JP3160996B2 - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、添加した粒子の分散状
態が極めて優れるポリエステルの製造法に関する。
態が極めて優れるポリエステルの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
エステルフィルム、とりわけポリエチレンテレフタレー
トに代表される二軸配向フィルムは、優れた物理的およ
び化学的特性を有し、磁気記録媒体のベースフィルムや
コンデンサー誘導体として賞用されている。また、その
優れた透明性を活かしてグラフィックアーツ、ディスプ
レーおよび包材等の分野に広く用いられている。
エステルフィルム、とりわけポリエチレンテレフタレー
トに代表される二軸配向フィルムは、優れた物理的およ
び化学的特性を有し、磁気記録媒体のベースフィルムや
コンデンサー誘導体として賞用されている。また、その
優れた透明性を活かしてグラフィックアーツ、ディスプ
レーおよび包材等の分野に広く用いられている。
【０００３】ところで、上記製品を得る成型工程におけ
る工程通過性、塗布や蒸着等の後加工工程あるいは製品
自体の取扱い性の面でフィルムの走行性および耐摩耗性
が特に要求されるが、従来、一般にフィルムの走行性お
よび耐摩耗性を改良するためにはフィルムの表面を適度
に粗せば良いことが分かっている。そしてこのことを達
成するために原料ポリエステル中に微粒子を存在させる
方法が採用されており、一部実用化もされているが、こ
れらの特性を高度に満足することには必ずしも成功して
いない。
る工程通過性、塗布や蒸着等の後加工工程あるいは製品
自体の取扱い性の面でフィルムの走行性および耐摩耗性
が特に要求されるが、従来、一般にフィルムの走行性お
よび耐摩耗性を改良するためにはフィルムの表面を適度
に粗せば良いことが分かっている。そしてこのことを達
成するために原料ポリエステル中に微粒子を存在させる
方法が採用されており、一部実用化もされているが、こ
れらの特性を高度に満足することには必ずしも成功して
いない。
【０００４】例えば、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、二
酸化チタン、リン酸カルシウム等のポリエステルに不活
性な無機化合物粒子や耐熱性有機粒子をポリエステル中
に添加する方法があるが、これらの粒子が微細な場合や
ポリエステル中の粒子濃度が高い場合、さらにまた添加
する粒子スラリ−濃度が高い場合は、これらの粒子がポ
リエステル中で凝集するなど分散状態が不良となること
が多い。
酸化チタン、リン酸カルシウム等のポリエステルに不活
性な無機化合物粒子や耐熱性有機粒子をポリエステル中
に添加する方法があるが、これらの粒子が微細な場合や
ポリエステル中の粒子濃度が高い場合、さらにまた添加
する粒子スラリ−濃度が高い場合は、これらの粒子がポ
リエステル中で凝集するなど分散状態が不良となること
が多い。
【０００５】このような粒子の分散状態の不良は、例え
ば、磁気記録用ポリエステルフィルムではフィルム表面
の粗大突起の原因となり、記録信号の欠落、すなわちド
ロップアウトの原因となり好ましくない。また、粗大突
起ほどの欠陥には至らなくとも、添加粒子の分散状態が
不十分であると、フィルム表面粗度が要求よりも大きく
なってしまい、所定の信号出力が得られない場合があ
る。
ば、磁気記録用ポリエステルフィルムではフィルム表面
の粗大突起の原因となり、記録信号の欠落、すなわちド
ロップアウトの原因となり好ましくない。また、粗大突
起ほどの欠陥には至らなくとも、添加粒子の分散状態が
不十分であると、フィルム表面粗度が要求よりも大きく
なってしまい、所定の信号出力が得られない場合があ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは優れたポリ
エステルフィルムの原料となる、添加した粒子が極めて
高度に分散したポリエステル組成物を提供すべく鋭意検
討を重ねた結果、ある特定の条件下で粒子のグリコ−ル
スラリ−をオリゴマ−中に添加することにより、かかる
