JP6278768B2 - フィルム用粘着剤組成物及び粘着シート - Google Patents
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Description
また、広告看板などには、印刷物が用いられることも多く、印刷物の表面を保護するフィルムとしてオーバーラミネートフィルムが用いられる。オーバーラミネートフィルムにも、塩化ビニル樹脂を含むフィルムが多用されている。オーバーラミネートフィルムを印刷物に貼り付けるために、アクリル系粘着剤が使用されることが多い。
例えば、酢酸ビニル、(メタ)アクリロニトリル、アルキル基の炭素数が1または2の(メタ)アクリル酸エステル、エチレン性不飽和カルボン酸、アルキル基の炭素数が4以上の(メタ)アクリル酸エステルよりなるアクリル系共重合体に可塑剤を配合し、更にポリイソシアネートを配合したアクリル系粘着剤が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
特許文献1及び特許文献2に記載の粘着剤組成物は、高温環境下における可塑剤の移行による粘着力の低下は抑制される。しかし、可塑剤の移行を抑制するために用いる共重合成分である酢酸ビニルモノマーは、(メタ)アクリル酸エステルとの共重合性が悪いため、酢酸ビニルモノマーはホモポリマーを形成しやすく、酢酸ビニルのホモポリマーが粘着層界面に存在してしまう。その結果、特許文献1及び特許文献2に記載の粘着剤組成物は、その他の(メタ)アクリル系粘着剤よりも、低温環境下において常温環境下より粘着力を低下させる傾向がある。すなわち、低温環境下において粘着剤組成物の粘着力は低く、被着体への貼り付けが困難となる場合がある。このことから、可塑剤の移行による粘着力の低下を抑制すると共に、低温環境下における粘着力の低下を抑制することができる技術の確立が求められている。
<1> カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系モノマーに由来する構成単位Aと、単独重合体としたときのガラス転移温度(Tg)が0℃〜45℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Bを44質量%〜62質量%と、単独重合体としたときのガラス転移温度(Tg)が−80℃〜−60℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Cを29質量%〜55質量%と、を含む(メタ)アクリル系共重合体と、架橋剤と、を含有する、可塑剤を含むフィルムを付着するために上記可塑剤を含むフィルムに付与して用いるフィルム用粘着剤組成物。
<3> 架橋後のゲル分率が30%〜75%である<1>又は<2>に記載のフィルム用粘着剤組成物。
<4> 前記(メタ)アクリル系共重合体の重量平均分子量が、15万〜80万である<1>〜<3>のいずれか1つに記載のフィルム用粘着剤組成物。
本明細書において(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。
また、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本発明のフィルム用粘着剤組成物は、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系モノマーに由来する構成単位Aと、単独重合体としたときのガラス転移温度(Tg)が0℃〜45℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Bを44質量%〜70質量%と、単独重合体としたときのガラス転移温度(Tg)が−80℃〜−60℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Cを29質量%〜55質量%と、を含む(メタ)アクリル系共重合体と、架橋剤と、を含有する。
本発明において、粘着剤組成物が含有する(メタ)アクリル系共重合体が、共重合体を構成する構成単位として、単独重合体としたときのTgが0℃〜45℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Bを、(メタ)アクリル系共重体全質量に対して44質量%〜70質量%含むことで、粘着剤組成物に硬さが与えられ、経時(特に高温環境下)における可塑剤の移行による粘着力の低下を抑制することができると考えられる。また、経時(特に高温環境下)における可塑剤の移行による凝集力(粘着剤組成物が形状を保持しようとする力)についても、上記と同様の理由で、低下を抑制することができると考えられる。
また、粘着剤組成物が含有する(メタ)アクリル系共重合体が、共重合体を構成する構成単位として、単独重合体としたときのTgが−80℃〜−60℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Cを、(メタ)アクリル系共重合体全質量に対して29質量%〜55質量%含むことで、粘着剤組成物は、低温環境下において粘着剤組成物の粘着力が低下することを抑制することができ、印刷インクへのなじみ性も向上すると考えられる。
