JPH05262901A - 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 表面性、耐摩耗性および走行性に優れた二軸
配向ポリエステルフィルムを提供する。 【構成】 平均粒径が０．０５〜１．０μｍで、下記式
に定義する粒度分布値が２．００以下であるバテライ
ト型炭酸カルシウム粒子を０．１０〜２．０重量％含有
し、かつ下記式およびを同時に満足することを特徴
とする磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。 【数１】粒度分布値＝ｄ₂₅／ｄ₇₅ … ０．００５≦ＳＲａ≦０．０３０ … ３≦ＳＲｚ／ＳＲａ≦１５ … ［上記式中、ｄ₂₅、ｄ₇₅は、粒子群の積算体積を大粒子
側から計測し、それぞれ総体積の２５％、７５％に相当
する粒径（μｍ）を示す。また、ＳＲａおよびＳＲｚ
は、それぞれ三次元中心面平均粗さ（μｍ）および三次
元１０点平均粗さ（μｍ）を示す］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は均一な表面を有し、走行
性、蛇行性および耐摩耗性に優れた二軸配向ポリエステ
ルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】二軸
配向ポリエステルフィルムは、産業用資材として広く用
いられているが、。フィルムの摩耗による表層の削れや
粒子の脱落に代表される摩耗特性が必ずしも十分でな
く、かかるフィルムを例えばビデオテ−プのベ−スフィ
ルムとして用いた場合において、テ−プ走行時に蛇行が
生じやすいという問題があり、これらの点の改良が切望
されている。特に厳しい品質が要求される磁気記録媒体
用途においてはこれらの点を高度に満足する必要があ
る。従来、ポリエステルフィルムの耐摩耗性、蛇行性お
よび走行性を改良する手段として、フィルム中に不活性
な微粒子を存在させ、フィルム表面を適度に粗面化する
方法が知られており、ある程度、その改良がなされてい
るが、必ずしも十分な結果は得られていない。

【０００３】例えば、微粒子としてポリエステル製造時
の触媒残渣等からのいわゆる析出粒子を用いた場合は、
延伸により該微粒子が破壊されやすいため、耐摩耗性、
蛇行性および走行性が劣り、また、析出粒子の再生使用
も困難である。また、酸化ケイ素、硫酸バリウム、二酸
化チタン、リン酸カルシウム等のポリエステルに不活性
な無機化合物粒子を添加した場合は、延伸により該微粒
子が破壊、変形されることはなく、比較的急峻な突起を
与えることができ、走行性は改良されるが、通常、これ
らの粒子の粒度分布が広く、粒子の脱落も生じやすいた
め、例えば磁気記録媒体用として用いた場合、しばしば
電磁変換特性の悪化やドロップアウトの多発を引き起こ
してしまう。

【０００４】これらの点を克服するため、シャ−プな粒
度分布を有する無機または有機粒子を用いることが提案
されている。例えば特開昭６２−２０７３５６号公報、
特開昭５９−２１７７５５号公報には、それぞれ単分散
性の酸化ケイ素、乳化重合法による架橋有機粒子が示さ
れている。しかしながら、酸化ケイ素粒子を用いた場合
には、その硬度が高いためフィルムが接触する基材を傷
付けやすく、また耐摩耗性の改良が不十分であり、一
方、架橋有機粒子を用いた場合には、耐熱性において難
があるだけでなく、延伸により粒子が変形しやすいとい
う欠点がある。このように、これまでフィルムの表面均
一性、走行性、蛇行性および耐摩耗性を同時に高度なレ
ベルで満足するポリエステルフィルムは得られていない
のが実情である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意検討を行った結果、ある特定のバテライト型炭
酸カルシウム粒子を含有するとともに、かかるフィルム
の三次元表面粗さがある特定の範囲を満足すれば、前記
の特性改良効果が著しいことを見いだし、本発明を完成
するに至った。

【０００６】すなわち本発明の要旨は、平均粒径が０．
０５〜１．０μｍで、下記式に定義する粒度分布値が
２．００以下であるバテライト型炭酸カルシウム粒子を
０．１０〜２．０重量％含有し、かつ下記式および
を同時に満足することを特徴とする磁気記録媒体用二軸
配向ポリエステルフィルムに存する。

【数２】粒度分布値＝ｄ₂₅／ｄ₇₅ … ０．００５≦ＳＲａ≦０．０３０ … ３≦ＳＲｚ／ＳＲａ≦１５ … ［上記式中、ｄ₂₅、ｄ₇₅は、粒子群の積算体積を大粒子
側から計測し、それぞれ総体積の２５％、７５％に相当
する粒径（μｍ）を示す。また、ＳＲａおよびＳＲｚ
は、それぞれ三次元中心面平均粗さ（μｍ）および三次
元１０点平均粗さ（μｍ）を示す］

