JPH05125342A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】従来のアクリル系粘着剤の持つ欠点を克服し、
触媒添加なしに架橋硬化が速く、作業性に優れていて高
凝集力、高粘着性を有し、高度に物性のバランスの取れ
た粘着剤組成物を提供する。 【構成】炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸エステル６０〜９９．８重量％、重合性不飽
和カルボン酸０．２〜４０重量％、および上記以外の共
重合可能なビニル系モノマ−０〜３９．８重量％からな
るビニル系モノマ−混合物を、該モノマ−混合物の０．
００６〜１．２重量％の重合開始剤の存在下に共重合さ
せてなる粘着剤組成物において、上記重合開始剤を上記
モノマ−混合物を規準にして０．００５〜１．０重量％
の２級アミノ基含有アゾ系重合開始剤と過酸化物または
２級アミノ基を含有しないアゾ系重合開始剤の混合物と
することを特徴とする粘着剤組成物であって、該組成物
にイソシアネ−ト系化合物、メラミン系樹脂、エポキシ
系樹脂、アジリジニル系化合物及び金属キレ−ト化合物
等の架橋剤を配合してアクリル系粘着剤組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粘着シ−ト、粘着テ−
プ等に使用されるアクリル系粘着剤組成物に関し、詳し
くは、架橋硬化が速く作業性に優れた、高い凝集力と高
い粘着性を兼ね備えたアクリル系粘着剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、粘着剤の成分としては天然ゴム、
合成ゴム等の弾性体またはアクリル系共重合体が使用さ
れ、これらの粘着剤を支持体面に形成してなる粘着ラベ
ル・シ−ト及びテ−プ類は、常温において指圧程度の圧
力で物体面に接着が容易であるため各種用途に幅広く普
及されている。

【０００３】これらのアクリル系共重合体は、有機溶剤
中で過酸化ベンゾイルなどの過酸化物、もしくはアゾビ
スイソブチロニトリルなどのアゾ系化合物をラジカル重
合開始剤として使用する重合法が一般的に採用されてい
る。しかしながら、このような重合法で得られるアクリ
ル系粘着剤は一般的に、凝集力が悪く、高温下での凝集
破壊や低温下での粘着性の低下が生じる。これらを改良
するために官能基を導入したアクリル系共重合体を、イ
ソシアネ−ト系化合物、メラミン系樹脂、エポキシ系樹
脂、アジリジニル系化合物及び金属キレ−ト化合物等の
架橋剤で架橋処理する手法が知られている。このように
架橋剤を配合したアクリル系粘着剤は凝集力が増大し、
高温や低温下での感温性も増大するが、粘着性（タッ
ク）が乏しくなり接着力も低下する。また、架橋反応の
完結に時間がかかったり、触媒添加の必要性がある架橋
剤もある。触媒として例えば、エポキシ系樹脂では有機
アミンと金属塩が知られているが、有機アミンについて
は臭気や触媒添加の過程での揮散による硬化の低減、ま
た金属塩について触媒効果の不足や析出の恐れがあり、
充分満足できるものではない。また粘着剤は比較的高粘
度なので触媒添加時に充分攪拌して均一に混ぜなければ
ならないので時間がかかり作業性も悪いのが実状であ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの従
来のアクリル系粘着剤の持つ欠点を克服し、触媒添加な
しに架橋硬化が速く、作業性に優れていて高凝集力、高
粘着性を有し、高度に物性のバランスの取れた粘着剤組
成物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、請求項１の発
明は、炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸エステル６０〜９９．８重量％、重合性不飽和
カルボン酸０．２〜４０重量％、および上記以外の共重
合可能なビニル系モノマ−０〜３９．８重量％からなる
ビニル系モノマ−混合物を、該モノマ−混合物の０．０
０６〜１．２重量％の重合開始剤の存在下に共重合させ
てなる粘着剤組成物において、上記重合開始剤を上記モ
ノマ−混合物を規準にして０．００５〜１．０重量％の
２級アミノ基含有アゾ系重合開始剤と過酸化物または２
級アミノ基を含有しないアゾ系重合開始剤の混合物とす
ることを特徴とする粘着剤組成物であり、請求項２の発
明は、請求項１記載の粘着剤組成物と架橋剤とからなる
粘着剤組成物である。