そして、粘着剤組成物が、構成単位B及び構成単位Cをそれぞれ所定の含有量で含有する(メタ)アクリル系共重合体を有することで、従来、両立が困難であった、高温環境下における可塑剤の移行による粘着力の低下の抑制、並びに、低温環境下における優れた粘着力、及び良好ななじみ性を両立することができるものと考えられる。
なお、本明細書において、軟質塩化ビニルとは、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して可塑剤を10質量部以上含むものである。
本発明における(メタ)アクリル系共重合体は、少なくとも、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系モノマーに由来する構成単位Aと、単独重合体としたときのガラス転移温度(Tg)が0℃〜45℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Bを44質量%〜70質量%と、単独重合体としたときのガラス転移温度(Tg)が−80℃〜−60℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Cを29質量%〜55質量%と、を含む。
本発明における(メタ)アクリル系共重合体は、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系モノマーに由来する構成単位Aの少なくとも1種を含む。
(メタ)アクリル系共重合体が、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系モノマーに由来する構成単位Aを含むことで、粘着剤組成物の粘着力及び凝集力が向上する。
(メタ)アクリル系共重合体中に含まれる構成単位Aの含有量が、上記範囲内であると、粘着力及び凝集力がより向上するため高温環境下における粘着力及び凝集力の低下をより抑制できる傾向にあるので好ましい。
本発明における(メタ)アクリル系共重合体は、単独重合体としたときのTgが0℃〜45℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Bを含む。
(メタ)アクリル系共重合体が、Tgが0℃〜45℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Bを含むことで、粘着剤組成物の経時(特に高温環境下)における可塑剤の移行による粘着力及び凝集力の低下を抑制することができる。
Tgが0℃〜45℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体的な例としては、メチルアクリレート(MA:Tg=5℃)、t−ブチルアクリレート(tBA:Tg=41℃)、n−プロピルメタクリレート(nPMA:Tg=35℃)、エチルメタクリレート(EMA:Tg=42℃)、n−ブチルメタクリレート(nBMA:Tg=21℃)等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を併せて用いることができる。
これらの中でも、メチルアクリレート(MA)、t−ブチルアクリレート(tBA)、エチルメタクリレート(EMA)及びn−ブチルメタクリレート(nBMA)が好ましく、メチルアクリレート(MA)が特に好ましい。
本発明における(メタ)アクリル系共重合体は、単独重合体としたときのTgが−80℃〜−60℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Cを含む。
(メタ)アクリル系共重合体が、構成単位Cを含むことで、粘着剤組成物は、低温環境下における粘着剤組成物の粘着力が低下することを抑制でき、印刷インクへのなじみ性も向上する。
Tgが−80℃〜−60℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体的な例としては、n−ヘプチルアクリレート(nHA:Tg=−60℃)、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA:Tg=−76℃)、n−オクチルアクリレート(nOA:Tg=−80℃)、i−オクチルアクリレート(iOA:Tg=−75℃)等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を併せて用いることができる。
これらの中でも、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)、n−オクチルアクリレート(nOA)、及びi−オクチルアクリレート(iOA)が好ましく、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)が特に好ましい。
本発明における(メタ)アクリル系共重合体は、上記構成単位A〜構成単位C以外のその他の構成単位を含んでいてもよい。
