JPH05132563A - 芳香族ポリアミド−ポリブタジエン系ジブロツク共重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、溶媒溶解性、ポリマーとの相溶性に
優れ、しかも、成形加工等に際して、異常な粘度上昇を
伴わない芳香族ポリアミド−ポリブタジェン系ジブロッ
ク共重合体およびその製造方法を提供する。 【構成】 式（Ｉ）で示す片末端にカルボキシル基を有
するポリブタジェン（ブロック単位Ａ）と 【化１】 式（II）で示す両末端にアミノアリール基他末端にカル
ボキシル基を有する芳香族ポリアミド（ブロック単位
Ｂ）とを 【化２】 芳香族亜リン酸エステルとピリジン誘導体の存在下で重
縮合させて得る一般式ＡＢで示される構造の芳香族ポリ
アミド−ポリブタジェン系ジブロック共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な構造の規制され
たジブロック共重合体およびその製造方法に関し、更に
詳しくは、芳香族ポリアミド−ポリブタジェン系ジブロ
ック共重合体およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリブタジェンは柔軟な分子構造を有
し、また、スチレン−ブタジェンブロック共重合体によ
って代表されるブタジエン系ブロック共重合体は優れた
熱可塑性弾性体であることが知られている。しかしなが
ら、このブロック共重合体のポリマー連鎖は低温で軟化
し、１２０℃を越える温度域では機械強度等の点で満足
な性能を示さないという問題があった。この問題を解決
するために、スチレン成分をポリアミド成分に変えたポ
リアミド−ポリブタジェン系ブロック共重合体が提案さ
れている（特開昭６０−４９０２６号公報及び特公昭６
２−３１７１号公報）。

【０００３】しかしながら、従来提案されている上記ポ
リアミド−ポリブタジェン系ブロック共重合体は、耐熱
性、溶媒溶解性、相溶性等を有するものの、そのポリマ
ー構造、並びに分子量分布が規制されてないため、他の
材料とのブレンドにおいて粘度が異常に上昇し、加工困
難である等の問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は従来の
技術における上記の様な問題点に鑑みてなされたもので
ある。すなわち、本発明の目的は、耐熱性が良好であ
り、溶媒への溶解性、他のポリマーとの相溶性に優れ、
且つ、成形加工時に異常な粘度上昇を伴わずに他のポリ
マーと複合可能な新規なジブロック共重合体及びその製
造方法を提供することにある。上記した異常な粘度上昇
の原因は、ブロック共重合体と他のポリマーとの混合中
に、ポリマー末端に残存している反応性末端基、例え
ば、カルボキシル基やアミノアリール基等の官能基が反
応し、ゲル化（高次構造形成）あるいは脱水縮合等を起
こしているためと推定される。即ち、末端にそのような
官能基が残らない様に高分子構造を設計する必要があっ
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、従来の技術
における上記の問題点を解決するために研究を進めた結
果、芳香族ポリアミド−ブタジェン系ブロック共重合体
を製造する際に、両末端にカルボキシル基を有するポリ
ブタジェンの代わりに片末端にのみカルボキシル基を有
するポリブタジェンと片末端にアミノアリール基、他末
端にカルボキシル基を有する芳香族ポリアミドを使用す
ることにより、上記の問題が解決できることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明の芳香族ポリアミド−ポリブ
タジェン系ジブロック共重合体は、下記式（Ｉ）

【化４】 （式中、ｎ、ｍは重合度であって、それぞれｎ＝２０〜
２００、ｍ＝２〜３００の整数を示し、Ａｒは下記式
（１）〜（６）で示される二価の芳香族基を表わし、

【化５】 Ｒは二価の有機基を示す）で表わされる構造を有するこ
とを特徴とする。

【０００７】本発明の上記芳香族ポリアミド−ポリブタ
ジェン系ジブロック共重合体は、下記一般式（II）で示
される数平均分子量１０００〜１００００の片末端にの
みカルボキシル基を有するポリブタジェンと、下記一般
式(III）で示される片末端にアミノアリール基、他末端
にカルボキシル基を有する芳香族ポリアミドとを、

【化６】 （式中、ｎ、ｍ、Ａｒ、Ｒは前記と同意義を有する。）
芳香族亜リン酸エステルおよびピリジン誘導体の存在下
で、重縮合させることによって製造することができる。