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはその
エステルとグリコ−ルとを主たる出発原料として得られ
るポリエステルであり、繰り返し構造単位の８０％以上
がエチレンテレフタレ−ト単位またはエチレン−２，６
−ナフタレ−ト単位を有するポリエステルを指す。そし
て、上記の範囲を逸脱しない条件下に他の第三成分を含
有していてもよい。芳香族ジカルボン酸成分としては、
例えば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカル
ボン酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−
オキシエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。
グリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル以外に、
例えば、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコー
ル、ブタンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の一種または二種以上
を用いることができる。

【０００８】本発明の重要な骨子のひとつは、ポリエス
テルフィルムに配合する粒子として単分散のバテライト
型炭酸カルシウムを用いることにある。従来、炭酸カル
シウム粒子の製法としては天然の炭酸カルシウムを粉
砕、分級する方法のほか、例えば特開昭５９−６９４２
５号公報に示されているように、水酸化カルシウム溶液
に二酸化炭素含有ガスを注入して反応させるいわゆる合
成法による沈降性炭酸カルシウム粒子が知られている。
この場合、比較的粒径のそろったカルサイト型炭酸カル
シウム粒子が得られ、これを例えば特公平１−１６８５
６号公報に示されているようにポリエステルフィルムに
配合することが知られているが、かかる粒子はなお所望
の粒度分布には達し得ないため、高度なレベルで良好な
特性を有するフィルムは得られない。本発明者らは、か
かる合成法において特にメタノ−ルを典型的な例とする
アルコ−ル媒体中で二酸化炭素を吹き込む炭酸化反応を
採用し、系内の水素イオン濃度、反応速度、反応温度、
を始めとする製造条件を適宜選定することにより、粒度
分布の極めて鋭いバテライト型炭酸カルシウム粒子を製
造し得ることを知見した。

【０００９】かかるバテライト型炭酸カルシウム粒子
は、そのままポリエステル製造工程に添加することも可
能であるが、反応系への溶解度を減少させ、また分散性
を向上させるため表面処理を施しておくことが好まし
い。この分散剤を兼ねる表面処理剤としては、例えば特
開昭５９−６９４２６号公報あるいは特開平１−２５６
５５８号公報に記載されているような表面処理剤、特に
ポリカルボン酸あるいはそれらのナトリウム塩、アンモ
ニウム塩等が好ましく用いられる。これらの表面処理剤
は、通常、該粒子の製造段階の途中で加えると効果的で
ある。本発明において用いるバテライト型炭酸カルシウ
ム粒子の粒度分布値は２．００以下であり、好ましくは
１．８０以下、さらに好ましくは１．５０以下である。
粒度分布値が２．００を超えると、最終的に得られるフ
ィルムの表面粗度が不均一となるため、電磁変換特性を
損ねたり、耐電圧が悪化したりするようになる。また、
本発明で用いる炭酸カルシウム粒子の平均粒径は０．０
５〜１．０μｍであり、好ましくは０．１０〜０．７０
μｍ、さらに好ましくは０．１２〜０．４０μｍ、特に
好ましくは０．１８〜０．２４μｍである。平均粒径が
０．０５μｍ未満では、走行性や耐摩耗性がほとんど改
良されず不適当である。一方、平均粒径が１．０μｍを
超える場合は、フィルムの表面粗度が高くなりすぎるた
め、電磁変換特性を損ねてしまうのみならず、フィルム
をテ−プにした際に蛇行性がほとんど改良されず不適当
である。

【００１０】炭酸カルシウム粒子のフィルムへの配合量
は、０．１０〜２．０重量％であり、好ましくは０．２
０〜１．８重量％、さらに好ましくは０．５〜１．７重
量％、特に好ましくは０．７５〜１．５重量％である。
配合量が０．１０重量％未満では、蛇行性、走行性およ
び耐摩耗性がほとんど改良されず不適当である。一方、
配合量が２．０重量％を超える場合は、フィルムの表面
粗度が高くなりすぎるため電磁変換特性を損ねてしまう
ので好ましくない。本発明において用いるバテライト型
炭酸カルシウム粒子の形状は特に規定されないが、球形
比が１．０〜２．０の球状あるいは楕円体が好ましい。
特に球形比が１．３〜２．０、さらに好ましくは球形比
が１．４〜１．８の楕円体が耐摩耗性および耐久走行性
の改良の点で特に好ましい。この特性を満足するものと
して、丸尾（株）製ＶＡＮ−Ｒ銘柄を挙げることができ
る。

【００１１】上記の粒子を単にフィルムに配合するだけ
では、重要な要求特性である蛇行性を改良するには不十
分である。本発明者らは、蛇行性の改良に関し鋭意検討
を行った結果、驚くべきことにバテライト型炭酸カルシ
ウム粒子を含有する、かかるフィルムの三次元表面粗さ
と蛇行性には深い関係があることが判明した。すなわ
ち、本発明においてフィルムの三次元表面粗さが下記式
およびを同時に満足すれば、走行性や耐摩耗性およ
び電磁変換特性等を損なわずに、蛇行性の改良が可能と
なるのである。

