JPH05125271A - 非汚染性シーリング材組成物 - Google Patents
非汚染性シーリング材組成物Info
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- JPH05125271A JPH05125271A JP3319888A JP31988891A JPH05125271A JP H05125271 A JPH05125271 A JP H05125271A JP 3319888 A JP3319888 A JP 3319888A JP 31988891 A JP31988891 A JP 31988891A JP H05125271 A JPH05125271 A JP H05125271A
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- modified silicone
- acrylate
- silicone polymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 一液性シーリング材組成物において、表面汚
染や塗膜汚染を防止する。 【構成】 ポリプロピレンオキシド主鎖の末端にメチル
ジメトキシシリル官能基を有する変成シリコーンポリマ
ーをベースとし、これに可塑剤、充填剤、接着付与剤及
び硬化触媒を配合し、さらにアクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸ブ
チルのうちの２種又は３種からなる共重合体を溶剤に溶
解させた成分と、固形状で融点が４０℃から１００℃の
範囲にある長鎖型第１級又は第２級の飽和モノ又はジア
ミンを溶剤に溶解させた成分とでシーリング材表面にバ
リア膜層を形成させる。
染や塗膜汚染を防止する。 【構成】 ポリプロピレンオキシド主鎖の末端にメチル
ジメトキシシリル官能基を有する変成シリコーンポリマ
ーをベースとし、これに可塑剤、充填剤、接着付与剤及
び硬化触媒を配合し、さらにアクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸ブ
チルのうちの２種又は３種からなる共重合体を溶剤に溶
解させた成分と、固形状で融点が４０℃から１００℃の
範囲にある長鎖型第１級又は第２級の飽和モノ又はジア
ミンを溶剤に溶解させた成分とでシーリング材表面にバ
リア膜層を形成させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えばサイディングボ
ード、カーテンウォール、サッシ周りなど、建造物の各
種部材間の接合部やすき間（以下、これらを総称して目
地という）に充填して、目地に水密性や気密性を付与す
る機能をもつ、変成シリコーンをベースとした一液性シ
ーリング材組成物に関するものである。
ード、カーテンウォール、サッシ周りなど、建造物の各
種部材間の接合部やすき間（以下、これらを総称して目
地という）に充填して、目地に水密性や気密性を付与す
る機能をもつ、変成シリコーンをベースとした一液性シ
ーリング材組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に一液性シーリング材としては、シ
リコーン系、ウレタン系、ポリサルファイド系、変成シ
リコーン系などがある。本発明は変成シリコーン系の一
液性シーリング材を対象とし、そのベースポリマーはオ
ルガノシロキサンをもつ有機ポリマーであり、末端に加
水分解性珪素官能基をもつため、常温で空気中の水分と
反応してゴム状物質に硬化する。
リコーン系、ウレタン系、ポリサルファイド系、変成シ
リコーン系などがある。本発明は変成シリコーン系の一
液性シーリング材を対象とし、そのベースポリマーはオ
ルガノシロキサンをもつ有機ポリマーであり、末端に加
水分解性珪素官能基をもつため、常温で空気中の水分と
反応してゴム状物質に硬化する。
【０００３】一般に、シリコーン系、ウレタン系、ポリ
サルファイド系などの一液性シーリング材は、表面の残
存タックが比較的に少ないが、これに反して変成シリコ
ーン系一液性シーリング材は表面の残存タックが比較的
に多い。一液性シーリング材表面の残存タックは、主に
組成物中の液状成分、特に可塑剤などのブリードに起因
する場合が多い。変成シリコーン系シーリング材の場合
は、可塑剤の外に、ベースポリマーの末端シリコーン官
能化率の不整などにもとずく特殊性（以下、ベースポリ
マーの特殊性という）に起因すると考えられている。こ
のようなシーリング材表面の残存タックは、ホコリやゴ
ミの付着を助長し、シーリング材の商品価値と耐久性を
減退させるので、汚染型シーリング材として市場から排
除されつつある。しかし、変成シリコーンポリマーは、
残存タック以外の点については極めて優秀な特性と機能
を具備しており、残存タックの解決が急務となってい
る。
サルファイド系などの一液性シーリング材は、表面の残
存タックが比較的に少ないが、これに反して変成シリコ
ーン系一液性シーリング材は表面の残存タックが比較的
に多い。一液性シーリング材表面の残存タックは、主に
組成物中の液状成分、特に可塑剤などのブリードに起因
する場合が多い。変成シリコーン系シーリング材の場合
は、可塑剤の外に、ベースポリマーの末端シリコーン官
能化率の不整などにもとずく特殊性（以下、ベースポリ
マーの特殊性という）に起因すると考えられている。こ
のようなシーリング材表面の残存タックは、ホコリやゴ
ミの付着を助長し、シーリング材の商品価値と耐久性を
減退させるので、汚染型シーリング材として市場から排
除されつつある。しかし、変成シリコーンポリマーは、
残存タック以外の点については極めて優秀な特性と機能
を具備しており、残存タックの解決が急務となってい
る。