【０００８】本発明を構成する前記一般式（II）で示さ
れる片末端にカルボキシル基を有するポリブタジェン
は、数平均分子量が１０００〜１００００程度のもので
あって、例えば、ブタジェンをアニオン重合させ、その
片末端のみをカルボキシル基にするのに必要な量のプロ
トン供与性溶剤を添加し、次いで過剰の炭酸ガスを添加
して重合反応を停止させることにより製造することがで
きる。この場合に得られる片末端にカルボキシル基を有
するポリブタジエンの数平均分子量が１００００を越え
ると、ピリジン等の有機溶剤に対する溶解性が低下し、
また、数平均分子量が１０００未満の場合には、ゴムと
しての性質がジブロック共重合体に発現しないため好ま
しくない。

【０００９】本発明の芳香族ポリアミド−ポリブタジエ
ン系ジブロック共重合体の製造に使用される前記一般式
（III ）で示される片末端にアミノアリール基、他末端
にカルボキシル基を有する芳香族ポリアミドは、下記一
般式（IV）で示される芳香族ジアミンと下記一般式
（V）で示されるジカルボン酸またはその誘導体とを、
下記反応式で示される通常の方法で反応させることによ
って製造することができる。

【化７】 （式中、Ａｒ、Ｒ、ｍは前記と同意義を有し、Ｘはヒド
ロキシル基、メトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ
基等のアリールオキシ基、エチルチオ基等のアルキルチ
オ基、フェニルチオ基等のアリールチオ基、塩素等のハ
ロゲンを表している。）この場合、得られる芳香族ポリ
アミドの平均重合度は得られるジブロック共重合体の引
張り強度、引張り弾性率等の機械的特性を考慮して、２
〜１０００程度の範囲、つまり数平均分子量にして数千
〜２０万の範囲のものが必要である。平均重合度が１０
００を越えると、複合化などの加工性が低下し、平均重
合度が２より小さいと、芳香族ポリアミドの効果が得ら
れないので好ましくない。

【００１０】本発明を構成する前記式（III ）の芳香族
ポリアミドを合成するのに使用される上記一般式（IV）
で示される芳香族ジアミンとして、例えば、ｍ−フェニ
レンジアミン、Ｐ−フェニレンジアミン、３，４′−オ
キシジアニリン、４，４′−オキシジアニリン、３，
３′−スルホニルジアニリン、ビス（４−アミノフェニ
ル）スルホン、１，４−ナフタレンジアミン、１，５−
ナフタレンジアミン、２，６−ナフタレンジアミン、
１，３−ビス（ｍ−アミノフェニル）−１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン、４，４′−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、４，４′−ビス
（３−アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、３，
３′−ジアミノベンゾフェノン、４，４′−ビス（４−
アミノフェノキシ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゾフェノン、４，４′−
ビス（４−アミノフェニルメルカプト）ベンゾフェノ
ン、２，２′−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフル
オロプロパン、２，２′−ビス（４−（２−トリフルオ
ロメチル−４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、２，２′−ビス（４−（３−トリフル
オロメチル−５−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサ
フルオロプロパン、２，２′−ビス（４−（３−トリフ
ルオロメチル−４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキ
サフルオロプロパン、２，２′−ビス（４−（２−トリ
フルオロメチル−５−アミノフェノキシ）フェニル）ヘ
キサフルオロプロパン、２，２′−ビス（４−（４−ト
リフルオロメチル−５−アミノフェノキシ）フェニル）
ヘキサフルオロプロパン、２，２′−ビス（４−（２−
ノナフルオロブチル−５−アミノフェノキシ）フェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、２，２′−ビス（４−
（４−ノナフルオロブチル−５−アミノフェノキシ）フ
ェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス−（４−アミノ
フェニル）メタン、ｏ−トリジン、ｏ−ジアニシジン等
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。又、これらの芳香族ジアミンを単独または複数併
用して実施しても良い。

