JPH05150427A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 全ての色再現性に優れ、発色性に優れる画
像を得る。 【構成】 ピロロトリアゾール系シアンカプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層と、例えば１−アルキル−シ
クロアルカン環を有するイエローカプラーまたはインド
リン環を有するイエローカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、更に詳しくは発色性が良好であり、か
つ全ての色相において色再現性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像
様露光され芳香族第一級アミン系発色現像主薬で現像さ
れ結果的に生成した現像主薬の酸化体と色素形成カプラ
ー（以下カプラーと称す）との反応により、色素画像が
形成される。このカプラーとしてカラー写真感光材料で
は通常イエロー色素形成カプラー、シアン色素形成カプ
ラー、マゼンタ色素形成カプラーの組み合わせが用いら
れる。これらのカプラーによる発色色素は不要な副吸収
を有していることが多く、多層構成のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料にしたときその色再現性は損なわれる傾
向がある。従って、これまで副吸収の少ない画像を形成
するカプラーやカプラーの組合せ技術が提案されてい
る。マゼンタカプラーとしては、ピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーの発色色素が５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーの発色色素より、特に４２０〜４５０ｎｍにお
ける副吸収がなく、可視吸収スペクトルがシャープであ
ることは良く知られている。しかしながら、シアン色
素、マゼンタ色素及びイエロー色素を組み合わせて被写
体の全ての色を再現しようするには、マゼンタ色素の改
良だけでは不十分である。特開昭６３−２３１４５１号
には、このピラゾロアゾールマゼンタカプラーに特定の
イエローカプラーを組み合わせることで全ての色相にお
いて色再現性を良くしようとすることが開示されてい
る。このイエローカプラーは、特開昭６３−１２３０４
７号に、発色色素がシャープな吸収スペクトルを示し、
発色性に優れ、かつカブリが少なく、またカラー現像液
のｐＨによる発色性の変動の少ないイエローカプラーと
して開示されているカプラーである。しかし、特開昭６
３−２３１４５１号に記載の組合せではその効果は不十
分であり、またそのイエローカプラーの発色性において
も不十分であった。

【０００３】更には、４００〜４３０ｎｍにおけるイエ
ロー領域において、一般的に使用されているフェノー
ル、ナフトール系カプラーは好ましくない副吸収をもっ
ているために、色再現性を著しく低下させる大きな問題
を持っている。この問題を解決するための手段として米
国特許第４，８７３，１８３号に記載のピラゾロアゾー
ル類、ＥＰ２４９，４５３Ａ２号に記載の２，４−ジフ
ェニルイミダゾール類などのシアンカプラーが提案され
ている。これらのカプラーから形成される色素は、短波
側の好ましくない吸収が、従来の色素に比べて少なくな
っており色再現上好ましくなっている。しかしながら、
これらカプラーは、色再現性が十分とは言いがたく、か
つカップリング活性が低いなどの実用上の問題が残って
いる。更に、米国特許第４，７２８，５９８号にピラゾ
ロイミダゾール類が提案されている。これらのカプラー
は、カップリング活性は改良されているものであるが、
色相の点で不十分であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、形成
される色素の発色性が良好であり、かつ全ての色相にお
いて色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の方
法により達成されることを見い出した。支持体上に、少
なくとも、シアン色素形成カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層及びイエロー色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該シアン色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層が、下記一般式（Ｉ）または（I
I）で表わされるシアン色素形成カプラーの少なくとも
一種を含有し、該イエロー色素形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層が、下記一般式（III)または(IV)で
表わされるイエロー色素形成カプラーの少なくとも一種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【０００６】

【化４】

【０００７】（一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｚａ及びＺ
ｂはそれぞれ−Ｃ（Ｒ₃ ）＝又は−Ｎ＝を表わす。但
し、Ｚａ及びＺｂの何れか一方は−Ｎ＝であり、他方は
−Ｃ（Ｒ₃ ）＝である。Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれハメッ
トの置換基定数σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基を
表わし、且つＲ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和は０．６５以上で
ある。Ｒ₃ は水素原子又は置換基を表わす。Ｘは水素原
子又は芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体との
カップリング反応において離脱しうる基を表わす。
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの基が二価の基になり、二量体
以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体若しくは共
重合体を形成してもよい。）

【０００８】

【化５】

【０００９】（一般式（III)中、Ｒ₁ は水素原子以外の
一価の基を表わし、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素
環またはＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれる少なくとも一個の
ヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。ただし、Ｒ₁ はＱと
結合して環を形成することはない。Ｒ₂ は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ル基又はアミノ基を表わす。Ｒ₃ はベンゼン環上に置換
可能な基を表わす。Ｘは水素原子又は芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応におい
て離脱しうる基を表わす。ｒは０〜４の整数を表わす。
ただしｒが複数のとき複数のＲ₃ は同じでも異なってい
てもよい。）

【００１０】

【化６】

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１２】まず、一般式（Ｉ）（II）について説明す
る。Ｚａ及びＺｂはそれぞれ−Ｃ（Ｒ₃ ）＝又は−Ｎ＝
を表わす。但し、Ｚａ及びＺｂの何れか一方は−Ｎ＝で
あり、他方は−Ｃ（Ｒ₃ ）＝である。即ち、本発明のシ
アンカプラーは、具体的には、下記一般式（I-a)、(I-
b) 、(II-a)及び(II-b)で表される。

【００１３】

【化７】

【００１４】（式中の、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＸは一般
式（Ｉ）又は（II）におけるそれぞれと同義である。）

【００１５】Ｒ₃ は水素原子又は置換基を表わし、置換
基としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
基、アゾリル基等をあげることができる。これらの基は
Ｒ₃ で例示したような置換基で更に置換されていてもよ
い。

【００１６】さらに詳しくは、Ｒ₃ は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシル
エトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキル
アミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデ
シルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、
アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニ
リノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、
Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、ス
ルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファ
モイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、
２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミド
フェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニル
テトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニル
オキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキ
シフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、
２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオ
キシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例え
ば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオ
キシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、
フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−
ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニ
ル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェ
ノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例え
ば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基（例
えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾ
ール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。

【００１７】Ｒ₃ として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル
基を挙げることができる。

【００１８】更に好ましくはアルキル基、アリール基で
あり、凝集性の点からより好ましくは、少なくとも一つ
の置換基を有するアルキル基、アリール基であり、更に
好ましくは、少なくとも一つのアルコキシ基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミ
ド基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキ
ル基若しくはアリール基である。特に好ましくは、少な
くとも一つのアシルアミド基又はスルホンアミド基を置
換基として有するアルキル基若しくはアリール基であ
る。アリール基においてこれらの置換基を有する際には
少なくともオルト位に有することがより好ましい。

【００１９】本発明のシアンカプラーは、Ｒ₁ とＲ₂ が
いずれも０．２０以上の電子吸引性基であり、且つＲ₁
とＲ₂ のσ_p 値の和が０．６５以上にすることでシアン
画像として発色するものである。Ｒ₁ とＲ₂ のσ_p 値の
和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限とし
ては１．８程度である。

