JPH06172555A - 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐摩耗性および耐蛇行走行性の優れた磁気記
録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムを提供する。 【構成】 平均粒径が０．１０〜１．０μｍの合成炭酸
カルシウム粒子を高分子ポリカルボン酸類にて表面処理
した後、下記の式で示されるリン化合物で処理して得ら
れる粒子を０．０１〜２．５重量％配合してなる磁気記
録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。 【化１】 ［上記式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、
ｌは１または２、ｍは１または２、ｎは１または０であ
り、かつｌとｍの和は３である］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、走行性、耐摩耗性およ
び耐擦傷性に優れた磁気記録媒体用ポリエステルフィル
ムに関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】二軸
配向ポリエステルフィルムは、産業用資材として広く用
いられているが、近年、特に磁気記録媒体用途において
高級指向が著しくなり、フィルム表面が均一であること
が強く望まれるようになった。さらに、フィルムの摩耗
による表層の削れや粒子の脱落に代表される摩耗特性、
テープ走行時の蛇行の改良が切望されている。また、ハ
イグレードビデオテープ用途には、従来、ベースフィル
ムにバックコートを施して使用されていたが、コスト面
の改良のために、いわゆるノンバックコートタイプのハ
イグレードビデオテープ用ベースフィルムが要求されて
おり、これらの点を高度に満足する必要がある。従来、
ポリエステルフィルムの耐摩耗性、蛇行走行を改良する
手段として、フィルム中に不活性な微粒子を存在させ、
フィルム表面を適度に粗面化する方法が知られており、
ある程度その改良がなされているが、必ずしも十分な結
果は得られていない。

【０００３】例えば、微粒子としてポリエステル製造時
の触媒残渣等からのいわゆる析出粒子を用いた場合は、
延伸により粒子が破壊されやすいため、耐摩耗性、蛇行
性および走行性が劣り、また粒子の再生使用も困難であ
る。また、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、リン酸カルシウム等のポリエステル
に不活性な無機化合物粒子を添加した場合は、延伸によ
り粒子が破壊、変形されることはなく、比較的急峻な突
起を与えることができ、走行性は改良されるが、通常そ
れらの粒子の粒度分布は広く、粒子の脱落も生じやすい
ため、例えばビデオテープ用として用いた場合、しばし
ば電磁変換特性の悪化やドロップアウトの多発を引き起
こしてしまう。これらの点を克服するため、シャープな
粒度分布を有する無機または有機粒子を用いることが提
案されている。例えば特開昭６２−２０７３５６号公
報、特開昭５９−２１７７５５号公報には、それぞれ単
分散性の酸化ケイ素、乳化重合法による架橋有機粒子を
用いた例が示されている。しかしながら、酸化ケイ素粒
子を用いた場合には、その粒子の硬度が高いためフィル
ムが接触する基材を傷付けやすく、また耐摩耗性の改良
が不十分であり、一方、架橋有機粒子を用いた場合に
は、耐熱性において難があるだけでなく、延伸により粒
子が変形しやすいという欠点がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討を行った結果、合成炭酸カルシウム粒子
をある特定の表面処理剤およびリン化合物にて処理した
表面改質粒子を用いることにより、上記特性が著しく向
上することを見いだし、本発明を完成するに至った。す
なわち本発明の要旨は、平均粒径が０．１０〜１．０μ
ｍの合成炭酸カルシウム粒子を高分子ポリカルボン酸類
にて表面処理した後、下記の式で示されるリン化合物で
処理して得られる粒子を０．０１〜２．５重量％配合し
てなる磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムに
存する。

【化２】 ［上記式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、
ｌは１または２、ｍは１または２、ｎは１または０であ
り、かつｌとｍの和は３である］

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはその
エステルとグリコールとを主たる出発原料として得られ
るポリエステルであり、好ましくは、繰り返し構造単位
の８０％以上がエチレンテレフタレート単位またはエチ
レン−２，６−ナフタレート単位を有するポリエステル
を指し、さらに好ましくは、繰り返し構造単位の８０％
以上がエチレンテレフタレート単位を有するポリエステ
ルを指し、そして、上記の範囲を逸脱しない条件下に他
の第三成分を含有していてもよい。芳香族ジカルボン酸
成分としては、例えば、テレフタル酸および２，６−ナ
フタレンジカルボン酸以外に、例えば、イソフタル酸、
フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸
（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等）等を用いる
ことができる。グリコール成分としては、エチレングリ
コール以外に、例えばジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種また
は二種以上を用いることができる。

【０００６】本発明のポリエステルフィルムは、表面改
質された合成炭酸カルシウム粒子が特定量配合されたも
のである。従来、炭酸カルシウム粒子の製法としては天
然の炭酸カルシウムを粉砕、分級する方法のほか、例え
ば水酸化カルシウム溶液に二酸化炭素含有ガスを注入し
て反応させるいわゆる合成法による沈降性炭酸カルシウ
ム粒子が知られている。この場合、比較的粒径のそろっ
たカルサイト型炭酸カルシウム粒子が得られる。天然の
炭酸カルシウム粒子の粒度分布はブロードであるので、
本発明においては合成炭酸カルシウム粒子が用いられ
る。合成炭酸カルシウム粒子の結晶型としては、カルサ
イト型、バテライト型およびアラゴナイト型等が挙げら
れ、本発明においては、特にこれらの結晶型に限定され
ないが、工業的に入手が容易であり、コスト的に有利で
あるカルサイト型のものが好ましい。

【０００７】本発明に用いる合成炭酸カルシウム粒子の
粒度分布値は２．００以下であることが好ましく、さら
に好ましくは１．７０以下、特に好ましくは１．６０以
下である。粒度分布値が２．００を超えると、最終的に
得られるフィルムの表面粗度が不均一となるため、電磁
変換特性を損ねたり、耐電圧が悪化したりすることがあ
る。本発明において用いる合成炭酸カルシウム粒子の平
均粒径（ｄ_a ）は、０．１０〜１．０μｍであることが
必要である。かかるｄ_a 値が０．１０μｍ未満では、フ
ィルムの走行性や耐摩耗性がほとんど改良されず、ｄ_a
値が１．０μｍを超える場合は、フィルムの表面粗度が
高くなりすぎるため電磁変換特性を損ねてしまうのみな
らず、特にフィルムをビデオテープにした際に蛇行性が
ほとんど改良されず不適当である。ｄ_a 値は０．２０〜
０．７０μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは０．
２０〜０．４５μｍの範囲である。

【０００８】本発明において用いる粒子は、上記合成炭
酸カルシウム粒子の表面を改質したものであり、以下に
示す表面改質法を行うことが、本発明の重要な骨子の一
つである。かかる表面改質を行った粒子をポリエステル
フィルムに配合することにより、本発明の磁気記録媒体
用フィルムは、従来の合成炭酸カルシウム粒子を配合し
たフィルムでは得られなかった、優れた特性を有するこ
とが可能となる。