【数３】０．００５≦ＳＲａ≦０．０３０ … ３≦ＳＲｚ／ＳＲａ≦１５ … ［上記式中、ＳＲａおよびＳＲｚは、それぞれ三次元中
心面平均粗さ（μｍ）および三次元１０点平均粗さ（μ
ｍ）を示す］

【００１２】本発明のフィルムにおいて、かかるＳＲａ
値は０．００５μｍ以上、０．０３０μｍ未満である必
要がある。好ましくは０．００７〜０．０２５μｍであ
り、さらに好ましくは０．０１０〜０．０２２μｍであ
り、特に好ましくは０．０１０〜０．０２０μｍであ
る。ＳＲａ値が０．００５μｍ未満の場合、フィルムの
走行性および耐摩耗性が悪化する。一方、ＳＲａ値が
０．０３０μｍを越える場合、フィルムの表面粗度が高
くなりすぎるため電磁変換特性を損ねてしまう。本発明
のフィルムにおいて、ＳＲｚ／ＳＲａ値は３〜１５であ
り、好ましくは４〜１３、さらに好ましくは５〜１０、
特に好ましくは５〜９である。かかるＳＲｚ／ＳＲａ値
が３未満の場合、フィルムの走行性および耐摩耗性が悪
化する。一方、ＳＲｚ／ＳＲａ値が１５を越える場合、
フィルムの蛇行性の改良効果が不十分である。

【００１３】本発明においては、その要旨を超えない範
囲で、他の粒子を一種以上併用して、さらにフィルムの
走行性、耐摩耗性、耐擦傷性等を改良することが可能で
ある。かかる粒子の一つとして析出粒子を挙げることが
できる。ここでいう析出粒子とは、例えばエステル交換
触媒としてアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物
を用いた系を常法により重合することにより反応系内に
析出するものを指す。また、エステル交換反応あるいは
重縮合反応時にテレフタル酸を添加することにより析出
させてもよい。これらの場合、リン酸、リン酸トリメチ
ル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、酸性リン酸
エチル、亜リン酸、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリ
エチル、亜リン酸トリブチル等のリン化合物の一種以上
を存在させてもよい。また、エステル化工程を経る場合
にもこれらの方法で不活性物質粒子を析出させることが
できる。例えば、エステル化反応終了前または後にアル
カリ金属またはアルカリ土類金属化合物を存在させ、リ
ン化合物の存在下あるいは非存在下に重縮合反応を行
う。従って、本発明でいう析出粒子には、カルシウム、
リチウム、アンチモン、リン等の元素が一種以上含まれ
ている。

【００１４】また、併用する粒子の一つとして添加粒子
も用いることができる。ここでいう添加粒子とは、ポリ
エステルに外部から添加する粒子を指すが、具体的には
カオリン、タルク、カ−ボンブラック、硫化モリブデ
ン、石膏、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、フッ化リ
チウム、フッ化カルシウム、ゼオライト、リン酸カルシ
ウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン等を挙げることがで
きる。なお、かかる添加粒子の例として耐熱性の高分子
微粉体を挙げることもできる。この場合の典型的な例と
しては、例えば特公昭５９−５２１６号公報に記載され
ているような、分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を
有するモノビニル化合物と架橋剤として分子中に二個以
上の脂肪族の不飽和結合を有する化合物との共重合体を
例示することができるが、これらに限定されるものでは
なく、例えば熱硬化性エポキシ樹脂、熱硬化性フェノ−
ル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂ある
いはポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂の
微粉体を用いることもできる。

【００１５】上記の添加粒子の中でも、特に酸化アルミ
ニウム粒子を用いた場合にフィルムの耐擦傷性を高度に
改良することができる。特に平均粒径０．５μｍ以下が
好ましく、０．１μｍ以下のデルタ型もしくはガンマ型
がさらに好ましく、０．１μｍ以下のデルタ型が特に好
ましく用いられる。これらの粒子の製造法としては、例
えば熱分解法、すなわち無水塩化アルミニウムを原料と
して火焔加水分解させる方法、あるいはアンモニウム明
ばん熱分解法、すなわち水酸化アルミニウムを原料とし
て硫酸と反応させて硫酸アルミニウムとした後硫酸アン
モニウムと反応させてアンモニウム明ばんとして焼成す
る方法等を挙げることができる。これらの方法により得
られる酸化アルミニウムの一次粒径は、通常、５〜４０
ｎｍの範囲にあるが、しばしば０．５μｍを超える凝集
体を形成しているので、適度に解砕して使用することが
望ましい。この場合、多少凝集した二次粒子となってい
てもよいが、見掛け上の平均粒径は０．５μｍ以下が好
ましく、０．１μｍ以下が特に好ましい。