要求を満たすことができることを知見し、本発明を完成
するに至った。
エステルフィルムの原料となる、添加した粒子が極めて
高度に分散したポリエステル組成物を提供すべく鋭意検
討を重ねた結果、ある特定の条件下で粒子のグリコ−ル
スラリ−をオリゴマ−中に添加することにより、かかる
要求を満たすことができることを知見し、本発明を完成
するに至った。
【０００７】すなわち本発明の要旨は、エステル化反応
またはエステル交換反応終了後の極限粘度が０．３以下
のオリゴマ−に、下記式 (1)、(2)、(3)を同時に満足する
条件下、粒子を３〜４０重量％を含むグリコ−ルスラリ
−を該オリゴマ−中に添加した後、重縮合反応を行うこ
とを特徴とするポリエステルの製造方法に存する。
またはエステル交換反応終了後の極限粘度が０．３以下
のオリゴマ−に、下記式 (1)、(2)、(3)を同時に満足する
条件下、粒子を３〜４０重量％を含むグリコ−ルスラリ
−を該オリゴマ−中に添加した後、重縮合反応を行うこ
とを特徴とするポリエステルの製造方法に存する。
【数２】 Ｒｅ≧２００ ・・・・・・・・・・（１） Ｖ≧２ ・・・・・・・・・・（２） Ｒｅ×Ｖ≧１０００ ・・・・・・・・（３） （上記式中、Ｒｅはオリゴマ−の撹拌レイノルズ数
［−］、Ｖはグリコ−ルスラリ−の添加線流速［ｍ／
ｓ］を表す）以下、本発明をさらに詳細に説明する。
［−］、Ｖはグリコ−ルスラリ−の添加線流速［ｍ／
ｓ］を表す）以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【０００８】本発明でいうポリエステルとは、テレフタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸のような芳香族
ジカルボン酸またはそのエステルと、エチレングリコー
ルを主たる出発原料として得られるポリエステルを指す
が、他の第三成分を含有しても構わない。この場合、ジ
カルボン酸成分としては、例えばイソフタル酸、テレフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン
酸、およびセバシン酸等の一種を用いることができる。
また、グリコール成分としては、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタノールおよびネオペンチルグリコ
ール等の一種以上を用いることができる。いずれにして
も、本発明のポリエステルとは繰り返し構造単位の８０
％以上がエチレンテレフタレート単位またはエチレン−
２，６−ナフタレート単位を有するポリエステルを指
す。
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸のような芳香族
ジカルボン酸またはそのエステルと、エチレングリコー
ルを主たる出発原料として得られるポリエステルを指す
が、他の第三成分を含有しても構わない。この場合、ジ
カルボン酸成分としては、例えばイソフタル酸、テレフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン
酸、およびセバシン酸等の一種を用いることができる。
また、グリコール成分としては、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタノールおよびネオペンチルグリコ
ール等の一種以上を用いることができる。いずれにして
も、本発明のポリエステルとは繰り返し構造単位の８０
％以上がエチレンテレフタレート単位またはエチレン−
２，６−ナフタレート単位を有するポリエステルを指
す。
【０００９】また、本発明でいうポリエステルフィルム
とは、かかるポリエステルを出発原料とする、少なくと
も一軸に配向されたポリエステルフィルムを指すが、そ
の製造方法としては公知の方法を用いることができる。
例えば、通常、２７０〜３２０℃でシート状に溶融押出
しした後、４０〜８０℃で冷却固化し、無定形シートと
した後、８０〜１３０℃で縦、横方向に面積倍率で４〜
２０倍となるよう逐次二軸延伸あるいは同時に延伸し、