その他の構成単位とは、上記構成単位A〜構成単位Cを構成するモノマーと共重合可能なモノマーに由来する構成単位を意味する。その他の構成単位を形成するモノマーは、上記カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系モノマー、上記Tgが0℃〜45℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、及び上記Tgが−80℃〜−60℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを除く、その他のモノマーの中から選択することができる。
本発明における(メタ)アクリル系共重合体は、その重合方法に特に制限されるものではない。重合方法としては、製造が比較的簡単に行なえる点で、溶液重合が好ましい。
例えば、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、i−オクタン、n−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピン油などの脂肪系もしくは脂環族系炭化水素類;
例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸n−アミル、酢酸2−ヒドロキシエチル、酢酸2−ブトキシエチル、酢酸3−メトキシブチル、安息香酸メチルなどのエステル類;
例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−i−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどのケトン類;
例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類;
例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、i−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、i−ブチルアルコール、s−ブチルアルコール、t−ブチルアルコールなどのアルコール類;
などを挙げることができる。
これらの有機溶剤は、それぞれ1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
有機過酸化物としては、例えば、t−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ−i−プロピルペルオキシジカルボナト、ジ−2−エチルヘキシルペルオキシジカルボナト、t−ブチルペルオキシビバラト、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−アミルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−オクチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−α−クミルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)ブタン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−オクチルペルオキシシクロヘキシル)ブタンなどが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、2,2’−アゾビス−i−ブチルニトリル、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリルなどが挙げられる。
(メタ)アクリル系共重合体中における構成単位Cに対する構成単位Bの含有比率(B/C)は、質量基準で、1以上であることが好ましく、1.1〜2.5であることがより好ましく、1.4〜2.2であることが更に好ましい。
構成単位の比率(B/C)が、1以上であると、高温環境下における可塑剤の移行による粘着力の低下をより抑制することができる。
(メタ)アクリル系共重合体の重量平均分子量が上記範囲であると、被着体へのなじみ性を低下させることなく、凝集力がより向上する。そのため、高温環境下における可塑剤の移行による粘着力の低下を抑制することと、低温環境下での粘着力の低下を抑制することを両立できる傾向にある。
本発明の(メタ)アクリル系共重合体は、構成単位Bを形成するモノマー及び構成単位Cを形成するモノマーのTgの差が70℃以上であることが好ましく、80℃〜120℃であることがより好ましい。
Mwは、下記(1)〜(3)の手順にしたがって測定される。
(1)(メタ)アクリル系共重合体の溶液を剥離紙に塗布し、100℃で2分間乾燥させ、フィルム状の(メタ)アクリル系共重合体を得る。
(2)前記(1)で得られたフィルム状の(メタ)アクリル系共重合体をテトラヒドロフラン(THD)にて固形分0.2質量%になるように溶解する。
(3)下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、標準ポリスチレン換算値として、(メタ)アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)を測定する。
・GPC :HLC−8220 GPC(東ソー(株)製)