【０００９】本発明においては、第一段階として合成炭
酸カルシウム粒子を高分子ポリカルボン酸類にて表面処
理を行う。かかる表面処理を行うことにより、ポリエス
テル中での粒子の分散性、ポリエステルフィルムの耐摩
耗性等の改良だけでなく第二段階のリン化合物の表面処
理時における凝集防止効果が大きくなる。かかる処理に
用いる高分子ポリカルボン酸類とは、例えば特開昭５９
−６９４２６号公報あるいは特開平１−２５６５５８号
公報に記載されているような表面処理剤であり、ポリカ
ルボン酸およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム
塩等が好ましく、ポリアクリル酸単位および／またはポ
リアクリル酸誘導体単位とを含有する共重合体がさらに
好ましくは、ポリアルキレングリコール単位とポリアク
リル酸単位および／またはポリアクリル酸誘導体単位と
を含有する共重合体が特に好ましい。このような共重合
体としては、例えば、ポリアクリル酸とポリエチレング
リコールモノメタクリレートの共重合体、ポリアクリル
酸とメトキシポリエチレングリコールとポリプロピレン
グリコールモノメタクリレートの共重合体あるいはこれ
らのポリアクリル酸をアンモニアで中和したものやポリ
アクリル酸ソーダに置き換えたもの等が挙げられる。

【００１０】用いる高分子ポリカルボン酸類の表面処理
剤の量は粒子に対して、０．１０〜１０重量％が好まし
く、０．５０〜５．０重量％がさらに好ましく、０．８
０〜３．０重量％／が特に好ましい。かかる表面処理剤
の量が０．１０重量％未満の場合、ポリエステル中での
粒子の分散性、ポリエステルフィルムの耐摩耗性等の改
良効果が小さくなる傾向があり、第二段階のリン化合物
の表面処理時における凝集防止効果も小さくなる傾向が
ある。一方、表面処理剤の量が１０重量％を超える場
合、ポリエステルの重合性を損ねたり、ポリエステルフ
ィルムの表面に粗大突起が多くなったりすることがあ
る。

【００１１】これらの表面処理剤は通常、粒子の製造段
階の途中で加えると効果的である。本発明においては第
二段階として、高分子ポリカルボン酸類にて表面処理さ
れた上記の合成炭酸カルシウム粒子を下記式で示される
リン化合物で処理する。

【化３】 上記式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基、すなわ
ち、主鎖として例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等を有するものである。かかる炭化水素基
は、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロ
キシル基またはハロゲン基等の置換基を有していてもよ
いが、工業的に入手が容易であり、熱安定性が良好また
は表面改質の改良効果が大きい等の点より、置換基を有
しない炭化水素基が好ましい。炭化水素基の主鎖の炭素
数が０、例えば、無機リン酸の場合、リン化合物処理に
よる粒子の凝集が大きく、また最終的に得られるポリエ
ステルフィルムの耐摩耗性等の改良効果が小さいために
不適当である。一方、かかる炭素数が１０を超える場合
では、ポリエステルを重合する際に発泡等が生じるよう
な不良があったり、リン化合物の付着量が小さく表面改
質の改良効果が小さくなったり、最終的に得られるポリ
エステルフィルムの耐摩耗性等の改良効果が小さくなっ
たりする。好ましい炭素数は１〜３であり、特に好まし
くは２である。

【００１２】上記の式中のｌは１または２、ｍは１また
は２、ｎは１または０であり、かつｌとｍとの和は３で
ある。ｌが０の場合、すなわちリン化合物が−ＯＨ基を
有しない場合、合成炭酸カルシウム粒子の表面にほとん
どリン化合物が付着しないため、表面改質の改良効果が
小さくなる。ｎが２、ｌまたはｍが３の場合、リン化合
物が−ＯＨ基および−ＯＲ基の両方を有する化合物とな
り得ないため、本発明の効果が得られない。なお、本発
明において用いるリン化合物は、熱安定性が良好である
ことから、ｎが１であることが好ましい。本発明におい
て用いるリン化合物は上記の構成要件を満足すれば特に
限定されないが、好ましいものとして、モノエチルアシ
ッドフォスフェート、ジエチルアシッドフォスフェー
ト、モノメチルアシッドフォスフェート、ジメチルアシ
ッドフォスフェート、モノプロピルアシッドフォスフェ
ート、ジプロピルアシッドフォスフェート等が例示で
き、特にエチルアシッドフォスフェートが好ましい。な
お当然のことながら、かかるリン化合物は２種以上の混
合物であってもよい。

【００１３】高分子ポリカルボン酸類にて表面処理され
た合成炭酸カルシウム粒子のスラリー、好ましくはグリ
コールスラリー、さらに好ましくはエチレングリコール
スラリーに、上記のリン化合物、好ましくはリン化合物
のグリコール溶液、さらに好ましくはリン化合物のエチ
レングリコール溶液を添加することにより、第２段階の
処理が行われる。上記の高分子ポリカルボン酸類にて表
面処理された合成炭酸カルシウム粒子のスラリー濃度は
好ましくは５．０〜５０重量％、さらに好ましくは１０
〜３０重量％である。スラリー中の粒子濃度が５．０重
量％未満では、ポリエステル中の粒子の高濃度化が困難
となり、５０重量％を超える場合では、粒子の分散性が
悪化することがある。

【００１４】リン化合物の添加量は、合成炭酸カルシウ
ム粒子に対して、０．０５〜１０．０モル％が好まし
く、０．１０〜４．０モル％がさらに好ましく、０．５
０〜３．０モル％が特に好ましい。リン化合物の添加量
が０．０５モル％未満の場合、表面改質の改良効果が小
さくなる傾向があり、１０モル％を超える場合、合成炭
酸カルシウム粒子の凝集が大きくなったり、ポリエステ
ル中での粒子の分散性が悪化したりすることがある。ま
たリン化合物を添加中および添加後のスラリーの温度
は、１００℃未満が好ましく、８０℃未満がさらに好ま
しく、５０℃未満が特に好ましい。リン化合物を添加中
および添加後のスラリーの温度を１００℃以上にする
と、スラリー中での粒子の凝集が大きくなることがある

【００１５】リン化合物により表面処理された本発明の
粒子の表面には、通常、リン原子を有する化合物が付着
される。かかる付着量は、蛍光Ｘ線の測定により定量で
き、用いた合成炭酸カルシウム粒子に対して、０．０５
〜５．０モル％が好ましく、０．１０〜２．０モル％が
さらに好ましい。リン原子を有する化合物の付着量が
０．０５モル％未満の場合には、表面改質の改良効果が
小さくなる傾向があり、５．０モル％を超える場合は、
粒子の分散性やポリエステルフィルムの耐摩耗性等が悪
化することがある。また、リン化合物の表面処理によ
り、合成炭酸カルシウム粒子の平均粒径が大きくなる場
合があるが、大きくなりすぎる場合、例えば、最終的に
得られるポリエステルフィルムの表面均一性が損なわれ
たり、粗大突起が多くなり好ましくない。リン化合物に
よる表面処理後の粒子の平均粒径をｄ_b とすると、ｄ_a
／ｄ_b値は、０．６０以上が好ましく、０．６５以上が
さらに好ましく、０．７０以上が特に好ましい。

【００１６】さらに、リン化合物の表面処理後の合成炭
酸カルシウム粒子の粒度分布値は２．００以下であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは１．８０以下、特に好
ましくは１．６５以下である。粒度分布値が２．００を
超えると、最終的に得られるフィルムの表面粗度が不均
一となるため、電磁変換特性を損ねたり耐電圧が悪化し
たりするようになる。

