CN1854214B - 粘合剂组合物以及使用它的带有粘合剂的光学功能性部件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在液晶单元等玻璃基板上贴附光学功能性部件，能获得即使在湿热条件下初期粘接性和耐久粘接性也好的粘合剂组合物，以及带有粘合剂的光学功能性部件。对此，提供一种含有(a)具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸酯系共聚物、(b)交联剂和(c)含有硅烷偶联剂的粘合剂组合物，且该组合物的常态粘性、湿热粘性和促进实验后的湿热粘性满足特定条件，以及具有由该粘合剂组合物形成的层的带粘合剂的光学功能性部件。

Description

粘合剂组合物以及使用它的带有粘合剂的光学功能性部件
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物和使用该组合物的带有粘合剂的光学功能性部件。更详细的是，本发明涉及在液晶单元等玻璃基板上贴附偏振片和相位差片等光学功能性部件，能获得在湿热条件下好的初期粘接性和耐久粘接性的粘合剂组合物，以及具有由该粘合剂组合物制得的粘合剂层的偏振片和相位差片等带粘合剂的光学功能性部件。
背景技术
作为在玻璃基板上贴附的光学功能性部件公知的有例如偏振片和相位差片等。作为偏振片的必要构成要素的显示装置能列举有液晶显示装置。
液晶显示装置是用液晶层具有的电光学特性调制入射的直线偏振光，用出射侧的偏振片使透过率有强弱和显色的信号可视化的装置，因为其显示原理上使用偏振光，故偏振片是必须的部件。该偏振片是使自然光转变成直线偏振光的元件，目前液晶显示装置用偏振片多是由在聚乙烯醇系偏振光镜的两面上贴合了光学各向同性的薄膜例如三乙酰纤维素(TAC)薄膜等这样具有3层结构的偏振薄膜来构成的。接着，为了贴合到玻璃基板(液晶单元)上，在其单面上设有粘合剂层。
对于在这种用途中使用的粘合剂组合物，要求其即使在湿热条件下具有初期粘接性是当然的，并且耐久粘接性优良。
专利文献1中公开了一种通过在透光性覆盖体上引入粘合剂层并且固定偏振片而制得的固定偏振片的构造物，其中该粘合剂层是在丙烯酸聚合物上以一定比例混合在一个末端具有环氧基的硅烷偶联剂而制得的丙烯酸系粘合剂组合物构成，即使在高温和高湿度条件下也难以产生发泡和剥离。
但是硅烷偶联剂中有反应性非常高的物质，使用这样的硅烷偶联剂的话，设置在光学功能性部件上的粘合剂层中的硅烷偶联剂会历时而失活，产生耐久粘接性降低的问题，所以必须选择硅烷偶联剂。
在上述公报的实施例中，作为硅烷偶联剂目前正在使用的有γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷。它们中的三甲氧基硅烷系和二甲氧基硅烷系的偶联剂反应性非常高，含有这些硅烷偶联剂的粘合剂层经过本发明人的研究，发现在湿热条件下的耐久粘接性明显差。
专利文献1：特开平7-20314号公报
发明内容
本发明的目的在于基于目前这样的情况，提供一种在液晶单元等玻璃基板上贴附偏振片和相位差片等光学功能性部件，以获得在湿热条件下初期粘接性和耐久粘接性良好的粘合剂组合物，以及具有由该粘合剂组合物制得的粘合剂层的偏振片和相位差片等带粘合剂的光学功能性部件。
本发明人为了实现上述目标而进行了反复的经心研究，结果发现通过使用含有具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸酯系共聚物和交联剂、硅烷偶联剂，且具有特定性质的制品作为粘合剂组合物，可以实现该目的。而且发现，具有上述特定性质的粘合剂组合物是通过使用特定结构的化合物作为硅烷偶联剂来获得的。
本发明基于该发现来完成。
即，本发明提供：