１６０〜２５０℃で熱処理する方法（例えば特公昭３０
−５６３９号公報記載の方法）を利用することができ
る。縦および横方向に延伸するに際しては、各々一段で
延伸してもよいし、必要に応じ多段で延伸したり、多段
延伸の間に配向緩和のための熱処理区間を設けたりする
こともできる。また、二軸延伸後、次工程の熱処理工程
に供する前に再度延伸してもよい。この再延伸は縦横い
ずれの方向に行うこともできるし、両方向に行ってもよ
い。
とは、かかるポリエステルを出発原料とする、少なくと
も一軸に配向されたポリエステルフィルムを指すが、そ
の製造方法としては公知の方法を用いることができる。
例えば、通常、２７０〜３２０℃でシート状に溶融押出
しした後、４０〜８０℃で冷却固化し、無定形シートと
した後、８０〜１３０℃で縦、横方向に面積倍率で４〜
２０倍となるよう逐次二軸延伸あるいは同時に延伸し、
１６０〜２５０℃で熱処理する方法（例えば特公昭３０
−５６３９号公報記載の方法）を利用することができ
る。縦および横方向に延伸するに際しては、各々一段で
延伸してもよいし、必要に応じ多段で延伸したり、多段
延伸の間に配向緩和のための熱処理区間を設けたりする
こともできる。また、二軸延伸後、次工程の熱処理工程
に供する前に再度延伸してもよい。この再延伸は縦横い
ずれの方向に行うこともできるし、両方向に行ってもよ
い。
【００１０】本発明でポリエステルに添加する粒子と
は、無機粒子、有機粒子ともに含むが、近年磁気記録媒
体等の分野で高密度化、高精度化、フィルム化工程での
高速化が進む中、平坦で走行性に優れたポリエステルフ
ィルムが要求されるのに伴い、粒子も極めて微細なもの
が要求される。例えばポリエステルに添加される粒子の
平均粒子径はおよそ０．０５〜５μｍの範囲であるが、
最近の高密度磁気記録用途の場合は、０．０２〜０．５
μｍの範囲の微細粒子が用いられることが多い。
は、無機粒子、有機粒子ともに含むが、近年磁気記録媒
体等の分野で高密度化、高精度化、フィルム化工程での
高速化が進む中、平坦で走行性に優れたポリエステルフ
ィルムが要求されるのに伴い、粒子も極めて微細なもの
が要求される。例えばポリエステルに添加される粒子の
平均粒子径はおよそ０．０５〜５μｍの範囲であるが、
最近の高密度磁気記録用途の場合は、０．０２〜０．５
μｍの範囲の微細粒子が用いられることが多い。
【００１１】かかる粒子としては、例えば酸化ケイ素、
炭酸カルシウム、二酸化チタン、アルミナ等のポリエス
テルに不活性な無機化合物粒子や耐熱性有機粒子等があ
る。これらの粒子をポリエステルに添加する方法は、通
常は粒子のグリコールスラリーとしてポリエステル製造
工程のいずれかの段階、例えばエステル化もしくはエス
テル交換反応開始前から重縮合反応終了前の任意の段階
で添加するという方法が採られる。
炭酸カルシウム、二酸化チタン、アルミナ等のポリエス
テルに不活性な無機化合物粒子や耐熱性有機粒子等があ
る。これらの粒子をポリエステルに添加する方法は、通
常は粒子のグリコールスラリーとしてポリエステル製造
工程のいずれかの段階、例えばエステル化もしくはエス
テル交換反応開始前から重縮合反応終了前の任意の段階
で添加するという方法が採られる。
【００１２】例えばポリエチレンテレフタレ−トの場合
の一例として、エステル交換反応槽に原料のジメチレン
テレフタレ−ト、エチレングリコ−ル、エステル交換触
媒ならびに添加する粒子のエチレングリコ−ルスラリ−
を仕込んだ後にエステル交換反応を開始し、さらに重縮
合反応まで進めるという方法や、粒子を添加することな
くエステル交換反応を開始し、得られたオリゴマ−を重
縮合反応槽に移送した後に粒子のエチレングリコ−ルス
ラリ−を添加するという方法が採られている。
の一例として、エステル交換反応槽に原料のジメチレン
テレフタレ−ト、エチレングリコ−ル、エステル交換触
媒ならびに添加する粒子のエチレングリコ−ルスラリ−
を仕込んだ後にエステル交換反応を開始し、さらに重縮
合反応まで進めるという方法や、粒子を添加することな
くエステル交換反応を開始し、得られたオリゴマ−を重
縮合反応槽に移送した後に粒子のエチレングリコ−ルス