【００１７】本発明のポリエステルの製造に際して、添
加する粒子はポリエステルの合成反応中に添加すること
が好ましい。特に、エステル交換反応またはエステル化
反応終了後、重縮合反応開始前に添加することが好まし
い。なお、添加する粒子は通常、エチレングリコールの
スラリーとして添加するが、必要に応じ、事前に解砕、
分散、分級、濾過等の処理を施しておいてもよい。しか
しながら合成炭酸カルシウム粒子の表面処理工程の第一
段階である、高分子ポリカルボン酸類の表面処理後は、
解砕処理を行わない方が好ましい。高分子ポリカルボン
酸類による表面処理後に解砕処理を行うと、高分子ポリ
カルボン酸類による表面改質の効果が小さくなるため、
リン化合物の表面処理による粒子の凝集が大きくなった
り最終的に得られるポリエステルフィルムの表面均一性
が劣ったり、ポリエステルフィルムの耐摩耗性の改良効
果が小さくなったりすることがある。また、添加するエ
チレングリコール中のスラリー濃度は５．０〜５０重量
％、好ましくは１０〜４０％とするのがよい。スラリー
の粒子濃度が５．０重量％未満では、エチレングリコー
ルの使用量が増し、エチレングリコールの原単位が大き
くなる。また、粒子濃度が５０重量％を超えたスラリー
を添加すると、粒子の分散性が悪化することがある。

【００１８】なお、ポリエステル合成の重縮合反応触媒
としては、Ｓｂ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、およびＳｉ化合物
等の通常用いられている触媒が使用される。本発明にお
いては、その要旨を超えない範囲で、他の粒子を一種以
上併用して、さらにフィルムの走行性、耐摩耗性、耐擦
傷性等を改良することが可能である。 かかる粒子の一
つとして析出粒子を挙げることができる。ここでいう析
出粒子とは、例えばエステル交換触媒としてアルカリ金
属またはアルカリ土類金属化合物を用いた系を常法によ
り重合することにより反応系内に析出するものを指す。
また、エステル交換反応あるいは重縮合反応時にテレフ
タル酸を添加することにより析出させてもよい。これら
の場合リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、
リン酸トリブチル、酸性リン酸エチル、亜リン酸、亜リ
ン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリブ
チル等のリン化合物の一種以上を存在させてもよい。ま
た、エステル化工程を経る場合にもこれらの方法で不活
性物質粒子を析出させることができる。例えば、エステ
ル化反応終了前または後にアルカリ金属またはアルカリ
土類金属化合物を存在させ、リン化合物の存在下あるい
は非存在下に重縮合反応を行う。いずれにしても本発明
でいう析出粒子にはカルシウム、リチウム、アンチモ
ン、およびリン等の元素が一種以上含まれている。

【００１９】また、併用する粒子の一つとして添加粒子
も用いることができる。上記の析出粒子に比べ、フィル
ムの走行性、耐摩耗性、耐擦傷性等の改良効果の大きい
点で、下記に示す添加粒子の方が併用する粒子としては
好ましい。ここでいう添加粒子とはポリエステルに外部
から添加する粒子を指すが、具体的には、炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、カ−ボンブラック、硫化モリブ
デン、石膏、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、フッ化
リチウム、フッ化カルシウム、ゼオライト、リン酸カル
シウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、耐熱性の高分子
微粉体等を挙げることができる。高分子微粉体の典型的
な例としては、例えば特公昭５９−５２１６号公報に記
載されているような、分子中に唯一個の脂肪族の不飽和
結合を有するモノビニル化合物と架橋剤として分子中に
二個以上の脂肪族の不飽和結合を有する化合物との共重
合体を例示することができるが、これらに限定されるも
のではなく、例えば熱硬化性エポキシ樹脂、熱硬化性フ
ェノール樹脂、熱硬化性尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂あるいはポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素
樹脂の微粉体を用いることもできる。

【００２０】本発明のポリエステルフィルムには、上記
の表面改質された合成炭酸カルシウム粒子を０．０１〜
２．５重量％配合することが必要である。配合量は好ま
しくは０．１０〜２．０重量％であり、さらに好ましく
は０．３５〜１．５重量％であり、特に好ましくは０．
３５〜１．０重量％である。配合量（ｗ_a ）が０．０１
重量％未満では、走行性や耐摩耗性がほとんど改良され
ない。一方、配合量が２．５重量％を超える場合は、フ
ィルムの表面粗度が高くなり過ぎるため、磁気記録媒体
用として用いた場合、電磁変換特性等を損ねてしまい不
適当である。原料ポリエステル中の合成炭酸カルシウム
粒子に関して、熱処理前後の粒径の比、Ｄ_a ／Ｄ_a(熱処
理後) 値は、好ましくは０．６０以上、さらに好ましく
は０．６５以上、特に好ましくは０．７０以上である。
Ｄ_a ／Ｄ_a(熱処理後) 値が０．６０未満のポリエステル
を生産した場合には、ポリエステル中の合成炭酸カルシ
ウム粒子の凝集が発生しやすくなる。なお、Ｄ_a とは、
ＳＥＭにて測定したポリエステル中の合成炭酸カルシウ
ム粒子の平均粒径（μｍ）を示し、Ｄ_a(熱処理後) と
は、ポリエステルを窒素下、２８０℃で８時間熱処理後
のポリエステル中の合成炭酸カルシウム粒子の平均粒径
（μｍ）を示す。

【００２１】このように本発明においては、特定の合成
炭酸カルシウム粒子を、上記の方法により表面改質し、
ポリエステルフィルム中に特定量配合して用いるが、次
の要件が組み合わされたとき、その効果がより顕著とな
る。本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィルムにお
いて、用いる合成炭酸カルシウム粒子の平均粒径（ｄ
_a ）および配合量（ｗ_a ）の関係において、（ｄ_a ＋
０．５ｗ_a ）値が０．４０〜１．０であり、またはｗ_a
値が０．３５〜１．５の範囲であることが好ましく、
（ｄ_a ＋０．５ｗ_a ）値が０．５０〜０．８０であり、
またはｗ_a 値が０．３５〜１．０の範囲であることがさ
らに好ましい。（ｄ _a ＋０．５ｗ_a ）値が０．４０未満
またはｗ_a 値が０．３５未満では特にノンバックコート
タイプのハイグレードビデオテープ用としてのフィルム
の走行性、蛇行性および耐摩耗性が劣ることがある。一
方、（ｄ_a ＋０．５ｗ_a ）値が１．０を超えるまたはｗ
_a 値が１．５を超える場合では、フィルムの表面粗度が
高くなりすぎるために電磁変換特性を損ねてしまうこと
がある。

【００２２】また、耐擦傷性等を改良するため、酸化ア
ルミニウム粒子を併用することが好ましい。かかる酸化
アルミニウム粒子の平均粒径としては、０．００５〜
０．５０μｍが好ましく、０．０１０〜０．１０μｍが
さらに好ましい。また、該粒子の含有量は０．１５〜
１．０重量％が好ましく、０．２５〜０．７０重量％が
さらに好ましく、０．３５〜０．５０重量％が特に好ま
しい。併用する酸化アルミニウム粒子の平均粒径が０．
００５μｍ未満または含有量が０．１５重量％未満で
は、耐擦傷性の改良効果が小さくなり、平均粒径が０．
５０μｍを超えるまたは配合量が１．０重量％を超える
場合には、フィルム表面に粗大突起が生じたり、表面平
坦性が損なわれたりすることがある。また、酸化アルミ
ニウム粒子の結晶型としては、耐摩耗性および耐擦傷性
の改良効果等が優れている点より、デルタ型もしくはガ
ンマ型がさらに好ましく、デルタ型が特に好ましく用い
られる。酸化アルミニウムの一次粒径は、通常、５〜４
０ｎｍの範囲にあるが、しばしば０．５０μｍを超える
凝集体を形成しているので、適度に解砕して使用するこ
とが望ましい。この場合、多少凝集した二次粒子となっ
ていてもよいが、見掛け上の平均粒径は０．５０μｍ以
下が好ましく、０．１０μｍ以下が特に好ましい。

