JPS5952616A - 表面保護層形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は被着体面に表面保護層を形成する方法に関する
ものであって、更に詳しく金属板、ガラス板、木板、化
粧板、プラスチック板の如き板状物品などからなる被着
体の表面が損傷するのを半永久的に防止するだめの表面
保護層を形成する方法を提供するものである〇 従来、板状物品などからなる被着体の表ｕ’ｊｉ保護に
１、加工前の段階においでは表面保護粘材フィルノ、を
仮着しておき、加工後に、１？いては塗料などを塗設す
ることによっ−Ｃ行われているのが一般的である。

これらの一連の工程は、板犬］勿品への前記フィルムの
貼り付けから始まり、次いで曲げ、絞り、切断、打抜き
などの加工を行って、さらにフィルムの剥離、表面洗浄
、塗装、乾燥という順序からなっており、煩雑であるば
かりか、洗浄液や塗料には多量の有機溶剤を含んでいる
ために、冴全又は衛生上の種々の問題がめった。

従って本発明の第１の目的は、加工前の板状物品の表面
保護から加工後の表面１呆膿丑でを簡単に行える表面保
護層の形成方法を提供１゛ることにあるＯ 本発明の第２の目的は、施工時に有機溶剤を使用するこ
となく、闇単な操作で尺面保穫層を形成する方法を提供
することにある。

かかる本発明の目的は、自己支持性ノー１−（又はフィ
ルム）面に、分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリ
ロイル基をを有する皮膜形成性アクリル系光架橋性重合
体と光増感剤とを含む光硬化性粘着層を形成してなる複
合シート（又はフィルム）を、被着体面上に該粘着層を
介して貼り合せて後光照射して該粘着層を硬化し、次い
で前記自己支持性シート（又はフィルム）のみを剥離し
て、前記被着体面に重合硬化物からなる表面保梅層を形
成することによって達成される。

本発明の方法によれば、加工前及び加工中の板状物品な
どからなる被着体の＆面の損傷は、複合７−トを貼り付
けておくことによって防止され、加工後は光照射して光
硬化性粘着層を重合硬化して形成してなる表面保護層に
て保護されるので、被着体表面が損傷されることがない
ものである０本発明の実施に当−２て用いられる分子中
に少なくとも１　ｆｌｉ！］の（メタ）アクリロイル基
を有する皮膜形成性アクリル系光架橋性重合体としては
、欠配アクリル系共重合体ｔＩｌに、装置：基含有不飽
和単景体（旧盆付加したものが挙げられるが、前記共重
合体ＩＩＩに単量体＋ＩＩｌを付加するに際して予め共
重合体ｆｉ＋に多官能性化合物冊を付加さぜ、次に単量
体ｌｎｌを付加させてもよいものである０前記アクリル
系共重合体（１）とは、アルキル基のＣ数が１〜１２個
の（メタ）アクリル峻アルギルエステル単独、或いはこ
れらと酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルピリジ
ン、（メタ）アクリロニ］・リル、（メタ）アクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、スチレンの如き不飽
牙１単壊体との混合物の少なくとも−１１１１９９〜７
０重量部と、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、アリル酢酸などのカ
ルボキシル基含有単量体、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、ヒドロキシエチルアクリ１／−ト、ヒト１２ギエチ
ルメタクリレート、ヒドロキングロビルアクリレート、
アクリルアルコール、ポリエチレングリコールと（メタ
）アクリル酸とのモノエステル、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、トリグリセロールジアクリレート、
エチレングリコール￥［、−１−”ＩＪエチレンクリ、
コールのモノビニルエーテル、プロピレングリコール又
はポリプロピレングリコールのモノビニルエーテルなど
の水酸基含有単量体、アミノエチル（７メタ）アクリレ
ート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−工ｆ−ルアミニチル（メタ＞−ｒクリレートなどの
第一級ないし第２級のアミン基含有単量体、２−（１−
アジリジニル）エチル（メタ）アクリレ−）、２−（１
−アジリジニル）ブチル（メタ）アクリレート、２−（
１−アジリジニル）プロピル（メタ）アクリレートなど
のアジリジニル含有単鎗体、グリシジルアクリレート、
グリシジルアクリレートなどのエポキシ基含有１１’−
に体の如き官能基含有＄を体の少な＼−とも−・ｔｉｌ
ｌ　１〜３０重量部とを共重合してなるものが挙げられ
る。

このようなアクリル系共重合体＋１１に付加される官能
基含有１＄ｆ体ｔｉｌｌとしては、上記共重合体（Ｉｌ
の官能基と反応しうる官能基を有するアクリル系単量体
が用いられ、その例として前記官能性含有単量体が挙げ
られる。