・カラム :TSK−GEL GMHXL 4本使用
・移動相溶媒:テトラヒドロフラン
・流速 :0.6ml/min
・カラム温度:40℃
本発明における粘着剤組成物は、既述の(メタ)アクリル系共重合体と共に、(メタ)アクリル系共重合体と反応して架橋構造を形成しうる官能基を(好ましくは2個以上、より好ましくは2個〜5個)有する架橋剤を含む。
これら架橋剤のうち、基材への密着性、(メタ)アクリル系共重合体と配合した後の安定性等の観点から、ポリエポキシ化合物(エポキシ系架橋剤)、及びポリイソシアネート系化合物(イソシアネート系架橋剤)が好ましい。
これら架橋剤は、それぞれ1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
ゲル分率は、下記(1)〜(5)に示す方法により測定するものである。
(1)粘着剤組成物の溶液を剥離紙上に塗布し、室温で風乾30分後、100℃で5分間本乾燥し、フィルム状の粘着剤層を形成する。
(2)上記粘着剤層を23℃、相対湿度65%の環境下で10日間養生する。
(3)精密天秤にて質量を秤量した250メッシュ、100mm×100mmの金網に、75mm×75mmにカットした上記フィルム状の粘着剤層を貼付し、デシケーター内で1時間乾燥させる。その後、精密天秤にて質量を秤量する。
(4)秤量した試料を、粘着剤層が溶剤浸漬時に漏れ出ないように金網で包み込み、溶剤(酢酸エチル)に72時間静置浸漬する。
(5)溶剤浸漬後、金網を乾燥させ、精密天秤にて質量を秤量する。浸漬前と浸漬後の質量変化から下式によりゲル分率を算出する。
ゲル分率[%] = 100−[(A−B)/(C−B)]×100
式中、Aは溶剤浸漬後の金網と粘着剤層の合計質量(g)を表し、Bは金網の質量(g)を表し、Cは溶剤浸漬前の金網と粘着剤層の合計質量(g)を表す。
本発明における粘着シートは、既述の本発明の粘着剤組成物を含む粘着剤層を有して構成されたものである。本発明の粘着剤組成物を用いるので、高温環境下において基材から粘着剤組成物へ可塑剤が移行することによる粘着力の低下を抑制し、低温環境下における粘着力の低下を抑制し、かつ、印刷インクへのなじみ性に優れる。
また、本発明の粘着シートは、既述の粘着剤を用いるので、粘着シートを貼り付ける被着体に可塑剤が含まれる場合であっても、被着体から粘着剤層へ可塑剤が移行することによる粘着力の低下を抑制することができる。
≪重合例1≫
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器に、酢酸エチル(EAc)200質量部、トルエン(TOL)100質量部を仕込んだ。次いで、別の容器にメチルアクリレート(MA)211.2質量部((メタ)アクリル系共重合体全質量に対して44質量%相当)、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)201.6質量部(42質量%相当)、n−ブチルアクリレート(BA)48質量部(10質量%相当)、アクリル酸(AA)19.2質量部(4質量%相当)からなるモノマー混合物480質量部を用意し、このうち120質量部を反応器に仕込み、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.06質量部を添加した。添加後、加熱し、還流温度82℃で20分間保った。この中に更に、残りのモノマー混合物360質量部、EAc200質量部及びAIBN0.6質量部からなる混合物を90分間かけて逐次滴下した。更に、60分間83℃に保った後、TOL60質量部及びAIBN1.2質量部を30分間かけて逐次滴下し、更に120分間同温度で保ってから、TOLで固形分45%に希釈後冷却し、(メタ)アクリル系共重合体A(樹脂A)の溶液を得た。
重合例2〜重合例19は、前記重合例1において配合した各モノマーを、下記表1及び表2に示す配合になるように、モノマーの種類及び配合比を変更した以外は、重合例1と同様に重合し、(メタ)アクリル系共重合体B(樹脂B)〜(メタ)アクリル系共重合体S(樹脂S)の溶液を得た。
なお、下記表1及び表2における配合比の数値は、(メタ)アクリル系共重合体全質量(下記表1及び表2における「合計」)に対する各モノマーの質量%で示す。
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器に、酢酸エチル(EAc)200質量部、トルエン(TOL)150質量部を仕込んだ。次いで、別の容器にメチルアクリレート(MA)259.2質量部((メタ)アクリル系共重合体全質量に対して54質量%相当)、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)201.6質量部(42質量%相当)、アクリル酸(AA)19.2質量部(4質量%相当)からなるモノマー混合物480質量部を用意し、このうち120質量部を反応器に仕込み、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.06質量部を添加した。添加後、加熱し、還流温度82℃で20分間保った。この中に更に、残りのモノマー混合物360質量部、EAc200質量部及びAIBN0.6質量部からなる混合物を90分間かけて逐次滴下した。更に、60分間83℃に保った後、TOL60質量部及びAIBN1.2質量部を30分間かけて逐次滴下し、更に120分間同温度で保ってから、TOLで固形分45%に希釈後冷却し、(メタ)アクリル系共重合体T(樹脂T)の溶液を得た。