【００２３】さらに大粒子を少量配合することが好まし
い。用いる大粒子としては、特に限定されないが、添加
粒子が好ましく、例えば、本発明の方法にて表面改質さ
れた合成炭酸カルシウム粒子、通常の合成炭酸カルシウ
ム粒子、カオリン、タルク、カ−ボンブラック、硫化モ
リブデン、石膏、硫酸バリウム、フッ化リチウム、フッ
化カルシウム、ゼオライト、リン酸カルシウム、二酸化
ケイ素、二酸化チタン、耐熱性の高分子微粉体を挙げる
ことができる。これらの中でも、耐摩耗性等の改良効果
が大きい点より、合成炭酸カルシウム粒子および耐熱性
の高分子微粉体が好ましく、合成炭酸カルシウム粒子が
特に好ましい。電磁変換特性および走行性等を損なわず
に巻き特性を改良するためには、かかる大粒子の平均粒
径としては、１．５ｄ_a 〜５．０ｄ_a μｍがさらに好ま
しく、１．７ｄ_a 〜４．０ｄ_a μｍが特に好ましい。合
成炭酸カルシウムの大粒子の粒径が１．５ｄ_a μｍより
小さいと巻き特性の改良効果が小さくなり、５．０ｄ_a
μｍより大きいと電磁変換特性または走行性等の改良効
果が小さい。また、大粒子の添加量は、０．００５ｗ_a
〜０．２５ｗ_a 重量％が好ましく、０．０１ｗ_a 〜０．
１５ｗ_a 重量％がさらに好ましい。大粒子の添加量が
０．００５ｗ_a 重量％未満の場合、巻き特性の改良効果
が小さくなり、０．２５ｗ_a 重量％より多いと電磁変換
特性または走行性等の改良効果が小さくなる。

【００２４】本発明のポリエステルフィルムおよび原料
ポリエステルの溶融時の比抵抗は、１．０×１０⁶ 〜
５．０×１０⁸ Ω−ｃｍが好ましく、５．０×１０⁶ 〜
１．０×１０⁸ Ω−ｃｍがさらに好ましい。本発明のポ
リエステルフィルムを得るに際しては、ポリエステル原
料を常法により乾燥した後、押出機により、２００〜３
２０℃で押し出して、キャスティングドラム上で冷却固
化させて無定形シートを形成し、二軸延伸および熱処理
を行う。この時、無定形シートを得るに際し、いわゆる
静電印加法を用いるが、該比抵抗値が、かかる範囲にあ
る場合には、より厚み均一性に優れたフィルムが得られ
るため好ましいのである。なお、溶融時の比抵抗値を所
望の値に調節するためには、ポリエステルに金属成分を
可溶化せしめればよく、例えばエステル交換反応触媒と
して用いられた金属元素あるいは必要に応じエステル交
換反応またはエステル化反応後に添加した金属元素に対
し、比較的少量、例えば当量以下のリン化合物を添加す
る手段が好ましく採用される。一方、比抵抗を高めるた
めには、ポリエステルに溶存する金属化合物の量を減じ
るようにする。

【００２５】本発明においてはエステル交換反応法、エ
ステル化反応法のいずれをも採用し得るが、好ましくは
前者の方法であり、具体的には例えばマグネシウム触
媒、カルシウム触媒、マンガン触媒等を用い、０．３〜
１．０倍当量、さらに好ましくは０．３〜０．８倍当量
のリン化合物の存在下にて、本発明の粒子を含むポリエ
ステルの重合を行うことが好ましい。ここでリン化合物
とは、本発明において、表面処理に用いるリン化合物を
含むものである。ポリエステルフィルムの極限粘度は、
０．５２〜０．６２が好ましく、０．５４〜０．５９が
さらに好ましい。極限粘度が低い程、フィルムの裁断性
が良好であるが、極限粘度が０．５２未満の場合は、製
膜時にフィルム破断が多発して生産性に支障をきたすこ
とがある。一方、極限粘度が０．６２を超える場合は、
フィルムの裁断性改良効果が不十分となり好ましくな
い。裁断性とは、磁気テープをシェア−カッタ−等でス
リットする際の特性であり、裁断性が悪い場合には、切
り口が筋状にめくれ上がったり、切り口からヒゲや粉が
発生したりする。かかる現象が生じた場合、テープに白
粉が付着し、電磁変換特性を悪化させたり、ドロップア
ウトを誘起する。

【００２６】本発明の磁気記録媒体用ベースフィルムに
おいて、該粒子を含むフィルムの縦方向のヤング率と横
方向のヤング率の和は９００ｋｇ／ｍｍ² が以上が好ま
しく１０００ｋｇ／ｍｍ² が以上がさらに好ましく、１
０５０ｋｇ／ｍｍ² 以上が特に好ましい。また、横方向
のヤング率と縦方向のヤング率の差は、０〜２００ｋｇ
／ｍｍ² 未満が好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｍｍ²
未満がさらに好ましく、１５０〜２００ｋｇ／ｍｍ² 未
満が特に好ましい。フィルムのヤング率が上記の条件を
満足する場合、テープエッジダメ−ジ、耐久性および裁
断性等の改良効果が大きくなり、特に好ましい。さらに
本発明の磁気記録媒体用ベースフィルムにおいて、フィ
ルムの厚み方向の屈折率を１．４９０以上とすることが
好ましい。フィルムの厚み方向の屈折率を１．４９０以
上とした場合、磁性層との接着性を向上することができ
好適である。かかる屈折率は好ましくは１．４９２〜
１．５０５である。かかる物性を有するフィルムは、例
えば縦延伸後の複屈折率が４．０×１０^-2〜８．０×１
０^-2程度とすることによって得ることができる。

【００２７】本発明のフィルム表面には、突起の周囲に
該突起を核とした窪みからなる凹凸単位を有することが
好ましい。具体的には、長径が少なくとも０．２μｍ以
上の窪みからなる凹凸単位のフィルム表面積１ｍｍ² 当
りの数（個／ｍｍ² ）は、１〜１５０００が好ましく、
５〜５０００がさらに好ましい。かかる凹凸単位の数を
満足することにより、フィルムの走行性、表面平坦性お
よび耐摩耗性が著しく向上する。また、幅方向の屈折率
（ｎ_TD）と長手方向の屈折率（ｎ_MD）との差（Δｎ）
（ｎ_TD−ｎ_MD）が０．０２０以上の場合、特に、裁断性
に優れ、磁気テープのベースフィルムとして適したもの
となる。Δｎは、さらに好ましくは０．０２５以上、特
に好ましくは０．０３５以上、Δｎが余り大きすぎる場
合は、熱収縮率等の不都合が生じるため、Δｎの上限
は、０．０５０とすることが好ましい。さらに本発明の
フィルムにおいて、表面粗さＲａは０．００８〜０．０
２５μｍであることが好ましい。さらに好ましくは０．
０１０〜０．０２０μｍ、特に好ましくは０．０１０〜
０．０１８μｍの範囲である。かかる範囲を満足すると
き、フィルムの走行性および耐摩耗性が向上する。ま
た、Ｒｚ／Ｒａ値は７．０〜２０の範囲であることが好
ましく、８．０〜１８がさらに好ましく、８．０〜１５
が特に好ましい。なおここでＲｚとは、フィルム表面の
１０点平均粗さを示す。Ｒｚ／Ｒａ値がかかる範囲を満
足するとき、走行性、耐摩耗性およびフィルムの蛇行性
の改良効果が十分となる。