【００２０】Ｒ₁ 及びＲ₂ はハメットの置換基定数σp
値が０．２０以上の電子吸引性基である。好ましくは、
０．３０以上の電子吸引性基である。上限としては１．
０以下の電子吸引性基である。ハメット則はベンゼン誘
導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に
論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Hammett により提唱さ
れた経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められ
ている。ハメット則によりもとめられた置換基定数には
σ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に記載があるが、例えば、Ｊ．Ａ．Dean編「Lange'sH
andbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年（McGra
w-Hill) や「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０
３頁、１９７９年（南江堂）に詳しい。本発明において
Ｒ₁ 及びＲ₂ はハメットの置換基定数σ_p 値により規定
されるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置
換基にのみ限定されるという意味ではなくその値が文献
未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にそ
の範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。

【００２１】σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ₁ 及びＲ₂ の具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアールホスホノ基、ジアリールホ
スフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモ
イル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロ
ゲン化アルキルチオ基、σ_p ０．２０以上の他の電子吸
引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲン原
子、アゾ基、又はセレノシアネート基があげられる。こ
れらの置換基のうち更に置換基を有することが可能な基
は、Ｒ₃ で挙げたような置換基を更に有してもよい。

【００２２】Ｒ₁ 及びＲ₂ を更に詳しく述べると、σ_p
値が０．２０以上の電子吸引性基としては、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −プロピル
オキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、is
o −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フ
ェノキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキ
ルホスホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジアリー
ルホスホノ基（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリ
ールホスフィニル基（例えば、ジフェニルホスフィニ
ル）、アルキルスルフィニル基（例えば、３−フェノキ
シプロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル基
（例えば、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル）、
アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オ
クタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えば、
ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、スルホニ
ルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）、アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、
ベンゾイルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、チオシアネート基、チオ
カルボニル基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニ
ルチオカルボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、
トリフロロメタン、ヘプタフロロプロパン）、ハロゲン
化アルコキシ基（例えばトリフロロメチルオキシ）、ハ
ロゲン化アリールオキシ基（例えばペンタフロロフェニ
ルオキシ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン
化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，
１，２，２−テトラフロロエチルチオ）、σ_p ０．２０
以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基（例え
ば、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロ
ロフェニル、ペンタクロロフェニル）、複素環基（例え
ば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、
１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−
１−テトラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子）、アゾ基（例えばフェニル
アゾ）またはセレノシアネート基を表わす。これらの置
換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、Ｒ₃
で挙げたような置換基を更に有してもよい。

【００２３】Ｒ₁ 及びＲ₂ として好ましいものとして
は、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シ
アノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、
ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ
基、ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσ_p ０．
２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、
及び複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、
アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリー
ルスルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキ
ル基である。Ｒ₁ として最も好ましいものは、シアノ基
である。Ｒ₂ として特に好ましいものは、アルコキシカ
ルボニル基であり、最も好ましいのは、分岐したアルコ
キシカルボニル基である。

【００２４】Ｘは水素原子または芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱しうる基を表わすが、離脱しうる基を詳しく述べれば
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスル
ホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもし
くはヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、５員もし
くは６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ
基などがあり、これらの基は更にＲ₃ の置換基として許
容された基で置換されていてもよい。

【００２５】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドテシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミノ、ト
リフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例
えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリ
ールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、
１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチ
オ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカル
バモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、
５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を
介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類
で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの
形を取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤
など写真的有用基を含んでいてもよい。

【００２６】好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員もし
くは６員の含窒素ヘテロ環基である。より好ましいＸ
は、ハロゲン原子、アルキルもしくはアリールチオ基で
あり、特に好ましいのはアリールチオ基である。

【００２７】一般式（Ｉ）又は（II）で表されるシアン
カプラーは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの基が二価の基に
なり、二量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合
体若しくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合
して単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）又は
（II）で表されるシアンカプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典
型例である。この場合、一般式（Ｉ）又は（II）で表さ
れるシアンカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単
位は重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分として非発色性のエチレン型モノマーの１種また
は２種以上を含む共重合体であってもよい。一般式
（Ｉ）又は（II）で表されるシアンカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は好ましくは下記一般式
（Ｐ）で表される。

【００２８】

【化８】

【００２９】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、−Ｃ
ＯＯ−または置換もしくは無置換のフェニレン基を示
し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレ
ン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−
ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −
または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０または
１を示す。Ｑは一般式（Ｉ）又は（II）で表わされる化
合物のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸより水素原子が離脱した
シアンカプラー残基を示す。重合体としては一般式
（Ｉ）又は（II）のカプラーユニットで表わされるシア
ン発色モノマーと芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物
とカップリングしない非発色性エチレン様モノマーの共
重合体が好ましい。

【００３０】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
トおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエス
テル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート
およびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンお
よびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４
−ビニルピリジン等がある。

【００３１】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００３２】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（Ｉ）又は（II）に相当するビニル系単量体と共重
合させるためのエチレン系不飽和単量体は形成される共
重合体の物理的性質および／または化学的性質、例えば
溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンと
の相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるよ
うに選択することができる。

【００３３】本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀感
光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるには、いわゆる内型カプラーにすることが好ま
しく、そのためには、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｘの少なくと
も１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭素数１
０以上）であることが好ましく、総炭素数１０〜５０で
あることがより好ましい。特にＲ₃ においてバラスト基
を有することが好ましい。本発明において一般式（Ｉ）
で表わされるシアンカプラーが効果の点で好ましく、特
に一般式(I-a) で表わされるシアンカプラーが効果の点
で好ましい。以下に本発明のカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】

【００３９】

【化１４】

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】

【化２１】

【００４７】

【化２２】

【００４８】

【化２３】

【００４９】

【化２４】

【００５０】

【化２５】

【００５１】次に本発明のシアンカプラーの合成例を示
し、合成法を説明する。 合成例１（例示化合物Ｃ−１の合成）

【００５２】

【化２６】

【００５３】

【化２７】

【００５４】３−ｍ−ニトロフェニル−５−メチルシア
ノ−１，２，４−トリアゾール(1)（２０．０ｇ、８
７．３mmol）を１５０mlのジメチルアセトアミドに溶解
し、これに少しずつＮａＨ（６０％ in oil)（７．３ｇ
１８３mmol）を加え、８０℃に加熱した。これにブロ
モピルビン酸エチル（１３．１ml、１０５mmol）の５０
mlジメチルアセトアミド溶液をゆっくり滴下した。滴下
後３０分間、８０℃で攪拌し、室温まで冷却した。反応
液に１Ｎ塩酸を加えて酸性にした後、酢酸エチルで抽出
し、芒硝乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲ
ルクロマトグラフィにより精製することにより化合物
（2)を１０．７９ｇ（３８％）得ることができた。

【００５５】還元鉄（９．２６ｇ、１６６mmol）、塩化
アンモニウム（０．８９ｇ、１６．６mmol）をイソプロ
パノール３００mlに懸濁させ、更に水３０ml、濃塩酸２
mlを加え、３０点間加熱還流した。加熱還流しながら、
化合物(2）（１０．７９ｇ、３３．２mmol）を少しずつ
加えた。更に、４時間加熱還流後、即に、セライトを用
いて濾過し、濾液は減圧留去した。残渣を４０mlのジメ
チルアセトアミドと６０mlの酢酸エチルの混液に溶解
し、化合物(3) （２５．６ｇ、３６．５mmol）を加えた
後、トリエチルアミン（２３．１ml、１６６mmol）を加
え、７０℃で５時間加熱する。反応液を室温まで冷却
後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液は水洗
後、芒硝で乾燥し、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィにより精製し、化合物(4) を１
６．５ｇ（５２％）得ることができた。