【０００４】その対策として、変成シリコーンポリマー
自身の検討（特開昭５２−７３９９８号公報参照）が進
められているが、未だに満足すべき段階でなく、また汚
染防止用プライマーでシーリング材表面を保護する方法
（特開平３−５０２８６号公報、特開平３−８６７８２
号公報参照）などもあるが、施工時期や施工工数などの
マイナス要因の外に、経時変化により表面にクラックが
発生したりするなど、いずれの場合も決定的な対策とは
なっていない。シーリング材表面が塗料で塗装された場
合でも、未塗装の場合の残存タックと同じようにホコリ
やゴミの付着による汚染現象が生ずる場合も多い。シー
リング材表面が未塗装の場合は、変成シリコーンポリマ
ー自身に起因する残存タックが問題点であったが、シー
リング材表面が塗料で塗装された場合は、シーリング材
表面に移行して来た液状成分、特に可塑剤の存在が問題
点となる。つまり、シーリング材表面の塗装膜が、可塑
剤によって軟化変質する結果、２次的残存タックが生ず
ることになるのである。その対策としては塗料を軟化変
質しない可塑剤を選択するか、又は移行性のある可塑剤
と塗装膜とが直接触れないように、両者を隔離するバリ
ア膜層を形成させる必要がある。
自身の検討（特開昭５２−７３９９８号公報参照）が進
められているが、未だに満足すべき段階でなく、また汚
染防止用プライマーでシーリング材表面を保護する方法
（特開平３−５０２８６号公報、特開平３−８６７８２
号公報参照）などもあるが、施工時期や施工工数などの
マイナス要因の外に、経時変化により表面にクラックが
発生したりするなど、いずれの場合も決定的な対策とは
なっていない。シーリング材表面が塗料で塗装された場
合でも、未塗装の場合の残存タックと同じようにホコリ
やゴミの付着による汚染現象が生ずる場合も多い。シー
リング材表面が未塗装の場合は、変成シリコーンポリマ
ー自身に起因する残存タックが問題点であったが、シー
リング材表面が塗料で塗装された場合は、シーリング材
表面に移行して来た液状成分、特に可塑剤の存在が問題
点となる。つまり、シーリング材表面の塗装膜が、可塑
剤によって軟化変質する結果、２次的残存タックが生ず
ることになるのである。その対策としては塗料を軟化変
質しない可塑剤を選択するか、又は移行性のある可塑剤
と塗装膜とが直接触れないように、両者を隔離するバリ
ア膜層を形成させる必要がある。
【０００５】さて、シーリング材表面が未塗装であれ、
或いは塗装施工であれ、その表面層に残存タックがあれ
ば、その粘着性によってホコリやゴミが付着し、汚染す
るのは自然の理である。一般に、シリコーン系・ウレタ
ン系・ポリサルファイド系などは、変成シリコーン系に
比較して、残存タックが比較的に少ないことは既に述べ
た。しかし、シリコーン系の場合は、残存タックよりも
静電気の帯電に起因する汚染が生じやすい。残存タック
による汚染は、粘着性の故にホコリやゴミの除去が極め
て困難であるが、静電気の帯電による汚染は、粘着性で
なく乾性状の故に、ホコリやゴミの除去が例えば撒水な
どの処理で比較的に簡単であるが、いずれの汚染も表面
汚染であることに変わりはない。従って、表面汚染を防
止するためには、残存タックの要因を排除し、しかも静
電気の帯電を防止するような配合設計を完成させなけれ
ばならない。
或いは塗装施工であれ、その表面層に残存タックがあれ
ば、その粘着性によってホコリやゴミが付着し、汚染す
るのは自然の理である。一般に、シリコーン系・ウレタ
ン系・ポリサルファイド系などは、変成シリコーン系に
比較して、残存タックが比較的に少ないことは既に述べ
た。しかし、シリコーン系の場合は、残存タックよりも
静電気の帯電に起因する汚染が生じやすい。残存タック
による汚染は、粘着性の故にホコリやゴミの除去が極め
て困難であるが、静電気の帯電による汚染は、粘着性で
なく乾性状の故に、ホコリやゴミの除去が例えば撒水な
どの処理で比較的に簡単であるが、いずれの汚染も表面
汚染であることに変わりはない。従って、表面汚染を防
止するためには、残存タックの要因を排除し、しかも静
電気の帯電を防止するような配合設計を完成させなけれ
ばならない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、変成シリコ
ーンポリマーをベースとした一液性シーリング材組成物
で、新規な表面改質法を適用して、残存タックと静電気
の帯電を防止した非汚染型シーリング材を提供するもの
である。残存タックを削減するために、ポリマー量に対
する可塑剤量を調整削減する配合設計ではない。ポリマ
ー量に対する可塑剤量を削除すると、シーリング材のモ
ジュラスが高くなり、伸びが低下して被着体の接合部の
変位に対応できなくなり、例えば発泡コンクリートのよ
うに強固でない被着体の場合、被着体の接合面を破壊す
るおそれがある。また、目地にシーリング材を施工した
後に、シーリング材の表面に汚染防止用プライマーを塗
布する通常の汚染防止法ではない。
ーンポリマーをベースとした一液性シーリング材組成物
で、新規な表面改質法を適用して、残存タックと静電気
の帯電を防止した非汚染型シーリング材を提供するもの
である。残存タックを削減するために、ポリマー量に対
する可塑剤量を調整削減する配合設計ではない。ポリマ
ー量に対する可塑剤量を削除すると、シーリング材のモ
ジュラスが高くなり、伸びが低下して被着体の接合部の
変位に対応できなくなり、例えば発泡コンクリートのよ
うに強固でない被着体の場合、被着体の接合面を破壊す
るおそれがある。また、目地にシーリング材を施工した
後に、シーリング材の表面に汚染防止用プライマーを塗
布する通常の汚染防止法ではない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、変成シリコー