ラリ−を添加するという方法が採られている。
【００１３】しかしながら、従来の方法では、粒径の小
さな微細粒子をポリエステル中に極めて高度に分散させ
ることは困難である。特にポリエステル中の粒子濃度が
高い場合や、粒子のグリコ−ルスラリ−中の粒子濃度が
高い場合は、従来技術では分散状態が不十分となる場合
が多い。本発明者らはかかる従来の粒子添加法を見直
し、鋭意検討を行った結果、極めて微細な粒子をポリエ
ステル中に高濃度にかつ従来以上に高度に分散させるこ
とを実現した。
さな微細粒子をポリエステル中に極めて高度に分散させ
ることは困難である。特にポリエステル中の粒子濃度が
高い場合や、粒子のグリコ−ルスラリ−中の粒子濃度が
高い場合は、従来技術では分散状態が不十分となる場合
が多い。本発明者らはかかる従来の粒子添加法を見直
し、鋭意検討を行った結果、極めて微細な粒子をポリエ
ステル中に高濃度にかつ従来以上に高度に分散させるこ
とを実現した。
【００１４】すなわち、エステル化反応またはエステル
交換反応終了後の極限粘度が０．３以下のオリゴマ−
に、下記式 (1)、(2)、(3)を同時に満足する条件下、粒子
を３〜４０重量％を含むグリコ−ルスラリ−を該オリゴ
マ−中に添加した後、重縮合反応を行う。
交換反応終了後の極限粘度が０．３以下のオリゴマ−
に、下記式 (1)、(2)、(3)を同時に満足する条件下、粒子
を３〜４０重量％を含むグリコ−ルスラリ−を該オリゴ
マ−中に添加した後、重縮合反応を行う。
【数３】 Ｒｅ≧２００ ・・・・・・・・・・（１） Ｖ≧２ ・・・・・・・・・・（２） Ｒｅ×Ｖ≧１０００ ・・・・・・・・（３） （上記式中、Ｒｅはオリゴマ−の撹拌レイノルズ数
［−］、Ｖはグリコ−ルスラリ−の添加線流速［ｍ／
ｓ］を表す） （１）式を実現する具体的方法としては、オリゴマ−を
攪拌翼、例えばタ−ビン翼、ピッチドパドル翼などを用
いて十分に攪拌する方法が採られる。
［−］、Ｖはグリコ−ルスラリ−の添加線流速［ｍ／
ｓ］を表す） （１）式を実現する具体的方法としては、オリゴマ−を
攪拌翼、例えばタ−ビン翼、ピッチドパドル翼などを用
いて十分に攪拌する方法が採られる。
【００１５】（２）式を実現する具体的方法としては、
口径の小さなノズルなどから高圧によりグリコ−ルスラ
リ−を噴出する方法などがある。グリコ−ルスラリ−の
添加線流速が２［ｍ／ｓ］未満では微細な粒子をポリエ
ステル中に高度に分散することはできない。ＲｅとＶと
の積は１０００以上であることが必要であり、１０００
未満の場合は微細な粒子をポリエステル中に高度に分散
することはできない。
口径の小さなノズルなどから高圧によりグリコ−ルスラ
リ−を噴出する方法などがある。グリコ−ルスラリ−の
添加線流速が２［ｍ／ｓ］未満では微細な粒子をポリエ
ステル中に高度に分散することはできない。ＲｅとＶと
の積は１０００以上であることが必要であり、１０００
未満の場合は微細な粒子をポリエステル中に高度に分散
することはできない。
【００１６】さらに本発明では、グリコ−ルスラリ−を
オリゴマ−中に添加することが重要であり、オリゴマ−
中でなくオリゴマ−上部の空間にスラリ−を噴霧して粒
子とオリゴマ−とを混合した場合などはポリエステル中
の粒子の分散状態は不良となる。本発明におけるグリコ
−ルスラリ−中の粒子濃度は３〜４０重量％である。グ
リコ−ルスラリ−の粒子濃度が３重量％未満では、ポリ
エステル製造時のグリコ−ル原単位が大きくなりすぎて
好ましくない。また、４０重量％を越えた場合はスラリ
−中での粒子の凝集が避けられない。
オリゴマ−中に添加することが重要であり、オリゴマ−
中でなくオリゴマ−上部の空間にスラリ−を噴霧して粒
子とオリゴマ−とを混合した場合などはポリエステル中
の粒子の分散状態は不良となる。本発明におけるグリコ
−ルスラリ−中の粒子濃度は３〜４０重量％である。グ
リコ−ルスラリ−の粒子濃度が３重量％未満では、ポリ
エステル製造時のグリコ−ル原単位が大きくなりすぎて
好ましくない。また、４０重量％を越えた場合はスラリ
−中での粒子の凝集が避けられない。
【００１７】本発明において添加する粒子の平均粒径は