【００５６】化合物(4）（７．０ｇ、７．３０mmol）を
イソブタノール１４mlに溶解し、オルトチタン酸テトラ
イソプロピル（０．４３ml、１．４６mmol）を加え、６
時間加熱還流した。反応液は室温まで冷却し、水を加
え、酢酸エチルで抽出した。芒硝乾燥後、溶媒を減圧留
去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにより精製す
ることにより化合物(5）を５．０ｇ（６９％）得ること
ができた。

【００５７】化合物(5）（５．０ｇ、５．０４mmol）を
５０mlのテトラヒドロフランに溶解し、水冷下、SO₂Cl₂
（０．４０ml、５．０４mmol）を滴下し、滴下後、更に
４時間水冷下で攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エチ
ルで抽出し、芒硝乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣を
シリカゲルクロマトグラフィにより精製することにより
例示化合物Ｃ−１を３．９ｇ（７６％）得ることができ
た。

【００５８】合成例２（例示化合物Ｃ−３９）

【００５９】

【化２８】

【００６０】２−アミノ−５−クロロ−３，４−ジシア
ノピロール(6）（６．７８ｇ，４０．７mmol）に３６％
塩酸３８mlを加え、氷冷攪拌下亜硝酸ナトリウム（２．
９５ｇ，４２．７mmol）の水５．９ml溶液をゆっくり滴
下し、そのまま１．５時間攪拌を続け、化合物（７）を
合成した。化合物（８）（９．５８ｇ，４２７mmol）の
エタノール１７７ml溶液に氷冷攪拌下２８％ナトリウム
メチラート１０２mlを加えて調製した溶液に、先に合成
した化合物（７）の溶液を氷冷攪拌下ゆっくりと滴下
し、その後１時間攪拌を続けた。次に反応液を１．５時
間加熱還流攪拌した。その後、反応液よりエタノールを
減圧下留去し、残渣をクロロホルムにとかし、飽和食塩
水にて洗浄、芒硝乾燥後、減圧下クロロホルムを留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し、化合物（１０) ４．１９ｇ（収率（６）より２
９％）を得た。

【００６１】尚、化合物（６）の合成は前記３，４−ジ
シアノピロールをクロル化した後、ニトロ化、鉄還元を
行って合成した。又、化合物（８）の合成は、γ−ラク
トンとベンゼンより公知の方法にて合成した化合物(a)
より、「ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティ」（Journal of the American ChemicalSo
ciety)、７６、３２０９（１９５４）に記載の方法に準
じて合成した。

【００６２】

【化２９】

【００６３】粉末の還元鉄（３．３ｇ，５９．０mmol）
に水１０ml、塩化アンモニウム（０．３ｇ，５．９mmo
l）および酢酸（０．３４ml，５．９mmol）を加え、１
５分間加熱還流攪拌後、イソプロパノール３１mlを加
え、さらに２０分間加熱還流攪拌した。次に（10)(４．
１ｇ，１１．８mmol）のイソプロパノール１４ml溶液を
滴下し、２時間加熱還流攪拌後、反応液を、セライトを
濾過助剤に用いて濾過し、酢酸エチルで残渣を洗浄し、
溶液を減圧留去した。

【００６４】残渣を酢酸エチル１６ml、ジメチルアセト
アミド２４mlの混液に溶解し、これに(11)( ５．６ｇ，
１３．０mmol）を加え、更にトリエチルアミン（８．２
ml，５９．０mmol）を加え、室温で、４時間攪拌した。
水を加え、酢酸エチルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で
洗浄した。芒硝乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィにより精製し、例示化合物Ｃ−
３９を６．４６ｇ（７６％）得ることができた。

【００６５】本発明のシアンカプラーの感光材料中の含
有量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3モル〜１モ
ルが適当であり、好ましくは、２×１０^-3モル〜３×１
０^-1モルである。

【００６６】次に、一般式（III)で表されるイエローカ
プラーについて説明する。なお、一般式（III)における
置換基がアルキル基であるか、またはアルキル基を含む
とき、特に規定のない限り、アルキル基は直鎖状、分枝
鎖状または環状の、置換されていてもよいアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル）を意味する。

【００６７】また、置換基がアリール基であるか、また
はアリール基を含むとき、特に規定のない限り、アリー
ル基は置換されてもよい単環もしくは縮合環のアリール
基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−トリル、ｏ−
トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、
８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、ペン
タフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−シ
アノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホンアミドフ
ェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味する。

【００６８】また、置換基が複素環基か、または複素環
を含むとき、特に規定のない限り、複素環基はＯ、Ｎ、
Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも１個のヘテ
ロ原子を環内に含む３〜８員の置換されてもよい単環も
しくは縮合環の複素環基（例えば２−フリル、２−ピリ
ジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾトリアリアゾ
リル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベンジル−
２，４−イミダゾリジンジオン−３−イル）を意味す
る。

【００６９】一般式（III)においてＲ₁ は、一価の基と
しては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキ
シスルホニル基、アシルオキシ基、ニトロ基、複素環
基、シアノ基、アシル基、アミノ基、イミド基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、
カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基などが挙げら
れる。これらの基は同様の基で置換されていてもよい。

【００７０】Ｒ₁ は、好ましくはハロゲン原子、シアノ
基、総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０のアルキル基
もしくはアルコキシ基またはＣ数６〜３０のアリール基
もしくはアリールオキシ基であって、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基またはアリールオキシ基はハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基等
で置換されていてもよい。特に好ましくは、Ｃ数１〜５
の無置換の直鎖状アルキル基である。Ｒ₁ は、最も好ま
しくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基である。

【００７１】一般式（III)においてＱは、好ましくはＣ
とともに３〜５員のいずれも置換されていてもよいＣ数
３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、
Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３
０の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。また、ＱがＣとともに作る環は環内に不飽和結合を
含んでいてもよい。ＱがＣとともに作る環の例としてシ
クロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、
シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン
環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラ
ン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環がある。
環状原子を置換してもよい置換基の例としてハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、アシル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
があげられる。Ｑはより好ましくはＣとともに作る環が
３〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、
例えば−〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕₂ −、−〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕₃ −、
−〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕₄ −である。ここで、Ｒは水素原子、
ハロゲン原子またはアルキル基を表わす。ただし、複数
のＲ、Ｃ（Ｒ）₂ は同じでも異なっていてもよい。Ｑは
特に好ましくは、結合するＣとともに３員環を形成する
−〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕₂ −である。Ｑは、最も好ましくはシ
クロプロパン環である。

【００７２】一般式（III)においてＲ₂ は、水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キル基又はアミノ基を表わす。Ｒ₂ は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
げられる。Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素原
子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフル
オロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ
数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２４の
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリルオ
キシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好ましくは
塩素原子、メトキシ基又はトリフルオロメチル基であ
る。