ンポリマーと相溶性の乏しいメタクリル酸エステル及び
／又はアクリル酸エステルの共重合体を溶剤に溶解させ
た成分（以下、メタ／アクリル系成分という）と、同じ
く変成シリコーンポリマーと相溶性の乏しい固形状で融
点が４０℃から１００℃の範囲にある長鎖型の第１級又
は第２級の飽和モノ又はジアミンを溶剤に溶解させた成
分（以下、アミン系成分という）とによって、シーリン
グ材の表面にバリア膜層を構成することを特徴とする新
規な一液性変成シリコーンシーリング材に関するもので
ある。
ンポリマーと相溶性の乏しいメタクリル酸エステル及び
／又はアクリル酸エステルの共重合体を溶剤に溶解させ
た成分（以下、メタ／アクリル系成分という）と、同じ
く変成シリコーンポリマーと相溶性の乏しい固形状で融
点が４０℃から１００℃の範囲にある長鎖型の第１級又
は第２級の飽和モノ又はジアミンを溶剤に溶解させた成
分（以下、アミン系成分という）とによって、シーリン
グ材の表面にバリア膜層を構成することを特徴とする新
規な一液性変成シリコーンシーリング材に関するもので
ある。
【０００８】特に、この固形状長鎖型アミンの存在は、
硬化後のシーリング材表面の静電気帯電を防止し、
硬化後のシーリング材の耐老化性を高める酸化防止効果
をもち、更にはシーリング材表面が塗装されるとき
に、アミノ基又はイミノ基により塗料を定着させる、と
いう極めて重要な機能を果たすことになる。これらの重
要な機能は、固形状ワックス、例えばパラフィン系ワッ
クスなどでは、全く代替できないものである。この特殊
な両構成成分（メタ／アクリル系成分とアミン系成分）
は、変成シリコーンポリマーの硬化過程で、可塑剤より
も早く表面に移行し、耐久性のあるバリア膜層を形成す
ることによって、変成シリコーンポリマーの特殊性や可
塑剤に起因するブリードを防止し、シーリング材表面の
塗装の有無に関係なく、シーリング材表面での非汚染化
を十分に達成できるのである。
硬化後のシーリング材表面の静電気帯電を防止し、
硬化後のシーリング材の耐老化性を高める酸化防止効果
をもち、更にはシーリング材表面が塗装されるとき
に、アミノ基又はイミノ基により塗料を定着させる、と
いう極めて重要な機能を果たすことになる。これらの重
要な機能は、固形状ワックス、例えばパラフィン系ワッ
クスなどでは、全く代替できないものである。この特殊
な両構成成分（メタ／アクリル系成分とアミン系成分）
は、変成シリコーンポリマーの硬化過程で、可塑剤より
も早く表面に移行し、耐久性のあるバリア膜層を形成す
ることによって、変成シリコーンポリマーの特殊性や可
塑剤に起因するブリードを防止し、シーリング材表面の
塗装の有無に関係なく、シーリング材表面での非汚染化
を十分に達成できるのである。
【０００９】変成シリコーンポリマーはオルガノシロキ
サンをもつ有機ポリマーと定義される。具体的には、例
えば特開昭５２−７３９９８号公報に記載されているも
のであり、本発明における変成シリコーンポリマーとし
てはこの引用例に記載の有機ポリマーを用いることがで
きる。好ましい変成シリコーンポリマーは、ポリプロピ
レンオキシド主鎖の末端にメチルジメトキシシリル官能
基を有するものである。
サンをもつ有機ポリマーと定義される。具体的には、例
えば特開昭５２−７３９９８号公報に記載されているも
のであり、本発明における変成シリコーンポリマーとし
てはこの引用例に記載の有機ポリマーを用いることがで
きる。好ましい変成シリコーンポリマーは、ポリプロピ
レンオキシド主鎖の末端にメチルジメトキシシリル官能
基を有するものである。
【００１０】バリア膜層の構成成分のひとつであるメタ
／アクリル系成分の共重合体を構成するモノマーは、メ
タクリル酸エステル及び／又はアククリル酸エステルで
ある。メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸
ペンチル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸ヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ミリスチル、
メタクリル酸パルミチル、メタクリル酸ステアリルなど
を用いることができる。アクリル酸エステルとしてはア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル、アクリル
酸ペンチル、アクリル酸アリル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸セチル、アクリル酸メチ
ルプロピル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−
２メチル−１ペンチル、アクリル酸クロチル、アクリル
酸−２エチルヘキシル、アクリル酸−５エチル−１ノニ
ル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシ
ル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸パルミチル、ア
クリル酸ステアリルなどを用いることができる。
／アクリル系成分の共重合体を構成するモノマーは、メ
タクリル酸エステル及び／又はアククリル酸エステルで
ある。メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸
ペンチル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸ヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ミリスチル、
メタクリル酸パルミチル、メタクリル酸ステアリルなど
