JP2720465B2 - 熱可塑性ポリエステル組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル組成物Info
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- JP2720465B2 JP2720465B2 JP63189389A JP18938988A JP2720465B2 JP 2720465 B2 JP2720465 B2 JP 2720465B2 JP 63189389 A JP63189389 A JP 63189389A JP 18938988 A JP18938988 A JP 18938988A JP 2720465 B2 JP2720465 B2 JP 2720465B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱可塑性ポリエステル組成物に関するもの
であり、更に詳しくはアルミナ粒子を含有した滑り性、
耐摩耗性の優れたフィルムあるいは繊維を得るに適した
熱可塑性ポリエステル組成物に関するものである。
であり、更に詳しくはアルミナ粒子を含有した滑り性、
耐摩耗性の優れたフィルムあるいは繊維を得るに適した
熱可塑性ポリエステル組成物に関するものである。
［従来の技術］ 一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテ
レフタレートは優れた力学特性、化学特性を有してお
り、フィルム、繊維などの成形品として広く用いられて
いる。
レフタレートは優れた力学特性、化学特性を有してお
り、フィルム、繊維などの成形品として広く用いられて
いる。
しかしながら該ポリエステルは成形品に加工する際に
滑り性不足のため生産性が低下するという問題があっ
た。このような問題を改善する方法として、従来よりポ
リエステル中に不活性粒子を分散せしめ、成形品の表面
に凹凸を付与する方法が行なわれている。例えば特開昭
52−86471号公報では比表面積が特定の無機粒子を、ま
た特開昭54−57562号公報では焼成カオリンを配合する
方法が提案されている。これらの方法は滑り性の問題解
決には有効であるが、成形品とした場合には耐摩耗性を
満足すべきレベルとすることができない。
滑り性不足のため生産性が低下するという問題があっ
た。このような問題を改善する方法として、従来よりポ
リエステル中に不活性粒子を分散せしめ、成形品の表面
に凹凸を付与する方法が行なわれている。例えば特開昭
52−86471号公報では比表面積が特定の無機粒子を、ま
た特開昭54−57562号公報では焼成カオリンを配合する
方法が提案されている。これらの方法は滑り性の問題解
決には有効であるが、成形品とした場合には耐摩耗性を
満足すべきレベルとすることができない。
成形品、例えば磁気テープ用フィルムの耐摩耗性が低
い場合、磁気テープの製造工程中にフィルムの摩耗粉が
発生しやすくなり、磁性層を塗布する工程で塗布抜けが
生じ、その結果磁気記録の抜け（ドロップ・アウト）等
を引き起こす。また磁気テープを使用する際は多くの場
合、記録、再生機器等と接触しながら走行させるため、
接触時に生じる摩擦粉が磁性体上に付着し、記録、再生
時に磁気記録の抜け（ドロップ・アウト）を生じる。す
なわち、磁気テープ用フィルムは磁気テープ製造工程中
においても、また磁気テープとして使用する場合におい
ても滑り性や耐摩耗性を有することが必要となる。耐摩
耗性を向上させるための手法として粒子の表面を処理す
る方法が公知である（例えば、特開昭60−71632号公報
におけるカルボン酸化合物による炭酸カルシウム粒子の
表面処理）。また、新規な粒子として、例えば特開昭62
−172031号公報における特殊なシリコン樹脂粒子をポリ
エステル中に含有せしめる方法などが提案されている。
い場合、磁気テープの製造工程中にフィルムの摩耗粉が
発生しやすくなり、磁性層を塗布する工程で塗布抜けが
生じ、その結果磁気記録の抜け（ドロップ・アウト）等
を引き起こす。また磁気テープを使用する際は多くの場
合、記録、再生機器等と接触しながら走行させるため、
接触時に生じる摩擦粉が磁性体上に付着し、記録、再生
時に磁気記録の抜け（ドロップ・アウト）を生じる。す
なわち、磁気テープ用フィルムは磁気テープ製造工程中
においても、また磁気テープとして使用する場合におい
ても滑り性や耐摩耗性を有することが必要となる。耐摩
耗性を向上させるための手法として粒子の表面を処理す
る方法が公知である（例えば、特開昭60−71632号公報
におけるカルボン酸化合物による炭酸カルシウム粒子の
表面処理）。また、新規な粒子として、例えば特開昭62
−172031号公報における特殊なシリコン樹脂粒子をポリ
エステル中に含有せしめる方法などが提案されている。
しかし、これら従来の方法を採用してもなお耐摩耗性