【００１６】酸化アルミニウム粒子を用いる場合、かか
る粒子が高価であることと、含有量が多いときにフィル
ム切断刃を傷めるということが問題となっている。しか
しながら、本発明のフィルムにおいては、驚くべきこと
に、少量の酸化アルミニウム粒子の配合により、磁気テ
−プの擦り傷や摩耗粉の発生を十分に防止する効果があ
ることが判明したのである。従って、酸化アルミニウム
粒子を使用する際には、かかる粒子の含有量は０．３５
重量％以下にすることが可能であり、さらに０．３０重
量％以下が好ましく、特に０．２５重量％以下が好まし
い。かかる粒子の含有量が０．３５重量％を越える場合
はフィルムの製造におけるスリット工程において、切断
刃の損傷の度合が大きくなる傾向がある。

【００１７】本発明で用いる前記バテライト型炭酸カル
シウム粒子と組み合わせることが可能な粒子として、天
然の炭酸カルシウムや合成法によるカルサイト型炭酸カ
ルシウムあるいは楕円体、球状、円柱状もしくは楕円柱
状等のバテライト型炭酸カルシウム挙げることができ
る。また、本発明においては、平均粒径の異なる本発明
のバテライト型炭酸カルシウム粒子を二種以上用いても
よい。上述の併用する粒子は、その平均粒径が本発明の
バテライト型炭酸カルシウム粒子のそれより大きい場合
は、炭酸カルシウム粒子と同量以下が好ましく、０．０
０５〜０．５倍重量がさらに好ましく、０．０１〜０．
３倍重量が特に好ましい。一方、その平均粒径が本発明
のバテライト型炭酸カルシウム粒子のそれより小さい場
合は、炭酸カルシウム粒子の０．５倍以上が好ましく、
０．５〜２０倍重量がさらに好ましい。

【００１８】本発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子
および必要に応じてほかの粒子を含有するポリエステル
の製造に際しては、それらの粒子をポリエステルの合成
反応中に添加することが好ましい。特に、エステル交換
反応またはエステル化反応終了後、重縮合反応開始前に
添加することが好ましい。添加する粒子は、通常、エチ
レングリコ−ルのスラリ−として添加するが、必要に応
じ、事前に解砕、分散、分級、濾過等の処理を施してお
いてもよい。 添加するエチレングリコ−ル中のスラ
リ−濃度は３〜５０重量％、好ましくは１０〜４０％と
するのがよい。スラリ−の粒子濃度が３重量％未満で
は、エチレングリコ−ルの使用量が増し、エチレングリ
コ−ルの原単位が大きくなり好ましくない。また、粒子
濃度が５０重量％を超えたスラリ−を添加すると、粒子
の分散性が往々にして悪化する。ポリエステル合成の重
縮合反応触媒としては、Ｓｂ，Ｔｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｓｉ
化合物等の通常用いられている触媒が使用される。

【００１９】本発明の磁気記録媒体用ベ−スフィルムに
おいて、エチレンテレフタレ−ト単位を８０モル％以上
含むフィルムの場合、フィルムの厚み方向の屈折率を
１．４９２以上とすることが好ましい。この値が１．４
９２未満では、走行性および耐摩耗性の改良効果が不十
分となることがある。また、フィルムの厚み方向の屈折
率を１．４９２以上とした場合、磁性層との接着性を向
上することができる。厚み方向の屈折率は、好ましくは
１．４９４〜１．５０５である。かかる物性を有するフ
ィルムは、例えば逐次二軸延伸の場合、縦延伸温度を通
常の延伸温度よりも５〜３０℃高い１０５〜１１５℃程
度とすることによって得ることができる。また、本発明
の磁気記録媒体用ベ−スフィルムにおいては、幅方向の
屈折率（ｎ_TD）と長手方向の屈折率（ｎ_MD）との差（Δ
ｎ；ｎ_TD−ｎ_MD）が０．０１０以上の場合、特にスリッ
ト性に優れ、磁気テ−プのベ−スフィルムとして適した
ものとなる。ここでいうスリット性とは、磁気テ−プを
シェア−カッタ−等でスリットする際の特性であり、ス
リット性が悪い場合には、切り口が筋状にめくれ上がっ
たり、切り口からヒゲや粉が発生したりする。かかる現
象が生じた場合、テ−プに白粉が付着し、電磁変換特性
を悪化させたり、ドロップアウトを誘起する。Δｎは、
好ましくは０．０２０以上、さらに好ましくは０．０２
５以上、特に好ましくは０．０３５以上である。Δｎが
大きすぎる場合は、熱収縮率等の不都合が生じるため、
Δｎの上限は、０．０６０とすることが好ましい。

【００２０】本発明のポリエステルフィルムの極限粘度
は、０．５２〜０．６２が好ましく、０．５４〜０．５
９がさらに好ましい。極限粘度が低い程、フィルムのス
リット性が良好であるが、極限粘度が０．５２未満の場
合は、製膜時にフィルム破断が多発して生産性に支障を
きたすことがある。一方、極限粘度が０．６２を越える
場合は、フィルムのスリット性改良効果が不十分となる
傾向がある。