しかして、アクリル系共重合体ｆｉ＋に官能基含有単量
体（１１）を付加させる場合において、直接伺加できな
い場合には、予めアクリル系共重合体ｔｌ＋に多官能性
化合物（聞を付加さ亡、即ち該化合物（聞を連結剤的に
用い、次いで官能基含有単量体ｆｉｌｌを付加させるこ
とが必要である。

多官能性化合物ｉｍｌとしては、トリレン〜２・４−ジ
イソシアネート、トリレン−２・６−シインシアネー　
ト、ジフェニルメタン−４・４′−ジイソシアネート、
ナフチレン−１・５−ジイソシアネート、トリメチ「ゴ
ールグ【コバ／１モルトトリレンジイソ７゛ｒネート３
七ルとの反応物、ポリエチレングリコール又はポリプロ
ピレングリコールの如さ多価アルコールとトリレンジイ
ソ／アネートなどとの反応物の如きイソシアネート基含
有化合物、１１′−（４−メチル−ｍ−フェニレン）−
ビス−３・３−アジリジニル尿素、ｌ・１′−（ヘキザ
メチレン）−ビス−３・３−アジリジニル尿素、１・１
”　−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）−ビス−３・
：３−アジリジニル尿素、エチレンビス（２−アジリジ
ニルプロビオ不−ト）などのアジニジニル基誂有化合物
、及び下記一般式（イ）又＋ｔ＋川で表わされるビスフ
丁ノールＡ叩ｊのエボギシ基含有化険′吻、１ｆｔ ＣＨ。

ＯＨ，０ （式中　ｎは０〜１２） ？１　ノボラック系のエポキシ、Ｉ２１脂等が挙げられ
る。

これらのアクリル系共重合ｆ、ｌｌ、アクリル系単喰体
及び多官能１生化合物＋１１１１は、３０〜９９：１〜
７０真１〜７０（重は比）の割合で１．１１いられ、皮
膜形成性ノ′クリル系尤架橋性虜合体とされる。

前記共重合体け１が３０以下では、硬化層が硬くなりす
ぎて、もろくなってしまうので好ましくなく、９９以上
では、充分な硬化が４ｉＧられ７ｔいので好−ましくな
いものである。

なお前記井目【合体（【）に前記中（ｉｆ体田）を付加
させ、（メク）アクリロイル基を導入する方法としては
、自己支持性シート（又はフィルム）上に塗布する以前
に反応させておくのがよいが、例えばアジリジニル基と
カルボキシル基の様に反応性の高イモのを用いる鳴合は
、塗布後の加熱で反応させてもよいものである。

光増感剤としては、前、ｊｔ、２　乗合体の光屯合反応
を促進させるものであれば殊に制限されないが、例エバ
、ヘンツイン、ベンゾインメチルエーテル、ベン′ソ°
イノエチルエーテル ピルエーテル、α−メチルベンゾインナトのベンゾイン
類、１−クロロアントフキノン、２−クロロアントフキ
ノンなどのアントラキノン類、ベンゾフェノン１　ｐ−
クロロベンゾフェノン、Ｔ”／メチルアミノベンゾフェ
ノンなどのペンジノエノン類、ジフェニルジスルフィド
、テトノメチルチウラムジスルフィドなどの３・ｒオウ
化合物類などを挙げることができ、該光増感剤はｉ）ｉ
Ｊ記尤架１晶性侑合体に４４シて０．　０５〜２０市１
，１％、好まＬ−、りけ０５〜１０市１１１％の範囲で
添加さＪＬる。

このように光架橋性重合体とメＣ；増感削とから構成さ
れる光硬化性粘着性組成吻（・Ｉ、ア１：が遭遇する有
色又は無色江明性の自己支持＋１１；／−）　（又はフ
ィルム）、例え、′ずポリ塩化ビニル／−ト又はフィル
ム、ポリオレフィン系シート又はフィルノ、（エチレン
−１昨ｒ俊ビニル共改合体及びそのクン化１吻からなる
シート又はフィルムを含む）、ポリエステルシー　ト又
はフィルム（各れも厚さは１０〜３　（１　（１μη］
が好捷しい）など、９片１１１に、厚さ幻１〜１００μ
〃１の範囲で塗設又は転着され、光硬化性粘着層とされ
るものであるが、前記組成物には目的姓二応じて他の配
合剤を適畦添加することができる０配合剤の例としては
、製造中の熱重合や保存中の反応を防止する重合熱止剤
例えばノ・イドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、ｔθｒｔ−ノグルカ１コール、ｐ−ベンゾキノ
ン、２・５−ｉ；ｎｒｔ−フ゛チルハ１ドローＶ，ノ／
、フヱノＴア・ジンなど、７１色又は装飾ｌンどを目的
とする１＋すえば引え鉛７Ｋ、黄鉛、ベン′ガラなどの
Ｍ＜　’ＦＦ、ト・レイジンレＩド、フタｒｌンアニー
ングルー、フタ０７アニ響ンクリーンなどの染料、その
地金）・４，扮、ガラスピーズ、ガラス粉末、ガラスフ
１／−りなと、゛また被着体面への接着力の向上を目的
とする例えばキンジン樹脂、クマロン樹脂などの接着性
刊与樹脂、又は前記粘着層の凝集力の向上を目的とする
架橋剤（例えば前記多官能性化合′吻冊）などが挙げら
れる。