(1)一种粘合剂组合物，其特征在于该粘合剂组合物含有(a)具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸酯系共聚物，(b)交联剂和(c)硅烷偶联剂，其满足(i)在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上设置将上述粘合剂组合物交联化而形成的厚度为25μm的粘合剂层，再将其贴附在非碱性玻璃上，在温度50℃、压力0.5MPa下保持20分钟后，在温度23℃、相对湿度为50％的环境下放置24小时后的粘性和在温度60℃、相对湿度90％的环境下放置24小时后的粘性分别作为A和B，此时B/A为1.5～3，以及(ii)在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上设置将上述粘合剂组合物交联化而形成的厚度为25μm的粘合剂层，在该粘合剂层上以贴附厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离薄膜的状态下，在温度60℃、相对湿度90％的环境下放置7天后，贴附在非碱性玻璃上在温度50℃、压力0.5MPa下保持20分钟后，再在温度60℃、相对湿度90％的环境下放置24小时后的粘性作为C，此时(C/B)×100为70％或以上。
(2)上述(1)中记载的粘合剂组合物，其特征在于作为(c)成分的硅烷偶联剂是通式(I)表示的化合物，
Figure B2006100760734D00031
(式中，Z是能和(a)成分的交联性官能团反应的官能团或具有该官能团的有机基团，R1是碳原子数为2～4的亚烷基，R2是碳原子数为1～10的烃基，n为0或1，R3是碳原子数为1～4的烷基，2或3个R3O可以彼此相同或不同，其至少一个为乙氧基。)。
(3)上述(1)或(2)中记载的粘合剂组合物，其特征在于(c)成分的硅烷偶联剂的含量对每100重量份的(a)成分为0.001～5重量份。
(4)一种带有粘合剂的光学功能性部件，其特征在于具有由上述(1)～(3)中的任何一项记载的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
(5)上述(4)中记载的带有粘合剂的光学功能性部件，其特征在于光学功能性部件为偏振片。
(6)上述(4)中记载的带有粘合剂的光学功能性部件，其特征在于光学功能性部件为相位差片。
根据本发明，能够提供一种在液晶单元等玻璃基板上贴附偏振片和相位差片等光学功能性部件，以获得在湿热条件下初期粘接性和耐久粘接性良好的粘合剂组合物，以及具有由该粘合剂组合物制得的粘合剂层的偏振片和相位差片等带粘合剂的光学功能性部件。
具体实施方式
本发明的粘合剂组合物中，作为必要成分含有(a)具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸酯系共聚物，(b)交联剂和(c)硅烷偶联剂。
作为(a)成分的具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸酯系共聚物没有特别限制，可以在目前作为粘合剂的树脂成分所常用的(甲基)丙烯酸酯系共聚物中任意选择来使用。
作为这样的具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸酯系共聚物优选列举酯部分的烷基碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸酯、具有带活性氢的官能团的单体和根据需要使用的其他单体的共聚物。
这里，作为酯部分的烷基碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸酯的例子列举有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等。它们可以单独使用，也可以2种或以上结合使用。
作为另一方的具有带活性氢的官能团的单体的例子能列举有(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺类；(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等乙烯系不饱和羧酸等。这些单体可以单独使用，也可以2种或以上结合使用。