０．０５〜５μｍ程度のものが普通であるが、特に限定
されるものではない。また、本発明により得られるポリ
エステル中の粒子濃度は０．１〜３０重量％程度が普通
であるが、特に限定されるものではない。本発明によ
り、極めて微細な粒子まで高度に分散させたポリエステ
ル、さらにはポリエステルフィルムを得ることができ
る。特に本発明で得られるポリエステルを使用したフィ
ルムは、その表面の突起が極めて均一に分布し、粗大突
起が極めて少なく、磁気テ−プ、フロッピ−ディスクを
始めとする高密度磁気記録媒体のベ−スフィルムとして
特に有用である。
０．０５〜５μｍ程度のものが普通であるが、特に限定
されるものではない。また、本発明により得られるポリ
エステル中の粒子濃度は０．１〜３０重量％程度が普通
であるが、特に限定されるものではない。本発明によ
り、極めて微細な粒子まで高度に分散させたポリエステ
ル、さらにはポリエステルフィルムを得ることができ
る。特に本発明で得られるポリエステルを使用したフィ
ルムは、その表面の突起が極めて均一に分布し、粗大突
起が極めて少なく、磁気テ−プ、フロッピ−ディスクを
始めとする高密度磁気記録媒体のベ−スフィルムとして
特に有用である。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の
実施例によって限定されるものではない。なお、実施例
における種々の物性および特性の測定方法、定義は下記
のとおりである。実施例および比較例中「部」とあるは
「重量部」を示す。
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の
実施例によって限定されるものではない。なお、実施例
における種々の物性および特性の測定方法、定義は下記
のとおりである。実施例および比較例中「部」とあるは
「重量部」を示す。
【００１９】（１）グリコ−ルスラリ−中の粒子平均粒
径 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ
３型）で測定した等価球形分布における積算体積分率５
０％の粒径を平均粒径とした。 （２）フィルム表面粗度（平均突起高さＲａ） ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９７６記載の方法により測定し
た。測定には小坂研究所製表面粗さ測定機モデルＳＥ−
３Ｆを用い、触針径２μ、触針荷重３０ｍｇ、カットオ
フ値０．０８ｍｍとした。
径 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ
３型）で測定した等価球形分布における積算体積分率５
０％の粒径を平均粒径とした。 （２）フィルム表面粗度（平均突起高さＲａ） ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９７６記載の方法により測定し
た。測定には小坂研究所製表面粗さ測定機モデルＳＥ−
３Ｆを用い、触針径２μ、触針荷重３０ｍｇ、カットオ
フ値０．０８ｍｍとした。
【００２０】（３）粗大突起数 フィルム表面にアルミニウムを蒸着し、二光束干渉顕微
鏡を用いて測定した。測定波長は０．５４μｍで２次以
上の干渉縞を示す個数を２５cm2 当たりに換算して示し
た。 （４）電磁気特性（ドロップアウト数）の評価 まず磁気テープを製造した。すなわち、磁性微粉末２０
０部、ポリウレタン樹脂３０部、ニトロセルロース１０
部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合体１０部、レシ
チン５部、シクロヘキサノン１００部、メチルイソブチ
ルケトン１００部、およびメチルエチルケトン３００部
をボールミルにて４８時間混合分散後ポリイソシアネー
ト化合物５部を加えて磁性塗料とし、これをポリエステ
ルフィルムに塗布した後、塗料が充分乾燥固化する前に
磁気配向させ、その後乾燥し、２μｍの膜厚の磁性層を
形成した。さらにこの塗布フィルムをスーパーカレンダ
ーにて表面処理を施し、１／２インチ幅にスリットして
ビデオテープとした。