【００７３】一般式（III)においてＲ₃ は、ベンゼン環
上に置換可能な基を表わす。ｒは０〜４の整数を表わ
す。ただしｒが複数のとき複数のＲ₃ は同じでも異なっ
ていてもよい。ここでＲ₃ の例としては、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシル
オキシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、
アミノ基、イミド基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、カルボキシル基、スルホ
基、ヒドロキシ基が挙げられる。Ｒ₃は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜３０の
アルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えば前記Ｒ₃ で列記した基が挙げら
れる。Ｒ₃ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基またはスルファモイル基であり、最も好まし
くはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基またはスルホンアミド基である。ｒは好ましく
は１または２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、

【００７４】

【化３０】

【００７５】に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００７６】一般式（III)においてＸは、水素原子又は
芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応により離脱する基（以下離脱基という）を表わ
す。Ｘにおける離脱基の例としては、窒素原子でカップ
リング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ基、
アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニル
オキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オキシ
基、ハロゲン原子があげられる。Ｘは好ましくは窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基またはアリ
ールオキシ基を表わす。

【００７７】Ｘが窒素原子でカップリング活性位に結合
する複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは置換されて
もよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環の複素環の基
であり、その例としてスクシンイミド、マレインイミ
ド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、
テトラゾール、インドール、インダゾール、ベンズイミ
ダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジン−２，
４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾ
リジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２−オン、
オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−２−オン、
ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−
２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン
−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、インドリン
−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリン、パラバン
酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン、２
−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリ
ダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４−チア
ゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリジン−４
−オン等があり、これらの複素環は置換されていてもよ
い。これらの複素環の置換基の例としては、前記Ｒ₃ で
列挙した基があげられる。

【００７８】Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは
好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、
前記Ｒ₃ で挙げた基で置換されていてもよい。アリール
オキシ基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、またはシアノ基
が好ましい。Ｘは特に好ましくは、窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する５員の複素環（例えば、イミダゾ
リジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリン−
２，４−ジオン−３−イル）または、アリールオキシ基
であり、最も好ましくはイミダゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イルである。

【００７９】Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＸにおけるそれぞれの基
は、可能な場合にＲ₃ で列挙した基で更に置換されてい
てもよく、また、Ｒ₃ およびＸが二価の連結基になって
２量体を形成してもよく、またはポリマーに結合してい
てもよい。以下に本発明のイエローカプラーの具体例を
示す。

【００８０】

【化３１】

【００８１】

【化３２】

【００８２】

【化３３】

【００８３】

【化３４】

【００８４】

【化３５】

【００８５】

【化３６】

【００８６】

【化３７】

【００８７】

【化３８】

【００８８】

【化３９】

【００８９】

【化４０】

【００９０】

【化４１】

【００９１】

【化４２】

【００９２】本発明のイエローカプラーの上記以外の具
体例や合成法については欧州特許公開第０４４７９６９
号に記載されている。

【００９３】つづいて一般式（IV）で表されるイエロー
カプラーについて詳細する。一般式（IV）においてＲ₁
は、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、フッ素原子）ま
たはアルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０。例え
ば、メトキシ、エトキシ、オクトキシ、ドデコキシ、ヘ
キサデコキシ）を表わす。一般式（IV）においてＲ₂ 、
Ｒ₃ 及びＲ₄ は、置換基を表わし、ハロゲン原子（例え
ばフッソ原子、クロル原子）、アルコキシカルボニル基
（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばメトキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシ
ルオキシカルボニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばアセトアミド、テトラ
デカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）、ブタンアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタ
ンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデ
シルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、カル
バモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル）、Ｎ−スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモ
イル、Ｎ−ドデシルスルホニルカルバモイル）、スルフ
ァモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファ
モイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルコキ
シ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ）、アリ
ールオキシ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。
例えばフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、ア
リールオキシカルボニル基（炭素数７〜２１、好ましく
は７〜１１。例えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシ
ルスルファモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜
２０。例えばＮ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テ
トラデカノイルスルファモイル）、スルホニル基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、４−ヒドロキシフェニルス
ルホニル、ドデカンスルホニル）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばエトキシカルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ基、アル
キルチオ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばメチルチオ、ドデシルチオ、ドデシルカルバモイル
メチルチオ）、ウレイド基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサ
デシルウレイド）、アリール基（炭素数６〜２０、好ま
しくは６〜１０。例えばフェニル、ナフチル、４−メト
キシフェニル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１０。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素
原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１
２、好ましくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合
環。例えば２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリ
ル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−
イル、２−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリ
ル）、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０の、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基。例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペ
ンチル、ｔ−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、
ｓ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、アシル
基（炭素数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセ
チル、ベンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、
テトラデカノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６
〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナ
フチルチオ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３
０、好ましくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモ
イルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−
フェニルスルファモイルアミノ）またはＮ−スルフォニ
ルスルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０。例えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンス
ルフォニルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルス
ルファモイル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモ
イル）が挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有
してもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換
基が挙げられる。

【００９４】上記の中で好ましい置換基としてはアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ
基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００９５】一般式（IV）においてＲ₅ 、及びＲ₆ が、
それぞれアルキル基を表すとき、炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状の置換または無置
換のアルキル基であって、Ｒ₅ とＲ₆ は同じでも異なっ
ていてもよい。アルキル基の例としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、ｔ−オクチ
ル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げ
られる。Ｒ₅ 、及びＲ₆ のアルキル基が有してもよい置
換基としてはＲ₂ での置換基が挙げられる。

【００９６】Ｒ₆ のアリール基とは、炭素数６〜２０、
好ましくは６〜１０の置換または無置換のアリール基を
表わす。アリール基の例としてはフェニル、ナフチルが
代表的である。Ｒ₆ のアリール基が有してもよい置換基
としてはＲ₂ での置換基が挙げられる。

【００９７】一般式（IV）においてＹは、それぞれ置換
または無置換のアルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル
基、Ｎ−アシルスルファモイル基、アシルアミノ基、Ｎ
−スルホニルカルバモイル基またはスルホンアミド基を
表わす。好ましくは、−ＣＯ₂Ｒ₇ 、−ＳＯ₂ ＮＨ
Ｒ₇ 、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｍ）ＳＯ₂ Ｒ₇ 、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ
Ｒ₇ 、−ＮＨＣＯＲ₇ または、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₇ （Ｒ₇
は、それぞれ置換または無置換のアルキル基またはアリ
ール基を表わす。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子
（例えば、Ｎａ、Ｋ）を表わす。）であり、更に好まし
くは−ＳＯ₂ ＮＨＲ₇ 、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＲ₇ または−
ＮＨＳＯ₂ Ｒ₇ である。