【００１１】本発明を構成する前記一般式（III ）の芳
香族ポリアミドを合成するのに使用される上記一般式
（Ｖ）で示されるジカルボン酸としては、前記のＲで示
される二価の有機基として脂肪族、脂環式、芳香族等を
含むものなら、いずれも本発明に適用できる。例えば、
イソフタル酸、テレフタル酸、４，４′−ビフェニルジ
カルボン酸、３，３′−メチレン二安息香酸、４，４′
−メチレン二安息香酸、４，４′−オキシ二安息香酸、
４，４′−チオ二安息香酸、３，３′−カルボニル二安
息香酸、４，４′−カルボニル二安息香酸、４，４′−
スルホニル二安息香酸、１，４−ナフタレンジカルボン
酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、マロン酸、メチルマロン酸、ジメチ
ルマロン酸、アジピン酸、１，１０−デカンニ酸、フェ
ニルマロン酸、ベンジルマロン酸、フェニルスクシン
酸、３−フェニルグルタル酸、ホモフタル酸、１，３−
フェニレン二酢酸、１，４−フェニレン二酢酸、４−カ
ルボキシフェニル酢酸、５−ブロモ−Ｎ−（カルボメチ
ル）アントラニル酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−
ベンゼン二酢酸、ｍ−カルボキシシナモン酸等のジカル
ボン酸及びこれらの誘導体をあげることができるが、こ
れらに限定されるものではない。又、これらを単独また
は複数併用し実施しても良い。

【００１２】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明の芳香族ポリアミド−ポリブタジェン系ジブロック共
重合体の製造は、片末端にカルボキシル基を有するポリ
ブタジェンと前記の片末端にアミノアリール基、他末端
にカルボキシル基を有する芳香族ポリアミドとを重縮合
させるが、その重縮合反応は、両者を単に混合加熱して
実施することもできるが、その場合には重縮合反応を高
温下で行なう必要があり、その結果アミド交換反応など
の副反応を伴うことが避けられないので好ましくない。
従って本発明は芳香族亜リン酸エステルとピリジン誘導
体の存在下で重縮合反応を実施する必要がある。その場
合は重縮合反応に際して高温を必要とせず、アミド交換
反応等の副反応を避けることができ、かつ、ポリブタジ
ェン部分（ブロック単位Ａ）と芳香族ポリアミド部分
（ブロック単位Ｂ）とからなるＡＢ型のジブロック共重
合体を容易に効率よく製造することができるという大き
な利点を有している。つまり、ポリブタジェンの末端に
あるカルボキシル基と芳香族ポリアミドの末端アミノア
リール基とのモル比を１／１にして反応させるために、
得られるブロック共重合体は、それぞれのブロック成分
が１／１で結合した構造の規制されたジブロック共重合
体（ＡＢ構造）を形成するので、ブロック共重合体の構
造に分布を有する従来技術によるブロック共重合体にく
らべて、均一性の点で有利である。

【００１３】本発明のジブロック共重合体を製造するた
めに使用する芳香族亜リン酸エステルとしては、亜リン
酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリ−
ｏ−トリル、亜リン酸ジ−ｏ−トリル、亜リン酸トリ−
ｍ−トリル、亜リン酸ジ−ｍ−トリル、亜リン酸トリ−
ｐ−トリル、亜リン酸ジ−ｐ−トリル、亜リン酸ジ−ｏ
−クロロフェニル、亜リン酸トリ−ｐ−クロロフェニ
ル、亜リン酸ジ−ｐ−クロロフェニル等をあげることが
できるが、これらに限定されるものではない。更に、本
発明において芳香族亜リン酸エステルと共に使用するピ
リジン誘導体として、ピリジン、２−ピコリン、３−ピ
コリン、４−ピコリン、２，４−ルチジン、２，６−ル
チジン、３，５−ルチジン等を挙げることができる。

【００１４】本発明においては、芳香族亜リン酸エステ
ルとピリジン誘導体の存在下に上記重縮合を行なわせる
が、この反応に際しては、通常、ピリジン誘導体を含む
混合溶媒を用いる溶液重合法が採用される。ここで使用
される有機溶媒は、反応成分や芳香族亜リン酸エステル
と実質的に反応しない溶媒という点で制限を受けるが、
このほかに反応成分に対する良溶媒であって、しかも反
応生成物であるジブロック共重合体に対する良溶媒であ
ることが望ましい。このような有機溶媒としてＮ−メチ
ル−２−ピロリドンやＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等
のアミド系溶媒が挙げられる。本発明において重合度の
大きいブロック共重合体を得るためには、塩化リチウ
ム、塩化カルシウム等の無機塩類をこの反応系に添加す
ることも出来る。