【０００６】（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
は、アルキル基の炭素数が１〜１４個のアルキルエステ
ルであって、より具体的には次のような化合物を例示す
ることができる。アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸デシル、アクリル酸ドデシル等の直鎖または分岐脂肪
族アルコ−ルのアクリル酸エステル及び対応するメタク
リル酸エステル等。好ましくは、使用される（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルは、アルキル基の炭素数が４
〜１２個のアルキルエステルであり、１種もしくは２種
以上含有される。

【０００７】本発明の（メタ）アクリル共重合体に使用
される共重合可能な重合性不飽和カルボン酸とは、より
具体例には次のような化合物を例示することができる。
アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン
酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、クロトン酸
等。上記不飽和カルボン酸は、（メタ）アクリル共重合
体の０．２〜４０重量％含有され、好ましくは、１〜３
５重量％の範囲で使用され、１種もしくは２種以上含有
される。

【０００８】本発明の（メタ）アクリル共重合体は、上
記モノマ−成分以外に下記の共重合可能な極性官能基含
有ビニル系モノマ−を含有することができる。共重合可
能な極性官能基含有モノマ−はヒドロキシル基、メチロ
−ル基、アミノ基、アミド基、グリシジル基、燐酸基、
スルホン酸基、エチレンイミン基及びイソシアネ−ト基
等を有するもので、具体例としては以下の化合物があ
る。（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ポリエチレング
リコ−ルアクリレ−ト、グリシジルアクリレ−ト、グリ
シジルメタクリレ−ト、モノ−（２−ヒドロキシエチル
−α−クロロアクリレ−ト）アシッドホスフェ−ト、ビ
ニルイソシアネ−ト等、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロ−ルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアミ
ノエチルアクリレ−ト、Ｎ−トリブチルアミノエチルア
クリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ−
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ−ト、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドン等。上
記官能基含有モノマ−は、（メタ）アクリル共重合体の
０〜３９．８重量％含有され、１種もしくは２種以上含
有される。

【０００９】本発明の（メタ）アクリル共重合体は、上
記モノマ−成分以外に下記のモノマ−を含有することが
できる。ビニルエステル、ビニルピリジン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、ブタジエン、クロロプレン
等。

【００１０】本発明の（メタ）アクリル共重合体は、溶
液重合により製造することができる。使用される有機溶
剤としては、ｎ−ペンタン、トルエン、ベンゼン、ｎ−
ヘキサン、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
等であり、メチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、イソ
プロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル等のアルコ−ル
類を混合してもよい。

【００１１】本発明において、必須成分としての２級ア
ミノ基含有アゾ系重合開始剤は次ののような化合物を例
示することができる。２，２’−アゾビス−２−アミジ
ノプロパン、２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン〕、２，２’−アゾビス〔２
−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イ
ル）プロパン〕、２，２’−アゾビス〔２−４，５，
６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２
−イル）プロパン〕、２，２’−アゾビス（２−メチル
プロピオンアミド）等。または上記化合物の塩あるいは
水和物。上記化合物は、以下の官能基を含有することが
できる。例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のア
ルキル基、ヒドロキシルエチル基、フェニル基、クロロ
フェニル基、フェニルメチル基、ヒドロキシフェニル
基、プロペニル基、水酸基、１，１−ビス（ヒドロキシ
メチル）−２−ヒドロキシルエチル基、１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）エチル基、２−ヒドロキシエチル
基等。２級アミノ基含有アゾ系重合開始剤は使用するビ
ニル系モノマ−に対して０．００５〜１．０重量％の範
囲で使用され、１種または２種以上使用される。

【００１２】２級アミノ基含有アゾ系重合開始剤の使用
量が上記の数値より多い場合は、重合転化率が低くなり
粘着剤組成物としての物性が発現しない、少ないと２級
アミノ基含有アゾ系重合開始剤に求められている粘着物
性への寄与がなされない。本発明では、２級アミノ基含
有アゾ系重合開始剤の他に、ラウリルパ−オキサイド、
クメンパ−オキサイド、ベンゾイルパ−オキサイド等の
過酸化物または２級アミノ基を含有しないアゾ系重合開
始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリルを使用するこ
とにより、２級アミノ基含有アゾ系重合開始剤の単独使
用による重合率の低下を補うものである。