【００９８】一般式（IV）においてＺ_b で示される離脱
基としては、従来知られている離脱基のいずれであって
もよい。好ましいＺとしては、窒素原子でカップリング
位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、複素
環オキシ基が挙げられる。Ｚ_b がカップリング位と窒素
原子で結合する含窒素複素環基を表すとき、好ましく
は、炭素数１〜１５、好ましくは１〜１０の、５もしく
は６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽
和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環基
はカップリング位と窒素原子で結合する窒素原子以外
に、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い。複素環基の好ましい具体例としては、１−ピラゾリ
ル、１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−トリア
ゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール−３−イ
ル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダ
ゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジン
−２，４−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリ
ジン−３，５−ジオン−４−イル、２−イミダゾリノン
−１−イル、３，５−ジオキソモルホリノまたは１−イ
ミダゾリルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を
有するとき、その置換基としては、前記Ｒ₂ で説明した
置換基を挙げることができる。好ましい置換基としては
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール
基、ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基で
ある。

【００９９】Ｚ_b がアリールオキシ基を表すとき、好ま
しくは炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールオ
キシ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェ
ノキシ基である。置換基を有するとき、置換基の例とし
ては、前記Ｒ₂ で説明した置換基に加え、アリールアゾ
基（例えば、４−ジエチルアミノスルホニルフェニルア
ゾ基）、複素環チオ基（例えば５−メチルチオ−１，
３，４−チアジアゾリル−５−チオ基）を挙げることが
できる。その中で好ましい置換基としては電子吸引性の
置換基であり、その例としてはスルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カ
ルボキシル基、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基ま
たはアシル基が挙げられる。

【０１００】Ｚ_b が複素環オキシ基を表すとき、複素環
基の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘ
テロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄
原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５
もしくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしく
は不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複
素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾ
リルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げられる。置
換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｒ₂ とし
て列挙した置換基がその例として挙げられる。好ましい
置換基としては、アルキル基、アリール基、カルボキシ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、またはスルホニル基である。Ｚ_b として
好ましくは、窒素原子でカップリング位と結合する含窒
素複素環基、アリールオキシ基である。以下に一般式
（IV）で示されるイエローカプラーの具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１０１】

【化４３】

【０１０２】

【化４４】

【０１０３】

【化４５】

【０１０４】

【化４６】

【０１０５】

【化４７】

【０１０６】

【化４８】

【０１０７】

【化４９】

【０１０８】

【化５０】

【０１０９】

【化５１】

【０１１０】

【化５２】

【０１１１】

【化５３】

【０１１２】

【化５４】

【０１１３】合成例(3) 例示カプラー(y-6) の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１１４】

【化５５】

【０１１５】段階Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０
０mlおよびアセトニトリル１００mlの混合溶媒に（ａ）
の３．５ｇ、２の１３ｇを溶解した。この溶液に、室温
にてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｇを
溶解したアセトニトリル溶液４０mlを滴下した。２時間
反応後、折出したＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシル尿素をロ
別した。ロ液を水５００mlに注加し、酢酸エチル５００
mlで抽出した。分液ロートに移し水で洗浄した後油層を
分離した。溶媒を減圧で留去し残渣にヘキサンを加え結
晶化させた。１６．１ｇの（ｃ）を得た。 段階（ｃ）の１６ｇをジクロロメタン１５０mlに混合
した。臭素４．８ｇを含むジクロロメタン１０mlの溶液
を氷冷下（５℃〜１０℃）滴下した。１０分間反応させ
た後分液ロートに移し水洗浄した。油層（（ｄ）を含
む）をとりこの溶液を次行程で用いた。 段階（ｅ）の８．２ｇおよびトリエチルアミン８．８
mlをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０mlに加えた。
この溶液に前記で得た４のジクロロメタン溶液を室温に
て滴下した。１時間反応後酢酸エチル５００mlを加え分
液ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中和後再び水洗浄
した。油層を分離し溶媒を減圧で留去した。残査をカラ
ムクロマトグラフィーにより分離・精製した。充てん剤
としてシリカゲル、溶離液として酢酸エチル／ヘキサン
（１／１）を用いた。目的とする化合物を含むフラクシ
ョンを集め溶媒を減圧で留去することによりワックス状
の例示カプラー(y-6) の１６．３ｇを得た。他のカプラ
ーも同様に合成することができる。

【０１１６】本発明の一般式(III) または（IV）で表わ
されるイエロー色素形成カプラーの感光材料中への添加
量は、感光材料１m²当たり１×１０^-5モル〜１×１０^-2
モル、好ましくは、５×１０^-5モル〜５×１０^-3モルで
ある。

【０１１７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、支持体上に、少なくとも、イエロー色素形成カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形
成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するが、
それぞれは、青感性、緑感性および赤感性であることが
好ましい。また本発明の感光材料はこの順で塗設して構
成することができるが、これと異なる順序であっても良
い。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光
性乳剤層の少なくとも一つの替りに用いることができ
る。本発明のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層においては、ピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーを用いることが好ましい。本発明で好ましく
用いることのできるピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーは一般式（Ｖ）で表わされる。 一般式（Ｖ）

【０１１８】

【化５６】

【０１１９】（一般式（Ｖ）でＲ₁ は水素原子または置
換基を表わす。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾ
ール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該
アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。
Ｘは水素原子または芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の酸化体とのカップリング反応において離脱しうる基を
表わす。）

【０１２０】一般式（Ｖ）で表わされるピラゾロアゾー
ル系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米
国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、および米国特許第３，７２５，０６７号に
記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ールが好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾ
ロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が特に
好ましい。

【０１２１】Ｒ₁ 、ＸおよびＺで表わされるアゾール環
の置換基の詳細については、例えば米国特許第４，５４
０，６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第８カラム
第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−６
５２４５号に記載されるような分岐アルキル基がピラゾ
ロトリアゾール環の２，３または６位に直結したピラゾ
ロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載
される分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾ
ールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載され
るアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基をもつ
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−２０９４５７
号もしくは同６３−３０７４５３号に記載される６位に
アルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロトリア
ゾールカプラー、および特願平１−２２２７９号に記載
される分子内にカルボンアミド基をもつピラゾロトリア
ゾールカプラーである。これらのカプラーのうち、ピラ
ゾロトリアゾールカプラーの具体例を以下に列挙する。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】

【表２】

【０１２４】

【表３】

【０１２５】

【表４】

【０１２６】

【表５】

【０１２７】上記以外の具体例及び合成例は、米国特許
第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、特
開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同
６２−２４９１５５号、特公昭４７−２７４１１号、米
国特許第３，７２５，０６７号などに記載されている。
本発明において、マゼンタカプラーの感光材料中での使
用量は、感光材料１m²当たり１×１０^-5モル〜１×１０
^-2モル、好ましくは、５×１０^-5モル〜５×１０^-3モル
である。

【０１２８】本発明の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされ
るカプラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導
入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点有機溶媒
を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロ
ゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましい。