【００２８】さらに本発明のフィルムにおいて、初期
（第１回目）と繰り返し走行時（第５０回目）のフィル
ムの動摩擦係数の比、μ_d50 ／μ_d1は０．８０〜１．６
の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．９
〜１．４である。かかる範囲を満足するとき、フィルム
の走行耐久性が向上する。次に本発明のポリエステルフ
ィルムの製膜方法を説明する。本発明で規定する粒子を
含有するポリエステル原料を準備し、常法により乾燥し
た後、押出機により、２００〜３２０℃で押し出して、
キャスティングドラム上で冷却固化させて無定形シート
を形成する。この際、常法の静電印加法を用いるなら
ば、均一厚さの無定形シートが得られるので好ましい。
なお、本発明の要旨を超えない範囲ではかかる無定形シ
ートは、２層あるいは３層以上の積層フィルムであって
も構わない。特に内層に安価なポリエステル、例えば実
質的に粒子を含有しない直重合等のポリエステルおよび
再生ポリエステル等を用いれば、コスト面等において優
れたポリエステルフィルムを得ることができ好ましい。

【００２９】次いで、上記の無定形シートを用いて二軸
延伸熱固定を行う。すなわち縦延伸倍率２．５〜９．０
の範囲内で縦方向に延伸し、次いで横方向に延伸倍率
３．０倍以上、さらに好ましくは３．３倍以上、特に好
ましくは３．７倍以上で延伸後、さらに好ましくは１１
０℃〜１８０℃の温度で縦方向に１．０５〜２．５倍再
延伸を行った後、２００℃〜２５０℃、さらに好ましく
は２１０℃〜２４０℃の温度で熱処理する。もちろんこ
の際、再縦延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸
前または後に微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用も可能
である。また、同様に横方向に再延伸を行ってもよい。
また、必要に応じて製膜工程内で各種の表面処理等を施
しても構わない。また、本発明のポリエステルフィルム
において、特に好ましいフィルム強度および複屈折率に
するために、縦横延伸後の熱処理前に、１１０℃〜１８
０℃の温度で縦方向に１．０５〜２．５倍再縦延伸およ
び／または再横延伸を行うことも特に好ましい形態であ
る。フィルムの厚みは通常３〜２０μｍであり、好まし
くは７〜１７μｍ、さらに好ましくは１２〜１７μｍの
範囲である。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例における種々の物性および特性の測定方法、定義は下
記のとおりである。実施例および比較例中「部」とある
は「重量部」を示す。

【００３１】（１）平均粒径および粒度分布（ポリエス
テルに配合する前の粒子の粒径） 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ
３型）で測定した等価球形分布における積算体積分率５
０％の粒径ｄ₅₀を平均粒径とした。また同時に大粒子側
から積算して重量分率２５％の点の直径ｄ₂₅と重量分率
７５％の点の直径ｄ₇₅の比、ｄ₂₅／ｄ₇₅を粒度分布の指
標とした。また、酸化アルミニウム粒子の一次粒子の平
均粒径については、電子顕微鏡による写真法で１００点
測定し等価球に換算し、かかる値を平均した。

【００３２】（２）ポリエステル中の平均粒径（Ｄ_a ） 粒子を含有したポリエステルよりポリエステル部分をプ
ラズマ低温灰化処理により除去し、粒子を露出させた。
この処理条件はポリエステルは灰化されるが粒子は損傷
しない条件を選択した。この露出した粒子をＳＥＭにて
観察し、粒子の画像をイメ−ジアナライザ−で処理し
た。観察粒子数１０００個以上について、等価球換算の
粒径の数平均粒径をＤ_a とした。なお、凝集している粒
子については凝集粒子を単一の粒子として等価球換算
し、その粒子の粒径とした。

【００３３】（３）凝集熱安定性 粒子を含有したポリエステルを、乾燥後、常圧下および
窒素下で、２８０℃にて８時間熱処理を行った。次いで
熱処理したポリエステル中の平均粒径（Ｄ_a ）を測定
し、Ｄ_a （熱処理後）とした。凝集熱安定性の指標とし
て、熱処理前後のポリエステル中の平均粒径の比、Ｄ_a
／Ｄ_a （熱処理後）を求め、下記に示すランクに分類し
た。

【数１】Ａ：Ｄ_a ／Ｄ_a （熱処理後）≧０．７０（凝集
安定性が非常に良好） Ｃ：Ｄ_a ／Ｄ_a （熱処理後）＜０．６０（凝集安定性が
不良であり、生産が困難） Ｂ：０．６０≦Ｄ_a ／Ｄ_a （熱処理後）＜０．７０（上
記ＡおよびＣの中間的状況）

【００３４】（４）粒子表面のリン化合物付着量 Ｃ_p リン化合物により表面処理した、粒子のエチレングリコ
ールスラリーを超遠心分離機により固相と液相に分離
し、固相をエチレングリコールにて懸濁液とした。該懸
濁液を超遠心分離機により、固相と液相に再度分離し、
固相をエチレングリコールにて懸濁液とした。この操作
を５回繰り返し、得られた固相のリン原子の含有量を蛍
光Ｘ線にて測定し、粒子表面のリン化合物付着量Ｃ_p
（モル％／粒子）を求めた。

【００３５】（５）溶融時の比抵抗 ρ_V ポリエステル１２．０ｇを枝付き試験管に入れ、２８５
℃のオイルバスに浸し完全に溶融してから、真空−窒素
ガスの繰り返しで完全に気泡を抜き、この状態の中にス
テンレス製の電極を挿入し、１０分間保持した後、３ｋ
Ｖの直流電流を印加した。印加直後の電流値を読み取
り、次式にしたがって、比抵抗値を計算した。 ρ_V ＝（３０００×Ｓ）／（Ｉ×ｌ） 上記式中、ρ_V は比抵抗値（Ω・ｃｍ）、Ｉは電流値
（Ａ）、Ｓは電極の断面積（ｃｍ² ）、ｌは電極間の距
離（ｃｍ）を示す。

【００３６】（６）フィルムの極限粘度 ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解し、３
０℃で測定した。

【００３７】（７）フィルムの屈折率 アタゴ光学社製アッベ式屈折計を用い、フィルムの厚さ
方向の屈折率（ｎα）、幅方向の屈折率（ｎ_TD）および
長手方向の屈折率（ｎ_MD）を測定した。なお、屈折率の
測定はナトリウムＤ線を用いた。

【００３８】（８）ヤング率（引張弾性率） Ｅ （株）インテスコ製 引張試験機インテスコモデル２０
０１型を用いて、温度２３℃、湿度５０％ＲＨに調節さ
れた室内において、長さ３００ｍｍ、幅２０ｍｍの試料
フィルムを、１０％／ｍｉｎの歪速度で引張り、引張応
力−歪曲線の初めの直線部分を用いて次式によってヤン
グ率（Ｅ）を計算した。 Ｅ＝Δσ／Δε （上記式中、Ｅ、Δσ、Δεはそれぞれヤング率（ｋｇ
／ｍｍ² ）、直線上の２点間の元の平均断面積による応
力差、同じ２点間の歪差を表す）

【００３９】（９）フィルム表面の平均粗さおよび粗さ
の均一性 日本工業規格ＪＩＳ Ｂ０６０１に記載されている方法
に従い、（株）小坂研究所製 表面粗さ測定機（ＳＥ−
３Ｆ）を用いて、中心線平均粗さ（Ｒａ）および最大高
さ（Ｒｔ）を求めた。なお、使用した触針の半径は２．
０μｍ、荷重は３０ｍｇであり、カットオフ値は０．０
８ｍｍである。Ｒｔ／Ｒａが小さいほど表面が均一であ
る。