【００２１】次に、本発明のフィルムの製造法を具体的
に説明する。粒子を含有するポリエステル原料を準備
し、常法により乾燥した後、押出機により、２００〜３
２０℃で押し出して、キャスティングドラム上で冷却固
化させて無定形シ−トを形成する。この際、常法の静電
印加法を用いることにより、均一厚さの無定形シ−トが
得られる。なお、本発明の要旨を越えない範囲であれ
ば、かかる無定形シ−トは、２層あるいは３層以上の積
層フィルムであっても構わない。次いで、上記の無定形
シ−トを用いて二軸延伸熱固定を行う。通常、９０〜１
３０℃の温度で縦方向に２．５倍以上延伸した後、横方
向に３．０倍以上延伸し、１３０〜２５０℃の範囲で熱
処理を行う。もちろん縦横に逐次二軸延伸あるいは同時
二軸延伸した後、さらに１１０℃〜１８０℃の温度で縦
方向に１．０５〜２．５倍再延伸を行った後、熱処理す
る方法も採り得る。この際、再縦延伸前熱固定、再縦延
伸後縦弛緩、再縦延伸前または後微小倍率縦延伸等の手
法を適宜採用も可能である。また、同様に横方向に再延
伸を行ってもよい。また、必要に応じて製膜工程内で各
種の表面処理等を施しても構わない。

【００２２】なお、二軸延伸熱固定後にフィルムの端部
を切断刃によりスリットするが、製膜中に切断刃を数ｍ
ｍ〜数十ｍｍ移動させることは、切断刃の局部的な損傷
を防止できるため特に好ましい。本発明の磁気記録媒体
用フィルムはビデオテ−プ用のベ−スフィルムとして賞
用されるほか、オ−ディオ用のそれとして用いた場合に
も特に効果を発揮し得る。もちろん必要に応じコンデン
サ−の誘電体用、包装用、製版用、その他の用途に用い
ることも可能である。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例における種々の物性および特性の測定方法、定義は下
記のとおりである。実施例および比較例中「部」とある
は「重量部」を示す。 （１）平均粒径および粒度分布 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ
３型）で測定した等価球形分布における積算体積分率５
０％の粒径を平均粒径とした。また同時に大粒子側から
積算して重量分率２５％の点の直径と重量分率７５％の
点の直径の比［γ］値を粒度分布の指標とした。 （２）球形比 電子顕微鏡撮影で個々の粒子の長径および個々の粒子の
短径を測定し、その平均値を、それぞれ粒子の長径およ
び短径とした。 （３）フィルムの極限粘度〔η〕 ポリマ−１ｇをフェノ−ル／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解し、３
０℃で測定した。

【００２４】（４）フィルムの屈折率 アタゴ光学社製アッベ式屈折計を用い、フィルムの厚さ
方向の屈折率（ｎα）、フィルム横方向の屈折率
（ｎ_TD）および長手方向の屈折率（ｎ_MD）を測定した。
複屈折率Δｎは、下記式により求めた。 Δｎ ＝ ｎ_TD − ｎ_MD なお屈折率の測定はナトリウムＤ線を用いた。 （５）スリット性 フィルムの製膜工程において、二軸延伸および熱固定後
のフィルムの端部をステンレス製切断刃によりスリット
した。そして、新品の切断刃に取り替えてフィルムを５
０００ｍスリットした後、切断刃の損傷度合いを目視で
観察することにより、スリット性を次の３ランクに分け
て評価した。 Ａ：切断刃の損傷がほとんど見られず、スリット刃を取
り替える必要がないもの；Ｂ：切断刃の損傷が明らかに
見られ、スリット刃を取り替える必要があるもの；Ｃ：
ＡおよびＣの中間的状況

【００２５】（６）フィルム表面の三次元表面粗さ指数 （株）小坂研究所製 表面粗さ測定機（ＳＥ−３ＡＫ）
を用い、触針の先端半径５μｍ、サンプリングピッチ
１．０μｍ、カットオフ０．２５ｍｍ、縦倍率５０００
０倍または２００００倍、走査本数５００本の条件で測
定した。 （Ａ）三次元中心面平均粗さ（ＳＲａ） 粗さ曲面からその中心面上に、面積Ｓ_M の部分を抜き取
り、抜き取り部分の中心面上に直交座標系Ｘ軸、Ｙ軸を
置き中心面に直交する軸をＺ軸で表すと、ＳＲａ値（μ
ｍ）は次式により、求められる。

【数４】 ＳＲａ＝(１/Ｓ_M)∫₀ ^LX∫₀ ^LY│ｆ(Ｘ,Ｙ)│ｄＸｄＹ （ただし上記式中、LX ・ LY ＝ Ｓ_M） （Ｂ）三次元１０点平均粗さ（ＳＲｚ） 粗さ曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平均線に
平行平面のうち、高い方から１〜５番目までの山の平均
と、深い方から１〜５番目までの谷の平均との間隔を入
力換算してＳＲｚ値（μｍ）を求めた。