而且，根据需要使用的其他单体的例子能列举有醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃类；氯乙烯、偏二氯乙烯等卤化烯烃类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等二烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈系单体；N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺等的N，N-二烷基取代丙烯酰胺类等。它们可以单独使用，也可以2种或以上结合使用。
本发明的粘合剂组合物中，作为(a)成分使用的(甲基)丙烯酸酯系共聚物例如可以通过常规的自由基聚合来获得。作为聚合引发剂能列举有偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰等。它们的共聚形态没有特别限制，可以是无规、嵌段、接枝共聚物的任何一种。而且，分子量在重均分子量为50万～250万范围内选定。其重均分子量不到50万的话会有和覆盖体的粘接性和耐久粘接性不充分的担心，超过250万的话相对于基材的伸缩的追踪性降低。考虑粘接性、耐久粘接性和追踪性等，该重均分子量优选为80万～180万，特别优选120万～160万的制品。
另外，上述重均分子量是以聚苯乙烯为标样，根据凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。
而且，该(甲基)丙烯酸酯系共聚物中具有带活性氢的官能团的单体单元的含量从交联点和粘合剂组合物性能等方面考虑，优选在0.05～20重量％的范围，特别优选为0.1～10重量％。
本发明中，该(a)成分的(甲基)丙烯酸酯系共聚物可以单独使用1种，也可以使用2种或以上的结合。
本发明的粘合剂组合物中，为了赋予缓和应力的性能，根据期望可以用低分子量的(甲基)丙烯酸酯系聚合物替换部分上述(a)成分的(甲基)丙烯酸酯系共聚物。
作为上述低分子量的(甲基)丙烯酸酯系聚合物可以是选自酯部分的烷基碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸酯中的一种单独聚合的制品，也可以是选自其中的二种或以上共聚合的制品，或者是将选自上述(甲基)丙烯酸酯中的1种或多种的单体和其他单体共聚合的制品。
作为上述酯部分的烷基碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸酯以及其他单体可以列举有和上述(a)成分的(甲基)丙烯酸酯系共聚物的说明中分别列出的化合物相同的化合物。
该低分子量的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的重均分子量通常在5000～300000的范围内选择。该重均分子量不到5000的话，对于粘合剂组合物，该低分子量聚合物会渗出，从通过该粘合剂组合物剥离贴附在覆盖物上的基材时会有污染覆盖物的担心。而且，重均分子量超过300000的话，会有不能充分发挥粘合剂组合物对基材伸缩的追踪性(应力缓和性)的改善效果的担心。考虑到覆盖物的污染和对基材伸缩的追踪性等，该低分子量(甲基)丙烯酸酯系聚合物的优选重均分子量在8000～200000的范围内。
另外，上述重均分子量和数均分子量是以聚苯乙烯为标样，根据GPC法测定换算的值。
本发明中，该低分子量(甲基)丙烯酸酯系聚合物可以使用1种，也可以将2种或以上结合使用。
对于本发明的粘合剂组合物，该低分子量(甲基)丙烯酸酯系聚合物在与上述(a)成分的(甲基)丙烯酸酯系共聚物合计量为100重量份下，其通常能以5～50重量份的比例来包含。该低分子量聚合物的量不到5重量份的话，会有粘合剂组合物对基材伸缩的追踪性(应力缓和性)不充分的担心，超过50重量份的话，会有对覆盖体的粘接性降低的情况。考虑到对基材伸缩的追踪性和对覆盖物的粘接性等，该低分子量聚合物优选的含量为10～40重量份范围，特别优选在10～30重量份的范围内。