はいずれも十分でない。
はいずれも十分でない。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解消する
ことにあり、滑り性、耐摩耗性ともに優れたフィルム、
繊維を製造し得るポリエステル組成物を得ることにあ
る。
ことにあり、滑り性、耐摩耗性ともに優れたフィルム、
繊維を製造し得るポリエステル組成物を得ることにあ
る。
［課題を解決するための手段］ 前記した本発明の目的は （１）平均粒子径0.01から５μｍの球状アルミナ粒子を
含有してなる熱可塑性ポリエステル組成物、 （２）アルミナ粒子がα、β及びγ型の少なくとも１種
の結晶形態を持つことを特徴とする請求項１に記載の熱
可塑性ポリエステル組成物により達成される。
含有してなる熱可塑性ポリエステル組成物、 （２）アルミナ粒子がα、β及びγ型の少なくとも１種
の結晶形態を持つことを特徴とする請求項１に記載の熱
可塑性ポリエステル組成物により達成される。
本発明におけるアルミナ粒子はα−アルミナであって
も、またβ−アルミナあるいはγ−アルミナであっても
良いが、特にα−アルミナ粒子がフイルムとした時の耐
摩耗性向上の点で好ましい。
も、またβ−アルミナあるいはγ−アルミナであっても
良いが、特にα−アルミナ粒子がフイルムとした時の耐
摩耗性向上の点で好ましい。
アルミナ粒子の平均粒径は熱可塑性ポリエステル組成
物からの成形品の目的に応じて任意に選ぶことができる
が、フィルムあるいは繊維に用いる際には成形品の滑り
性および成形品表面の粗大凹凸の発生の抑制の面から、
0.01〜5.0μｍ、更に好ましくは0.1〜3.0μｍである。
物からの成形品の目的に応じて任意に選ぶことができる
が、フィルムあるいは繊維に用いる際には成形品の滑り
性および成形品表面の粗大凹凸の発生の抑制の面から、
0.01〜5.0μｍ、更に好ましくは0.1〜3.0μｍである。
なお平均粒径とは通常の沈降法で測定した全粒子の50
重量％の点にある粒子の相当球の直径である。
重量％の点にある粒子の相当球の直径である。
アルミナ粒子の形状は球形であり、一般的には、下記
式で定義される形状係数Φが２以下であることが好まし
く、更には１以下であることが好ましい。
式で定義される形状係数Φが２以下であることが好まし
く、更には１以下であることが好ましい。
ｖ＝Φ×D3 （但し、v:粒子一個の体積、D:粒子の相当球直径） また、この粒子は多孔質であるとさらに好ましい。
アルミナ粒子のポリエステルに対する含有量は成形品
の滑り性の点、表面平坦性、特に磁気テープなどとして
用いる場合のフイルムの電磁変換特性などの点から、好
ましくは0.005〜10重量％、更に好ましくは0.01〜５重
量％である。
の滑り性の点、表面平坦性、特に磁気テープなどとして
用いる場合のフイルムの電磁変換特性などの点から、好
ましくは0.005〜10重量％、更に好ましくは0.01〜５重
量％である。
本発明のポリエステルは芳香族ジカルボン酸あるいは
そのジアルキルエステル等の二官能性成分とグリコール
成分を原料として重縮合反応によって製造できるが、特
にポリエチレンテレフタレートを主体とするものが好ま
しい。このポリエチレンテレフタレートを主体とするポ
リエステルは、ホモポリエステルであってもコポリエス
テルであってもよく、共重合成分として例えばアジピン
酸、セバシン酸、フタル酸、ナフタレン−2,6−ジカル
ボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカル
ボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多価
カルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等のオキ
シカルボン酸成分、およびテトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオ
キシアルキレングリゴール、ｐ−キシリレングリコー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、５−ナトリウ
ムスルホレゾルシン等のジオール成分を含んでいてよ
い。なおアルミナ粒子を熱可塑性ポリエステルに含有せ
しめるための添加時期は任意でよいが、好ましくはポリ
エステル製造工程、特にはエステル交換反応前またはエ
ステル化反応前から重縮合反応前の間である。
そのジアルキルエステル等の二官能性成分とグリコール
成分を原料として重縮合反応によって製造できるが、特
にポリエチレンテレフタレートを主体とするものが好ま
しい。このポリエチレンテレフタレートを主体とするポ
リエステルは、ホモポリエステルであってもコポリエス
テルであってもよく、共重合成分として例えばアジピン
酸、セバシン酸、フタル酸、ナフタレン−2,6−ジカル
ボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカル
ボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多価
カルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等のオキ
シカルボン酸成分、およびテトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオ
キシアルキレングリゴール、ｐ−キシリレングリコー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、５−ナトリウ
ムスルホレゾルシン等のジオール成分を含んでいてよ
い。なおアルミナ粒子を熱可塑性ポリエステルに含有せ
しめるための添加時期は任意でよいが、好ましくはポリ
エステル製造工程、特にはエステル交換反応前またはエ
ステル化反応前から重縮合反応前の間である。
添加は粉体のまま反応系に添加してもよいが、好まし
くは該ポリエステルの合成原料であるグリコールのスラ
リーとして添加するのが好ましい。アルミナ粒子のグリ
コールスラリーは通常の超音波処理や撹拌分散処理を行
ない、調製するのが望ましい。
くは該ポリエステルの合成原料であるグリコールのスラ
リーとして添加するのが好ましい。アルミナ粒子のグリ
コールスラリーは通常の超音波処理や撹拌分散処理を行
ない、調製するのが望ましい。
本発明のポリエステル組成物を用いてフイルムを製造
する際は従来公知のフィルムの製造法を適用できる。例
えば、アルミナ粒子を含有するポリエステルを溶融製膜
して非晶質の未延伸フィルムとし、次いで、該未延伸フ
ィルムを二軸方向に延伸し、熱固定し、必要であれば弛
緩熱処理することによって製造する。ここで、フィルム
表面特性はポリエステル中のアルミナ粒子の粒径や含有
量など、あるいは延伸条件によって変化するので、延伸
条件を適宜選択する。また、フイルムのボイド、密度、
熱収縮率なども延伸、熱処理時の温度、倍率、速度など
によって変化するので、これらの特性を同時に満足する
ような条件を選択する。例えば、延伸温度は一段目の延
伸温度（例えば縦方向延伸温度:T1）が、（Tg−10）℃
から（Tg＋45）℃の範囲（但し、Tgはポリエステルのガ
ラス転移温度）から、二段目延伸温度（例えば横方向延
伸温度:T2）が、（T1＋15）℃から（T1＋40）℃の範囲
から選択すると良い。また、延伸倍率は、一軸方向の延
伸倍率が2.5倍以上、特に３倍以上でかつ面積倍率が８
倍以上、特に10倍以上となる範囲から選択すると良い。
更にまた、熱固定温度は、180℃から250℃、更には、20
0℃から230℃の範囲から選択すると良い。
する際は従来公知のフィルムの製造法を適用できる。例
えば、アルミナ粒子を含有するポリエステルを溶融製膜
して非晶質の未延伸フィルムとし、次いで、該未延伸フ
ィルムを二軸方向に延伸し、熱固定し、必要であれば弛
緩熱処理することによって製造する。ここで、フィルム
表面特性はポリエステル中のアルミナ粒子の粒径や含有
量など、あるいは延伸条件によって変化するので、延伸
条件を適宜選択する。また、フイルムのボイド、密度、
熱収縮率なども延伸、熱処理時の温度、倍率、速度など
によって変化するので、これらの特性を同時に満足する
ような条件を選択する。例えば、延伸温度は一段目の延
伸温度（例えば縦方向延伸温度:T1）が、（Tg−10）℃
から（Tg＋45）℃の範囲（但し、Tgはポリエステルのガ
ラス転移温度）から、二段目延伸温度（例えば横方向延
伸温度:T2）が、（T1＋15）℃から（T1＋40）℃の範囲
から選択すると良い。また、延伸倍率は、一軸方向の延
伸倍率が2.5倍以上、特に３倍以上でかつ面積倍率が８
倍以上、特に10倍以上となる範囲から選択すると良い。
更にまた、熱固定温度は、180℃から250℃、更には、20
0℃から230℃の範囲から選択すると良い。
これにより滑り性と耐削れ性に優れた二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得ることができる。この二軸配向ポリ
エステルフィルムは、磁気記録媒体のベースフィルム、
特に磁気テープのベースフィルムに用いるのが好ましい
が、これに限定されるものではなく、電気用途、包装用
途および蒸着用フィルムなどの他の分野へも広く適用す
ることができる。
ステルフィルムを得ることができる。この二軸配向ポリ
エステルフィルムは、磁気記録媒体のベースフィルム、
特に磁気テープのベースフィルムに用いるのが好ましい
が、これに限定されるものではなく、電気用途、包装用
途および蒸着用フィルムなどの他の分野へも広く適用す
ることができる。
また、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂はフィルム
以外にも繊維やその他エンジニアリングプラスチックス
などにも優れた効果を発揮する。
以外にも繊維やその他エンジニアリングプラスチックス
などにも優れた効果を発揮する。
［実施例］ 次に本発明を実施例により具体的に説明する。ここで
耐摩耗性の評価はポリエステル組成物をフィルムとし、
細幅にスリットしたテープ状ロールをステンレス鋼（SU
S−304）製ガイドロールに一定張力で高速、長時間こす
りつけガイドロール表面に発生する白粉量によって次の
ようにランク付けした。
耐摩耗性の評価はポリエステル組成物をフィルムとし、
細幅にスリットしたテープ状ロールをステンレス鋼（SU
S−304）製ガイドロールに一定張力で高速、長時間こす
りつけガイドロール表面に発生する白粉量によって次の
ようにランク付けした。
Ａ級…………白粉発生まったくなし Ｂ級…………白粉発生あり Ｃ級…………白粉発生多い なおこのうちＡ級を合格とした。
動摩擦係数は、フィルム走行時の金属ガイドをはさむ
両側における張力から測定し、0.25以下を滑り性良好と
判断した。また、フィルム表面粗さは、JISBO601に準じ
サーフコム表面粗さ計を用い、針径２μｍ、荷重70mg、
測定基準長0.25mm、カットオフ0.08mm条件下で測定した
中心線平均粗さ（Ra）を採用した。
両側における張力から測定し、0.25以下を滑り性良好と
判断した。また、フィルム表面粗さは、JISBO601に準じ
サーフコム表面粗さ計を用い、針径２μｍ、荷重70mg、
測定基準長0.25mm、カットオフ0.08mm条件下で測定した
中心線平均粗さ（Ra）を採用した。
また実施例中の［η］はフェノール：テトラクロルエ
タン＝1:1（重量比）の混合溶媒中30℃で求めた極限粘
度である。また、ポリマ中、フイルム中のアルミナ含有
量は螢光Ｘ線分析法で定量した。
タン＝1:1（重量比）の混合溶媒中30℃で求めた極限粘
度である。また、ポリマ中、フイルム中のアルミナ含有
量は螢光Ｘ線分析法で定量した。
実施例１ 平均粒子径0.5μｍ、体積形状係数0.65のα−アルミ
ナ粒子10重量部、エチレングリコール90重量部を混合し
サンドグラインダーで処理し、100重量部のスラリーを
得た。
ナ粒子10重量部、エチレングリコール90重量部を混合し
サンドグラインダーで処理し、100重量部のスラリーを
得た。
他方、ジメチルテレフタレート100重量部とエチレン
グリコール62重量部、および0.06重量部の酢酸マグネシ
ウムを加えてエステル交換反応を行い、さきに調整した
スラリ10重量部と0.03重量部の酸化アンチモンを加え、
重縮合を行ない［η］0.621のポリエチレンテレフタレ
ート組成物を得た。ここで得られたポリエチレンテレフ
タレート組成物を290℃で溶融押し出しし、未延伸フィ
ルムを得た。さらにこれを90℃で縦および横方向へそれ
ぞれ３倍延伸して220℃で10秒熱処理し、厚さ15μｍの
フィルムを得た。
グリコール62重量部、および0.06重量部の酢酸マグネシ
ウムを加えてエステル交換反応を行い、さきに調整した
スラリ10重量部と0.03重量部の酸化アンチモンを加え、
重縮合を行ない［η］0.621のポリエチレンテレフタレ
ート組成物を得た。ここで得られたポリエチレンテレフ
タレート組成物を290℃で溶融押し出しし、未延伸フィ
ルムを得た。さらにこれを90℃で縦および横方向へそれ
ぞれ３倍延伸して220℃で10秒熱処理し、厚さ15μｍの
フィルムを得た。
フィルムはRa0.015、動摩擦係数0.24であり、耐摩耗
性の評価を行なったところＡ級となった。また、螢光Ｘ
線分析によるα−アルミナの含有量は0.5重量％であっ
た。
性の評価を行なったところＡ級となった。また、螢光Ｘ
線分析によるα−アルミナの含有量は0.5重量％であっ
た。
実施例２〜７ α−アルミナ粒子の平均径およびポリエステルに対す
る添加量をかえて、実施例１と同様な方法でポリエステ
ル組成物、ならびに二軸延伸フィルムを得た（実施例２
〜６）。得られたフィルムの表面Ra、静摩擦係数、耐摩
耗性を表１に示した。この表から判るように、得られた
二軸延伸フィルムは磁気テープ用途として十分満足でき
る易滑性と耐摩耗性を有していた。
る添加量をかえて、実施例１と同様な方法でポリエステ
ル組成物、ならびに二軸延伸フィルムを得た（実施例２
〜６）。得られたフィルムの表面Ra、静摩擦係数、耐摩
耗性を表１に示した。この表から判るように、得られた
二軸延伸フィルムは磁気テープ用途として十分満足でき
る易滑性と耐摩耗性を有していた。
また、α−アルミナ粒子にかえて、表１のγ−アルミ
ナ粒子を用いたものも易滑性、耐摩耗性とも良好であっ
た（実施例７）。
ナ粒子を用いたものも易滑性、耐摩耗性とも良好であっ
た（実施例７）。
比較実施例１〜６ 粒子の種類、ポリエステルに対する添加量を変えて実
施例１と同様な方法でポリエステル組成物ならびに二軸
延伸フィルムを得た。得られたフィルムの表面Ra、静摩