【００２６】（７）走行性 フィルムの滑り性により評価した。滑り性は、固定した
硬質クロムメッキ金属ロール（直径６mm）にフィルムを
巻き付け角（θ）１３５°で接触させ、５３ｇ（Ｔ₂ ）
の荷重を一端にかけて、１m/mim の速度でこれを走行さ
せて他端の抵抗力（Ｔ₁ ，ｇ）を測定し、次式により走
行中の摩擦係数（μd）を求めた。

【数５】 μd＝(180/πθ)・ln(Ｔ₁/Ｔ₂)＝0.424・ln(Ｔ₁/53) （８）粗大突起数 フィルム表面にアルミニウムを蒸着し、二光束干渉顕微
鏡を用いて測定した。測定波長は０．５４μｍで３次以
上の干渉縞を示す個数を１０cm² 当たりに換算して示し
た。

【００２７】（９）摩耗特性 下記の２通りの方法により摩耗特性を評価した。 （Ａ）粒子脱落跡数 フィルム表面に金蒸着を施し、走査型電子顕微鏡にて倍
率２０００倍で写真撮影し、突起の先端部分が消失し陥
没状となった、粒子由来の突起の痕跡個数を測定し、単
位面積（１mm²)当たりに換算した。この値は少ない程よ
い。 （Ｂ）白粉発生量 固定した直径６ｍｍの硬質クロム製固定ピンにフィルム
を巻きつけ角１３５で接触させ、速度は１０ｍ／ｍｉ
ｎ、張力２００ｇでフィルムを１０００ｍにわたって走
行させ、ピンに付着した摩耗白粉量を目視評価し、下に
示すランク別に評価を行った。 Ａ：全く付着しない Ｂ：微量付着する Ｃ：少量（ランクＢよりは多い）付着する Ｄ：極めて多く付着する

【００２８】（１０）磁気テ−プ特性 磁性微粉末２００部、ポリウレタン樹脂３０部、ニトロ
セルロース１０部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合
体１０部、レシチン５部、シクロヘキサノン１００部、
メチルイソブチルケトン１００部、およびメチルエチル
ケトン３００部をボールミルにて４８時間混合分散後ポ
リイソシアネート化合物５部を加えて磁性塗料とし、こ
れをポリエステルフィルムに塗布した後、塗料が十分乾
燥固化する前に磁気配向させ、その後乾燥し、２μｍの
膜厚の磁性層を形成した。次いで、鏡面仕上げの金属ロ
−ルとポリエステル系複合樹脂ロ−ルとから構成されて
いる５段のス−パ−カレンダ−を用い、ロ−ル温度８５
℃、線圧２５０ｋｇ／ｃｍ、走行速度８０ｍ／ｍｉｎの
条件下、上記磁性フィルム５０００ｍを７回繰り返し走
行させて、樹脂ロ−ルに付着する白粉量を目視評価し、
下に示すランク別に評価を行った。 Ａ：樹脂ロ−ルに白粉の付着がほとんどない Ｂ：極く僅かな白粉の付着がある Ｃ：明らかに白粉の付着がある 次いで、上記フィルムを１／２インチ幅にスリットした
後、松下電気製ＮＶ−３７００型ビデオデッキにより、
常速にて下記の磁気テープ特性を評価した。 ＶＴＲヘッド出力 シンクロスコープにより測定周波数が４メガヘルツにお
けるＶＴＲヘッド出力を測定し、ブランクを０デシベル
（ｄＢ）としてその相対値をデシベルで示した。 ドロップアウト数 ４．４メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生
し大倉インダストリー（株）ドロップアウトカウンター
でドロップアウト数を約２０分間測定し、１分間当りの
ドロップアウト数に換算した。

【００２９】（１１）耐擦傷性 幅１／２インチにスリットした磁気テ−プを直径６ｍｍ
の硬質クロムメッキ金属ピン（仕上げ３Ｓ）にフィルム
を巻きつけ角１３５°、走行速度４ｍ／ｍｉｎ、張力５
０ｇで磁気テ−プのベ−スフィルム面を１回擦過させ
た。次に擦過面にアルミニウムを約１０００ 厚となる
よう真空蒸着し、傷の量を目視により観察し、下記判定
を行った。 ランク１：傷の量が極めて多い ランク２：傷の量が多い ランク３：傷の量が２、４の中間 ランク４：傷の量が少ない ランク５：傷が付かない

【００３０】（１２）蛇行性 市販のＶＨＳ方式ＶＴＲを用い、巻き出し側のバックテ
ンションをゼロにして、ビデオテ−プを１８０分間走行
させた。ヘッドシリンダ−の直前のピンで、テ−プの走
行状態を観察し、下記判定を行った。 Ａ：走行中にテ−プが規定の走行位置から２ｍｍ以上外
れる；Ｂ：走行中にテ−プが規定の走行位置から０．５
ｍｍ以上２ｍｍ未満外れる；Ｃ：走行中にテ−プが規定
の走行位置から０．５ｍｍ未満外れる

