JP2590513B2 - ポリエステル組成物及びそれからなる二軸延伸ポリエステルフイルム - Google Patents

ポリエステル組成物及びそれからなる二軸延伸ポリエステルフイルム

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JP2590513B2 JP63029564A JP2956488A JP2590513B2 JP 2590513 B2 JP2590513 B2 JP 2590513B2 JP 63029564 A JP63029564 A JP 63029564A JP 2956488 A JP2956488 A JP 2956488A JP 2590513 B2 JP2590513 B2 JP 2590513B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、ポリエステル組成物に関し、更に詳しくは
シリコーンゴム微粒子を含有し、滑り性及び耐削れ性に
優れた成形品、特に二軸延伸ポリエステルフィルムを形
成し得るポリエステル組成物に関する。
[従来の技術] ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステ
ルはその優れた物理的および化学的特性の故に磁気テー
プ用、写真用、コンデンサー用、包装用などのフィルム
として、衣料用、産業用などの繊維として、またシー
ト、チューブなどの成形品として広く用いられている。
これらの成形品においてはその滑り性、耐削り性は、
成形品の製造工程および各用途における加工工程の作業
性の良否、さらにはその製品品質の良否を左右する大き
な要因となっている。特に磁気テープ用フィルムとして
使用する場合には、磁性層塗布時におけるコーティング
ロールとフィルム表面との摩擦および摩耗が極めて激し
く、工程および品質上のトラブルが発生しやすい。また
磁気テープ製品として使用する場合においても多くのガ
イド部、ヘッド等の間で摩耗が著しく生じ、擦り傷歪の
発生、さらにはポリエステルフィルム表面の削れ等によ
る白粉状物質を発生させる結果、磁気記録信号の欠落即
ちドロップアウトの大きな原因となることが多い。
このような問題を解決する目的で、フィルム表面に凹
凸を付与しフィルム−フィルム間又はフィルム−ガイド
等との間の接触面積を減少せしめる方法が一般的に採用
されており、例えば酸化チタン、炭酸カルシウム等の微
粒子を添加せしめる方法が用いられている。これら原料
高分子中の微粒子は、その大きさが大きいほど、滑り性
改良効果が大きい。しかしながら、微粒子の大きさを大
きくすると、一般に耐摩耗性が低下し脱落などの問題を
生じるため、滑り性と耐摩耗性の両特性を同時に満足す
べき要求がなされているのが現状である。
このような目的で特開昭62−172031号公報ではオルガ
ノポリシロキサン樹脂粒子を添加した二軸配向ポリエス
テルフィルムが提案されているが、この方法でも必ずし
も耐摩耗性改良効果は十分ではない。
[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、上記した問題点を解決し、成形品、
特にフィルムに成形した場合に滑り性と耐削れ性に優れ
たポリエステル組成物を提供することにある。
[課題を解決するための手段] 本発明の目的は、構造単位が下記一般式(I)で示さ
れる平均粒子径0.01〜5μmであるシリコーンゴム粒子
を0.005〜15重量%含有してなることを特徴とするポリ
エステル組成物およびそれからなる二軸延伸ポリエステ
ルフィルムによって達成できる。
(R1SiO3/2(R2R3SiO) (I) 本発明におけるポリエステルとは芳香族ジカルボン酸
を主たるグリコール成分とし、脂肪族グリコールを主た
るジカルボン酸成分とするポリエステルである。かかる
ポリエステルは実質的に線状であり、そしてフィルム形
成性特に溶融成形によるフィルム形成性を有する。芳香
族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニノキシエタ
ンジカルボン酸、ビス(クロルフェノキシ)エタンジカ
ルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジ
フェニルケトンジカルボン酸、アントラセンジカルボン
酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールとして
は、例えばトリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリコールの如き炭素数2〜
10のポリエチレングリコールあるいはシクロヘキサンジ
メタノールの如き脂環族ジオール等を挙げることができ
る。
本発明において、ポリエステルとしては例えばアルキ
レンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレート
を主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。
具体的ポリエステルとしては例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−1,2−ビス(2−クロルフ
ェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボキシレート、ポリ
エチレン−2,6−ナフタレートはもちろんのこと、例え