擦係数、耐摩耗性を表２に示した。
施例１と同様な方法でポリエステル組成物ならびに二軸
延伸フィルムを得た。得られたフィルムの表面Ra、静摩
擦係数、耐摩耗性を表２に示した。
この表からわかるように、得られた二軸延伸フィルム
は、易滑性は優れるが耐摩耗性が劣る、あるいは耐摩耗
性には優れるが、易滑性が劣るなど磁気テープ用として
は、不充分なものであった。
は、易滑性は優れるが耐摩耗性が劣る、あるいは耐摩耗
性には優れるが、易滑性が劣るなど磁気テープ用として
は、不充分なものであった。
［発明の効果］ 本願発明のポリエステル中のアルミナ粒子はポリエス
テルとの親和性が良好であるため、本願発明のポリエス
テル組成物を例えば二軸延伸ポリエステルフィルムとし
た場合は耐摩耗性が良好となる。
テルとの親和性が良好であるため、本願発明のポリエス
テル組成物を例えば二軸延伸ポリエステルフィルムとし
た場合は耐摩耗性が良好となる。
したがって、本願発明のポリエステル組成物はポリエ
ステル繊維、フィルムあるいはその他の成形品において
有効に効果を発揮するが、特に繰り返し摩擦使用される
磁気テープに好適である。
ステル繊維、フィルムあるいはその他の成形品において
有効に効果を発揮するが、特に繰り返し摩擦使用される
磁気テープに好適である。
Claims (2)
- 【請求項１】平均粒子径0.01から５μｍの球状アルミナ
粒子を含有してなる熱可塑性ポリエステル組成物。 - 【請求項２】アルミナ粒子がα、β及びγ型の少なくと
も１種の結晶形態を持つことを特徴とする請求項１に記
載の熱可塑性ポリエステル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63189389A JP2720465B2 (ja) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63189389A JP2720465B2 (ja) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0238444A JPH0238444A (ja) | 1990-02-07 |
| JP2720465B2 true JP2720465B2 (ja) | 1998-03-04 |
Family
ID=16240489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63189389A Expired - Lifetime JP2720465B2 (ja) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2720465B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2728268B2 (ja) * | 1988-09-08 | 1998-03-18 | ティーディーケイ株式会社 | テープ状磁気記録媒体 |
| US5851668A (en) * | 1992-11-24 | 1998-12-22 | Hoechst Celanese Corp | Cut-resistant fiber containing a hard filler |
| US6162538A (en) * | 1992-11-24 | 2000-12-19 | Clemson University Research Foundation | Filled cut-resistant fibers |
| TW307802B (ja) * | 1995-06-07 | 1997-06-11 | Hoechst Celanese Corp |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5212803A (en) * | 1975-07-21 | 1977-01-31 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyethylene terephthalate film for magnetic tape |
| JPS55131044A (en) * | 1979-03-30 | 1980-10-11 | Toray Ind Inc | Polyester composition |
-
1988
- 1988-07-28 JP JP63189389A patent/JP2720465B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0238444A (ja) | 1990-02-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
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