【００３１】実施例１ ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
６０部および酢酸マグネシウム４水塩０．０９部を反応
器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去して
エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して
２３０℃まで昇温し実質的にエステル交換反応を終了し
た。次いで、平均粒径０．２２μｍ、粒度分布値１．３
５、球形比１．５０の高分子ポリカルボン酸（３重量％
／対粒子）で表面処理した楕円体のバテライト型炭酸カ
ルシウム粒子（丸尾カルシウム（株）製ＶＡＮ−Ｒ０２
０）０．８部をエチレングリコ−ルスラリ−として添加
した。スラリー添加後、さらにリン酸０．０３部、三酸
化アンチモン０．０４部を加えて４時間重縮合反応を行
い、極限粘度０．６０のポリエチレンテレフタレートを
得た。その内部を顕微鏡で観察したところ、粒子が均一
に分散していることが確認された。次いで、得られたポ
リエステルを乾燥後２９０℃で溶融押出し、無定形シー
トを得、シートの流れ方向（縦方向）に９３℃で３．５
倍、横方向に１１０℃で３．５倍延伸し、２２０℃で３
秒間熱処理を行い、厚さ１５μｍのフィルムを得た。
得られたフィルムのヤング率は縦方向が４４０ｋｇ／ｍ
ｍ² 、横方向が４４０ｋｇ／ｍｍ² であり、極限粘度は
０．５８であった。得られたフィルムに磁性層を塗布し
磁気テープを得、その特性を測定した。

【００３２】実施例２ 実施例１で用いたバテライト型炭酸カルシウムを用い、
フィルムの厚さ方向の屈折率を１．４９０とする以外は
実施例１と同様にしてフィルムを得、その特性を評価し
た。 実施例３および４ 実施例１で用いたバテライト型炭酸カルシウムと共に、
一次粒径が０．０３μｍであるデルタ型の酸化アルミニ
ウムをそれぞれ表１および２に示すように配合する他は
実施例１と同様にしてフィルムを得た。なお、フィルム
の極限粘度は０．５８であった。得られたフィルムに磁
性層を塗布し磁気テープを得、その特性を測定した。

【００３３】実施例５ 実施例４のフィルムの極限粘度を０．６５にする以外は
実施例４と同様にしてフィルムを得、その特性を評価し
た。 比較例１ 実施例１で用いた粒子の代わりに、平均粒径が０．４５
μｍ、粒度分布値１．５０、球形比１．５０のバテライ
ト型炭酸カルシウム粒子（丸尾（株）製ＶＡＮ−Ｒ０７
５）を用い、表２に示す含有量とする以外は実施例１と
同様にしてフィルムを得た。なお、フィルムの極限粘度
は０．５８であった。得られたフィルムに磁性層を塗布
し磁気テープを得、その特性を測定した。

【００３４】比較例１および２ 平均粒径０．２５μｍ、粒度分布値２．０５の合成法に
よる塊状のカルサイト型炭酸カルシウム（比較例１）あ
るいは平均粒径０．４０μｍ、粒度分布値２．６５の偏
平状のカオリン（比較例２）を用い、表３に示す含有量
とする他は実施例１と同様にしてポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを得、その特性を評価した。なおフィル
ムの極限粘度は０．５９であった。

【００３５】

【表１】 実施例１ 実施例２ 実施例３ ──────────────────────────────────── ＜配合粒子＞ ［第一の粒子］ バテライト型 バテライト型 バテライト型 種類 炭酸カルシウム 炭酸カルシウム 炭酸カルシウム 平均粒径（μｍ） ０．２２ ０．２２ ０．２２ 含有量（ｗｔ％） ０．８０ ０．８０ ０．８０ ［第二の粒子］ 種類 - - Ａｌ₂ Ｏ₃ 平均粒径（μｍ） - - ０．０３ 含有量（ｗｔ％） - - ０．２５ ＜フィルム特性＞ 極限粘度〔η〕 ０．５８ ０．５８ ０．５８ ｎα １．４９７ １．４９０ １．４９７ Δｎ ０．０３６ ０．０３６ ０．０３６ ＳＲａ（μｍ） ０．０１４ ０．０１４ ０．０１４ ＳＲｚ（μｍ） ０．１１３ ０．１１０ ０．１１３ ＳＲｚ／ｓＲａ ８ ８ ８ スリット性 Ａ Ａ Ａ 耐摩耗性 粒子脱落跡数 ７ １３ ４ 白粉発生量 Ａ Ａ〜Ｂ Ａ ＜磁気テ−プ特性＞ カレンダ−汚れ 〇 〇 〇 Ｓ／Ｎ（ｄＢ） ＋０．４ ＋０．０ ＋０．４ ト゛ロッフ゜アウト（個／分） ４．２ ７．７ ３．１ 耐擦傷性 ３ ３ ５ 易スリット性 Ａ Ａ Ａ 蛇行性 Ａ Ａ Ａ