ば全ジカルボン酸成分の80モル%以上がテレフタル酸及
び/又は2,6−ナフタレンジカルボン酸であり、全グリ
コール成分の80モル以上がエチレングリコールである共
重合体が好ましい。その際全酸成分の20モル%以下のジ
カルボン酸は上記芳香族ジカルボン酸とすることがで
き、また例えばアジピン酸、セバシン酸の如き脂肪族ジ
カルボン酸:シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸の如
き脂環族ジカルボン酸等を用いることができる。また、
全グリコール成分の20モル%以下は、エチレングリコー
ル以外の上記グリコールであることができ、あるいは例
えばハイドロキノン、レゾルシノール、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパンの如き芳香族ジオー
ル、:1,4−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香族を
含む脂肪族ジオール:ポリエチレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールの如きアルキレングリコール
(ポリオキシアルキレングリコール)等であることもで
きる。
また、本発明で用いるポリエステルには、例えばヒド
ロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸:ω−ヒドロキシ
カプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸
に由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシカル
ボン酸成分の総量に対して20モル%以下で共重合、ある
いは結合するものも包含される。
さらに本発明におけるポリエステルには実質的に線状
である範囲の量、例えば全酸成分に対し2モル%以下の
量で、3官能以上のポリカルボン酸又はポリヒドロキシ
化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリスリトール
を共重合体したものをも包含される。上記、ポリエステ
ルは、それ自体公知であり、且つそれ自体公知の方法で
製造することができる。
上記ポリエステルとしては、o−クロロフェノール中
の溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が約0.4〜
約0.9のものが好ましい。
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムはそのフィル
ム表面に多数の微細な突起を有している。それらの多数
の微細な突起は本発明によればポリエステル中に分散し
て含有される多数のシリコーンゴム微粒子に由来する。
シリコーンゴム微粒子を分散含有するポリエステル
は、通常ポリエステルを形成するための反応時、例えば
エステル交換法による場合のエステル交換反応前あるい
は反応中の任意の時期又は直接重合法による場合は任意
の時期に、シリコーンゴム微粒子(好ましくはグリコー
ルスラリーとして)を反応系中に添加することにより製
造することができる。好ましくは、重縮合反応の初期例
えば固有粘度が約0.3に至るまでの間に、シリコーンゴ
ム微粒子を反応系に添加するのがよい。その際、粉末の
まま反応系に添加してもかまわないが、好ましくは、該
ポリエステルを構成するグリコールスラリーとして反応
系に添加するのが好ましい。
また、このようなグリコールスラリーとして反応系に
添加する際は、超音波処理や、通常の撹拌分散処理など
を行なって分散させた後添加するのがさらに好ましい。
本発明においてポリエステル中に含有されるシリコー
ンゴム粒子は組成がR1SiO3/2(R1はメチル、エチル、フ
ェニル基)で表わされる三官能性のオルガノポリシロキ
サンと組成がR2R3SiO(R2R3はメチル、エチル、フェニ
ル基であり、同一であっても異なってもよい)で表わさ
れる二官能性のオルガノポリシロキサンからなり、平均
粒子径が0.01〜5μmのシリコーンゴム粒子である。
上記構造単位組成中のR1SiO3/2は下記の構造式 で表わされる三次元結合構造のオルガノポリシロキサン
であり、R2R3SiOで表わされる二官能性オルガノポリシ
ロキサンとの構成割合が5:95〜75:25であり、好ましく
は、10:90〜75:25である。さらに好ましくは15:85〜70:
30である。三官能性オルガノポリシロキサンの割合が、
75モル%を越える量では、粒子の硬度が高くなり、フィ
ルムや繊維に成形した際、粒子のまわりにボイドが形成
されやすく、耐摩耗性が不十分である。すなわち、75モ
ル%より少ない場合は成形時に弾性変形しボイドのない
成形品が得られる。一方、構成割合が5モル%より少な
い場合は、耐摩耗性が悪く、ポリエステルの製造時や、
フィルム、繊維の成形時に分解してフィルム破れや糸切
れなどの原因となって好ましくない。
また、該シリコーンゴム粒子の重合度は100以上が好
ましい。
上記シリコーンゴム粒子は、潤滑性に優れ、不活性無
機粒子よりも比重が小さく、かつ有機系の微粒子よりも
耐熱性が優れているという特徴を有し、更に有機系の溶
剤に不溶であり、かつ非溶融性であるという特徴を有す
る。更に、シリコーンゴム粒子はポリエステルに対し優
れた親和性を示す。
本発明で用いるシリコーンゴム粒子は、平均粒径が0.
