JPH1046127A - 耐水・耐溶剤性粘着剤および粘着シート - Google Patents
耐水・耐溶剤性粘着剤および粘着シートInfo
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- JPH1046127A JPH1046127A JP8223298A JP22329896A JPH1046127A JP H1046127 A JPH1046127 A JP H1046127A JP 8223298 A JP8223298 A JP 8223298A JP 22329896 A JP22329896 A JP 22329896A JP H1046127 A JPH1046127 A JP H1046127A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗料に対抗しうる優れた性質を有するマーキ
ングフィルムを得るために、親水性と親油性、あるいは
耐溶剤性と耐熱収縮性を両立させうる粘着剤を提供する
こと。 【解決手段】 アクリル酸アルキルエステルと、これと
共重合可能なカルボキシル基含有モノマーとの共重合体
とを架橋して得られる粘着剤であって、共重合体を構成
するカルボキシル基含有モノマーのモル％とアクリル酸
アルキルエステルのアルキル基の平均の炭素数の比が
１.５〜４.５であり、架橋後のゲル分率が４０〜９０％
であることを特徴とする耐水・耐溶剤性粘着剤およびこ
れを高分子基材に塗布してなる粘着シート。
ングフィルムを得るために、親水性と親油性、あるいは
耐溶剤性と耐熱収縮性を両立させうる粘着剤を提供する
こと。 【解決手段】 アクリル酸アルキルエステルと、これと
共重合可能なカルボキシル基含有モノマーとの共重合体
とを架橋して得られる粘着剤であって、共重合体を構成
するカルボキシル基含有モノマーのモル％とアクリル酸
アルキルエステルのアルキル基の平均の炭素数の比が
１.５〜４.５であり、架橋後のゲル分率が４０〜９０％
であることを特徴とする耐水・耐溶剤性粘着剤およびこ
れを高分子基材に塗布してなる粘着シート。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水やガソリン等に
対する耐久性が高い耐水・耐溶剤性粘着剤に関し、特
に、看板、車輛、コンテナ自動車等において、塗料と同
様に表示、装飾、宣伝を目的として貼付するマーキング
フィルムに好適な、耐水・耐溶剤性粘着剤に関する。
対する耐久性が高い耐水・耐溶剤性粘着剤に関し、特
に、看板、車輛、コンテナ自動車等において、塗料と同
様に表示、装飾、宣伝を目的として貼付するマーキング
フィルムに好適な、耐水・耐溶剤性粘着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】マーキングフィルム（またはデカルとも
いう）は、塩ビフィルム、ウレタンフィルム、ポリエス
テルフィルム、スチレンフィルム等を着色又は表面印刷
したものに粘着剤を塗布したものであり、上記のよう
に、看板、車輛、コンテナ自動車等の表示、装飾、宣伝
等を目的として利用されるものである。 このマーキン
グフィルムは、耐候性、着色性、コスト等の点から塩ビ
フィルムを用いる場合が一般的であり、特に塩ビフィル
ム中の可塑剤が粘着剤に移行し、軟化するのを防ぐため
に、高分子可塑剤等で可塑化されたものを用いる場合が
多い。
いう）は、塩ビフィルム、ウレタンフィルム、ポリエス
テルフィルム、スチレンフィルム等を着色又は表面印刷
したものに粘着剤を塗布したものであり、上記のよう
に、看板、車輛、コンテナ自動車等の表示、装飾、宣伝
等を目的として利用されるものである。 このマーキン
グフィルムは、耐候性、着色性、コスト等の点から塩ビ
フィルムを用いる場合が一般的であり、特に塩ビフィル
ム中の可塑剤が粘着剤に移行し、軟化するのを防ぐため
に、高分子可塑剤等で可塑化されたものを用いる場合が
多い。
【０００３】このマーキングフィルム用の粘着剤として
は、アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基含有
モノマーの共重合体、あるいは必要に応じて、これにメ
タクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリルニト
リルを共重合させたものを架橋させ、粘着力、タック、
凝集力を調整したものが使用されている。
は、アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基含有
モノマーの共重合体、あるいは必要に応じて、これにメ
タクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリルニト
リルを共重合させたものを架橋させ、粘着力、タック、
凝集力を調整したものが使用されている。
【０００４】塗料の代替という役割から、マーキングフ
ィルムには貼った後の各種の耐性、例えば、耐油性、耐
ガソリン性、耐水性、耐アルカリ水性、耐洗剤水性等が
