JPH1112455A - 室温硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シーリング材としての伸び性や引張り強度な
どの物性を損なうことなく硬化後の表面が艶消しされ、
また、施工後、粉塵やほこり等の付着による汚れも防ぐ
ことができる室温硬化性組成物を提供する。 【解決手段】（ａ）主鎖が本質的にポリエーテルであ
り、数平均分子量が４０００〜３００００で架橋可能な
加水分解性のシリル基を少なくとも１つ有する重合体、
（ｂ）主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エステル共重
合体であり、数平均分子量が６０００〜３００００で架
橋可能な加水分解性のシリル基を少なくとも１つ有する
重合体及び、（ｃ）エチレングリコールとプロピレング
リコールの共重合体でエチレングリコールを５〜９０モ
ル％含有し、数平均分子量が２００〜５０００の化合物
からなり、（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対して
（ｃ）が１０〜２００重量部である室温硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、大気中の湿気と反
応してゴム状に硬化する室温硬化性組成物であって、各
種の被着体に対する接着性に優れ、シーリング材や接着
剤として有用な室温硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】大気中の湿気と反応してゴム状に硬化す
る重合体として、加水分解性のシリル基を少なくとも１
つ有し、主鎖が本質的にポリプロピレンオキサイドであ
り、数平均分子量が６３００〜１５０００であるポリエ
ーテルを有効成分として含有するものが提案されている
（例えば、特公昭６１−１８５８２号公報）。

【０００３】このような加水分解性ケイ素基含有オキシ
プロピレン重合体は、シーリング材や接着剤として使用
されるが、外壁の目地等に使用する場合、シーリング材
の表面が粉塵や排気ガス等により経年で汚れ、見苦しく
なり外観上大きな問題となっている。この対策として
は、コーティング剤や塗料をシーリング材表面に塗工す
る方法があるが、両者とも作業工程が増え、コストアッ
プとなってしまうという問題がある。また、加水分解性
ケイ素基含有オキシプロピレン重合体に、高分子可塑剤
を添加する提案もあるが（特公昭６０−８０２４号公
報）、十分な防汚性を示すには至っていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点に
鑑みてなされたもので、その目的は、シーリング材とし
ての伸び性や引張り強度などの物性を損なうことなく硬
化後の表面が艶消しされ、また、施工後、粉塵やほこり
等の付着による汚れも防ぐことができる室温硬化性組成
物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の室温硬化
性組成物（以下、本発明１という）は、（ａ）主鎖が本
質的にポリエーテルであり、数平均分子量が４０００〜
３００００で架橋可能な加水分解性のシリル基を少なく
とも１つ有する重合体、（ｂ）主鎖が本質的に（メタ）
アクリル酸エステル共重合体であり、数平均分子量が６
０００〜３００００で架橋可能な加水分解性のシリル基
を少なくとも１つ有する重合体及び、（ｃ）エチレング
リコールとプロピレングリコールの共重合体でエチレン
グリコールを５〜９０モル％含有し、数平均分子量が２
００〜５０００の化合物からなり、（ａ）と（ｂ）の合
計１００重量部に対して（ｃ）が１０〜２００重量部で
あることを特徴とする。

【０００６】請求項２記載の室温硬化性組成物（以下、
本発明２という）は、（ｄ）請求項１記載の重合体
（ａ）の存在下で下記一般式（１）で表されるビニル系
単量体を重合して得られる重合体及び、

【化２】 （式中、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数が１
〜１０の置換又は非置換の１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ
² は炭素数１〜２０の置換又は非置換の１価の炭化水素
基を表す） 請求項１記載の化合物（ｃ）からなり、（ｄ）１００重
量部に対して（ｃ）が１０〜２００重量部であることを
特徴とする。

【０００７】請求項３記載の室温硬化性組成物（以下、
本発明３という）は、請求項１記載の重合体（ａ）、請
求項１記載の重合体（ｂ）及び、（ｅ）数平均分子量が
２００〜５０００のポリエチレングリコールからなり、
（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対して（ｅ）が２
〜２００重量部であることを特徴とする。