作为本发明的粘合剂组合物中的(b)成分的交联剂没有特别限制，可以从现有的丙烯酸系粘合剂中作为交联剂常用的化合物中任意选择来使用。作为这样的交联剂能列举有例如聚异氰酸酯化合物、环氧树脂、三聚氰胺树脂、尿醛树酯、二醛类、羟甲基聚合物、金属螯合化合物、金属氯化物等，但是本发明中优选使用聚异氰酸酯化合物。
这里，作为聚异氰酸酯化合物的例子能列举有甲苯二异氰酸酯、二异氰酸二苯基甲烷、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二异氰酸氢化二苯基甲烷等脂环式聚异氰酸酯等以及其缩二脲体、三聚异氰酸酯体，除此以外还有和乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢的化合物的反应物的加合物体等。
本发明中，该(b)成分交联剂可以单独使用1种，也可以结合2种或以上来使用。而且，其使用量根据交联剂的种类，通常可以在相对于100重量份的上述(a)成分的(甲基)丙烯酸酯系共聚物为0.001～50重量份的范围内，优选在0.01～10重量份的范围内选定。
本发明粘合剂组合物中的(c)成分硅烷偶联剂是为了在湿热条件下以更好的初期粘性和耐久粘性将光学功能性部件等基材贴附在带有粘合剂组合物层的液晶单元等玻璃基板上而使用的。
作为具有这样的功能的硅烷偶联剂能优选列举有例如通式(I)表示的化合物。
Figure B2006100760734D00081
通式(I)中，Z表示和上述(a)成分的交联性官能团反应的官能团或具有该官能团的有机基团。作为这样的基团能列举有例如环氧基、异氰酸酯基等，且作为具有该官能团的有机基团能列举有例如缩水甘油氧基、3，4-环氧基环己基等。
R1表示碳原子数为2～4的亚烷基。该亚烷基可以是直链状、支链状的任何一种，可以列举有例如亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基等，它们中优选碳原子数为2或3的亚烷基，具体为亚乙基和三亚甲基。R2表示碳原子数为1～10的烃基。作为该烃基表示碳原子数为1～10的直链状、支链状、环状的烷基、碳原子数为6～10的芳基或碳原子数为7～10的芳烷基。作为碳原子数为1～10的烷基能列举有例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种辛基、各种癸基、环戊基、环己基等。作为碳原子数为6～10的芳基能列举有例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、甲基萘基等，作为碳原子数为7～10的芳烷基能列举有例如苄基、甲基苄基、苯乙基、甲基苯乙基、萘甲基等。
n表示0或1，R3表示碳原子数为1～4的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。2或3个R3O彼此可以相同或不同，但是其至少一个为乙氧基。另外，从容易制备该硅烷偶联剂上考虑，该R3O是相同的，即2或3个R3O全是乙氧基是优选的。
作为上述通式(I)表示的硅烷偶联剂能列举有例如3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基(甲基)二乙氧基硅烷、2-异氰酸根合乙基三乙氧基硅烷、2-异氰酸根合乙基(甲基)二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基(甲基)二乙氧基硅烷、2-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、2-环氧丙氧基乙基(甲基)二乙氧基硅烷、3-(3，4-环氧基环己基)丙基三乙氧基硅烷、3-(3，4-环氧基环己基)丙基(甲基)二乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基(甲基)二乙氧基硅烷等三乙氧基系和二乙氧基系硅烷偶联剂，特别优选乙氧基系硅烷偶联剂。它们可以单独使用1种，也可以结合2种或以上来使用。
本发明的粘合剂组合物中，作为(c)成分的硅烷偶联剂，为了提高初期粘接性等，可以将上述通式(I)表示的化合物和三甲氧基系硅烷偶联剂和二甲氧基系硅烷偶联剂结合起来使用。