【００４０】（１０）フィルム表面の凹凸（突起を核と
しその周辺に窪みを有する）単位の数フィルムの（Ａ）
面側にアルミニウム蒸着を施し、蒸着面をニコン製微分
干渉顕微鏡にて写真撮影し、合計１ｍｍ² のフィルム表
面積当たり、長径が０．２μｍ以上の凹凸単位の数（個
／ｍｍ² ）を数えた。

【００４１】（１１）走行性 フィルムの滑り性により評価した。滑り性は、固定した
硬質クロムメッキ金属ロール（直径６ｍｍ）にフィルム
を巻き付け角（θ）１３５°で接触させ、５３ｇ（Ｔ
₂ ）の荷重を一端にかけて、１ｍ／ｍｉｎの速度でこれ
を走行させ、他端の抵抗力（Ｔ₁ ，ｇ）を測定し、次式
により走行中の摩擦係数（μｄ）を求めた。 μｄ＝
０．４２４・ｌｎ（Ｔ₁ ／５３）

【００４２】（１２）粗大突起数 フィルム表面にアルミニウムを蒸着し、ニコンオプチフ
ォト干渉顕微鏡を用い二光束法にて測定した。測定波長
は０．５４μｍで、３次以上の干渉縞を示す突起（突起
高さ０．８１μｍ以上）個数を１００ｃｍ² の面積にわ
たって測定し、粗大突起数とした。

【００４３】（１３）巻き特性 ポリエステルフィルムの巻き取り作業時のロールの巻き
ずれ、シワ入りおよび巻き姿等の良否を総合的に判断し
た。

【００４４】（１４）摩耗特性 固定した直径６ｍｍの硬質クロム製固定ピン（材質ＳＵ
Ｓ４２０−Ｊ２、仕上げ０．２Ｓ）に幅１０ｍｍのフィ
ルムを用い、フィルムの（Ａ）面側に巻きつけ角１３５
°で接触させ、速度は１１．４ｍ／ｍｉｎ、初期張力３
００ｇで、２００ｍのフィルムを計５０００ｍにわたっ
て走行させ、ピンに付着した摩耗白粉量を目視評価し、
下に示すランク別に評価を行った。 ランクＡ：全く付着しない ランクＢ：微量付着する ランクＣ：少量（ランクＢよりは多い）付着する ランクＤ：極めて多く付着する

【００４５】（１５）磁気テープ特性 磁性微粉末２００部、ポリウレタン樹脂３０部、ニトロ
セルロース１０部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合
体１０部、レシチン５部、シクロヘキサノン１００部、
メチルイソブチルケトン１００部、およびメチルエチル
ケトン３００部をボールミルにて４８時間混合分散後、
ポリイソシアネート化合物５部を加えて磁性塗料とし、
これをポリエステルフィルムに塗布した後、塗料が十分
乾燥固化する前に磁気配向させ、その後乾燥し、２μｍ
の膜厚の磁性層を形成した。次いでこの塗布フィルム
を、鏡面仕上げの金属ロールとポリエステル系複合樹脂
ロールとから構成されている５段のス−パ−カレンダ−
を用い、ロール温度８５℃、線圧２５０ｋｇ／ｃｍ、走
行速度８０ｍ／ｍｉｎの条件下、５０００ｍにわたって
７回繰り返し走行させ、樹脂ロールに付着する白粉量を
目視評価し、下に示すランク別に評価を行った。 〇…樹脂ロールに白粉の付着はほとんど見られない △…極く僅かな白粉の付着が見られる ×…明らかに白粉の付着が見られる 次いで、上記カレンダ処理後のフィルムを１／２インチ
幅にスリットした後、松下電気製ＮＶ−３７００型ビデ
オデッキにより、常速にて下記の磁気テープ特性を評価
した。

【００４６】電磁変換特性（ＶＴＲヘッド出力） シンクロスコープにより測定周波数が４メガヘルツにお
けるＶＴＲヘッド出力を測定し、基準テープ（バックコ
ートを施した、ハイグレードビデオテープ）と比較し下
に示すランク別に評価を行った。 〇…基準テープと同等以上である △…基準テープより劣る。 ×…明らかに基準テープより劣り、実用に耐えないドロップアウト ４．４メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生
し、大倉インダストリー（株）ドロップアウトカウンタ
ーでドロップアウト数を約２０分間測定し、１分間当り
のドロップアウト数に換算した。その測定を２０回繰り
返し測定し、基準テープ（バックコートを施したハイグ
レードビデオテープ）と比較し、下に示すランク別に評
価を行った。 〇…基準テープと同等以上である △…基準テープより劣る ×…明らかに基準テープより劣り、実用に耐えない

【００４７】（１６）走行耐久性（初期および繰り返し
走行時の摩擦係数、μ_d1およびμ_d50） 固定した硬質
クロムメッキ金属ロール（直径６ｍｍ、表面粗さ３Ｓ）
に磁気テープのベースフィルム面（（Ａ）面側）を巻き
付け角（θ）１３５°で接触させ、５３ｇ（Ｔ₂ ）の荷
重を一端にかけて、３．３ｃｍ／ｓｅｃの速度でこれを
走行させ、他端の抵抗力（Ｔ₁ ，ｇ）を２３℃、５０％
ＲＨ雰囲気下で測定し、次式により走行中の摩擦係数
（μ_d ）を求めた。 μｄ＝０．４２４・ｌｎ（Ｔ₁ ／５３） 上記の方法にて、磁気テープのベースフィルム面の同じ
場所を往復、繰り返し走行させ、初期（第１回目）と繰
り返し走行時（第５０回目）の動摩擦係数を測定し、μ
_d50 ／μ_d1を求めた。

【００４８】（１７）蛇行性 市販のＶＨＳ方式ＶＴＲを用い、巻き出し側のバックテ
ンションをゼロにしてビデオテープを１８０分間走行さ
せた。ヘッドシリンダ−の直前のピンで、該テープの走
行状態を観察し、下記判定を行った。 Ａ：走行中にテープが規定の走行位置から０．５ｍｍ未
満外れる Ｂ：走行中にテープが規定の走行位置から０．５ｍｍ以
上２ｍｍ未満外れる Ｃ：走行中にテープが規定の走行位置から２ｍｍ以上外
れる

【００４９】（１８）耐擦傷性 幅１／２インチにスリットした磁気テープを直径６ｍｍ
の硬質クロムメッキ金属ピン（仕上げ３Ｓ）にフィルム
を巻きつけ角１３５°、走行速度３ｍ／ｓｅｃ張力５０
ｇで磁気テープのベースフィルム面（（Ａ）面側）を１
回擦過させた。次に擦過面にアルミニウムを約１０００
Å厚となるよう真空蒸着し、傷の量を目視により観察
し、下記判定を行った。 ランク１：傷の量が極めて多い ランク２：傷の量が多い ランク３：傷の量が２、４の中間 ランク４：傷の量が少ない ランク５：傷が付かない

【００５０】（１９）裁断性 広幅で塗布した磁気テープを１／２インチ幅に裁断し、
磁気テープの裁断面の状態を電子顕微鏡で観察し、下記
判定を行った。 〇…裁断面のスジ状めくれ、切り粉の発生がなく極めて
良好 ×…裁断面にスジ状めくれが多く、切り粉の発生も見ら
れる △…上記〇およびＸの中間的状況