【０１２９】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第 2,322,027号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第 4,199,363号、西独特許出願第(OLS)2,541,274号、同
2,541,230号、特公昭53-41091号及び欧州特許公開第02
9104号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマ
ーによる分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ88／00
723 号明細書に記載されている。前述の水中油滴分散法
に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、フター
ル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２
−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（1,1 −ジエチルプロピル）フタレート）、リ
ン酸又はホスホンの酸エステル類（例えば、ジフェニル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、ジ−２−エチルヘ
キシルフェニルホスフェート）、安息香酸エステル類
（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、２，４−
ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エ
チルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド
類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルラウリルアミド）、アルコール類またはフェ
ノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−te
rt−アミルフェノールなど）、脂肪族エステル類（例え
ば、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチ
ルヘキシル、テトラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエ
ン酸トリブチル、ジエチルアゼレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導
体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−tert−オク
チルアニリンなど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量
１０％〜８０％のパラフィン類）トリメシン酸エステル
類（例えば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレン、フェノール類（例え
ば、２，４−ジ−tert−アミルフェノール、４−ドデシ
ルオキシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフ
ェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニ
ル）フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，
４−ジ−tert−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオ
クタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２
（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが
挙げられる。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミド）を併用してもよい。

【０１３０】高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比
で０〜１０．０倍量、好ましくは０〜４．０倍量で使用
できる。

【０１３１】本発明は、通常の多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料（例えば、カラーネガティブフィルム、カ
ラーリバーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、
映画用カラーネガティブフィルム、カラー印画紙、反転
カラー印画紙、直接ポジカラー印画紙）、レーザースキ
ャナー用赤外光用感光材料などで使用することができ
る。本発明の感光材料は、支持体上に、少なくとも、イ
エロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層を有するものであり、その目的に応じて片面
又は両面に種々の層構成（例えば、下塗り層、ハレーシ
ョン防止層、フィルター層、中間層、表面保護層）や配
列をとることができる。本発明において適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ0,355,660A2号に記載されて
いるものが好ましく用いられる。

【０１３２】

【表６】

【０１３３】

【表７】

【０１３４】

【表８】

【０１３５】

【表９】

【０１３６】

【表１０】

【０１３７】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀などを用いることができる。

【０１３８】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ0,337,490A2 号の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノー
ル系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光学反射濃度
が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水
性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチ
ロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重
量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有させる
のが好ましい。

【０１３９】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ0,277,589A2 号に記載のような
色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特にピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用が好まし
い。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現
像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の
酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。

【０１４０】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載のような
防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１４１】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１４２】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第4,880,726号に記載のバンド・ストップフィルタ
ーを用いるのが好ましい。これによって光混色が取り除
かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１４３】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
（試料１０１）を作製した。塗布液は以下の様にして調
製した。

【０１４４】第五層塗布液の調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ccおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％ゼ
ラチン水溶液５００ccに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。一方、
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４
混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともAgBr０．
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）が調製さ
れた。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｅが銀１
モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×１０^-4モ
ル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１０^-4モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤
と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物とこ
の赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第五層塗布液を調製した。

【０１４５】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、Ｈ-1およびＨ-2を使用し
た。また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞ
れ全量が２５．０mg／m²と５０．０mg／m²となるように
添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分
光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１４６】

【表１１】

【０１４７】

【表１２】

【０１４８】

【表１３】

【０１４９】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１-(５−メチルウレイドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モ
ル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。また、イラジェーション防止のために乳剤層に下
記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１５０】

【化５７】

【０１５１】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１５２】

【表１４】

【０１５３】

【表１５】

【０１５４】

【表１６】

【０１５５】

【表１７】

【０１５６】

【化５８】

【０１５７】

【化５９】

【０１５８】

【化６０】

【０１５９】

【化６１】

【０１６０】

【化６２】

【０１６１】

【化６３】

【０１６２】

【化６４】

【０１６３】次いで試料１０１の第１層青感性乳剤層の
イエローカプラー（ＥｘＹ）、および第５層赤感層のシ
アンカプラー（ＥｘＣ）を等モル量の第Ａ表に示したイ
エローカプラーおよびシアンカプラーとおきかえる以外
は同様の感光材料試料１０２〜１２３を作成した。得ら
れた、各試料に感光計（富士写真フイルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度3200°Ｋ）を使用し、センシト
メトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。こ
の時の露光は0.1 秒の露光時間で250CMSの露光量になる
ように行った。露光の終了した試料は、ペーパー用処理
機を用いて、下記処理工程及び処理組成の液を使用し、
カラー現像のタンク要領の２倍補充するまで連続処理を
実施した。

【０１６４】 処理工程 温 度 時間 補充液^* タンク容量 （ml） （リットル） カラー現像 35℃ 45秒 161 17 漂白定着 35℃ 45秒 215 17 リンス 35℃ 20秒 − 10 リンス 35℃ 20秒 − 10 リンス 35℃ 20秒 360 10 乾 燥 80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１m²あたり リンスはから、からへの３タンク向流方式とし
た。

【０１６５】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 700ml 700ml エチレンジアミン四酢酸 3.0 g 3.0g 1,2-ジヒドロキシベンゼン-4,6- ジスルホ ン酸・2 Na塩 0.5 g 0.5g 臭化カリウム 0.01g − 塩化ナトリウム 1.6 g − 炭酸カリウム 27g 27g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 5.0g 7.1g Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシル アミン・２Ｎａ塩 8.0ｇ 10.0g 亜硫酸ナトリウム 0.1g 0.2g 蛍光増白剤（WHITEX ４Ｂ、住友化学製） 1.0g 2.5g 水を加えて 1000ml 1000ml pH（２５℃） 10.05 10.45

【０１６６】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ml pH（２５℃）（酢酸及びアンモニア水にて） ５．８

【０１６７】〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）

【０１６８】前記の如く処理した各試料を富士写真フイ
ルム株式会社製ＴＣＤ型濃度測定装置で反射濃度を測定
し、最大濃度を求めた。また種々の色の布地を撮影した
カラーネガから各試料に露光し、同様に処理した試料に
ついて色再現性を評価した。評価は比較用の試料１０１
に比べたときの色再現（色相、彩度）の優劣で判断し
た。

【０１６９】

【表１８】

【０１７０】

【表１９】

【０１７１】第Ａ表から明らかなように、本発明の試料
は、全ての色相において優れた色再現性を有し、かつ発
色性が良好である。

【０１７２】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１７３】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3

【０１７４】 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04

【０１７５】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−４ 0.17 ＥｘＣ−７ 0.020 ＵＶ−１ 0.070 ＵＶ−２ 0.050 ＵＶ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.060 ゼラチン 0.87

【０１７６】 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.20 ＥｘＣ−２ 0.050 ＥｘＣ−４ 0.20 ＥｘＣ−５ 0.050 ＥｘＣ−７ 0.015 ＵＶ−１ 0.070 ＵＶ−２ 0.050 ＵＶ−３ 0.070 ゼラチン 1.30

【０１７７】 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.097 ＥｘＣ−２ 0.010 ＥｘＣ−３ 0.065 ＥｘＣ−６ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.63

【０１７８】 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.80

【０１７９】 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.30 ＥｘＳ−４ 2.6×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.8×10^-4 ＥｘＳ−６ 6.9×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.021 ＥｘＭ−２ 0.26 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.63

【０１８０】 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.55 ＥｘＳ−４ 2.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.5×10^-4 ＥｘＳ−６ 5.8×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.094 ＥｘＭ−３ 0.026 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.50

【０１８１】 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.55 ＥｘＳ−４ 4.6×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 3.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.015 ＥｘＭ−１ 0.013 ＥｘＭ−４ 0.065 ＥｘＭ−５ 0.019 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.54