作为这样的三甲氧基系硅烷偶联剂和二甲氧基系硅烷偶联剂，可以列举有例如将上述列出的化合物中的乙氧基替换成甲氧基的化合物。这些三甲氧基系硅烷偶联剂和二甲氧基系硅烷偶联剂可以单独使用1种，也可以结合2种或以上来使用。
本发明的粘合剂组合物中，(c)成分硅烷偶联剂的含量出于初期粘性和耐久粘性以及经济上平衡等方面的考虑，相对于100重量份的(a)成分(甲基)丙烯酸酯系共聚物通常为0.001～5重量份，优选在0.005～1重量份的范围内选定。
而且，将三乙氧基系和二乙氧基系硅烷偶联剂(称之为乙氧基系硅烷偶联剂)和三甲氧基系和二甲氧基系硅烷偶联剂(称之为甲氧基系硅烷偶联剂)结合使用的情况下，乙氧基系硅烷偶联剂和甲氧基系硅烷偶联剂的使用比例以重量比计通常在0.5∶1～20∶1的范围内选定，优选为1∶1～10∶1。
本发明的粘合剂组合物中，在不损害本发明目的的范围内，可以根据期望添加在丙烯酸系粘合剂中常用的各种添加剂，例如增粘剂、防氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂等。
对于这样获得的本发明的粘合剂组合物，在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上设置将该粘合剂组合物交联化而形成的厚度为25μm的粘合剂层，再将其贴附在非碱性玻璃上，在温度50℃、压力0.5MPa下保持20分钟后，在温度23℃、相对湿度为50％(50％RH)的环境下放置24小时后的粘性和在温度60℃、相对湿度90％(90％RH)的环境下放置24小时后的粘性分别作为A和B，B/A为1.5～3。而且，在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上设置将该粘合剂组合物交联化而形成的厚度为25μm的粘合剂层，在该粘合剂层上以贴附厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离薄膜的状态下，在温度60℃、相对湿度90％(90％RH)的环境下放置7天后，贴附在非碱性玻璃上，在温度50℃、压力0.5MPa下保持20分钟后，再在温度60℃、相对湿度90％(90％RH)的环境下放置24小时后的粘性作为C，此时，(C/B)×100为70％或以上。
像这样，本发明的粘合剂组合物通过使用具有上述特定结构的化合物作为硅烷偶联剂，在玻璃基板上贴附长期保管的带粘合剂的光学功能性部件的情况下，即使在湿热条件下也是初期粘性和耐久粘性优良的制品。
本发明还提供具有由上述粘合剂组合物制得的粘合剂层的、带粘合剂的光学功能性部件。
作为光学功能性部件优选列举具有TAC薄膜的偏振片和相位差片等。作为上述偏振片有例如液晶显示装置用、调整光量用、偏光干涉应用装置用、光学缺陷检测器用等的偏振片。
作为带粘合剂的光学功能性部件特别适合的是在液晶显示装置的液晶单元用偏振片和相位差片上设置由上述粘合剂组合物制得的层的制品。由该粘合剂组合物制得的层的厚度通常为5～100μm左右，优选为10～50μm。
作为上述的带粘合剂的光学功能性部件的制备方法能使用例如在剥离薄膜的剥离层上涂布该粘合剂组合物，干燥形成粘合剂层，再将其印刷在光学功能性部件上的方法等。
作为剥离薄膜能列举有例如玻璃纸、涂层纸、铸涂纸等纸基材、在这些纸基材上层压聚乙烯等热塑性树脂的层压纸、或者在聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯薄膜、聚丙烯和聚乙烯等聚烯烃薄膜等塑料薄膜上涂布硅树脂等剥离剂的制品等。该剥离薄膜的厚度没有特别限制，通常为20～150μm左右。
实施例
接着，根据实施例来更详细地说明本发明，但是本发明并不限于这些实施例。
另外，各项特性是根据下面示出的方法来获得的。
(1)粘性A
在非碱性玻璃[エヌ·エス·ジ-プレシジヨン(株)制造的“コ-ニング#1737]上贴附实施例或比较例中得到的带粘合剂层的PET薄膜(25mm宽)后，使用高压釜[(株)栗原制作所制造]在50℃、0.5MPa下处理20分钟后，在23℃、50％RH条件下放置24小时后，根据JIS Z 0237的标准测定粘性。