を用いることができる。アクリル酸エステルとしてはア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル、アクリル
酸ペンチル、アクリル酸アリル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸セチル、アクリル酸メチ
ルプロピル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−
２メチル−１ペンチル、アクリル酸クロチル、アクリル
酸−２エチルヘキシル、アクリル酸−５エチル−１ノニ
ル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシ
ル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸パルミチル、ア
クリル酸ステアリルなどを用いることができる。
【００１１】メタ／アクリル系成分の共重合体は、これ
らのエステルを任意のモル比で重合させた共重合体であ
り、溶剤に対する溶解性をもつものである。特に好まし
い共重合体はアクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル及
びメタクリル酸メチルのうちの２種又は３種を構成単位
とする共重合体である。この共重合体の溶剤としては、
芳香族系の溶剤で、かつ官能基をもたない溶剤が好まし
く、例えばキシレンやトルエンを用いることができる。
らのエステルを任意のモル比で重合させた共重合体であ
り、溶剤に対する溶解性をもつものである。特に好まし
い共重合体はアクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル及
びメタクリル酸メチルのうちの２種又は３種を構成単位
とする共重合体である。この共重合体の溶剤としては、
芳香族系の溶剤で、かつ官能基をもたない溶剤が好まし
く、例えばキシレンやトルエンを用いることができる。
【００１２】バリア膜層の構成成分の他の１つであるア
ミン系成分の固形状長鎖アルキルアミンとしては第１級
アミン又は第２級アミンを用いることができる。一般式
で表現すると、ＮＨ2(ＣＨ2)ｎＣＨ3、ＮＨ2(ＣＨ2)ｎ
ＮＨ2、Ｒ−ＮＨ−(ＣＨ2)ｎＣＨ3、Ｒ−ＮＨ−(ＣＨ2)
ｎＮＨＲ’、Ｒ−ＮＨ（ＣＨ2）ｎＮＨ2である。ただ
し、Ｒ，Ｒ’はアルキル基で、ＲとＲ’は同じであって
もよく、異なっていてもよい。第１級アミンとしてはモ
ノアミンとジアミンがあり、モノアミンとしてはトリデ
シルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミ
ン、セチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン
など、ジアミンとしては１，８−ジアミノオクタン、
１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、
１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノド
デカン、１，１３−ジアミノトリデカン、１，１４−ジ
アミノテトラデカン、１，１５−ジアミノペンタデカ
ン、１，１６−ジアミノヘキサデカン、１，１７−ジア
ミノヘプタデカン、１，１８−ジアミノオクタデカン、
１，１９−ジアミノノナデカン、１，２０−ジアミノエ
イコサン、１，２１−ジアミノヘンティコサン、１，２
２−ジアミノドコサン、１，２３−ジアミノトリコサ
ン、１，２４−ジアミノテトラコサンなどを用いること
ができる。第２級アミンとしてはジブチルアミン、ジア
ミルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、
メチルラウリルアミンなどのモノアミン、Ｎ，Ｎ'ジブ
チルエチルアミン、Ｎ，Ｎ'ジラウリルプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ'ジステアリルブチルアミン、ＮブチルＮ'ラ
ウリルエチルアミン、ＮブチルＮ'ラウリルプロピルア
ミン、ＮラウリルＮ'ステアリルブチルアミンなどのジ
アミンを用いることができる。その他のアミンとして、
Ｎブチルエチレンジアミン、Ｎラウリルプロピレンジア
ミン、Ｎステアリルプロピレンジアミンなどを用いるこ
とができる。これらのうちで、特に１，１２−ジアミノ
ドデカンが好ましい。固形状長鎖アルキルアミンは融点
４０〜１００℃の範囲のものがシーリング材表面の汚染
防止の点で有効であり、融点が４０℃未満のものは、耐
熱性、特に夏期の高温で軟化する問題点があり、一方、
融点が１００℃を越えるものはシーリング材表面のバリ
ア膜層が固く、脆くなりやすく、シーリング材の基本特
性である弾性を損ねる。
ミン系成分の固形状長鎖アルキルアミンとしては第１級
アミン又は第２級アミンを用いることができる。一般式
で表現すると、ＮＨ2(ＣＨ2)ｎＣＨ3、ＮＨ2(ＣＨ2)ｎ
ＮＨ2、Ｒ−ＮＨ−(ＣＨ2)ｎＣＨ3、Ｒ−ＮＨ−(ＣＨ2)
ｎＮＨＲ’、Ｒ−ＮＨ（ＣＨ2）ｎＮＨ2である。ただ
し、Ｒ，Ｒ’はアルキル基で、ＲとＲ’は同じであって
もよく、異なっていてもよい。第１級アミンとしてはモ
ノアミンとジアミンがあり、モノアミンとしてはトリデ
シルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミ
ン、セチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン
など、ジアミンとしては１，８−ジアミノオクタン、
１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、
１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノド
デカン、１，１３−ジアミノトリデカン、１，１４−ジ
アミノテトラデカン、１，１５−ジアミノペンタデカ
ン、１，１６−ジアミノヘキサデカン、１，１７−ジア
ミノヘプタデカン、１，１８−ジアミノオクタデカン、
１，１９−ジアミノノナデカン、１，２０−ジアミノエ
イコサン、１，２１−ジアミノヘンティコサン、１，２
２−ジアミノドコサン、１，２３−ジアミノトリコサ
ン、１，２４−ジアミノテトラコサンなどを用いること
ができる。第２級アミンとしてはジブチルアミン、ジア
ミルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、
メチルラウリルアミンなどのモノアミン、Ｎ，Ｎ'ジブ
チルエチルアミン、Ｎ，Ｎ'ジラウリルプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ'ジステアリルブチルアミン、ＮブチルＮ'ラ
ウリルエチルアミン、ＮブチルＮ'ラウリルプロピルア
ミン、ＮラウリルＮ'ステアリルブチルアミンなどのジ
アミンを用いることができる。その他のアミンとして、
Ｎブチルエチレンジアミン、Ｎラウリルプロピレンジア
ミン、Ｎステアリルプロピレンジアミンなどを用いるこ
とができる。これらのうちで、特に１，１２−ジアミノ
ドデカンが好ましい。固形状長鎖アルキルアミンは融点
４０〜１００℃の範囲のものがシーリング材表面の汚染
防止の点で有効であり、融点が４０℃未満のものは、耐
熱性、特に夏期の高温で軟化する問題点があり、一方、
融点が１００℃を越えるものはシーリング材表面のバリ
ア膜層が固く、脆くなりやすく、シーリング材の基本特
性である弾性を損ねる。
【００１３】本発明のシーリング材組成物を得るには、
変成シリコーンポリマー、可塑剤及び充填剤を混合し脱
水操作した後に、接着付与剤を添加混合し、更にバリア
膜層構成成分としてメタ／アクリル系成分とアミン系成
分を添加混合し、最終工程で硬化触媒を添加混合する。
変成シリコーンポリマー、可塑剤及び充填剤を混合し脱
水操作した後に、接着付与剤を添加混合し、更にバリア
膜層構成成分としてメタ／アクリル系成分とアミン系成
分を添加混合し、最終工程で硬化触媒を添加混合する。
【００１４】可塑剤としてはジトリデシルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート及びブチルベンジルフタ
レートなどのフタル酸誘導体、プロセスオイル（パラフ
ィン基系、ナフテン基系、アロマ基系など）、又はアル
キルベンゼンなどを用いることができる。充填材として
は炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、珪酸
アルミニウム、二酸化珪素などを用いることができる。
接着付与材としてはビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエト
キシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２
−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルメトキシシ
ランなどを用いることができる。硬化触媒としてはジ−
ｎ−ブチル錫オキサイド、ジ−ｎ−ブチル錫ジクロライ
ド、ジ−ｎ−オクチル錫オキサイド、ジ−ｎ−オクチル
錫ジクロライドなどを用いることができる。
ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート及びブチルベンジルフタ
レートなどのフタル酸誘導体、プロセスオイル（パラフ
ィン基系、ナフテン基系、アロマ基系など）、又はアル
キルベンゼンなどを用いることができる。充填材として
は炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、珪酸
アルミニウム、二酸化珪素などを用いることができる。
接着付与材としてはビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエト
キシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２
−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルメトキシシ
ランなどを用いることができる。硬化触媒としてはジ−
ｎ−ブチル錫オキサイド、ジ−ｎ−ブチル錫ジクロライ
ド、ジ−ｎ−オクチル錫オキサイド、ジ−ｎ−オクチル
錫ジクロライドなどを用いることができる。
【００１５】
【作用】変成シリコーンポリマーに可塑剤、充填材その
他必要な添加物を配合し、更にバリア膜層構成成分であ
るメタ／アクリル系成分とアミン系成分とを配合した一
液性シーリング材組成物は、カートリッジなど容器に封
入されているときは水分から遮断されているため反応せ
ずに安定であるが、建築物の目地に充填されると空気中
の水分と変成シリコーンポリマーが反応して硬化を始め
る。本発明のために選択されたメタ／アクリル系成分の
共重合体とアミン系成分の固形状長鎖アルキルアミンと
は、共に変成シリコーンポリマーに対して相容性が乏し
いため、硬化進行中に可塑剤よりも早く表面に移行して
シーリング材表面にバリア膜層を構成する。この両成分
の相乗効果による表面改質法でえられたバリア膜層は、
残存タックや静電気の帯電を防止する。特に固形状長鎖
アルキルアミンの存在は、硬化後のシーリング材表面
の静電気の帯電を防止し、硬化後のシーリング材の耐
老化性を高める酸化防止効果をもち、更にはシーリン
グ材表面が塗装されるときにアミノ基又はイミノ基によ
り塗料を定着させる重要な機能を発揮する。
他必要な添加物を配合し、更にバリア膜層構成成分であ