要求される。 また、高温下でのフィルムの変形をおさ
え、外観を損なわないようにすることも不可欠である。
ィルムには貼った後の各種の耐性、例えば、耐油性、耐
ガソリン性、耐水性、耐アルカリ水性、耐洗剤水性等が
要求される。 また、高温下でのフィルムの変形をおさ
え、外観を損なわないようにすることも不可欠である。
【０００５】ところが、基材となる塩ビフィルムは、ガ
ソリンを通過させかつ吸収する特性があり、また、フィ
ルムの製法から収縮が大きいという問題点があり、これ
を粘着剤でカバーする必要があった。 しかし、従来の
粘着剤の設計では、これらの特性を全て満足することは
難しかった。 すなわち、粘着剤の親水性（耐ガソリン
性あるいは耐溶剤性）と親油性（耐水性）の両立や、耐
溶剤性と耐熱収縮性の両立は極めて困難であり、満足の
ゆく粘着剤は得られていなかった。
ソリンを通過させかつ吸収する特性があり、また、フィ
ルムの製法から収縮が大きいという問題点があり、これ
を粘着剤でカバーする必要があった。 しかし、従来の
粘着剤の設計では、これらの特性を全て満足することは
難しかった。 すなわち、粘着剤の親水性（耐ガソリン
性あるいは耐溶剤性）と親油性（耐水性）の両立や、耐
溶剤性と耐熱収縮性の両立は極めて困難であり、満足の
ゆく粘着剤は得られていなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、塗料に対抗し
うる優れた性質を有するマーキングフィルムを得るため
に、親水性と親油性、あるいは耐溶剤性と耐熱収縮性を
両立させうる粘着剤の提供が強く望まれていた。
うる優れた性質を有するマーキングフィルムを得るため
に、親水性と親油性、あるいは耐溶剤性と耐熱収縮性を
両立させうる粘着剤の提供が強く望まれていた。
【０００７】
【解決を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の配合で得た
アクリル共重合体を特定範囲のゲル分率に入るように架
橋させることにより、耐水性および耐溶剤性を満足する
接着剤が得られることを見出し、本発明を完成した。
を解決するために鋭意検討した結果、特定の配合で得た
アクリル共重合体を特定範囲のゲル分率に入るように架
橋させることにより、耐水性および耐溶剤性を満足する
接着剤が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】すなわち本発明の目的は、アクリル酸アル
キルエステルと、これと共重合可能なカルボキシル基含
有モノマーとの共重合体とを架橋して得られる粘着剤で
あって、共重合体を構成するカルボキシル基含有モノマ
ーのモル％とアクリル酸アルキルエステルのアルキル基
の平均の炭素数の比が１.５〜４.５であり、架橋後のゲ
ル分率が４０〜９０％であることを特徴とする耐水・耐
溶剤性粘着剤を提供することである。また、本発明の別
の目的は、上記耐水・耐溶剤性粘着剤を塗布してなる粘
着シートを提供することである。
キルエステルと、これと共重合可能なカルボキシル基含
有モノマーとの共重合体とを架橋して得られる粘着剤で
あって、共重合体を構成するカルボキシル基含有モノマ
ーのモル％とアクリル酸アルキルエステルのアルキル基
の平均の炭素数の比が１.５〜４.５であり、架橋後のゲ
ル分率が４０〜９０％であることを特徴とする耐水・耐
溶剤性粘着剤を提供することである。また、本発明の別
の目的は、上記耐水・耐溶剤性粘着剤を塗布してなる粘
着シートを提供することである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の粘着剤において、主モノ
マーとなるアクリル酸アルキルエステル（以下、「アク
リル酸エステル」という）としては、エステル部分のア
ルキル基の炭素数が１〜１２のもの、すなわち、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ノルマルブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、ターシャリブチ
ルアクリレート、イソアミルアクリレート、ノルマルヘ
キシルアクリレート、イソヘキシルアクリレート、イソ
ヘプチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、イソオクチルアクリレート、ノルマルオクチルアク
リレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリ
レート、ラウリルアクリレートなどが挙げられ、これら
の１種以上が利用される。
マーとなるアクリル酸アルキルエステル（以下、「アク
リル酸エステル」という）としては、エステル部分のア
ルキル基の炭素数が１〜１２のもの、すなわち、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ノルマルブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、ターシャリブチ