【００１５】本発明によるジブロック共重合体の製造方
法をさらに詳しく説明すると、これらの重縮合で使用す
る芳香族亜リン酸エステルの量は、通常カルボキシル基
に対して等モル量以上であるが、３０倍モル量以上の使
用は経済的に見て好ましくない。また、ピリジン誘導体
の量は、カルボキシル基に対して等モル量以上であるこ
とが必要であるが、実際には反応溶媒としての役割を含
めて大過剰使用されることが多い。本発明においてピリ
ジン誘導体とＮ−メチル−２−ピロリドンによって代表
される有機溶媒からなる混合溶媒が使用されるが、その
使用量は、反応成分を５〜３０重量％含むことが好まし
い。反応温度は、通常、６０〜１４０℃の範囲が好まし
い。反応時間は、反応温度により大きく影響されるが、
いかなる場合にも、最高の重合度を意味する最高粘度が
得られるまで反応を行う。この場合、数分から２０時間
の反応時間を必要とする。

【００１６】上記反応条件下で前記式（II）のポリブタ
ジェンと式（III）の芳香族ポリアミドを等モル量使用
すると平均重合度が２〜１０００のジブロック共重合体
を製造することができる。反応終了後は、反応混合物を
メタノール、ヘキサン等の非溶媒中に投じて生成重合体
を分離し、更に再沈澱法により副生成物や反応系の無機
塩類を除去することにより、精製された本発明の芳香族
ポリアミド−ポリブタジェン系ジブロック共重合体を得
ることができる。

【００１７】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に述べる
が、本発明はこれのみによって限定されるものではな
い。 実施例１ イソフタル酸１．６６１ｇ（１０ミリモル）、３，４′
−オキシジアニリン２．００２ｇ（１０ミリモル）、塩
化リチウム０．３３ｇ、塩化カルシウム１．０１ｇ、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン２０ｍｌ、ピリジン２０ｍｌ
を１００ｍｌ三ツ口丸底フラスコの中に入れ、攪拌溶解
させた後、亜リン酸トリフェニル６．２ｇを加えて、１
００℃で２時間反応させて、片末端にアミノアリール
基、他末端にカルボキシル基を有する芳香族ポリアミド
オリゴマーを得た。得られた該芳香族ポリアミドの固有
粘度は０．２８ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド溶液中、３０℃）であった。つぎに、該芳香族ポリア
ミドオリゴマー溶液に、片末端にカルボキシル基を有す
る数平均分子量３９００ポリブタジェンオリゴマー１．
９０ｇ（約０．５０ミリモル相当）を２０ｍｌのピリジ
ンに溶解させた溶液を滴下し、２時間反応させた。室温
まで冷却した後、得られた反応溶液を１ｌのメタノール
中に投入し、芳香族ポリアミド−ポリブタジェン系ジブ
ロック共重合体を析出させた。

【００１８】このジブロック共重合体の固有粘度は０．
６３ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中、３０
℃）であった。このジブロック共重合体の赤外スペクト
ル（アナレクト社製ＦＸ６１６０）を測定したところ、
２８００ｃｍ^-1付近にポリブタジェンのＣ−Ｈに基づく
吸収が、１６５８ｃｍ^-1に−ＮＨＣＯに基づくカルボニ
ルの吸収が認められ、本発明の芳香族ポリアミド−ポリ
ブタジェン系ジブロック共重合体であることを確認し
た。

【００１９】実施例２ 実施例１の３，４′−オキシジアニリンを３，３′−ジ
アミノベンゾフェノン２．１２１ｇ（１０ミリモル）に
代えた以外は同様の操作を行い本発明のジブロック共重
合体を得た。なお、ジブロック共重合体を製造するのに
使用した芳香族ポリアミドオリゴマーの固有粘度は０．
１８ｄｌ／ｇであった。上記のジブロック共重合体の固
有粘度は０．５８ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド中、３０℃）であった。このジブロック共重合体の
赤外スペクトル（アナレクト社製ＦＸ６１６０）を測定
したところ、２８２０ｃｍ^-1付近にポリブタジェンのＣ
−Ｈに基づく吸収が、１６５７ｃｍ^-1に−ＮＨＣＯに基
づくカルボニルの吸収が、１７２０ｃｍ^-1にケトンカル
ボニル基に基づく吸収が認められた。