るメタ／アクリル系成分とアミン系成分とを配合した一
液性シーリング材組成物は、カートリッジなど容器に封
入されているときは水分から遮断されているため反応せ
ずに安定であるが、建築物の目地に充填されると空気中
の水分と変成シリコーンポリマーが反応して硬化を始め
る。本発明のために選択されたメタ／アクリル系成分の
共重合体とアミン系成分の固形状長鎖アルキルアミンと
は、共に変成シリコーンポリマーに対して相容性が乏し
いため、硬化進行中に可塑剤よりも早く表面に移行して
シーリング材表面にバリア膜層を構成する。この両成分
の相乗効果による表面改質法でえられたバリア膜層は、
残存タックや静電気の帯電を防止する。特に固形状長鎖
アルキルアミンの存在は、硬化後のシーリング材表面
の静電気の帯電を防止し、硬化後のシーリング材の耐
老化性を高める酸化防止効果をもち、更にはシーリン
グ材表面が塗装されるときにアミノ基又はイミノ基によ
り塗料を定着させる重要な機能を発揮する。
【００１６】
（実施例１）変成シリコーンポリマーとしてポリプロピ
レンオキシド主鎖の末端にメチルジメトキシシリル官能
基を有し、分子量が約７５００のものを用い、その１０
０重量部に対して可塑剤としてジオクチルフタレートを
５０重量部、充填剤として炭酸カルシウムを２００重量
部、接着付与剤としてＮ−（２−アミノエチル）３−ア
ミノプロピルメチルメトキシシランとＮ−（２−アミノ
エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシランを合計
で２重量部、バリヤ膜層構成成分としてアクリル酸ブチ
ルエステルとメタクリル酸メチルエステルとのモル比１
／１共重合体溶液を１重量部及び固形状長鎖アルキルア
ミンとして第１級ジアミンの１，１２−ジアミノドデカ
ン（融点が６０〜７０℃）の溶液を０.５重量部、硬化
触媒としてジ−ｎ−ブチル錫オキサイドを１重量部配合
してシーリング材組成物を得た。これを実施例１とす
る。 （実施例２）実施例１で長鎖アルキルアミンの１，１２
−ジアミノドデカンの配合量を１重量部に増量したシー
リング材組成物を実施例２とする。
レンオキシド主鎖の末端にメチルジメトキシシリル官能
基を有し、分子量が約７５００のものを用い、その１０
０重量部に対して可塑剤としてジオクチルフタレートを
５０重量部、充填剤として炭酸カルシウムを２００重量
部、接着付与剤としてＮ−（２−アミノエチル）３−ア
ミノプロピルメチルメトキシシランとＮ−（２−アミノ
エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシランを合計
で２重量部、バリヤ膜層構成成分としてアクリル酸ブチ
ルエステルとメタクリル酸メチルエステルとのモル比１
／１共重合体溶液を１重量部及び固形状長鎖アルキルア
ミンとして第１級ジアミンの１，１２−ジアミノドデカ
ン（融点が６０〜７０℃）の溶液を０.５重量部、硬化
触媒としてジ−ｎ−ブチル錫オキサイドを１重量部配合
してシーリング材組成物を得た。これを実施例１とす
る。 （実施例２）実施例１で長鎖アルキルアミンの１，１２
−ジアミノドデカンの配合量を１重量部に増量したシー
リング材組成物を実施例２とする。
【００１７】（比較例Ａ）比較例Ａは従来のシーリング
材組成物であり、実施例の成分のうち、バリア膜層構成
成分を除去したものである。 （比較例Ｂ）比較例Ｂは本発明のバリア膜層構成成分の
１つである長鎖アルキルアミンの代替物質として、パラ
フィン系ワックス（融点が１０８℃のもの）を使用した
ものである。これらの実施例と比較例をまとめて表１に
示す。
材組成物であり、実施例の成分のうち、バリア膜層構成
成分を除去したものである。 （比較例Ｂ）比較例Ｂは本発明のバリア膜層構成成分の
１つである長鎖アルキルアミンの代替物質として、パラ
フィン系ワックス（融点が１０８℃のもの）を使用した
ものである。これらの実施例と比較例をまとめて表１に
示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】供試品はシーリング材表面に塗料で塗装し
たもの（表１中で「塗装」と表示）と塗装しないもの
（表１中で「未塗装」と表示）の２種類とし、塗装法は
シーリング材施工２４時間後にアクリルエマルジョン塗
料（エスケー化研工業株式会社製「プリーズコート」）
を塗布して作成する。各試験片を５０℃で７日間加熱し
た後、試験片を約７０度に傾斜させ、試験片の上部から
火山灰（２００メッシュ）を均一に散布する。その後、
試験片を垂直にして火山灰の付着状態を観察し、評価し
た。評価の結果は次の記号で示した。 ◎ 火山灰の付着なし ○ 火山灰の付着若干あり △ 火山灰の付着あり × 火山灰の付着が顕著 表１中の促進耐候性試験は、デューサイクル・ウエザー
メーターを使用して行なった。
たもの（表１中で「塗装」と表示）と塗装しないもの
（表１中で「未塗装」と表示）の２種類とし、塗装法は
シーリング材施工２４時間後にアクリルエマルジョン塗
料（エスケー化研工業株式会社製「プリーズコート」）
を塗布して作成する。各試験片を５０℃で７日間加熱し
た後、試験片を約７０度に傾斜させ、試験片の上部から
火山灰（２００メッシュ）を均一に散布する。その後、
試験片を垂直にして火山灰の付着状態を観察し、評価し
た。評価の結果は次の記号で示した。 ◎ 火山灰の付着なし ○ 火山灰の付着若干あり △ 火山灰の付着あり × 火山灰の付着が顕著 表１中の促進耐候性試験は、デューサイクル・ウエザー
メーターを使用して行なった。
【００２０】表１で、比較例Ａを実施例２と比較すれ
ば、本発明のバリア膜層構成成分を配合することによ
り、シーリング材表面の汚染、及びシーリング材表面に
塗装が施される場合にはその塗膜表面の汚染を防ぎ、耐