【００５１】実施例１ 《粒子の表面処理》あらかじめ解砕処理を施した塊状の
カルサイト型炭酸カルシウム粒子を、カルボキシル基の
一部をアンモニアで中和したポリアクリル酸とメトキシ
ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールモ
ノメタクリレートとの共重合体（１．５重量％／対粒
子）にて表面処理を施した後、該粒子を含むエチレング
リコールスラリーの分級および濾過を行った。なお、得
られたスラリー中の粒子濃度は、２０重量％、粒子の平
均粒径ｄ_a は０．４０μｍ、粒度分布値ｄ₂₅／ｄ₇₅は
１．５４であった。

【００５２】次いで該スラリーに、エチルアシッドフォ
スフェート（モノエチルアシッドフォスフェートとジエ
チルアシッドフォスフェートのモル比１：１の混合物）
のエチレングリコール溶液を１．９モル％／粒子加え、
ホモミキサ−にて、３０℃で３時間撹拌した後、濾過を
行った。なお、得られたスラリー中の粒子濃度は１８重
量％、粒子の平均粒径、ｄ_b は０．４２μｍ、粒度分布
値ｄ₂₅／ｄ₇₅は１．５５であった。なお、モノエチルア
シッドフォスフェートは、前記一般式中、ｌが２、ｍお
よびｎが１、Ｒがエチル基の化合物であり、ジエチルア
シッドフォスフェートは、ｌおよびｎが１、ｍが２、Ｒ
がエチル基の化合物である。

【００５３】《ポリエステルの製造》ジメチルテレフタ
レート１００部、エチレングリコール６０部および酢酸
マグネシウム４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇
温するとともにメタノールを留去してエステル交換反応
を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃まで昇温
し実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、上記
表面処理を施したスラリーを用い、１．８０部をエチレ
ングリコールスラリーとして添加した。スラリー添加
後、三酸化アンチモン０．０４部を加えて４時間重縮合
反応を行い、極限粘度０．６１、比抵抗値（ρ_V ）５．
０×１０⁶ Ω・ｃｍのポリエステル（ａ₁ ）を得た。か
かるポリエステル（ａ₁ ）を熱処理し凝集熱安定性を評
価した。Ｄ_a ／Ｄ_a（熱処理後）は０．９０であり、凝
集熱安定性良好なポリエステルであることが確認され
た。

【００５４】《他のポリエステルの製造》ジメチルテレ
フタレート１００部、エチレングリコール６０部および
酢酸マグネシウム４水塩０．０９部を反応器にとり、加
熱昇温するとともにメタノールを留去してエステル交換
反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃まで
昇温し実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、
平均粒径ｄ_a が０．８０μｍ、粒度分布値ｄ₂₅／ｄ₇₅が
１．５１である、あらかじめ解砕、分級および濾過を行
った塊状のカルサイト型炭酸カルシウム粒子２．００部
をエチレングリコールスラリーとして添加した。なお、
該粒子は、カルボキシル基の一部をアンモニアで中和し
たポリアクリル酸とメトキシポリエチレングリコールと
ポリプロピレングリコールモノメタクリレートとの共重
合体（１．５重量％／対粒子）にて表面処理が施された
ものである。

【００５５】スラリー添加後、さらにエチルアシッドフ
ォスフェート０．０４部、三酸化アンチモン０．０４部
を加えて４時間重縮合反応を行い、極限粘度０．６０の
ポリエステル（ａ₂ ）を得た。かかるポリエステル（ａ
₂ ）を熱処理し、凝集熱安定性を評価した。Ｄ_a ／Ｄ _a
（熱処理後）は０．９９であり、凝集熱安定性良好なポ
リエステルであることが確認された。上記ポリエステル
（ａ₂ ）の製造において炭酸カルシウム粒子の代わり
に、平均粒径が０．０３μｍであるデルタ型の酸化アル
ミニウム粒子を１．５０部添加する以外は、全く同様に
して、エステル交換反応および重縮合反応を行い、極限
粘度０．６０のポリエステル（ｂ）を得た。また、上記
ポリエステル（ａ₁ ）の製造において炭酸カルシウム粒
子を添加しない以外は、全く同様にして、エステル交換
反応および重縮合反応を行い、実質的に無粒子である極
限粘度０．６２のポリエステル（ｃ）を得た。

【００５６】《ポリエステルフィルムの製造》ポリエス
テル（ａ₁ ）、ポリエステル（ａ₂ ）、ポリエステル
（ｂ）およびポリエステル（ｃ）をそれぞれ、３５：
２：２０：４３（重量比）の割合でブレンドしたポリエ
ステルを用いて二軸延伸ポリエステルフィルムを製造し
た。すなわち、上記ブレンドポリエステルを乾燥後２９
０℃で溶融押出し、静電印加法を用いキャスティングド
ラム上で冷却固化し、無定形シートを得た。かかる無定
形シートを多段のニップロールの周速差を利用して、ま
ず縦方向に第１段目としてフィルム温度１１２℃で３．
０倍延伸後、連続して縦方向に第２段目としてフィルム
温度１１３℃で１．５倍延伸した。なお、第１段目の延
伸後のフィルムの複屈折率は１．５×１０^-2であり、第
２段目の延伸後のフィルムの複屈折率は３．９×１０^-2
であった。次いで得られたフィルムを一旦４０℃に冷却
した後、さらにフィルム温度９８℃に加熱し、１．２倍
で延伸した。得られた縦延伸フィルムの複屈折率は６．
１×１０^-2であった。次に、かかる縦延伸フィルムをテ
ンタ−内で横方向に３．９５倍延伸後、さらに縦方向に
１．０５倍延伸し、２２０℃で熱処理を行い、厚さ１５
μｍのフィルムを得た。得られたフィルムに磁性層を塗
布し磁気テープを得、その特性を測定した。

【００５７】実施例２ 実施例１のポリエステル（ａ₁ ）の製造において、平均
粒径ｄ_a が０．２８μｍ、粒度分布値ｄ₂₅／ｄ₇₅が１．
５３である、塊状のカルサイト型炭酸カルシウム粒子を
用い、エチルアシッドフォスフェートの処理量を２．４
モル％／粒子とする以外は、実施例１のポリエステル
（ａ₁ ）に用いたスラリーと全く同様にして表面処理を
行った。得られた表面処理粒子含有スラリーを用い、粒
子の配合量を１．２０部とする以外は実施例１のポリエ
ステル（ａ₁ ）と全く同様にして４時間重縮合反応を行
い、極限粘度０．６１比抵抗値（ρ_V ）が４．８×１０
⁶ Ω・ｃｍのポリエステル（ａ₃ ）を得た。ポリエステ
ル（ａ₃ ）を熱処理し、凝集熱安定性を評価したとこ
ろ、Ｄ_a ／Ｄ_a （熱処理後）は０．８８であり、凝集熱
安定性良好なポリエステルであることが確認された。ポ
リエステル（ａ₃ ）および実施例１のポリエステルを用
い、表１に示す含有量とするほかは実施例１と同様にし
てフィルムを得、その特性を評価した。