ルアクリレート、イソアミルアクリレート、ノルマルヘ
キシルアクリレート、イソヘキシルアクリレート、イソ
ヘプチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、イソオクチルアクリレート、ノルマルオクチルアク
リレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリ
レート、ラウリルアクリレートなどが挙げられ、これら
の１種以上が利用される。
【００１０】一方、上記アクリル酸エステルと共重合可
能なカルボキシル基含有モノマー（以下、「カルボキシ
ル基含有共重合性モノマー」という）としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロト
ン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等が挙げられ
る。 これらは極性付与、凝集力向上成分としての働き
の他に共重合体の架橋点となるものである。
能なカルボキシル基含有モノマー（以下、「カルボキシ
ル基含有共重合性モノマー」という）としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロト
ン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等が挙げられ
る。 これらは極性付与、凝集力向上成分としての働き
の他に共重合体の架橋点となるものである。
【００１１】上記アクリル酸エステルとカルボキシル基
含有共重合性モノマーは、次式に従った、カルボキシル
基含有共重合性モノマーのモル％とアクリル酸アルキル
エステルのアルキル基の平均の炭素数の比（以下、「特
性比」という）が１.５〜４.５であることが要求され
る。
含有共重合性モノマーは、次式に従った、カルボキシル
基含有共重合性モノマーのモル％とアクリル酸アルキル
エステルのアルキル基の平均の炭素数の比（以下、「特
性比」という）が１.５〜４.５であることが要求され
る。
【００１２】
【００１３】上記式において、アクリル酸エステルとし
て、Ａ、Ｂ、Ｃの３種類のアクリル酸アルキルエステル
を使用している場合の分母のアルキル基の平均炭素数
は、アクリル酸エステルＡのモル％とそのアルキル基の
炭素数の積、アクリル酸エステルＢのモル％とそのアル
キル基の炭素数の積およびアクリル酸エステルＣのモル
％とそのアルキル基の炭素数の積を求め、これらを合計
した後、アクリル酸アルキルエステルの全モル％で割る
ことにより求められる。
て、Ａ、Ｂ、Ｃの３種類のアクリル酸アルキルエステル
を使用している場合の分母のアルキル基の平均炭素数
は、アクリル酸エステルＡのモル％とそのアルキル基の
炭素数の積、アクリル酸エステルＢのモル％とそのアル
キル基の炭素数の積およびアクリル酸エステルＣのモル
％とそのアルキル基の炭素数の積を求め、これらを合計
した後、アクリル酸アルキルエステルの全モル％で割る
ことにより求められる。
【００１４】前記したように、本発明ではアクリル酸エ
ステルとカルボキシル基含有共重合性モノマーの特性比
が１.５〜４.５であれば耐溶剤性（耐ガソリン性）と耐
水性の両方を満足することができる。 しかし、特性比
が１.５以下では極性が低くなり、耐溶剤性が損なわ
れ、また特性比が４.５以上では極性が高くなり耐水性
が損なわれる。
ステルとカルボキシル基含有共重合性モノマーの特性比
が１.５〜４.５であれば耐溶剤性（耐ガソリン性）と耐
水性の両方を満足することができる。 しかし、特性比
が１.５以下では極性が低くなり、耐溶剤性が損なわ
れ、また特性比が４.５以上では極性が高くなり耐水性
が損なわれる。
【００１５】上記のアクリル酸エステルとカルボキシル
基含有共重合性モノマーを用いてアクリル共重合体を製
造するには、両成分を前記の特性比で混合し、これを共
重合させれば良い。 この重合反応は、ベンゾイルパー
オキサイド、ラウリルパーオキサイドのような有機過酸
化物、あるいはアゾビスイソブチロニトリルのようなア
ゾ系重合開始剤を用いたラジカル重合が良く、しかも塗
工性、耐水性の点から溶液重合を用いるのが好ましい。
基含有共重合性モノマーを用いてアクリル共重合体を製
造するには、両成分を前記の特性比で混合し、これを共
重合させれば良い。 この重合反応は、ベンゾイルパー
オキサイド、ラウリルパーオキサイドのような有機過酸
化物、あるいはアゾビスイソブチロニトリルのようなア
ゾ系重合開始剤を用いたラジカル重合が良く、しかも塗
工性、耐水性の点から溶液重合を用いるのが好ましい。
【００１６】このようにして得られたアクリル共重合体
は、さらに架橋され、本発明の耐水・耐溶剤性粘着剤が
得られる。 この耐水・耐溶剤性粘着剤は、主モノマー
であるアクリル共重合体のアクリル酸エステルとカルボ
キシル基含有共重合性モノマーの特性比が一定範囲であ
るだけでは不十分であり、更に架橋後のゲル分率が４０
〜９０％であることが必要である。
は、さらに架橋され、本発明の耐水・耐溶剤性粘着剤が