鏡を用いて測定した。測定波長は０．５４μｍで２次以
上の干渉縞を示す個数を２５cm2 当たりに換算して示し
た。 （４）電磁気特性（ドロップアウト数）の評価 まず磁気テープを製造した。すなわち、磁性微粉末２０
０部、ポリウレタン樹脂３０部、ニトロセルロース１０
部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合体１０部、レシ
チン５部、シクロヘキサノン１００部、メチルイソブチ
ルケトン１００部、およびメチルエチルケトン３００部
をボールミルにて４８時間混合分散後ポリイソシアネー
ト化合物５部を加えて磁性塗料とし、これをポリエステ
ルフィルムに塗布した後、塗料が充分乾燥固化する前に
磁気配向させ、その後乾燥し、２μｍの膜厚の磁性層を
形成した。さらにこの塗布フィルムをスーパーカレンダ
ーにて表面処理を施し、１／２インチ幅にスリットして
ビデオテープとした。
【００２１】該テープの電磁気特性（ドロップアウト
数）を松下電気製ＮＶ−３７００型ビデオデッキを用い
て以下の通り測定した。４．４メガヘルツの信号を記録
したビデオテープを再生し大倉インダストリー（株）ド
ロップアウトカウンターでドロップアウト数を約２０分
間測定し、１分間当りのドロップアウト数に換算した。
数）を松下電気製ＮＶ−３７００型ビデオデッキを用い
て以下の通り測定した。４．４メガヘルツの信号を記録
したビデオテープを再生し大倉インダストリー（株）ド
ロップアウトカウンターでドロップアウト数を約２０分
間測定し、１分間当りのドロップアウト数に換算した。
【００２２】実施例１ ［粒子含有グリコ−ルスラリ−の調製］平均粒子径０．
２０μｍの単分散球状シリカ２０部をエチレングリコ−
ル８０部に分散させた。すなわちホモミキサ−（特殊機
化工業（株）製Ｔ．Ｋ．ホモミキサ−）で１００００ｒ
ｐｍ、６０分間攪拌分散した。スラリ−中の該粒子の平
均粒径は０．２０μｍであった。
２０μｍの単分散球状シリカ２０部をエチレングリコ−
ル８０部に分散させた。すなわちホモミキサ−（特殊機
化工業（株）製Ｔ．Ｋ．ホモミキサ−）で１００００ｒ
ｐｍ、６０分間攪拌分散した。スラリ−中の該粒子の平
均粒径は０．２０μｍであった。
【００２３】［ポリエステルの製造］ ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
６０部および酢酸マグネシウム４水塩０．０９部を反応
槽にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去して
エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して
２３０℃まで昇温し実質的にエステル交換反応を終了し
た。エステル交換反応終了後の極限粘度は０．０７であ
った。
６０部および酢酸マグネシウム４水塩０．０９部を反応
槽にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去して
エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して
２３０℃まで昇温し実質的にエステル交換反応を終了し
た。エステル交換反応終了後の極限粘度は０．０７であ
った。
【００２４】次いで反応槽の翼の回転数をオリゴマ−の
撹拌レイノルズ数が３００となるように設定した後、口
径１０ｍｍΦのノズルを有する配管をオリゴマ−中に挿
入し、上記スラリー２部を該配管を通して窒素圧力によ
る圧送により添加した。この場合グリコ−ルスラリ−の
添加線流速は４ｍ／ｓであった。続いてエチルアシッド
ホスフェート０．０４部を添加し、さらに三酸化アンチ
モン０．０４部を加えて５時間重縮合反応を行い極限粘
度０．６５のポリエチレンテレフタレートを得た。
撹拌レイノルズ数が３００となるように設定した後、口
径１０ｍｍΦのノズルを有する配管をオリゴマ−中に挿
入し、上記スラリー２部を該配管を通して窒素圧力によ
る圧送により添加した。この場合グリコ−ルスラリ−の
添加線流速は４ｍ／ｓであった。続いてエチルアシッド
ホスフェート０．０４部を添加し、さらに三酸化アンチ