【００５８】実施例３ 実施例１のポリエステル（ａ₁ ）の製造において、平均
粒径ｄ_a が０．４３μｍ、粒度分布値ｄ₂₅／ｄ₇₅が１．
５４の塊状のカルサイト型炭酸カルシウム粒子を用いる
以外は、実施例１のポリエステル（ａ₁ ）に用いたスラ
リーと全く同様にして表面処理を行った。得られた表面
処理粒子含有スラリーを用い、粒子の配合量を２．００
部とする以外は実施例１のポリエステル（ａ₁ ）と全く
同様にして４時間重縮合反応を行い、極限粘度０．６１
比抵抗値（ρ_V ）が５．０×１０⁶ Ω・ｃｍのポリエス
テル（ａ₄ ）を得た。ポリエステル（ａ₄ ）を熱処理
し、凝集熱安定性を評価したところ、Ｄ_a ／Ｄ_a （熱処
理後）は０．８８であり、凝集熱安定性良好なポリエス
テルであることが確認された。ポリエステル（ａ₄ ）お
よび実施例１のポリエステルを用い、表１に示す含有量
とするほかは実施例１と同様にしてフィルムを得、その
特性を評価した。

【００５９】実施例４ 実施例２のポリエステル（ａ₂ ）の製造において、平均
粒径ｄ_a が０．２８μｍ、粒度分布値ｄ₂₅／ｄ₇₅が１．
５３の塊状のカルサイト型炭酸カルシウム粒子を用い、
エチルアシッドフォスフェートの代わりに、リン化合物
として前記一般式中、ｌおよびｎが１、ｍが２、Ｒがｎ
−Ｃ₈ Ｈ₁₆ＣＯＯＨ基である化合物（１．９モル％（対
粒子））を用いる以外は、実施例２のポリエステル（ａ
₃ ）に用いたスラリーと全く同様にして表面処理を行っ
た。得られた表面処理粒子含有スラリーを用い、実施例
２のポリエステル（ａ₃ ）と全く同様にして４時間重縮
合反応を行い、極限粘度０．６１比抵抗値（ρ_V ）が
４．０×１０⁶ Ω・ｃｍのポリエステル（ａ₅ ）を得
た。なお、かかるポリエステルを重合する際、発泡が生
じた。ポリエステル（ａ₅ ）を熱処理し、凝集熱安定性
を評価したところ、Ｄ_a ／Ｄ_a （熱処理後）は０．６２
であった。ポリエステル（ａ₅ ）および実施例１のポリ
エステルを用い、表１に示す含有量とするほかは実施例
１と同様にしてフィルムを得、その特性を評価した。

【００６０】比較例１ 実施例１のポリエステル（ａ₂ ）の製造において、平均
粒径ｄ_a が０．２８μｍ、粒度分布値ｄ₂₅／ｄ₇₅が１．
７３であり、表面処理を全く施していない塊状のカルサ
イト型炭酸カルシウム粒子１．２０部を用いる以外は、
実施例１のポリエステル（ａ₂ ）と全く同様にして４時
間重縮合反応を行い、極限粘度０．６０のポリエステル
（ａ₆ ）を得た。ポリエステル（ａ₆ ）を熱処理し、凝
集熱安定性を評価したところ、Ｄ_a ／Ｄ_a （熱処理後）
は０．４２であり、凝集熱安定性は不良であった。ポリ
エステル（ａ₆ ）および実施例１のポリエステルを用
い、表３１に示す含有量とするほかは実施例１と同様に
してポリエチレンテレフタレートフィルムを得、その特
性を評価した。

【００６１】比較例２ 平均粒径ｄ_a が０．２８μｍ、粒度分布値ｄ₂₅／ｄ₇₅が
１．５３であり、表面処理を全く施していない塊状のカ
ルサイト型炭酸カルシウム粒子を２０重量％含むスラリ
ーに、実施例１で用いたエチルアシッドフォスフェート
のエチレングリコール溶液を５．７モル％（対粒子）加
え、３０℃で３時間撹拌した。なお、得られたスラリー
中の粒子濃度は１８重量％、粒子の平均粒径、ｄ_b は
０．７４μｍ、粒度分布値ｄ₂₅／ｄ₇₅は２．１５であっ
た。粒子の添加量を１．２０部とする以外は、実施例１
のポリエステル（ａ₁ ）と全く同様にして４時間重縮合
反応を行い、極限粘度０．６１のポリエステル（ａ ₇ ）
を得た。ポリエステル（ａ₇ ）を熱処理し、凝集熱安定
性を評価したところ、Ｄ_a ／Ｄ_a （熱処理後）は０．９
８であり、凝集熱安定性は良好であった。ポリエステル
（ａ₇ ）および実施例１のポリエステルを用い、表３に
示す含有量とし、フィルムの複屈折率を０．０２５とす
る以外は実施例１と同様にしてフィルムを得、その特性
を評価した。

【００６２】実施例５ 実施例１のポリエステル（ａ₁ ）の製造において、平均
粒径ｄ_a が０．４５μｍ、粒度分布値ｄ₂₅／ｄ₇₅が１．
５３の塊状のカルサイト型炭酸カルシウム粒子を用いる
以外は、実施例１のポリエステル（ａ₁ ）に用いたスラ
リーと全く同様にして表面処理を行った。実施例１のポ
リエステル（ａ₁ ）と全く同様にして４時間重縮合反応
を行い、極限粘度０．６１比抵抗値（ρ_V ）が５．２×
１０⁶ Ω・ｃｍのポリエステル（ａ₈ ）を得た。ポリエ
ステル（ａ₈ ）を熱処理し、凝集熱安定性を評価したと
ころ、Ｄ_a ／Ｄ_a （熱処理後）は０．９２であり、凝集
熱安定性良好なポリエステルであることが確認された。

【００６３】次いで、ポリエステル（ａ₈ ）および実施
例１のポリエステルを表４に示す割合でブレンドし、そ
れぞれ二軸延伸積層ポリエステルフィルムの（Ａ）層、
内層および（Ｂ）層の原料とした。三種の原料ポリエス
テルをそれぞれ別々に予備結晶化した後、常法により乾
燥し、別個の溶融押出し機により、厚み比（Ａ）層／内
層／（Ｂ）層＝１：１３：１で共押出しを行い、三層複
合化させて無定形シートを得た。この際、静電印加法を
用いキャスティングドラム上で冷却固化し、無定形シー
トを得た。なお、フィルムの（Ａ）層の露出面をＡ面、
（Ｂ）層の露出面をＢ面とした。実施例１と同様にし
て、製膜を行い、三層のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを得、その特性を評価した。得られたフィルムの
Ｂ面側に磁性層を塗布し、磁気テープを得た。

【００６４】実施例６ 実施例５のポリエステルを用い、表４に示す含有量とす
る以外、すなわち内層にポリエステル（ａ₈ ）およびポ
リエステル（Ｃ）を用いる以外は実施例５と同様にして
フィルムを得、その特性を評価した。以上、得られた結
果をまとめて下記表１〜５に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】本発明の要件を満足する実施例のフィルム
は、何れもその原料の凝集熱安定性が良好であることか
ら、かかる品質面における生産安定性に優れ、またフィ
ルム表面が均一であり、走行耐久性、耐摩耗性および耐
擦傷性等に優れたものである。

【００７１】

【発明の効果】本発明のフィルムは均一微細な表面構造
を有しており、特に耐摩耗性、走行性および耐擦傷性等
に優れ、ノンバックコート用ハイグレードビデオテープ
用ベースフィルムをはじめとする磁気記録媒体用途とし
て非常に有用であり、その工業的価値は極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｋ 9/04 ＫＣＰ 7242−4Ｊ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径が０．１０〜１．０μｍの合成
   炭酸カルシウム粒子を高分子ポリカルボン酸類にて表面
   処理した後、下記の式で示されるリン化合物で処理して
   得られる粒子を０．０１〜２．５重量％配合してなる磁
   気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。 【化１】 ［上記式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、
   ｌは１または２、ｍは１または２、ｎは１または０であ
   り、かつｌとｍの和は３である］