得られる。 この耐水・耐溶剤性粘着剤は、主モノマー
であるアクリル共重合体のアクリル酸エステルとカルボ
キシル基含有共重合性モノマーの特性比が一定範囲であ
るだけでは不十分であり、更に架橋後のゲル分率が４０
〜９０％であることが必要である。
【００１７】このゲル分率は、架橋度の目安となるもの
であり、以下の方法にて測定算出される。 すなわち乾
燥した粘着剤（アクリル共重合体）をトルエン中に２３
℃で７２時間浸漬し、トルエンに不溶解（ろ紙でのろ過
残分）のアクリル共重合体の重量百分率をゲル分率とす
る。
であり、以下の方法にて測定算出される。 すなわち乾
燥した粘着剤（アクリル共重合体）をトルエン中に２３
℃で７２時間浸漬し、トルエンに不溶解（ろ紙でのろ過
残分）のアクリル共重合体の重量百分率をゲル分率とす
る。
【００１８】アクリル共重合体の架橋剤としては、ポリ
イソシアネート化合物、エポキシ化合物または金属キレ
ートの一種以上を使用することが好ましい。
イソシアネート化合物、エポキシ化合物または金属キレ
ートの一種以上を使用することが好ましい。
【００１９】このうち、イソシアネート化合物として
は、例えばトリレンジイソシアネート、キシレンジイソ
シアネートなどの芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートな
どの脂肪族、もしくは脂環式イソシアネート化合物また
ははこれらとトリメチロールプロパンなどの水酸基を有
する化合物との付加物などが挙げられる。
は、例えばトリレンジイソシアネート、キシレンジイソ
シアネートなどの芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートな
どの脂肪族、もしくは脂環式イソシアネート化合物また
ははこれらとトリメチロールプロパンなどの水酸基を有
する化合物との付加物などが挙げられる。
【００２０】また、エポキシ化合物としてはビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂
環型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、臭素化エポキ
シ樹脂、アルコール型エポキシ樹脂、ポリグリシジルア
ミン型エポキシ樹脂等が挙げられ、また、金属キレート
化合物としては、ニッケル、アルミニウム、クロム、
鉄、チタン、亜鉛、コバルト、マンガン、ジルコニウム
等のアセチルアセトネート等が挙げられる。
ールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂
環型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、臭素化エポキ
シ樹脂、アルコール型エポキシ樹脂、ポリグリシジルア
ミン型エポキシ樹脂等が挙げられ、また、金属キレート
化合物としては、ニッケル、アルミニウム、クロム、
鉄、チタン、亜鉛、コバルト、マンガン、ジルコニウム
等のアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００２１】かくして得られる本発明の耐水・耐溶剤性
粘着剤は、高分子基材、例えば塩ビフィルム、ウレタン
フィルム、ポリエステルフィルム、スチレンフィルム等
に塗布することにより、耐水・耐溶剤性を有する粘着シ
ートとすることができる。この高分子基材上への耐水・
耐溶剤性粘着剤の塗布量や塗布方法は、従来の粘着シー
トの製造に準じた方法で行うことができる。
粘着剤は、高分子基材、例えば塩ビフィルム、ウレタン
フィルム、ポリエステルフィルム、スチレンフィルム等
に塗布することにより、耐水・耐溶剤性を有する粘着シ
ートとすることができる。この高分子基材上への耐水・
耐溶剤性粘着剤の塗布量や塗布方法は、従来の粘着シー
トの製造に準じた方法で行うことができる。
【００２２】
【作用】本発明の粘着剤は、それ自身耐水・耐溶剤性を
有し、これを高分子基材上に塗布することにより、優れ
た耐水・耐溶剤性を有する粘着シートとすることができ
るが、この理由は次のように考えられている。
有し、これを高分子基材上に塗布することにより、優れ
た耐水・耐溶剤性を有する粘着シートとすることができ
るが、この理由は次のように考えられている。
【００２３】アクリル共重合体の極性すなわち親油性や
親水性の度合を支配するのは主モノマーとなるアクリル
酸アルキルエステルのアルキル基の鎖長と含有カルボキ
シル基の量であり、この特性比が一定範囲内であれば耐
溶剤性（耐ガソリン性）と耐水性が両立する。
親水性の度合を支配するのは主モノマーとなるアクリル
酸アルキルエステルのアルキル基の鎖長と含有カルボキ
シル基の量であり、この特性比が一定範囲内であれば耐
溶剤性（耐ガソリン性）と耐水性が両立する。
【００２４】しかし、粘着シートの基材となる塩ビフィ
ルムはガソリン等の溶剤を通過させ粘着剤層に溶剤を移
動させるとともにフィルム自身も溶剤により膨潤する。
従って、粘着剤が前述の配合範囲であっても、溶剤に