候性を高めることができることがわかる。比較例Ｂのよ
うにバリア膜層構成成分に代えてワックスを配合しても
シーリング材表面や塗膜表面の汚染を防ぐことができな
いだけでなく、かえって汚染されやすくなる結果になっ
ている。実施例２のように、バリア膜層構成成分のメタ
／アクリル系成分とアミン系成分を共に変成シリコーン
ポリマー１００重量部に対して１重量部ずつ配合すれ
ば、十分な汚染防止性と耐候性を実現することができ
る。それに対し、実施例１のようにアミン系成分を０．
５重量部と少なくした場合は、シーリング材表面を塗装
したときには汚染防止性では実施例２とは差はないが、
シーリング材表面を塗装しないときには汚染防止性が劣
っている。また、耐候性ではアミン系成分が少なくなる
ことによりシーリング材にクラックが発生しやすくな
り、シーリング材表面を塗装したときには塗膜が変色し
やすくなる。このことから、アミン系成分はシーリング
材表面の帯電を防止し、硬化後のシーリング材の耐老化
性を高める酸化防止効果をもち、シーリング材表面が塗
装されるときに塗料を定着させる機能を有することが確
かめられる。
ば、本発明のバリア膜層構成成分を配合することによ
り、シーリング材表面の汚染、及びシーリング材表面に
塗装が施される場合にはその塗膜表面の汚染を防ぎ、耐
候性を高めることができることがわかる。比較例Ｂのよ
うにバリア膜層構成成分に代えてワックスを配合しても
シーリング材表面や塗膜表面の汚染を防ぐことができな
いだけでなく、かえって汚染されやすくなる結果になっ
ている。実施例２のように、バリア膜層構成成分のメタ
／アクリル系成分とアミン系成分を共に変成シリコーン
ポリマー１００重量部に対して１重量部ずつ配合すれ
ば、十分な汚染防止性と耐候性を実現することができ
る。それに対し、実施例１のようにアミン系成分を０．
５重量部と少なくした場合は、シーリング材表面を塗装
したときには汚染防止性では実施例２とは差はないが、
シーリング材表面を塗装しないときには汚染防止性が劣
っている。また、耐候性ではアミン系成分が少なくなる
ことによりシーリング材にクラックが発生しやすくな
り、シーリング材表面を塗装したときには塗膜が変色し
やすくなる。このことから、アミン系成分はシーリング
材表面の帯電を防止し、硬化後のシーリング材の耐老化
性を高める酸化防止効果をもち、シーリング材表面が塗
装されるときに塗料を定着させる機能を有することが確
かめられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＳＤ 6904−4Ｊ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ 9159−4Ｈ
Claims (2)
- 【請求項１】 変成シリコーンポリマーをベースとし、
メタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸エステルの
共重合体を溶剤に溶解させた成分と、固形状で融点が４
０℃から１００℃の範囲にある長鎖型第１級又は第２級
の飽和モノ又はジアミンを溶剤に溶解させた成分とをバ
リア膜層の構成成分として含有した一液性の非汚染性シ
ーリング材組成物。 - 【請求項２】 変成シリコーンポリマーはポリプロピレ
ンオキシド主鎖の末端にメチルジメトキシシリル官能基
を有する液状ポリマーである請求項１に記載の非汚染性
シーリング材組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3319888A JPH05125271A (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | 非汚染性シーリング材組成物 |
| EP19920118910 EP0541074A3 (en) | 1991-11-06 | 1992-11-04 | Non-pollution sealant compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3319888A JPH05125271A (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | 非汚染性シーリング材組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125271A true JPH05125271A (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=18115359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3319888A Pending JPH05125271A (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | 非汚染性シーリング材組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0541074A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05125271A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008059873A1 (fr) * | 2006-11-16 | 2008-05-22 | Toagosei Co., Ltd. | Composition pour matériau d'étanchéité |
| JP2017190382A (ja) * | 2016-04-12 | 2017-10-19 | 横浜ゴム株式会社 | シーリング材用組成物 |