このように構成してなる自己支持性シート（父はフィル
ム）と光硬化性粘着１倒とからなる複合シート（又はフ
ィルム）は、金属板、ガラス板、木板、ｒヒナ止板、グ
ラスチック板からなる阪仄゛吻品などの被着体面に、粘
着１１をブｉ゛シて！Ｉ，Ｉ，り吋けられる。

そして、一般的には自己支持性シート（又はフィルム）
面から、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハラライド
ランプ、カーボンｆ−り灯、キセノン灯などの光源を用
いて０３秒以上、汀ましくは３秒以上光照射１〜、前記
粘着ｊ−を元重合硬１にぎせ６ｏ次いで前記支持体ノー
ト（父（・ま：ノイルム）７）みを剥離すにとにより、
被着体面には重合硬化物からなる畏面保楯層が形成され
るものであ６０硬化後の支持体シート（又はフィルノ、
）の剥離は、該シート（又はフィルム）の接着力の大小
は剥離時の粘着１−の塑性流動に起因するところ大であ
るから、１更化によって塑性流動性が喪失された粘着層
から蘭学ｒ（行えるものである・。

なお光照射の時Ｊｕｌは板状物品などからなる被着体に
複合シートを貼り付けた１擬、１波ｎｆ体の胡１工前で
も後でもよいことは理解さＪするであろう。

以」二の如く、本発明の方法によれば、仮着木１ｒｉｊ
の表面保睦に用いた複合シートに光照射し、自己支持性
シートを剥すことによ、−４て、半永久的に表面を保護
しうる戊面保穫層を形成することができるという！時機
を有する。もとより、本発明の方法は、イウ着体の加工
などに関係なく％　！（ｉに物品面に表１ｒ＋ｉ　保、
ｉ、ｉ　、’＠を形成するだけのプ（めに使用できるも
のである。

次に本発明の実施例を示す。（中部とあるのは重叶部を
音吐する。

実カイ話汐り１ ２−エチルへキシルアクリｌ／−ト　　　　４０部部メ
チルメタクリレ−ト　　　　　　　　６（）〃メタクリ
ル酸　　　　　　　　　　　　　　５〃ベンゾイルパー
オキサイド　　　　　　０．２〃酢酸エチル　　　　　
　　　　　　　１００〃上記配合組成物を７０℃で２４
時間取合し、アクリル系共重合体を得る。

次に該共重合体１００部（固型分）に対して、トリレン
−２・４−ジイソシアネート１５部、ジプチル錫ジラウ
レー）０．０２部を添加して、７０°Ｃで３時間混合し
、その後４０℃′まで冷却してヒドロキソエチルアクリ
レート２０部を加えて４０″Ｃ−ご５時間混合して、ア
クリロイル基含有の皮膜形成性アクリル系光架橋性重合
体を得る。

この共重合体５０部（固形分）に対して、ベンゾ１１フ
フ１，５部を配合して」Ｊ−に混合し、厚さ６０μｍの
ポリエチレンシートの片面に乾燥後の厚みが５μかｌと
なるように塗布し、■（１０℃で５分間乾燥して複合シ
ートを得だ。

実施例２ エチルアクリレート　　　　　　　　　　８（）部メチ
ルメタクリレート　　　　　　　　　２０〃ヒドロキシ
グロビルメタクリレート　　　ｌＯ〃アゾビスイソブチ
ロニトリル　　　　　０．２〃トルエン　　　　　　　
　　　　　　　１００　ｔｔ上記配合組成物を７０°Ｃ
で４時間市合し、アクリル系共重合体を得る。

次に該共重合体１００部（固形５Ｊ・）に対して　グリ
シジルメタクリレート６部、ピペリジン０．０１部を添
加して８０′Ｃで４時間混合して、皮膜形成性光架橋性
重合体を得る。

この重合体５０部（固形分）に対してトリレンジイソシ
アネート３モルとトリメチロールプロノく７１モルとの
反応物２部、ベンゾインメチロールエーテル３部及びノ
・イドロキノン０．０１部、及びクマロン樹脂５部を配
合して均一に混合し、厚さ６０μｍ　のポリ塩化ビニル
シートの片面に乾燥後の厚みが５μＪ７　　となるよう
に塗布し、８０℃で５分間乾燥して、複合シートを得た
。