より膨潤が多少生じ、これが塩ビフィルムの膨潤挙動と
一致していなければ外観異常が発生することになる。
ルムはガソリン等の溶剤を通過させ粘着剤層に溶剤を移
動させるとともにフィルム自身も溶剤により膨潤する。
従って、粘着剤が前述の配合範囲であっても、溶剤に
より膨潤が多少生じ、これが塩ビフィルムの膨潤挙動と
一致していなければ外観異常が発生することになる。
【００２５】すなわち、架橋の程度を示すゲル分率が低
過ぎると粘着剤がサイドからはみ出したり、ブリスター
が発生し、また、ゲル分率が高過ぎると塩ビフィルムの
変形をおさえ切れず、カールや被着体からの剥がれが発
生する。 ところが、ゲル分率が４０〜９０％の範囲内
の場合は、溶剤による粘着剤の膨潤と、塩ビフィルムの
膨潤とが一致し、接着性能が良好となり、前記の耐溶剤
性および耐水性の両立と相まって優れた粘着シートを得
ることができるのである。
過ぎると粘着剤がサイドからはみ出したり、ブリスター
が発生し、また、ゲル分率が高過ぎると塩ビフィルムの
変形をおさえ切れず、カールや被着体からの剥がれが発
生する。 ところが、ゲル分率が４０〜９０％の範囲内
の場合は、溶剤による粘着剤の膨潤と、塩ビフィルムの
膨潤とが一致し、接着性能が良好となり、前記の耐溶剤
性および耐水性の両立と相まって優れた粘着シートを得
ることができるのである。
【００２６】
【発明の効果】本発明の耐水・耐溶剤性粘着剤は、後記
試験例でも示すように、優れた接着性と、耐溶剤性（耐
ガソリン性）および耐水性（耐アルカリ水性）を示すも
のである。 従って、各種の有機性化合物や、水等に晒
される苛酷な環境下においても、粘着剤として利用する
ことが可能であり、特に屋外で利用されることの多いマ
ーキングフィルム用の粘着剤として極めて優れたもので
ある。
試験例でも示すように、優れた接着性と、耐溶剤性（耐
ガソリン性）および耐水性（耐アルカリ水性）を示すも
のである。 従って、各種の有機性化合物や、水等に晒
される苛酷な環境下においても、粘着剤として利用する
ことが可能であり、特に屋外で利用されることの多いマ
ーキングフィルム用の粘着剤として極めて優れたもので
ある。
【００２７】
【実施例】次に実施例、比較例および試験例を挙げ、本
発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等
になんら制約されるものではない。
発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等
になんら制約されるものではない。
【００２８】実 施 例 １ 撹拌機、還流冷却器、温度計およびガス吹き込み口が取
り付けられた１リットル容フラスコに２−エチルヘキシ
ルアクリレート ２７０ｇ、アクリル酸 ３０ｇ、酢酸エ
チル ４５０ｇおよび重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリル １.２５ｇを仕込み、窒素ガス気流中、７
０℃にて８時間重合を行ない、固形分４０％の溶液を得
た（この時のアクリル酸は２２.１モル％、２−エチル
ヘキシルアクリレートのアルキル基の炭素数は８、特性
比は２.７６であった）。
り付けられた１リットル容フラスコに２−エチルヘキシ
ルアクリレート ２７０ｇ、アクリル酸 ３０ｇ、酢酸エ
チル ４５０ｇおよび重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリル １.２５ｇを仕込み、窒素ガス気流中、７
０℃にて８時間重合を行ない、固形分４０％の溶液を得
た（この時のアクリル酸は２２.１モル％、２−エチル
ヘキシルアクリレートのアルキル基の炭素数は８、特性
比は２.７６であった）。
【００２９】この共重合体溶液に金属キレート化合物と
してアルミニウムトリスアセチルアセトネートを共重合
体（固形分）に対し０.７％加え、塗工に供した。 この
乾燥膜（粘着剤層）の熟成後のゲル分率は７２％であっ
た。
してアルミニウムトリスアセチルアセトネートを共重合
体（固形分）に対し０.７％加え、塗工に供した。 この
乾燥膜（粘着剤層）の熟成後のゲル分率は７２％であっ
た。
【００３０】実 施 例 ２ 撹拌機、還流冷却器、温度計およびガス吹き込み口が取
り付けられた１リットル容フラスコにブチルアクリレー
ト ２８９ｇ、アクリル酸 １１ｇ、酢酸エチル２５０
ｇ、トルエン ２００ｇおよび重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル １.２５ｇを仕込み、窒素ガス気
流中７０℃にて８時間重合し、固形分 ４０％の溶液を
得た（この時のアクリル酸は６.３５モル％、ブチルア
クリレートのアルキル基の炭素数は４、特性比は１.５
９であった）。
り付けられた１リットル容フラスコにブチルアクリレー
ト ２８９ｇ、アクリル酸 １１ｇ、酢酸エチル２５０
ｇ、トルエン ２００ｇおよび重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル １.２５ｇを仕込み、窒素ガス気