【００１３】本発明の粘着剤組成物には、イソシアネ−
ト系化合物、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、アジリ
ジニル系化合物、金属キレ−ト化合物等から選ばれる１
種の架橋剤を配合することができる。これらの架橋剤の
配合量としては、粘着剤組成物に対して０．００１〜１
０重量％である。

【００１４】本発明の粘着剤組成物には、その他、一般
的な粘着剤に用いられる添加剤を併用することもでき
る。本発明の粘着剤組成物は、ポリエステル、ポリプロ
ピレン、塩化ビニル等のフィルム基体もしくは上質紙、
ア−ト紙、コ−ト紙等の紙基体に５〜４０μｍ塗布され
る。得られた粘着シ−トは、ラベル・シ−ト用、テ−プ
用、建材用、包装材料用及びエレクトロニクス用粘着剤
として使用される。

【００１５】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。例
中、部とは重量部をそれぞれ表す。

【００１６】実施例１ アクリル酸ｎ−ブチル ９１部 アクリル酸 ７．７部 メタクリル酸ジエチルアミノエチル １．３部 ２，２−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕 ０．２部 アゾビスイソブチロニトリル ０．１部 メチルアルコ−ル ２．５部 酢酸エチル １８５部 上記混合物を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却
器、滴下ロ−トを装着した３Ｌ４口フラスコで溶液重合
を行い。（メタ）アクリル共重合体を得た。この（メ
タ）アクリル共重合体１００部を含む溶液に対し、イソ
シアネ−ト系化合物（日本ポリウレタン社製、商品名：
コロネ−トＬ）２部を配合して粘着剤組成物を得た。

【００１７】実施例２ アクリル酸２−エチルヘキシル ５０部 アクリル酸 ８部 メタクリル酸 ２部 アクリル酸メチル ４０部 ２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩 ０．３部 ベンゾイルパ−オキサイド ０．１部 メタノ−ル ２．０部 酢酸エチル １８５部 上記混合物を実施例１と同様にして処理し、（メタ）ア
クリル共重合体を得た。この（メタ）アクリル共重合体
１００部を含む溶液に対し、エポキシ系樹脂（ナガセ化
成社製、商品名：デナコ−ルＥＸ−６１１）０．１部と
を配合して粘着剤組成物を得た。

【００１８】実施例３ アクリル酸２−エチルヘキシル ４９部 アクリル酸ｎ−ブチル １５部 アクリル酸２−ヒドロキシエチル ３部 アクリル酸グリシジル １５部 ２，２−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピ オンアミジン〕 ０．２９部 アゾビスイソブチロニトリル ０．１２部 メタノ−ル ３．４部 酢酸エチル １８５部 上記混合物を実施例１と同様にして処理し、（メタ）ア
クリル共重合体を得た。この（メタ）アクリル共重合体
１００部を含む溶液に対し、金属キレ−ト系化合物（川
研ファインケミカル社製、商品名：アルミキレ−トＡ）
０．３部を配合して粘着剤組成物を得た。

【００１９】実施例４ アクリル酸ｎ−ブチル ９１．５部 アクリル酸 ６．５部 イタコン酸 ２部 ２，２’−アゾビス〔２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン −２−イル）プロパン〕２塩酸塩 ０．３部 アゾイソブチロニトリル ０．１部 メタノ−ル ３．３部 酢酸エチル １８５部 上記混合物を実施例１と同様にして処理し、（メタ）ア
クリル共重合体を得た。この（メタ）アクリル共重合体
１００部を含む溶液に対し、アジリジニル系化合物（日
本触媒社製、商品名：ケミタイトＰＺ−３３）０．３部
を配合して粘着剤組成物を得た。