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器に、酢酸エチル(EAc)180質量部を仕込んだ。次いで、別の容器にメチルアクリレート(MA)259.2質量部((メタ)アクリル系共重合体全質量に対して54質量%相当)、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)201.6質量部(42質量%相当)、アクリル酸(AA)19.2質量部(4質量%相当)からなるモノマー混合物480質量部を用意し、このうち120質量部を反応器に仕込み、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.06質量部を添加した。添加後、加熱し、還流温度82℃で20分間保った。この中に更に、残りのモノマー混合物360質量部、EAc180質量部及びAIBN0.6質量部からなる混合物を90分間かけて逐次滴下した。更に、60分間83℃に保った後、TOL60質量部及びAIBN1.2質量部を30分間かけて逐次滴下し、更に120分間同温度で保ってから、TOLで固形分45%に希釈後冷却し、(メタ)アクリル系共重合体U(樹脂U)の溶液を得た。
AA ・・・ アクリル酸
MA ・・・ メチルアクリレート
t−BA ・・・ t−ブチルアクリレート
n−BMA ・・・ n−ブチルメタクリレート
2EHA ・・・ 2−エチルヘキシルアクリレート
n−OA ・・・ n−オクチルアクリレート
i−OA ・・・ i−オクチルアクリレート
BA ・・・ n−ブチルアクリレート
i−BMA ・・・ i−ブチルメタクリレート
LA ・・・ ラウリルアクリレート
VAc ・・・ 酢酸ビニル
なお、表1及び表2中に示したTgは、示差走査熱量測定装置(DSC)(セイコーインスツルメンツ社製、EXSTAR6000)を用い、窒素気流中、測定試料10mmg、昇温速度10℃/分の条件で、各モノマーの単独重合体を用いて測定を行い、得られたDSCカーブの変曲点をTgとしたものである。
<粘着剤溶液の調製>
以下の手順にしたがって、粘着剤溶液(粘着剤組成物)を調製した。
(メタ)アクリル系共重合体である上記樹脂Aの溶液222.22部(固形分:100質量部)に対して、TETRAD−X(三菱瓦斯化学社製)を0.1質量部(固形分:0.1質量部)添加混合し、粘着剤溶液を調製した。得られた粘着剤溶液から形成した粘着剤層の、架橋後のゲル分率は、52質量%であった。
この粘着剤溶液を、シリコーン処理されたPETフィルム(藤森工業社製、フィルムバイナ、厚さ100μm)上に、25g/m2なるように塗布した。塗布後、熱風乾燥機を用いて100℃で1分間乾燥し、粘着剤層を形成した。乾燥後、粘着剤層が形成されたPETフィルムの粘着剤層面を、60℃で15分間アニーリング処理した軟質塩化ビニルフィルム(日本カーバイド工業(株)製、N−5マット(可塑剤10%))の片面に貼り合せ、23℃、相対湿度50%の環境下で7日間養生し、粘着力及びなじみ性評価用粘着シートとした。
上記の方法で作製された評価用粘着シートを用いて、粘着力及びなじみ性の評価を行った。
アニーリング処理をした前記塩化ビニルフィルムを、両面テープでSUS板に固定し、粘着力評価用の被着体を作製した。塩化ビニルフィルム面を、粘着剤組成物の粘着力を評価するための被着面とした。
評価用粘着シートを25mm×150mmにカットし、カット後、評価用粘着シートのシリコーン処理されたPETフィルムを剥離し、2kgのゴムローラーを用いて、常温環境下(23℃)で、被着面に粘着剤層が接するように圧着して試験サンプルとした。
試験サンプルを23℃、相対湿度50%の環境下で24時間放置した後、軟質塩化ビニルフィルムから評価用粘着シートを粘着剤層ごと剥離した場合の粘着力を、23℃、相対湿度50%の環境下で、剥離角度180°剥離速度0.3m/minの条件で測定した。測定結果は下記表3に示す。
高温環境下(80℃)で養生後の粘着力を測定し、常温環境下における粘着力と比較することで、経時における高温環境下での粘着力の低下を抑制できるか(高温環境下での粘着力保持能)を評価した。具体的には、上記の試験サンプルを23℃、相対湿度50%の環境下で24時間放置した後、80℃の環境下に168時間養生し、再び23℃、相対湿度50%の環境下で24時間放置した。この試験サンプルを、軟質塩化ビニルフィルムから評価用粘着シートを粘着剤層ごと剥離した場合の粘着力を、23℃、相対湿度50%の環境下で、剥離角度180°、剥離速度0.3m/minの条件で測定した。下記の基準で高温環境下での粘着力保持能を評価した。評価結果は下記表3に示す。
上記常温環境下(23℃)における粘着力と上記高温環境下(80℃)に168時間養生した後の粘着力とを比較したときの粘着力の低下率により、高温環境下での粘着力保持能を評価した。