流中７０℃にて８時間重合し、固形分 ４０％の溶液を
得た（この時のアクリル酸は６.３５モル％、ブチルア
クリレートのアルキル基の炭素数は４、特性比は１.５
９であった）。
【００３１】この共重合体溶液にテトラグリシジルキシ
リレンジアミンを共重合体（固形分）に対し０.１％加
え、塗工に供した。 この乾燥膜（粘着剤層）の熟成後
のゲル分率は６５％であった。
リレンジアミンを共重合体（固形分）に対し０.１％加
え、塗工に供した。 この乾燥膜（粘着剤層）の熟成後
のゲル分率は６５％であった。
【００３２】実 施 例 ３ 撹拌機、還流冷却器、温度計およびガス吹き込み口が取
り付けられた１リットル容フラスコにブチルアクリレー
ト ２６８ｇ、アクリル酸 ３２ｇ、酢酸エチル２５０
ｇ、トルエン ２００ｇおよび重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル １.２５ｇを仕込み、窒素ガス気
流中７０℃にて８時間重合し、固形分４０％の溶液を得
た（この時のアクリル酸は１７.５モル％、ブチルアク
リレートのアルキル基の炭素数は４、特性比４.３７で
あった）。
り付けられた１リットル容フラスコにブチルアクリレー
ト ２６８ｇ、アクリル酸 ３２ｇ、酢酸エチル２５０
ｇ、トルエン ２００ｇおよび重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル １.２５ｇを仕込み、窒素ガス気
流中７０℃にて８時間重合し、固形分４０％の溶液を得
た（この時のアクリル酸は１７.５モル％、ブチルアク
リレートのアルキル基の炭素数は４、特性比４.３７で
あった）。
【００３３】この共重合体溶液に金属キレート化合物
（アルミニウムトリスアセチルアセトネート）を共重合
体（固形分）に対し０.７％加え、塗工に供した。 この
乾燥膜（粘着剤層）の熟成後のゲル分率は６８％であっ
た。
（アルミニウムトリスアセチルアセトネート）を共重合
体（固形分）に対し０.７％加え、塗工に供した。 この
乾燥膜（粘着剤層）の熟成後のゲル分率は６８％であっ
た。
【００３４】比 較 例 １ ２−エチルヘキシルアクリレート ２８６ｇ、アクリル
酸 １４ｇ、酢酸エチル４５０ｇおよび重合開始剤とし
てアゾビスイソブチロニトリル １.２５ｇを仕込み、窒
素ガス気流中、７０℃において８時間重合させた。 固
形分４０％の溶液を得た（この時のアクリル酸は１１.
１１モル％、２−エチルヘキシルアクリレートのアルキ
ル基の炭素数は８、特性比は１.３８であった）。
酸 １４ｇ、酢酸エチル４５０ｇおよび重合開始剤とし
てアゾビスイソブチロニトリル １.２５ｇを仕込み、窒
素ガス気流中、７０℃において８時間重合させた。 固
形分４０％の溶液を得た（この時のアクリル酸は１１.
１１モル％、２−エチルヘキシルアクリレートのアルキ
ル基の炭素数は８、特性比は１.３８であった）。
【００３５】この共重合体溶液に金属キレート化合物
（アルミニウムトリスアセチルアセトネート）を共重合
体（固形分）に対し０.９％加え、塗工に供した。 この
乾燥膜（粘着剤層）の熟成後のゲル分率は６８％であっ
た。
（アルミニウムトリスアセチルアセトネート）を共重合
体（固形分）に対し０.９％加え、塗工に供した。 この
乾燥膜（粘着剤層）の熟成後のゲル分率は６８％であっ
た。
【００３６】比 較 例 ２ ブチルアクリレート ２６５ｇ、アクリル酸 ３５ｇ、酢
酸エチル ２００ｇ、トルエン ４５０ｇおよび重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル １.２５ｇを仕込
み、窒素ガス気流中、７０℃において８時間重合させ
た。 固形分４０％の溶剤を得た（この時のアクリル酸
は１９.０モル％、ブチルアクリレートのアルキル基の
炭素数は４、特性比は４.７５であった）。
酸エチル ２００ｇ、トルエン ４５０ｇおよび重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル １.２５ｇを仕込
み、窒素ガス気流中、７０℃において８時間重合させ
た。 固形分４０％の溶剤を得た（この時のアクリル酸
は１９.０モル％、ブチルアクリレートのアルキル基の
炭素数は４、特性比は４.７５であった）。
【００３７】この共重合体溶液にテトラグリシジルキシ
リレンジアミンを共重合体（固形分）に対し０.１％加
え、塗工に供した。 この乾燥膜（粘着剤層）の熟成後
のゲル分率は７６％であった。
リレンジアミンを共重合体（固形分）に対し０.１％加
え、塗工に供した。 この乾燥膜（粘着剤層）の熟成後
のゲル分率は７６％であった。
【００３８】比 較 例 ３ 実施例１と全く同様にして得た、固形分４０％の共重合
体溶液に、金属キレート化合物（アルミニウムトリスア
セチルアセトネート）を共重合体（固形分）に対し０.
２５％加え、塗工に供した。 この乾燥膜（粘着剤層）
の熟成後のゲル分率は３２％であった。
体溶液に、金属キレート化合物（アルミニウムトリスア
セチルアセトネート）を共重合体（固形分）に対し０.