モン０．０４部を加えて５時間重縮合反応を行い極限粘
度０．６５のポリエチレンテレフタレートを得た。
【００２５】［磁気テープの製造］得られたポリエステ
ルを乾燥後２９０℃で溶融押出し、無定形シートとした
後、縦方向に９０℃で３．５倍、横方向に１１０℃で
３．７倍延伸し、２１℃で３秒間熱処理を行い、厚さ１
５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムに磁性層を
塗布し磁気テープを得、その特性を測定した。
ルを乾燥後２９０℃で溶融押出し、無定形シートとした
後、縦方向に９０℃で３．５倍、横方向に１１０℃で
３．７倍延伸し、２１℃で３秒間熱処理を行い、厚さ１
５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムに磁性層を
塗布し磁気テープを得、その特性を測定した。
【００２６】実施例２ 実施例１において、オリゴマ−の撹拌レイノルズ数を６
００に変えるほかは実施例１と同様にしてフィルムおよ
び磁気テープを得、その特性を測定した。 実施例３ 実施例１において、エチレングリコ−ルスラリ−の添加
線流速を１０ｍ／ｓと変えるほかは実施例１と同様にし
てフィルムおよび磁気テープを得、その特性を測定し
た。
００に変えるほかは実施例１と同様にしてフィルムおよ
び磁気テープを得、その特性を測定した。 実施例３ 実施例１において、エチレングリコ−ルスラリ−の添加
線流速を１０ｍ／ｓと変えるほかは実施例１と同様にし
てフィルムおよび磁気テープを得、その特性を測定し
た。
【００２７】実施例４ 実施例１において、粒子を平均粒子径０．０４μｍのア
ルミナに変え、オリゴマ−の撹拌レイノルズ数を６０
０、スラリ−の添加線流速を１０ｍ／ｓと変えるはかは
実施例１と同様にしてフィルムおよび磁気テープを得、
その特性を測定した。
ルミナに変え、オリゴマ−の撹拌レイノルズ数を６０
０、スラリ−の添加線流速を１０ｍ／ｓと変えるはかは
実施例１と同様にしてフィルムおよび磁気テープを得、
その特性を測定した。
【００２８】比較例１ 実施例１において、スラリ−の添加線流速を３ｍ／ｓと
するほかは実施例１と同様にしてフィルムおよび磁気テ
ープを得、その特性を測定した。 比較例２ 実施例１において、オリゴマ−の撹拌レイノルズ数を１
００、スラリ−の添加線流速を１２ｍ／ｓとするほかほ
かは実施例１と同様にしてフィルムおよび磁気テープを
得、その特性を測定した。
するほかは実施例１と同様にしてフィルムおよび磁気テ
ープを得、その特性を測定した。 比較例２ 実施例１において、オリゴマ−の撹拌レイノルズ数を１
００、スラリ−の添加線流速を１２ｍ／ｓとするほかほ
かは実施例１と同様にしてフィルムおよび磁気テープを
得、その特性を測定した。
【００２９】比較例３ 実施例１において、オリゴマ−の撹拌レイノルズ数を１
１００、スラリ−の添加線流速を１ｍ／ｓとするほかは
実施例１と同様にしてフィルムおよび磁気テープを得、
その特性を測定した。 比較例４ 実施例１において、単分散球状シリカ５０部をエチレン
グリコ−ル５０部に分散させたスラリ−を用いて、該ス
ラリ−を０．８部添加し、オリゴマ−の撹拌レイノルズ
数を６００、スラリ−の添加線流速を１０m/s とするほ
かは実施例１と同様にしてフィルムおよび磁気テープを
得、その特性を測定した。
１００、スラリ−の添加線流速を１ｍ／ｓとするほかは
実施例１と同様にしてフィルムおよび磁気テープを得、
その特性を測定した。 比較例４ 実施例１において、単分散球状シリカ５０部をエチレン
グリコ−ル５０部に分散させたスラリ−を用いて、該ス
ラリ−を０．８部添加し、オリゴマ−の撹拌レイノルズ
数を６００、スラリ−の添加線流速を１０m/s とするほ
かは実施例１と同様にしてフィルムおよび磁気テープを
得、その特性を測定した。
【００３０】比較例５ 実施例１において、スラリ−をオリゴマ−中に添加せ
ず、反応槽中のオリゴマ−上表面に噴霧する他は実施例
１と同様にしてフィルムおよび磁気テープを得、その特
性を測定した。以上、得られた結果をまとめて下記表１
に示す。