◎ : 粘着力低下率が0%以上10%未満であり、実用上支障がない程度
○ : 粘着力低下率が10%以上15%未満であり、やや粘着力が低下したが、実用上支障がない程度
△ : 粘着力低下率が15%以上20%未満であり、粘着力が低下したが実用上支障がない程度
× : 粘着力低下率が20%以上であり、大きく粘着力が低下し、実用上支障がある
低温環境下(5℃)での粘着力を測定し、常温環境下(23℃)における粘着力と比較することで、低温環境下による粘着力の低下を抑制できるか(低温環境下での粘着力)を評価した。具体的には、5℃の環境下で評価用粘着シートを被着体に圧着した以外は、上記試験サンプルと同様に圧着して低温試験サンプルとした。
低温試験サンプルを5℃の環境下に24時間放置した後、軟質塩化ビニルフィルムから評価用粘着シートを粘着剤層ごと剥離した場合の粘着力を、5℃、相対湿度50%の環境下で、剥離角度180°、剥離速度0.3m/minの条件で測定した。下記の基準で低温環境下での粘着力を評価した。評価結果は下記表3に示す。
粘着力測定時のジッピング及び、上記常温環境下における粘着力と、上記低温環境下における粘着力と、を比較したときの粘着力の低下率により、低温環境下での粘着力を評価した。
◎ : 粘着力測定時にジッピングせず、23℃環境下における粘着力と同程度(90%以上)の粘着力を発現し、実用上支障がない
○ : 粘着力測定時に部分的にジッピングするが、23℃環境下における粘着力と同程度(90%以上)の粘着力を発現し、実用上支障がない
△ : 粘着力測定時に部分的にジッピングし、23℃環境下における粘着力より粘着力が低いが(50%以上から90%未満)、実用上支障がない
× : 粘着力測定時にジッピングし、ほとんど粘着力を発現しないので、実用上支障がある
アニーリング処理をした前記軟質塩化ビニルフィルムにインクジェットプリンタ(ローランド社製、VP540i)を用いて30mm×80mmの黒ベタ印刷を行い、なじみ性を評価するための印刷体とした。
上記評価用粘着シートを25mm×75mmにカットし、カット後、評価用粘着シートのPETフィルムを剥離し、2kgのゴムローラーを用いて、常温環境下(23℃)で、印刷体の黒ベタ印刷面に粘着剤層が接するように圧着した。
圧着後の粘着剤組成物のインクへのなじみ性を下記の基準で目視にて評価した。評価結果は下記表3に示す。
◎ : インクへのなじみが良好で、黒ベタ印刷がはっきりみえる
○ : インクへのなじみがやや良好で、黒ベタ印刷がほとんどみえる
△ : インクへのなじみがやや悪く、黒ベタ印刷がやや見えにくいが、空気の混入がなく、実用上支障がない
× : インクへのなじみが悪く、印刷面と粘着剤層との間に空気が混入し、黒ベタ印刷がはっきりみえず、実用上支障がある
実施例1において、樹脂の溶液、及び架橋剤の種類を下記表3に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤溶液を調製した。得られた各粘着剤溶液の架橋後のゲル分率は、表3に併せて示す。また、実施例1と同様にして、各実施例、比較例で調製した粘着剤溶液を用いて、評価用粘着シートを作製し、常温環境下での粘着力、高温環境下での粘着力保持能、低温環境下での粘着力及びなじみ性の評価を行った。評価結果は下記表3に示す。
Claims (5)
- カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系モノマーに由来する構成単位Aと、単独重合体としたときのガラス転移温度が0℃〜45℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Bを44質量%〜62質量%と、単独重合体としたときのガラス転移温度が−80℃〜−60℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位Cを29質量%〜55質量%と、を含む(メタ)アクリル系共重合体と、架橋剤と、を含有する、可塑剤を含むフィルムを付着するために前記可塑剤を含むフィルムに付与して用いるフィルム用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系共重合体における、前記構成単位Cに対する前記構成単位Bの含有比率(B/C)が、1以上である請求項1に記載のフィルム用粘着剤組成物。
- 架橋後のゲル分率が30%〜75%である請求項1又は請求項2に記載のフィルム用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系共重合体の重量平均分子量が、15万〜80万である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のフィルム用粘着剤組成物。
- 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のフィルム用粘着剤組成物を含む粘着剤層を有する粘着シート。
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