【００２０】実施例３ 実施例１の３，４′−オキシジアニリンをビス（４−ア
ミノフェニル）スルホン２．４８２ｇ（１０ミリモル）
に代えた以外は同様の操作を行い本発明のジブロック共
重合体を得た。なお、本発明を構成する芳香族ポリアミ
ドオリゴマーの固有粘度は０．２９ｄｌ／ｇであった。
上記のジブロック共重合体の固有粘度は０．７１ｄｌ／
ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中、３０℃）であっ
た。このジブロック共重合体の赤外スペクトル（アナレ
クト社製ＦＸ６１６０にて測定）は２８１０ｃｍ^-1付近
にポリブタジェンのＣ−Ｈに基づく吸収が、１６６１ｃ
ｍ^-1に−ＮＨＣＯに基づくカルボニルの吸収が、１２１
７付近及び１３６８ｃｍ^-1に−ＳＯ2−に基づく吸収が
認められた。

【００２１】実施例４ 実施例１の３，４′−オキシジアニリンをビス（４−ア
ミノフェニル）メタン２．０１６ｇ（１０ミリモル）に
代えた以外は同様の操作を行い本発明のジブロック共重
合体を得た。なお、ジブロック共重合体を製造するのに
使用した芳香族ポリアミドオリゴマーの固有粘度は０．
１３ｄｌ／ｇであった。上記のジブロック共重合体の固
有粘度は０．６６ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド中、３０℃）であった。このジブロック共重合体の
赤外スペクトル（アナレクト社製ＦＸ６１６０にて測
定）を測定したところ、２８１２ｃｍ^-1付近にポリブタ
ジェンのＣ−Ｈに基づく吸収が、２３４３ｃｍ^-1付近に
ニトリル基に対応する吸収が、１６６４ｃｍ^-1に−ＮＨ
ＣＯに基づくカルボニルの吸収が認められた。

【００２２】実施例５ 実施例１の３，４′−オキシジアニリンを２，２−ビス
（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン３．３
３３ｇ（１０ミリモル）に代えた以外は同様の操作を行
い本発明のジブロック共重合体を得た。なお、ジブロッ
ク共重合体を製造するのに使用した芳香族ポリアミドオ
リゴマーの固有粘度は０．１７ｄｌ／ｇであった。上記
のジブロック共重合体の固有粘度は０．４２ｄｌ／ｇ
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中、３０℃）であっ
た。このジブロック共重合体の赤外スペクトル（アナレ
クト社製ＦＸ６１６０にて測定）を２８００ｃｍ^-1付近
に測定したところ、２８１４ｃｍ^-1付近にポリブタジェ
ンのＣ−Ｈに基づく吸収が、１３００ｃｍ^-1付近に−Ｃ
−Ｆに対応する吸収が、１６６７ｃｍ^-1に−ＮＨＣＯに
基づくカルボニルの吸収が認められた。

【００２３】比較例 イソフタル酸１．６６１ｇ（１０ミリモル）、３，４’
−オキシジアニリン２．００２ｇ（１０ミリモル）を、
塩化リチウム０．３３ｇ、塩化カルシウム１．０１ｇ、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン２０ｍｌ、ピリジン２０ｍ
ｌを１００ｍｌ三ツ口丸底フラスコの中に入れ、攪拌溶
解させたのち、亜リン酸トリフェニル６．２ｇを加え
て、１００℃で２時間反応させて、固有粘度が０．２８
ｄｌ／ｇの芳香族ポリアミドオリゴマー溶液を得た。次
に該オリゴマー溶液に、両末端にカルボキシル基を有す
る数平均分子量３６００のポリブタジエンオリゴマー
１．８０ｇ（約０．５ミリモル）を２０ｍｌのピリジン
に溶解させて滴下し、２時間反応させた。室温まで冷却
した後、該反応溶液を１ｌのメチルアルコール中に投入
して、芳香族ポリアミド−ポリブタジェン系ブロック共
重合体を析出させた。得られたジブロック共重合体の固
有粘度は０．６９ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド中、３０℃）であった。また該ブロック共重合体の
赤外スペクトル（アナレクト社製ＦＸ６１６０）を測定
したところ２８１４ｃｍ^-1付近にポリブタジェンのＣ−
Ｈに基づく吸収が、１６５４ｃｍ^-1に−ＮＨＣＯに基づ
くカルボニルの吸収が認められた。