ず、反応槽中のオリゴマ−上表面に噴霧する他は実施例
１と同様にしてフィルムおよび磁気テープを得、その特
性を測定した。以上、得られた結果をまとめて下記表１
に示す。
【００３１】
【表１】 表に示すように、本発明の範ちゅうである実施例１〜４
のポリエステルを用いたフィルムがすべて優れた表面性
および電磁気特性を示し、例えば磁気テープ用ベースフ
ィルムとして極めて有用であるのに対し、比較例１〜５
のように本発明の範ちゅうからはずれたポリエステルを
用いたフィルムは表面性および電磁気特性等が不良とな
る。
のポリエステルを用いたフィルムがすべて優れた表面性
および電磁気特性を示し、例えば磁気テープ用ベースフ
ィルムとして極めて有用であるのに対し、比較例１〜５
のように本発明の範ちゅうからはずれたポリエステルを
用いたフィルムは表面性および電磁気特性等が不良とな
る。
【００３２】
【発明の効果】本発明にて得られるポリエステルから製
造されるフィルムは表面性および電磁気特性等に優れ、
特に高密度磁気記録媒体のベ−スフィルムとして有用で
あり、その工業的価値は高い。
造されるフィルムは表面性および電磁気特性等に優れ、
特に高密度磁気記録媒体のベ−スフィルムとして有用で
あり、その工業的価値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−31818（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (1)
- 【請求項１】 エステル化反応またはエステル交換反応
終了後の極限粘度が０．３以下のオリゴマ−に、下記式
(1)、(2)、(3)を同時に満足する条件下、粒子を３〜４０
重量％を含むグリコ−ルスラリ−を該オリゴマ−中に添
加した後、重縮合反応を行うことを特徴とするポリエス
テルの製造方法。 【数１】 Ｒｅ≧２００ ・・・・・・・・・・（１） Ｖ≧２ ・・・・・・・・・・（２） Ｒｅ×Ｖ≧１０００ ・・・・・・・・（３） （上記式中、Ｒｅはオリゴマ−の撹拌レイノルズ数
［−］、Ｖはグリコ−ルスラリ−の添加線流速［ｍ／
ｓ］を表す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04145692A JP3160996B2 (ja) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04145692A JP3160996B2 (ja) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239200A JPH05239200A (ja) | 1993-09-17 |
| JP3160996B2 true JP3160996B2 (ja) | 2001-04-25 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04145692A Expired - Fee Related JP3160996B2 (ja) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | ポリエステルの製造方法 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP3160996B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6115203B2 (ja) * | 2013-03-12 | 2017-04-19 | 東レ株式会社 | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法 |
-
1992
- 1992-02-27 JP JP04145692A patent/JP3160996B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05239200A (ja) | 1993-09-17 |
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