(2)粘性B(初期粘性)
在上述非碱性玻璃上(如前述)贴附实施例或比较例中得到的带粘合剂层的PET薄膜(25mm宽)后，使用上述高压釜(如前述)在50℃、0.5MPa下处理20分钟后，在60℃、90％RH条件下放置24小时，取出后，再在23℃、50％RH条件下放置2小时，调节空气湿度，根据JIS Z 0237的标准测定粘性。
(3)粘性C(耐久粘性)
将实施例或比较例中得到的带粘合剂层的PET薄膜(25mm宽)以薄膜的状态(附在剥离薄膜上的状态)在60℃、90％RH的条件下放置7天后，贴附在上述非碱性玻璃(如前述)上后，使用上述高压釜(如前述)在50℃、0.5MPa下处理20分钟后，在60℃、90％RH条件下放置24小时，再在23℃、50％RH条件下放置2小时，调节空气湿度，根据JIS Z 0237的标准测定粘性。
(4)耐久性
将实施例或比较例中得到的带粘合剂层的偏振片(尺寸为233mm×309mm)在40℃的恒温槽内放置2个月后，取出后，再在23℃、50％RH条件下放置24小时，调节空气湿度。然后，贴附在上述非碱性玻璃(如前述)上，使用上述高压釜(如前述)在50℃、0.5MPa下处理20分钟后，在80℃和60℃、90％RH的各热冲击(从-20℃到60℃，30分钟一个周期)条件下进行500小时，使用放大镜目视观察偏振片的外观变化，根据下面标准来评价耐久性。
○：没有气泡、条纹等缺点
△：有微小的气泡、条纹
×：有气泡、条纹
××：有剥离
制造例1
在200重量份的醋酸乙酯中添加99重量份的丙烯酸正丁酯、1重量份的丙烯酸4-羟丁酯以及作为聚合引发剂的0.2重量份的偶氮二异丁腈，在60℃下搅拌17小时，得到重均分子量为150万的丙烯酸酯共聚物溶液。
制造例2
在100重量份的醋酸乙酯和100重量份的甲苯的混合溶剂中添加36重量份的丙烯酸正丁酯、20重量份的丙烯酸甲酯、44重量份的甲基丙烯酸正丁酯以及作为聚合引发剂的0.5重量份的偶氮二异丁腈，在70℃下搅拌17小时，得到重均分子量为20万的丙烯酸酯共聚物溶液。
实施例1
在制造例1中得到的丙烯酸酯共聚物溶液中，相对于其中的100重量份丙烯酸酯共聚物，添加作为交联剂的1.60重量份的聚异氰酸酯化合物“コロネ-トL”[三井武田ケミカル(株)制造]和0.67重量份的“タケネ-トD-110N”[三井武田ケミカル(株)制造]、作为硅烷偶联剂的0.35重量份“KBE-402”[信越化学工业(株)制造，化学名：3-环氧丙氧基丙基(甲基)二乙氧基硅烷]，在甲乙酮中稀释成固体分浓度约为20重量％的溶液，制备粘合剂组合物。
接着，用刮刀涂布器在厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)剥离薄膜[リンテツク(株)制造的“SP-PET3811”]的剥离处理面上涂布该粘合剂组合物，在90℃下干燥1分钟，然后层压偏振片(三乙酰纤维素薄膜/聚乙烯醇薄膜/三乙酰纤维素薄膜的3层叠层体，总厚度180μm)或厚度为50μm的PET薄膜[东洋纺织(株)制造的“コスモシヤインA4300”]，得到厚度为25μm的带粘合剂层的偏振片或带粘合剂层的PET薄膜。
测定它的各项特性。结果示于表1中。
实施例2
在实施例1中，除了上述硅烷偶联剂“KBE-402”(如前述)的添加量变为0.70重量份以外，进行和实施例1一样的操作。结果示于表1中。
实施例3
在实施例1中，除了使用0.18重量份的上述“KBE-402”(如前述)、0.07重量份的“KBM-303”[信越化学工业(株)制造，化学品：2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷]作为硅烷偶联剂以外，进行和实施例1一样的操作。结果示于表1中。
实施例4
在实施例1中，除了使用0.35重量份的上述“KBE-402”、0.07重量份的上述“KBM-303”(如前述)作为硅烷偶联剂以外，进行和实施例1一样的操作。结果示于表1中。
实施例5