【００２４】実施例１〜５で得られた本発明の芳香族ポ
リアミド−ポリブタジェン系ジブロック共重合体と比較
例における従来技術のブロック共重合体を、それぞれ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解させ、ガラス基板
上に流延して膜厚５０μｍのキャストフィルムを成形し
た。得られたキャストフィルムの機械的特性と熱的特性
の測定結果を表１に示す。表１から明らかなように、本
発明のジブロック共重合体は、実用上、十分な耐熱性を
有する熱可塑性弾性体である。なお、試験は下記の方法
で行った。 Ｉ）機械強度 オリエンテック社製万能引張り試験機ＵＣＴ−１００を
用いてクロスヘッド速度５０ｍｍ／分、ロードセル１０
ｋｇｆで測定した。試験片は５０μｍ×５ｍｍ×５０ｍ
ｍを使用。ｎ＝１０。 II）熱分解温度 島津製作所製熱重量測定機（ＴＧＡ−３０）を用いて乾
燥空気中、昇温速度１０℃／分で測定した。

【００２５】

【表１】

【００２６】本発明の芳香族ポリアミド−ポリブタジェ
ン系ジブロック共重合体１．０ｇとエポキシ樹脂（エピ
コート８２８；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、平均
分子量３８０、エポキシ当量１９０±５、油化シェルエ
ポキシ社製）１０ｇとをメカニカルスターラを装備した
１００ｍｌ三ツ口反応器の中に入れて、高真空下１７０
℃で加熱攪拌してエポキシ樹脂混合物を得た。得られた
該エポキシ樹脂混合物をＣａｒｒｙ−Ｍａｄ社製ＣＳレ
オメーター（ＣＳ−５００）を用いて溶融粘度の測定を
行った。試験はコーンプレートの間に測定用試料を充填
し、所定温度で剪断力をかけて粘度値を読みとった。表
２に結果を示す。表２から明かなように本発明のジブロ
ック共重合体を混合した混合物の粘度上昇は小さく、複
合化加工が容易である。

【００２７】

【表２】

【００２８】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリアミド−ポリブタジ
ェン系ジブロック共重合体は、従来のポリアミド−ポリ
ブタジェン系ブロック共重合体と比較して、それらの特
性を損なうことなく、異種材料と複合化する際に粘度の
上昇を伴わず、耐熱性の高い熱可塑性弾性体を与えるの
で、より利用範囲の広い素材として有用性を有してい
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、ｎ、ｍは重合度であってｎ＝２０〜２００、ｍ
   ＝２〜３００の整数を示し、Ａｒは下記式（１）〜
   （６）で示される二価の芳香族基を示し、 【化２】 Ｒは二価の有機基を示す）で表わされる構造を有するこ
   とを特徴とする芳香族ポリアミド−ポリブタジェン系ジ
   ブロック共重合体。
2. 【請求項２】 下記一般式（II）で示される片末端にカ
   ルボキシル基を有する数平均分子量１０００〜１０００
   ０のポリブタジェンと、下記一般式（III ）で示される
   片末端にアミノアリール基、他末端にカルボキシル基を
   有する芳香族ポリアミドとを、 【化３】 （式中、ｎ、ｍ、Ａｒ、Ｒは前記と同意義を有する。）
   芳香族亜リン酸エステルおよびピリジン誘導体の存在下
   で、重縮合させる事を特徴とする芳香族ポリアミド−ポ
   リブタジェン系ジブロック共重合体の製造方法。
3. 【請求項３】 下記一般式（III ） 前記ポリブタジエンのカルボキシル基と前記芳香族ポリ
   アミドの片末端アミノアリール基とのモル比が１／１で
   ある請求項２に記載の芳香族ポリアミド−ポリブタジェ
   ン系ジブロック共重合体の製造方法。