【００３６】

【表２】 実施例４ 実施例５ 比較例１ ─────────────────────────────────── ＜配合粒子＞ ［第一の粒子］ バテライト型 バテライト型 バテライト型 種類 炭酸カルシウム 炭酸カルシウム 炭酸カルシウム 平均粒径（μｍ） ０．２２ ０．２２ ０．４５ 含有量（ｗｔ％） ０．８０ ０．８０ ０．５０ ［第二の粒子］ 種類 Ａｌ₂ Ｏ₃ Ａｌ₂ Ｏ₃ Ａｌ₂ Ｏ₃ 平均粒径（μｍ） ０．０３ ０．０３ ０．０３ 含有量（ｗｔ％） ０．４０ ０．４０ ０．２５ ＜フィルム特性＞ 極限粘度〔η〕 ０．５８ ０．６５ ０．５８ ｎα １．４９６ １．４９６ １．４９７ Δｎ ０．０３７ ０．０３７ ０．０３８ ＳＲａ（μｍ） ０．０１４ ０．０１４ ０．０１６ ＳＲｚ（μｍ） ０．１１６ ０．１１７ ０．２９０ ＳＲｚ／ｓＲａ ８ ８ １７ スリット性 Ａ〜Ｂ Ａ〜Ｂ Ａ 耐摩耗性 粒子脱落跡数 ６ ６ ７５ 白粉発生量 Ａ Ａ Ａ〜Ｂ ＜磁気テ−プ特性＞ カレンダ−汚れ 〇 〇 〇 Ｓ／Ｎ（ｄＢ） ＋０．５ ＋０．１ ＋０．１ ト゛ロッフ゜アウト（個／分） ３．１ ８．３ １０．７ 耐擦傷性 ５ ５ ４ 易スリット性 Ａ Ａ〜Ｂ Ａ 蛇行性 Ａ Ａ Ｂ

【００３７】

【表３】 比較例２ 比較例３ ──────────────────────────── ＜配合粒子＞ ［第一の粒子］ カルサイト型 カオリン 種類 炭酸カルシウム 平均粒径（μｍ） ０．２２ ０．４０ 含有量（ｗｔ％） ０．８０ ０．５０ ［第二の粒子］ 種類 - - 平均粒径（μｍ） - - 含有量（ｗｔ％） - - ＜フィルム特性＞ 極限粘度〔η〕 ０．５９ ０．５９ ｎα １．４９７ １．４９６ Δｎ ０．０３８ ０．０３６ ＳＲａ（μｍ） ０．０１４ ０．０１３ ＳＲｚ（μｍ） ０．２１１ ０．２３９ ＳＲｚ／ｓＲａ １５ １８ スリット性 Ａ Ａ〜Ｂ 耐摩耗性 粒子脱落跡数 ７５ ４８ 白粉発生量 Ａ〜Ｂ Ｂ〜Ｃ ＜磁気テ−プ特性＞ カレンダ−汚れ 〇〜△ △〜× Ｓ／Ｎ（ｄＢ） −１．５ −１．６ ト゛ロッフ゜アウト（個／分）１３．４ １５．８ 耐擦傷性 ２ １ 易スリット性 Ａ Ａ 蛇行性 Ａ〜Ｂ Ａ

【００３８】本発明の要件を満足する実施例のフィルム
は、何れもフィルム表面が均一であり、耐摩耗性および
蛇行性に優れたものである。特に微細な酸化アルミニウ
ム粒子を併用したフィルムは、さらに耐擦傷性にも優
れ、磁気記録媒体用ベ−スフィルムとして好適である。

【発明の効果】本発明のフィルムは均一微細な表面構造
を有しており、特に耐摩耗性および走行性等に優れ、磁
気記録媒体用ベ−スフィルムをはじめとする産業用資材
として有用であり、その工業的価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径が０．０５〜１．０μｍで、下
   記式に定義する粒度分布値が２．００以下であるバテ
   ライト型炭酸カルシウム粒子を０．１０〜２．０重量％
   含有し、かつ下記式およびを同時に満足することを
   特徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィル
   ム。 【数１】粒度分布値＝ｄ₂₅／ｄ₇₅ … ０．００５≦ＳＲａ≦０．０３０ … ３≦ＳＲｚ／ＳＲａ≦１５ … ［上記式中、ｄ₂₅、ｄ₇₅は、粒子群の積算体積を大粒子
   側から計測し、それぞれ総体積の２５％、７５％に相当
   する粒径（μｍ）を示す。また、ＳＲａおよびＳＲｚ
   は、それぞれ三次元中心面平均粗さ（μｍ）および三次
   元１０点平均粗さ（μｍ）を示す］