将制造例1中得到的丙烯酸酯共聚物溶液和制造例2中得到的丙烯酸酯共聚物溶液以其各自溶液中的丙烯酸酯共聚物分别为80重量份和20重量份的比例混合，在该溶液中加入作为交联剂的1.60重量份上述聚异氰酸酯化合物“コロネ-トL”(如前述)和0.67重量份上述“タケネ-トD-110N”(如前述)，作为硅烷偶联剂的0.35重量份的上述“KBE-402”(如前述)，在甲乙酮中稀释成固体分浓度为约20重量％的溶液，制备粘合剂组合物。
下面进行和实施例一样的操作。结果示于表1中。
实施例6
在实施例5中，除了将硅烷偶联剂“KBE-402”的添加量变为0.70重量份以外，进行和实施例5一样的操作。结果示于表1中。
实施例7
在实施例5中，除了使用0.18重量份的上述“KBE-402”(如前述)和0.07重量份上述“KBM-303”(如前述)作为硅烷偶联剂以外，进行和实施例5一样的操作。结果示于表1中。
实施例8
在实施例5中，除了使用0.35重量份的上述“KBE-402”(如前述)和0.07重量份上述“KBM-303”(如前述)作为硅烷偶联剂以外，进行和实施例5一样的操作。结果示于表1中。
比较例1
在实施例1中，除了使用0.35重量份的上述“KBM-303”(如前述)作为硅烷偶联剂以外，进行和实施例1相同的操作。结果示于表1中。
比较例2
在实施例5中，除了使用0.35重量份的上述“KBM-303”(如前述)作为硅烷偶联剂以外，进行和实施例5相同的操作。结果示于表1中。
表1
Figure B2006100760734D00161
工业实用性
本发明的粘合剂组合物可以在湿热条件下以良好的初期粘性和耐久粘性，在液晶单元等玻璃基板上贴附偏振片和相位差片等光学功能性部件。

Claims (6)

1.一种粘合剂组合物，其特征在于该粘合剂组合物含有(a)具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸酯系共聚物、(b)交联剂和(c)硅烷偶联剂，该硅烷偶联剂是通式(I)表示的化合物，
Figure F2006100760734C00011
式中，Z是环氧基或异氰酸酯基，R1是碳原子数为2～4的亚烷基，R2是碳原子数为1～10的烃基，n为0或1，R3是碳原子数为1～4的烷基，2或3个R3O可以彼此相同或不同，其至少一个为乙氧基，
并且，该粘合剂组合物满足(i)在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上设置将上述粘合剂组合物交联化而形成的厚度为25μm的粘合剂层，再将其贴附在非碱性玻璃上，在温度50℃、压力0.5MPa下保持20分钟后，在温度23℃、相对湿度为50％的环境下放置24小时后的粘性和在温度60℃、相对湿度90％的环境下放置24小时后的粘性分别作为A和B，此时B/A为1.5～3，以及(ii)在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上设置将上述粘合剂组合物交联化而形成的厚度为25μm的粘合剂层，在该粘合剂层上以贴附厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离薄膜的状态下，在温度60℃、相对湿度90％的环境下放置7天后，贴附在非碱性玻璃上在温度50℃、压力0.5MPa下保持20分钟后，再在温度60℃、相对湿度90％的环境下放置24小时后的粘性作为C，此时(C/B)×100为70％或以上。
2.如权利要求1记载的粘合剂组合物，其特征在于在通式(I)的硅烷偶联剂中，至少两个R3O为乙氧基。
3.如权利要求1或2记载的粘合剂组合物，其特征在于(c)成分的硅烷偶联剂的含量对每100重量份的(a)成分为0.001～5重量份。
4.一种带有粘合剂的光学功能性部件，其特征在于具有由权利要求1～3的任何一项记载的粘合剂组合物制备的粘合剂层。
5.如权利要求4记载的带有粘合剂的光学功能性部件，其特征在于光学功能性部件为偏振片。
6.如权利要求4记载的带有粘合剂的光学功能性部件，其特征在于光学功能性部件为相位差片。
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