【００２０】比較例１ アクリル酸ｎ−ブチル ９１部 アクリル酸 ７．７部 アクリル酸ジメチルアミノエチル １．３部 アゾビスイソブチロニトリル ０．３部 酢酸エチル １８５部 上記混合物を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却
器、滴下ロ−トを装着した３Ｌ４口フラスコで溶液重合
を行い（メタ）アクリル共重合体を得た。この（メタ）
アクリル共重合体１００部を含む溶液に対し、イソシア
ソート系化合物（日本ポリウレタン社製、商品名：コロ
ネートＬ）２部を配合して粘着剤組成物を得た。

【００２１】比較例２ アクリル酸２−エチルヘキシル ５０部 アクリル酸 ８部 メタアクリル酸 ２部 アクリル酸メチル ４０部 ベンゾイルパーオキサイド ０．４部 酢酸エチル １８５部 上記混合物を実施例２と同様にして処理し、（メタ）ア
クリル共重合体を得た。これに実施例２と同様に、エポ
キシ系樹脂（ナガセ化成社製、商品名：デナコ−ルＥＸ
−６１１）０．１部とを配合して粘着剤組成物を得た。

【００２２】比較例３ アクリル酸ｎ−ブチル ８２部 アクリル酸２−エチルヘキシル ３部 アクリル酸２−ヒドロキシエチル ４．５部 アクリル酸グリシジル ４部 ｔ−ブチルパ−オキシ−２−オクテート ０．３部 酢酸エチル １８５部 上記混合物を実施例３と同様にして処理し、（メタ）ア
クリル共重合体を得た。これに実施例３と同様に、金属
キレ−ト系化合物（川研ファインケミカル社製、商品
名：アルミキレ−トＡ）０．３部を配合して粘着剤組成
物を得た。

【００２３】比較例４ アクリル酸ｎ−ブチル ９１．５部 アクリル酸 ６．５部 イタコン酸 ２部 アゾイソブチロニトリル ０．３部 酢酸エチル １８５部 上記混合物を実施例４と同様にして処理し、（メタ）ア
クリル共重合体を得た。これに実施例４と同様に、アジ
リジニル系化合物（日本触媒化学社製、商品名：ケミタ
イトＰＺ−３３）０．３部を配合して粘着剤組成物を得
た。

【００１４】各例で得られた粘着剤組成物を、市販ポリ
エチレンラミネ−ト上質紙セパレ−タ−に乾燥重量で２
５ｇ／ｍ² 塗工し、１００℃−２分で乾燥し、市販ポリ
エチレンテレフタレ−トフィルムに反転させて塗工物を
作成し、２３℃−６５％ＲＨに１週間放置した塗工物を
各試験に供した。この塗工物をＪＩＳ−Ｚ−０２３７に
基づいて接着強度、保持力を測定した。ここで接着強度
の初期は被着体に貼着後２０分後に測定、また永久は被
着体に貼着後２４時間後に測定した。ゲル分率は、塗工
物を酢酸エチル中で加熱還流して還流前後の重量の変化
を見る。測定結果は表１に示す。表１より実施例は比較
例と比べ接着強度は大差ないが保持力及びゲル分率にお
いて良好な結果が得られた。このことから粘着性を損な
うことなく凝集力が高く架橋硬化が速いと言うことが分
かる。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【発明の効果】本発明により、架橋硬化が速く作業性に
優れ、高凝集力と高粘着性を兼ね備えた粘着剤組成物が
得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数１〜１４のアルキル基を有する
   （メタ）アクリル酸エステル６０〜９９．８重量％、重
   合性不飽和カルボン酸０．２〜４０重量％、および上記
   以外の共重合可能なビニル系モノマ−０〜３９．８重量
   ％からなるビニル系モノマ−混合物を、該モノマ−混合
   物の０．００６〜１．２重量％の重合開始剤の存在下に
   共重合させてなる粘着剤組成物において、上記重合開始
   剤を上記モノマ−混合物を規準にして０．００５〜１．
   ０重量％の２級アミノ基含有アゾ系重合開始剤と過酸化
   物または２級アミノ基を含有しないアゾ系重合開始剤の
   混合物とすることを特徴とする粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の粘着剤組成物と架橋剤と
   からなる粘着剤組成物。