２５％加え、塗工に供した。 この乾燥膜（粘着剤層）
の熟成後のゲル分率は３２％であった。
【００３９】比 較 例 ４ 実施例１と全く同様にして得た、固形分４０％の共重合
体溶液に、金属キレート化合物（アルミニウムトリスア
セチルアセトネート）を共重合体（固形分）に対し１.
５％加え、塗工に供した。 この乾燥膜（粘着剤層）の
熟成後のゲル分率は９２％であった。
体溶液に、金属キレート化合物（アルミニウムトリスア
セチルアセトネート）を共重合体（固形分）に対し１.
５％加え、塗工に供した。 この乾燥膜（粘着剤層）の
熟成後のゲル分率は９２％であった。
【００４０】比 較 例 ５ 実施例２と全く同様にして得た、固形分４０％の共重合
体溶液に、テトラグリシジルキシリレンジアミンを共重
合体（固形分）に対し０.０３％加え、塗工に供した。
この乾燥膜（粘着剤層）の熟成後のゲル分率は３５％で
あった。
体溶液に、テトラグリシジルキシリレンジアミンを共重
合体（固形分）に対し０.０３％加え、塗工に供した。
この乾燥膜（粘着剤層）の熟成後のゲル分率は３５％で
あった。
【００４１】比 較 例 ６ 実施例２と全く同様にして得た、固形分４０％の共重合
体溶液に、テトラグリシジルキシリレンジアミンを共重
合体（固形分）に対し０.３％加え、塗工に供した。 こ
の乾燥膜（粘着剤層）の熟成後のゲル分率は９４％であ
った。
体溶液に、テトラグリシジルキシリレンジアミンを共重
合体（固形分）に対し０.３％加え、塗工に供した。 こ
の乾燥膜（粘着剤層）の熟成後のゲル分率は９４％であ
った。
【００４２】試 験 例 実施例および比較例で調製した粘着剤を用いて粘着シー
トを調製し、その粘着性、耐ガソリン性および耐アルカ
リ水性を試験した。測定用の粘着シート試料は、セパレ
ーター上に各粘着剤を乾燥膜厚が３０μｍになるよう塗
工し、オーブンにて乾燥、溶剤を揮散させた後、１００
μ厚の塩ビフィルム（可塑剤非移行タイプ）に転写する
ことにより作製した。
トを調製し、その粘着性、耐ガソリン性および耐アルカ
リ水性を試験した。測定用の粘着シート試料は、セパレ
ーター上に各粘着剤を乾燥膜厚が３０μｍになるよう塗
工し、オーブンにて乾燥、溶剤を揮散させた後、１００
μ厚の塩ビフィルム（可塑剤非移行タイプ）に転写する
ことにより作製した。
【００４３】各試験は、粘着シート試料を２３℃／６５
％ＲＨにて７日間熟成した後におこなった。 このう
ち、粘着力は、貼付２４時間後の対アルミニウム板粘着
力を、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。
また、耐ガソリン性は、５０ｍｍ×５０ｍｍの試料をア
ルミニウム板貼付し、２時間後、ガソリンに１時間浸漬
した後の外観を観察することにより、耐アルカリ性は同
じく５０ｍｍ×５０ｍｍの試料をアルミニウム板に貼付
し、２時間後に０.１％ＮａＯＨ水溶液に２４時間浸漬
した後の外観を観察することにより行った。 この結果
を表１に示す。
％ＲＨにて７日間熟成した後におこなった。 このう
ち、粘着力は、貼付２４時間後の対アルミニウム板粘着
力を、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。
また、耐ガソリン性は、５０ｍｍ×５０ｍｍの試料をア
ルミニウム板貼付し、２時間後、ガソリンに１時間浸漬
した後の外観を観察することにより、耐アルカリ性は同
じく５０ｍｍ×５０ｍｍの試料をアルミニウム板に貼付
し、２時間後に０.１％ＮａＯＨ水溶液に２４時間浸漬
した後の外観を観察することにより行った。 この結果
を表１に示す。
【００４４】［ 結 果 ］
【表１】
【００４５】この結果から明らかなように、本発明の粘
着剤を利用した粘着シートは、優れた耐ガソリン性およ
び耐アルカリ水性を有していた。 以 上
着剤を利用した粘着シートは、優れた耐ガソリン性およ
び耐アルカリ水性を有していた。 以 上
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 163/00 ＪＦＰ Ｃ０９Ｊ 163/00 ＪＦＰ 175/04 ＪＦＣ 175/04 ＪＦＣ
Claims (4)
- 【請求項１】 アクリル酸アルキルエステルと、これと
共重合可能なカルボキシル基含有モノマーとの共重合体
とを架橋して得られる粘着剤であって、共重合体を構成
するカルボキシル基含有モノマーのモル％とアクリル酸
アルキルエステルのアルキル基の平均の炭素数の比が
１.５〜４.５であり、架橋後のゲル分率が４０〜９０％
であることを特徴とする耐水・耐溶剤性粘着剤。 - 【請求項２】 アクリル酸アルキルエステルのアルキル
基の炭素数が１〜１２である請求項第１項記載の耐水・
耐溶剤性粘着剤。 - 【請求項３】 架橋剤がイソシアネート化合物、エポキ
シ化合物および金属キレートよりなる群から選ばれたも
のの１種または２種以上である請求項第１項または第２
項記載の耐水・耐溶剤性粘着剤。 - 【請求項４】 請求項第１項ないし第３項の何れかの項
記載の耐水・耐溶剤性粘着剤を高分子基材に塗布してな
る粘着シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22329896A JP4074892B2 (ja) | 1996-08-07 | 1996-08-07 | 耐水・耐溶剤性粘着剤および粘着シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22329896A JP4074892B2 (ja) | 1996-08-07 | 1996-08-07 | 耐水・耐溶剤性粘着剤および粘着シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1046127A true JPH1046127A (ja) | 1998-02-17 |
| JP4074892B2 JP4074892B2 (ja) | 2008-04-16 |
Family
ID=16795960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22329896A Expired - Lifetime JP4074892B2 (ja) | 1996-08-07 | 1996-08-07 | 耐水・耐溶剤性粘着剤および粘着シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4074892B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007220911A (ja) * | 2006-02-16 | 2007-08-30 | Nitto Denko Corp | 半導体装置製造用接着シート、及びそれを用いた半導体装置の製造方法 |