【０１８２】 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.035 Ｃｐｄ−１ 0.080 ＨＢＳ−１ 0.030 ゼラチン 0.95

【０１８３】 第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.042 ＥｘＹ−２ 0.72 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【０１８４】 第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.15 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【０１８５】 第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 0.70 ＥｘＳ−７ 2.8×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.20 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.69

【０１８６】 第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１８７】 第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１８８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１８９】

【表２０】

【０１９０】表２０において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特願平2-34090 号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特願平2-34090 号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１９１】

【化６５】

【０１９２】

【化６６】

【０１９３】

【化６７】

【０１９４】

【化６８】

【０１９５】

【化６９】

【０１９６】

【化７０】

【０１９７】

【化７１】

【０１９８】

【化７２】

【０１９９】

【化７３】

【０２００】

【化７４】

【０２０１】

【化７５】

【０２０２】

【化７６】

【０２０３】

【化７７】

【０２０４】次に、第３層、第４層、第５層のシアンカ
プラー（ＥｘＣ−１、ＥｘＣ−４）を本発明のシアンカ
プラーＣ−１、Ｃ−３、Ｃ−４、Ｃ−１６、Ｃ−１９ま
たはＣ−３１に等モル量で置き換え、それぞれに対して
第１１層、第１２層、第１３層のイエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−２）を本発明のイエローカプラーＹ−１８、Ｙ−
２８、Ｙ−３０、Ｙ−３８、ｙ−３、ｙ−４またはｙ−
８に等モル量で置き換えた試料を作成した。また、シア
ンカプラーを同様に置き換え、かつ第１１層のイエロー
カプラー（ＥｘＹ−１）を本発明のイエローカプラーｙ
−５０に等モル量で置き換えた試料についても作成し
た。これらの試料を像様露光し以下の処理を行った。 〔処 理 工 程〕 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 38.0 ℃ 漂 白 ３分00秒 38.0 ℃ 水 洗 30秒 24.0 ℃ 定 着 ３分00秒 38.0 ℃ 水洗(1) 30秒 24.0 ℃ 水洗(2) 30秒 24.0 ℃ 安 定 30秒 38.0 ℃ 乾 燥 4 分20秒 55 ℃

【０２０５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １０００ml ｐＨ １０．０５

【０２０６】 （漂白液） 単位（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０８ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水 ６．５ml 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．０

【０２０７】 （定着液） 単位（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二アンモニウム塩 ０．５ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２９０．０ ml 水を加えて １０００ ml ｐＨ ６．７

【０２０８】 （安定液） 単位（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １０００ml ｐＨ ８．５

【０２０９】処理後の試料について、実施例１と同様に
色再現性、発色性を評価したところ本発明の試料は比較
用試料に比べて優れていることが確認された。

【０２１０】実施例３ フィルムの両面に下塗りを施した厚み 205μの三酢酸セ
ルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各層
より成る多層カラー感光材料を作製し、試料３０１とし
た。各組成の塗布量は、試料１m²当たりの値を示した。
なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当量の銀に
換算した重量を示した。

【０２１１】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25ｇ ゼラチン 1.9 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.1 ｇ 添加剤Ｐ−１ 0.1 ｇ 添加剤Ｆ−１０ 0.2 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ

【０２１２】 第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 10mｇ 染料Ｄ−４ 0.4mｇ 染料Ｄ−６ 0.1 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 40mｇ

【０２１３】 第３層：中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.1 μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.15ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.05ｇ 添加剤Ｍ−１ 0.05ｇ ゼラチン 0.4 ｇ

【０２１４】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.3 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−９ 0.05ｇ カプラーＣ−１０ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 10mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.05ｇ 添加剤Ｆ−２ 0.1mｇ 添加剤Ｆ−１２ 0.5mｇ 添加剤Ｆ−１４ 1.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【０２１５】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.3 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.2 ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−３ 0.2 ｇ 添加剤Ｆ−２ 0.1mｇ 添加剤Ｆ−１３ 0.05mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ

【０２１６】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ カプラーＣ−１ 0.3 ｇ カプラーＣ−３ 0.7 ｇ 添加剤Ｐ−１ 0.1 ｇ 添加剤Ｆ−２ 0.1mｇ

【０２１７】 第７層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ 0.05ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ 0.05ｇ 添加剤Ｆ−１ 1.5mｇ 添加剤Ｆ−７ 2.0mｇ 添加剤Ｃｐｄ−Ｎ 0.02ｇ 添加剤Ｍ−１ 0.3 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.1 ｇ 染料Ｄ−１ 0.02ｇ 染料Ｄ−６ 0.05ｇ

【０２１８】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.02ｇ ゼラチン 1.0 ｇ 添加剤Ｐ−１ 0.2 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.1 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ 0.1 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｍ 0.05ｇ

【０２１９】 第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径 0.1μｍ、ＡｇＩ含量 0.1モル ％） 銀量 0.05ｇ 乳剤Ｅ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.5 ｇ カプラーＣ−４ 0.20ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ カプラーＣ−１１ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 10mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.02ｇ 添加剤Ｆ−３ 0.2mｇ 添加剤Ｆ−５ 0.1mｇ 添加剤Ｆ−１１ 0.5mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.2 ｇ

【０２２０】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.6 ｇ カプラーＣ−４ 0.1 ｇ カプラーＣ−７ 0.1 ｇ カプラーＣ−８ 0.1 ｇ カプラーＣ−１１ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.05ｇ 添加剤Ｆ−５ 0.08mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01ｇ

【０２２１】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.5 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ カプラーＣ−４ 0.4 ｇ カプラーＣ−７ 0.2 ｇ カプラーＣ−８ 0.2 ｇ カプラーＣ−９ 0.05ｇ カプラーＣ−１２ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.02ｇ 添加剤Ｆ−２ 0.3mｇ 添加剤Ｆ−１３ 0.05mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.04ｇ

【０２２２】 第１２層：中間層 ゼラチン 0.8 ｇ 添加剤Ｆ−１ 2.0mｇ 添加剤Ｆ−８ 2.0mｇ 染料Ｄ−１ 0.1 ｇ 染料Ｄ−２ 0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.07ｇ 染料Ｄ−８ 0.03ｇ

【０２２３】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 1.3 ｇ 染料Ｄ−５ 0.05ｇ 染料Ｄ−７ 0.03ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.01ｇ 添加剤Ｆ−４ 0.3mｇ 添加剤Ｍ−２ 0.01ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.01ｇ

【０２２４】 第１４層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 染料Ｄ−９ 0.02ｇ

【０２２５】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.4 ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｌ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.9 ｇ カプラーＣ−５ 0.7 ｇ 添加剤Ｆ−２ 0.2mｇ 添加剤Ｆ−５ 0.4mｇ 添加剤Ｆ−８ 0.05mｇ

【０２２６】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.2 ｇ カプラーＣ−５ 0.35ｇ カプラーＣ−６ 0.35ｇ 添加剤Ｆ−２ 0.04mｇ 添加剤Ｆ−８ 0.04mｇ

【０２２７】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.4 ｇ カプラーＣ−６ 0.5 ｇ 添加剤Ｆ−２ 0.4mｇ 添加剤Ｆ−８ 0.02mｇ 添加剤Ｆ−９ 1.0mｇ