実施例３ 酢酸ビニル　　　　　　　　　　　　　６０部アクリロ
ニトリル　　　　　　　　　　　２０〃エチルアクリレ
ート　　　　　　　　　　２０〃２−（１−アジリジニ
ル）コニブールメタクリレート　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１４　部ベンゾイル・く−オキナイド　　　　　　０
２〃酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　１００　ｔ
ｔ上記配合組成物を７（）℃で４時間重合し、アクリル
系共重合体を得る。

次に該共重合体１００部（固形分）に対してアクル酸７
部を添加し、６０Ｃで４時間混合して、皮膜形成性アク
リル系光架橋性重合体を得る。

この重合体５０部（１１４；固形分）に対して、ベンシ
フ５フフ３部を配合して均一に混合し、これを厚さ６０
μ〃ｌのポリエチレンシート面に乾燥後の厚みが５μｍ
　となるように塗布し、ｓｏ”ｃで５分間乾燥して複合
シートを得た。

実施例４ イソブチルアクリレ−１・　　　　　　　　２０部酢酸
ビニル　　　　　　　　　　　　　　２０〃メチルメタ
クリレート　　　　　　　　　６０〃アクリル酸　　　
　　　　　　　　　　　１０〃アソビスインブチロニト
リル　　　　　０１〃トルエン　　　　　　　　　　　
　　１００〃上記配合組成物を７０　”Ｃ；で４時間重
合し、アクリル系共重合体を得る。

次に該共重合体１０（）部（固形分）に対して、１−ア
ジリジニルエチルメタクリレ−１・１０部を添加し、６
０℃′ｃ４時間混合して、皮膜形成性光架橋性重合体を
得る。

この重合体５０　ｊｆＢ　（固形分）に対して、ベノゾ
イ／メチルエーテル１部、ハイドロギノンｕ、　００１
部を配合して均一に混合し、これを厚さ６０ｔｒｍのポ
リ塩化ビニル／−トに乾燥後の厚みが５μｍ　となるよ
うに塗布し、１００℃で５分間乾燥して複合シートを得
た。

第１表に実施列１〜４で得た複合シートを用いて、表１
ｎ１保映層ケ形成して肋は試験を行っ／ヒ結果を示す。

第　　１　　表 第１表中の試験方法 初期接着カニ複合シートを幅２５朋に切藺し、ＢＡ仕上
り”ステンレス板ＳＵ　Ｓ　３０４に貼り付けて３０分
間放置後、１８０度引き剥し接着力を６（１ｊ定した。

条件（引き剥し速ｇ　３００　ｇ％’ｍｉｎ、　２（１
℃Ｘ６５％Ｒ，Ｈ）自己支持性ノート剥離カニ複合／−
トをＢＡ仕、Ｌげステンレス板Ｓ　Ｕ　８３０４に貼り
伺けた後、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃ二ｍ／１灯）で１　
（ｌ　ａｍの距離から約５秒間紫外線照射麦自己支持性
シートの剥離力を測定した。条件（引き剥し速度３　（
１０ｒｒ：ｎ７ｍｔｎ、２（＋’ｃ　Ｘ　６ｒｉ　％Ｒ
，Ｈ） 鉛畢硬吹　ＪＩＳ　　Ｋ　　５４００に準じ、重合硬化
物（表面保護層）の硬度付測定した。

密着力°重重硬化′１．ｌ！Ｉ（表面保護層）に、ｌ＊
ｉ間隔の切れ目を基盤目状に１００個入れ、これに市販
のセロハン粘着テープを貼り付け、次いでテープを剥し
て基盤目片の残留φで表示した〇 上記実、雉１＋１からも明らかな如く、本発明の方法に
よれば、被着体−ヒに良好なイ゛ソ面保訴層を有効に形
成できる１１天が顕著である。

特許出願人 Ｈ束屯気工業株式会社 代べ者土Ｊノ二部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 自己支持性シート（又はフィルム）面に、分子中に少な
   くともＩｌｌの（メタ）アクリ「１イル基を有する皮膜
   形成性アクリル系光架橋付電合体と光増感剤とを含む光
   硬化性粘着層を形成してなる複合シート（又はフィルム
   ）を、破着体１■上に該粘着層を介して貼り合せて後光
   照’ＪＪ　Ｌで該粘着層を硬化し、次いで前記自己支持
   性シート（又はフィルム）のみを剥離して、前記被着体
   面に重合硬化物からなる表面保護層を形成することを特
   徴とする表面保護層形成方法。