| JP2008214434A (ja) * | 2007-03-01 | 2008-09-18 | Lintec Corp | マーキングシート |
| JP2009292966A (ja) * | 2008-06-06 | 2009-12-17 | Ａｄａｃｈｉ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ株式会社 | 接着剤とその接着剤を用いたコーティング方法ならびにその方法によりコーティングされた水上競技具 |
| JP2014197118A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-16 | 株式会社フジシールインターナショナル | ラベル |
| JP2016210863A (ja) * | 2015-05-01 | 2016-12-15 | サイデン化学株式会社 | マーキングフィルム用粘着剤組成物、その製造方法及びマーキングフィルム |
| JP2018504468A (ja) * | 2014-12-03 | 2018-02-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 耐薬品性を有するアクリル系接着剤 |
| JP2019070078A (ja) * | 2017-10-10 | 2019-05-09 | リンテック株式会社 | 粘着シート |
| CN112375506A (zh) * | 2015-02-24 | 2021-02-19 | 日东电工株式会社 | 热剥离型粘合片 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05125342A (ja) * | 1991-11-07 | 1993-05-21 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 粘着剤組成物 |
| WO1995004763A1 (en) * | 1993-08-09 | 1995-02-16 | Avery Dennison Corporation | Polar pressure-sensitive adhesives |
| JPH07133467A (ja) * | 1993-11-10 | 1995-05-23 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系粘着テープ |
| JPH08109356A (ja) * | 1994-10-07 | 1996-04-30 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系粘着テープ |
-
1996
- 1996-08-07 JP JP22329896A patent/JP4074892B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05125342A (ja) * | 1991-11-07 | 1993-05-21 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 粘着剤組成物 |
| WO1995004763A1 (en) * | 1993-08-09 | 1995-02-16 | Avery Dennison Corporation | Polar pressure-sensitive adhesives |
| JPH07133467A (ja) * | 1993-11-10 | 1995-05-23 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系粘着テープ |
| JPH08109356A (ja) * | 1994-10-07 | 1996-04-30 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系粘着テープ |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007220911A (ja) * | 2006-02-16 | 2007-08-30 | Nitto Denko Corp | 半導体装置製造用接着シート、及びそれを用いた半導体装置の製造方法 |
| JP2008214434A (ja) * | 2007-03-01 | 2008-09-18 | Lintec Corp | マーキングシート |
| JP2009292966A (ja) * | 2008-06-06 | 2009-12-17 | Ａｄａｃｈｉ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ株式会社 | 接着剤とその接着剤を用いたコーティング方法ならびにその方法によりコーティングされた水上競技具 |
| JP2014197118A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-16 | 株式会社フジシールインターナショナル | ラベル |
| JP2018504468A (ja) * | 2014-12-03 | 2018-02-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 耐薬品性を有するアクリル系接着剤 |
| CN112375506A (zh) * | 2015-02-24 | 2021-02-19 | 日东电工株式会社 | 热剥离型粘合片 |
| JP2016210863A (ja) * | 2015-05-01 | 2016-12-15 | サイデン化学株式会社 | マーキングフィルム用粘着剤組成物、その製造方法及びマーキングフィルム |
| JP2019070078A (ja) * | 2017-10-10 | 2019-05-09 | リンテック株式会社 | 粘着シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4074892B2 (ja) | 2008-04-16 |
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