01〜5μmであり、好ましくは0.05〜3μm、更に好ま
しくは0.1〜2μmである。平均粒子径が0.01μm未満
では滑り性や、耐削れ性の向上効果不十分であり、一方
5μmを越えると表面平担性が不十分であり、好ましく
ない。
なおここに言う平均粒径は、ストークスの式に基づい
て算出された等価球径粒度分布の積算50%点における径
で表わされる。
所定の平均粒径の粒子を得るためには、市販のシリコ
ーンゴム微粒子の粉砕処理や分級操作等を採用してもか
まわない。
更に、上記シリコーンゴム粒子は窒素雰囲気下、300
℃での減量率が5%以下であることが好ましい。通常こ
のようなシリコーン化合物は、合成工程においてアミノ
系のアルカリ化合物を用いるが、最終的なシリコーンゴ
ム粒子表面にこれら不純物が残っていると300℃におけ
る減量率が多くなるので好ましくない。
窒素雰囲気下300℃での減量率が5%を越えると、ポ
リエステルの製造工程や、フィルム、繊維の成形工程に
おいて分解を生じ、ポリエステルの着色や、重合遅延、
また、フィルム破れや糸切れなどを起こして好ましくな
い場合がある。
本発明においてシリコーンゴム粒子の添加量はポリエ
ステルに対して0.005〜15重量%とする必要があり、好
ましくは0.01〜5重量%である。添加量が0.005重量%
未満では滑り性が不十分となり、一方15重量%を越える
と表面平担性が低下してフィルムに成形し磁気テープに
使用する際の電磁変換特性を悪化させ好ましくない。
シリコーンゴム粒子は、上述の条件を満たせば、その
製法、その他に何ら限定されない。
本発明のポリエステル組成物を用いて例えばフィルム
に成形する際は、従来から蓄積された二軸延伸フィルム
の製造法に準じて製造できる。例えば、シリコーンゴム
微粒子を含有するポリエステルを溶融製膜して非晶質の
未延伸フィルムとし、次いで該未延伸フィルムを二軸方
向に延伸し、熱固定し、必要であれば弛緩熱処理するこ
とによって製造される。その際、フィルム表面特性は、
シリコーンゴム粒子の形状、粒径量等によって、また延
伸条件によって変化するので従来の延伸条件から適宜選
択する。またボイド、密度、熱収縮率等も延伸、熱処理
時の温度、倍率、速度等によって変化するので、これら
の特性を同時に満足する条件を定める。例えば、延伸温
度は1段目延伸温度(例えば縦方向延伸温度:T1)が(T
g−10)〜(Tg+45)℃の範囲(但し、Tg:ポリエステル
のガラス転移温度)から、2段目延伸温度(例えば横方
向延伸温度:T2)が(T1−15)〜(T1+40)℃の範囲か
ら選択するとよい。また、延伸倍率は一軸方向の延伸倍
率が2.5以上、特に3倍以上でかつ面積倍率が8倍以
上、特に10倍以上となる範囲から選択するとよい。更に
また、熱固定温度は180〜250℃、更には200〜230℃の範
囲から選択すると良い。これによって滑り性に優れた、
耐削れ性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムを得る
ことができる。
この二軸配向ポリエステルフィルムは磁気記録媒体の
ベースフィルム特に磁気テープのベースフィルムに用い
るのが好ましいが、これに限定されるものではなく、電
気用途、包装用途および蒸着用フィルム等の他の分野へ
も広く適用する事が出来る。
また、このようなフィルムに限らず、繊維に成形して
も優れた表面特性の糸を得ることが出来る。
[実施例] 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお本発明における種々の物性値および特性は以下の
如く測定されたものであり、また定義される。
(1) 平均粒子径 シリコーンゴム粒子含有スラリーを通常の液相沈降法
を用いて測定し、全粒子の50重量%の点における粒子の
“等価球形直径”で示した。なお、ここでいう“等価球
形直径”とは、シリコーンゴム粒子と同じ体積を有する
仮想球の直径を意味する。
(2) 300℃における減量率 シリコーンゴム粒子の原末を、100℃で2時間乾燥
後、熱天秤を用いて窒素雰囲気下10℃/分で昇温し、30
0℃に到達した時の重量の減少量を測定した。
(3) フィルム表面凹凸の粗さ フィルム表面を顕微光波干渉計により観察し、得られ
た表面凹凸の最高部と最低部の差をμ単位で表わした。
(4) フィルムの摩擦係数 フィルム走行時の金属ガイドをはさム両側をはさむ両
側における張力を測定し、動摩擦係数を求めた。
(5) フィルムの耐摩耗性 フィルムを細巾にスリットしたものを巻取機にかけ、
中間に設置した金属製ガイドレールにこすりつけて高速
走行させた時に発生する白粉量を測定し、次にランク付
けで表わし、2級以上を合格とした。
1級 白粉が発生しない。
2級 白粉がわずかに発生する。
3級 白粉がかなりの発生する。
4級 白粉量が多い。
実施例1 300℃における熱減量率が0.5%のシリコーンゴム粒子
([(CH3SiO3/2{(CH32SiO})10重量部
にエチレングリコール90重量部を加え、超音波で30分処
理した後、10μフィルターでろ過して一次粒子の平均径
が1.0μのスラリーを得た。
次に、ジメチルテレフタレート100重量部、エチレン
グリコール65重量部、酢酸マグネシウム0.08重量部を仕
込み、通常の方法でエステル交換反応を行なった後、ト
リメチルホスフェート0.04重量部、三酸化アンチモン0.