【０２２８】 第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.9 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.01ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.03ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.03ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ 0.2 ｇ Ｃｐｄ−Ｉ 0.4 ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.05ｇ 添加剤Ｃｐｄ−Ｊ 0.02ｇ 添加剤Ｃｐｄ−Ｎ 0.01ｇ 添加剤Ｆ−１ 1.0mｇ 添加剤Ｆ−６ 1.0mｇ 添加剤Ｆ−７ 0.5mｇ 添加剤Ｍ−２ 0.05ｇ

【０２２９】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.1mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.7 ｇ

【０２３０】 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.7 ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μｍ） 0.1 ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μｍ） 0.1 ｇ シリコーンオイル 0.03ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.03ｇ

【０２３１】 第２１層：バック層 ゼラチン 10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.01ｇ

【０２３２】 第２２層：バック保護層 ゼラチン 5ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μｍ） 0.03ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μｍ） 0.1 ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 1.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 10ｇ

【０２３３】各ハロゲン化銀乳剤層には、添加剤Ｆ−１
を添加した。また、各層には上記組成物以外にゼラチン
硬化剤Ｈ−１および塗布用界面活性剤Ｗ−３およびＷ−
４を、乳化用界面活性剤Ｗ−５を添加した。更に防腐・
防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、２−フェノキシエタノール、イソチオシ
アン酸フェニル、およびフェネチルアルコールを添加し
た。

【０２３４】

【表２１】

【０２３５】

【表２２】

【０２３６】

【表２３】

【０２３７】

【化７８】

【０２３８】

【化７９】

【０２３９】

【化８０】

【０２４０】

【化８１】

【０２４１】

【化８２】

【０２４２】

【化８３】

【０２４３】

【化８４】

【０２４４】

【化８５】

【０２４５】

【化８６】

【０２４６】

【化８７】

【０２４７】

【化８８】

【０２４８】

【化８９】

【０２４９】

【化９０】

【０２５０】

【化９１】

【０２５１】

【化９２】

【０２５２】

【化９３】

【０２５３】

【化９４】

【０２５４】

【化９５】

【０２５５】

【化９６】

【０２５６】

【化９７】

【０２５７】次に第４層、第５層、第６層のシアンカプ
ラー（Ｃ−１、Ｃ−２、Ｃ−３）を本発明のシアンカプ
ラーＣ−１、Ｃ−３、Ｃ−１６、Ｃ−１７、Ｃ−１９、
Ｃ−３９に等モル量で置き換え、それぞれに対して第１
５層、第１６層、第１７層のイエローカプラー（Ｃ−
５、Ｃ−６）を、本発明のイエローカプラーＹ−１８、
Ｙ−２８、Ｙ−３８、ｙ−３、ｙ−８に等モル量で置き
換えた試料を作成した。これらの試料について、以下の
処理を施し、実施例１と同様の評価を行った。 〔処 理 工 程〕 工程 時 間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 〃 反 転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調 整 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ４分 〃 水 洗 ４分 〃 安 定 １分 ２５℃ 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いた。

【０２５８】 （第一現像液） （単位ｇ） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン四酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３０．０ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０．０ 炭酸ナトリウム（一水塩） １５．０ 重炭酸ナトリウム １２．０ １−フェニル-4- メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン １．５ 臭化カリウム ２．５ チオシアン酸カリウム １．２ 沃化カリウム （０．１％溶液） ２．０ml ジエチレングリコール １３．０ 水を加えて １０００ml ｐＨ（塩酸又は水酸化カリウムで調整） ９．６０

【０２５９】 （反転液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩 ３．０ 塩化第１スズ（二水塩） １．０ ｐ−アミノフェノール ０．１ 水酸化ナトリウム ８．０ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml ｐＨ（塩酸又は水酸化カリウムで調整） ６．０

【０２６０】 （発色現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ７．０ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６．０ 臭化カリウム ７．０ 沃化カリウム ９０ｍｇ 水酸化ナトリウム ３．０ シトラジン酸 １．５ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３ −メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１．０ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ 水を加えて １０００ml ｐＨ（塩酸又は水酸化カリウムで調整） １１．８０

【０２６１】 （調整液） 亜硫酸ナトリウム １２．０ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ８．０ １−チオグリセロール ０．４ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０．０ 水を加えて １０００ml ｐＨ（塩酸又は水酸化カリウムで調整） ６．２０

【０２６２】 （漂白液） エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ２．０ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム（二水塩） １２０．０ 臭化カリウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 水を加えて １０００ml ｐＨ（塩酸又は水酸化カリウムで調整） ５．７０

【０２６３】 （定着液） チオ硫酸ナトリウム ８０．０ 亜硫酸ナトリウム ５．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．６０

【０２６４】 （安定液） ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ 水を加えて １０００ml ｐＨ ７．０

【０２６５】本発明の試料は全ての色相において優れた
色再現性を有し、且つ発色性が良好であった。

【０２６６】

【発明の効果】本発明により、全ての色相において優れ
た色再現性を有し、且つ発色性が良好であるハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１月３１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】Ｒ_１及びＲ_２として好ましいものとして
は、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シ
アノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、
ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ
基、ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσ_Ｐ０．
２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、
及び複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、
アシル基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ
基、アリールスルホニル基、カルバモイル基及びハロゲ
ン化アルキル基である。Ｒ_１として最も好ましいもの
は、シアノ基である。Ｒ_２として特に好ましいものは、
アルコキシカルボニル基であり、最も好ましいのは、分
岐したアルコキシカルボニル基である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】

【化９】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】

【化１０】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】

【化１７】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】

【化２４】 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１０月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１８】

【化５６】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５０】

【化５７】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５６】

【化５８】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６２】

【化６４】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも、シアン色素形
   成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色
   素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層及びイエ
   ロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該シ
   アン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
   が、下記一般式（Ｉ）または（II）で表わされるシアン
   色素形成カプラーの少なくとも一種を含有し、該イエロ
   ー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が、
   下記一般式（III)または(IV)で表わされるイエロー色素
   形成カプラーの少なくとも一種を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｚａ及びＺｂはそれぞれ
   −Ｃ（Ｒ₃ ）＝又は−Ｎ＝を表わす。但し、Ｚａ及びＺ
   ｂの何れか一方は−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ₃ ）＝
   である。Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれハメットの置換基定数
   σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基を表わし、且つＲ
   ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和は０．６５以上である。Ｒ₃ は水
   素原子又は置換基を表わす。Ｘは水素原子又は芳香族第
   一級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反
   応において離脱しうる基を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又
   はＸの基が二価の基になり、二量体以上の多量体や高分
   子鎖と結合して単重合体若しくは共重合体を形成しても
   よい。） 【化２】 （一般式（III)中、Ｒ₁ は水素原子以外の一価の基を表
   わし、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環またはＮ、
   Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を
   環内に有する３〜５員の複素環を形成するのに必要な非
   金属原子群を表わす。ただし、Ｒ₁ はＱと結合して環を
   形成することはない。Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミ
   ノ基を表わす。Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な基を表
   わす。Ｘは水素原子又は芳香族第一級アミンカラー現像
   主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱しうる
   基を表わす。ｒは０〜４の整数を表わす。ただしｒが複
   数のとき複数のＲ₃ は同じでも異なっていてもよい。） 【化３】