| JP2022080386A (ja) * | 2020-11-18 | 2022-05-30 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | 表面にトップコート層を塗布する硬化物を形成するための湿気硬化性組成物 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0844282B1 (en) * | 1995-08-10 | 2001-11-28 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Curable polymer composition |
| IT1290179B1 (it) * | 1996-12-31 | 1998-10-19 | N P T New Polyurethane Technol | Polimero di poliaddizione di michael silano terminato |
| JP3638430B2 (ja) | 1998-04-27 | 2005-04-13 | セメダイン株式会社 | 湿気硬化型接着剤組成物 |
| US7153911B2 (en) * | 2001-11-29 | 2006-12-26 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US7527870B2 (en) | 2003-04-03 | 2009-05-05 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions |
| CN100475901C (zh) * | 2003-08-01 | 2009-04-08 | 施敏打硬株式会社 | 固化性组合物及固化性组合物的制造方法 |
| DE602004029051D1 (de) * | 2003-08-01 | 2010-10-21 | Cemedine Co Ltd | Härtende zusammensetzung und herstellungsverfahren dafür |
| CN112480853A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-12 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种有机硅改性聚醚型免钉胶及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6031556A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1413473A (fr) * | 1963-11-02 | 1965-10-08 | Hoechst Ag | Procédé permettant de rendre antistatiques des matières macromoléculaires |
| JPS559669A (en) * | 1978-07-07 | 1980-01-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Curable composition |
| AU568816B2 (en) * | 1982-10-20 | 1988-01-14 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K. | Curing composition |
| JP2634630B2 (ja) * | 1988-04-28 | 1997-07-30 | 鐘淵化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
-
1991
- 1991-11-06 JP JP3319888A patent/JPH05125271A/ja active Pending
-
1992
- 1992-11-04 EP EP19920118910 patent/EP0541074A3/en not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6031556A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008059873A1 (fr) * | 2006-11-16 | 2008-05-22 | Toagosei Co., Ltd. | Composition pour matériau d'étanchéité |
| JPWO2008059873A1 (ja) * | 2006-11-16 | 2010-03-04 | 東亞合成株式会社 | シーリング材組成物 |
| JP5003686B2 (ja) * | 2006-11-16 | 2012-08-15 | 東亞合成株式会社 | シーリング材組成物 |
| JP2017190382A (ja) * | 2016-04-12 | 2017-10-19 | 横浜ゴム株式会社 | シーリング材用組成物 |
| JP2022080386A (ja) * | 2020-11-18 | 2022-05-30 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | 表面にトップコート層を塗布する硬化物を形成するための湿気硬化性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0541074A2 (en) | 1993-05-12 |
| EP0541074A3 (en) | 1993-09-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19950523 |