05重量部を加え、さらに上述の該スラリーを1重量部添
加した後、通常の重縮合反応を行ない、固有粘度0.62
5、軟化点260℃、のポリエステル組成物を得た。
次に得られたポリエステル組成物を用い、延伸倍率縦
3.3倍、横3.5倍、熱処理温度215℃、熱処理時間5秒の
条件にて厚さ10μの二軸延伸フィルムを成形した。得ら
れたフィルムは表1に示したように、フィルム表面凹凸
の粗さは0.018μ、動摩擦係数は0.24、フィルムの耐摩
耗性は1級であり、磁気テープ用途として十分満足でき
る易滑性と耐摩耗性を兼ね備えていることが分った。
実施例2〜6 一次粒子の平均粒子径および300℃における減量率、
三官能性オルガノポリシロキサン/二官能性オルガノポ
リシロキサンの割合、シリコーンゴム粒子の添加量を変
えて実施例1と同様な方法でポリエステル組成物ならび
に二軸延伸フィルムを得た。
得られたフィルムの表面凹凸の粗さ、動摩擦係数、耐
摩耗性を表1に示した。この表から判るように、得られ
た二軸延伸フィルムは磁気テープ用途として十分満足で
きる易滑性と耐摩耗性を有している。
比較実施例1〜3 一次粒子の平均粒子径および300℃における減量率、
三官能性オルガノポリシロキサン/二官能性オルガノポ
リシロキサンの割合、シリコーンゴム粒子の添加量を変
えて実施例1と同様な方法でポリエステル組成物ならび
に二軸延伸フィルムを得た。
得られたフィルムの表面凹凸の粗さ、動摩擦係数、耐
摩耗性を表1に示した。この表から判るように、得られ
た二軸延伸フィルムは、易滑性が不十分であったり、耐
摩耗性が劣っていたりして、磁気テープ用途としては、
十分な性能を有していなかった。
[発明の効果] 本発明で得られたポリエステル組成物は、ポリエステ
ル中に特殊なシリコーンゴム粒子を特定量含有している
ので、成形品にした場合に易滑性と耐摩耗性の両者を兼
ね備えた優れた特性を有する成形物を作ることができ
る。
したがって、本発明の組成物は繊維やフィルムその他
エンジニアリングプラスチック分野などにおいて有効で
あり、特にフィルム分野として磁気テープ用途などにお
いて好ましく用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 (C08L 67/02 83:04)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】構造単位が下記一般式(I)で示される平
    均粒子径0.01〜5μmであるシリコーンゴム粒子を0.00
    5〜15重量%含有してなることを特徴とするポリエステ
    ル組成物。 (R1SiO3/2(R2R3SiO) (I) (但し、R1、R2、R3はメチル、エチル、フェニル基を表
    わし、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、m:
    n=5:95〜75:25である。)
  2. 【請求項2】請求項(1)記載のポリエステル組成物か
    らなる二軸延伸ポリエステルフィルム。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2815054B2 (ja) * 1991-04-06 1998-10-27 東レ株式会社 ポリエステル組成物
JP2706387B2 (ja) * 1991-04-06 1998-01-28 東レ株式会社 熱可塑性ポリエステル組成物
JPH0532874A (ja) * 1991-07-29 1993-02-09 Toray Ind Inc 熱可塑性ポリエステル組成物
GB9324989D0 (en) * 1992-12-23 1994-01-26 Ici Plc Polymeric film
KR101152463B1 (ko) 2008-03-19 2012-06-01 다이킨 고교 가부시키가이샤 고유전성 필름 형성용 코팅 조성물 및 고유전성 필름
JP5310744B2 (ja) * 2008-12-22 2013-10-09 ダイキン工業株式会社 フィルムコンデンサ用フィルムおよびフィルムコンデンサ
JPWO2015098432A1 (ja) * 2013-12-27 2017-03-23 東レ株式会社 二軸配向ポリエステルフィルム

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63191838A (ja) * 1986-01-17 1988-08-09 Teijin Ltd 二軸配向ポリエステルフイルム
JPS62172031A (ja) * 1986-01-24 1987-07-29 Teijin Ltd 二軸配向ポリエステルフイルム

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