【０００８】請求項４記載の室温硬化性組成物（以下、
本発明４という）は、請求項２記載の重合体（ｄ）及
び、請求項３記載のポリエチレングリコール（ｅ）から
なり、（ｄ）１００重量部に対して（ｅ）が２〜２００
重量部であることを特徴とする。

【０００９】請求項５記載の室温硬化性組成物（以下、
本発明５という）は、請求項１記載の重合体（ａ）、請
求項１記載の重合体（ｂ）及び、（ｆ）ｎ−パラフィン
（融点２０〜１５０℃）、流動パラフィン及びｎ−アル
カンから選ばれる少なくとも一種の化合物からなり、
（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対して（ｆ）が２
〜２００重量部であることを特徴とする。

【００１０】請求項６記載の室温硬化性組成物（以下、
本発明６という）は、請求項２記載の重合体（ｄ）及
び、請求項５記載の化合物（ｆ）からなり、（ｄ）１０
０重量部に対して（ｆ）が２〜２００重量部であること
を特徴とする。

【００１１】請求項７記載の室温硬化性組成物（以下、
本発明７という）は、請求項１記載の重合体（ａ）、請
求項１記載の重合体（ｂ）及び、（ｇ）融点が１０〜２
００℃であるアミン化合物、融点が１０〜２００℃であ
るアミド化合物、融点が１０〜２００℃である脂肪酸、
融点が１０〜２００℃であるアルコール、及び融点が１
０〜２００℃である脂肪酸エステルから選ばれる少なく
とも一種の化合物からなり、（ａ）と（ｂ）の合計１０
０重量部に対して（ｇ）が０．１〜２０重量部であるこ
とを特徴とする。

【００１２】請求項８記載の室温硬化性組成物（以下、
本発明８という）は、請求項２記載の重合体（ｄ）及
び、請求項７記載の化合物（ｇ）からなり、（ｄ）１０
０重量部に対して（ｇ）が０．１〜２０重量部であるこ
とを特徴とする。

【００１３】請求項９記載の室温硬化性組成物（以下、
本発明９という）は、請求項１記載の重合体（ａ）、請
求項１記載の重合体（ｂ）並びに、請求項１記載の化合
物（ｃ）、請求項３記載のポリエチレングリコール
（ｅ）、請求項５記載の化合物（ｆ）及び請求項７記載
の化合物（ｇ）から選ばれる少なくとも２種以上の化合
物群からなり、（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対
して前記化合物群が０．１〜２００重量部であることを
特徴とする。

【００１４】請求項１０記載の室温硬化性組成物（以
下、本発明１０という）は、請求項２記載の重合体
（ｄ）及び、請求項９記載の化合物群からなり、（ｄ）
１００重量部に対して前記化合物群が０．１〜２００重
量部であることを特徴とする。

【００１５】以下、本発明１について説明する。

【００１６】本発明１で用いられる重合体（ａ）は、主
鎖が本質的にポリエーテルであり、架橋可能な加水分解
性のシリル基を少なくとも１つ有するものである。上記
重合体（ａ）は、具体的には、例えば、アリル基を有す
るポリオキシアルキレンをVIII族遷移金属の存在下で、
下記の一般式 Ｘ_3-a ＳｉＲ_a Ｈ （式中、Ｒは１価炭化水素基及びハロゲン化１価炭化水
素基から選択した基、ａは０、１または２、Ｘはハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基及びケトキシメ
ート基より選択した基または原子を示す）で表されるヒ
ドロシリコン化合物と反応させることにより得られる。

【００１７】上記重合体（ａ）の主鎖であるポリオキシ
アルキレンとしては例えば、ポリオキシエチレン、ポリ
オキシプロピレン及びポリオキシブチレン等が挙げられ
るが、得られる室温硬化性組成物の硬化物の耐水性が良
くかつ、シーリング材としての弾性を確保するという点
でポリオキシプロピレンが好ましい。また、架橋可能な
加水分解性のシリル基としてはメトキシシリル基および
エトキシシリル基等のアルコキシシリル基が、反応後有
害な副生成物を生成しないという点から好ましい。

【００１８】また、重合体（ａ）の分子量は、４０００
未満では硬化物の伸びが十分でなく、３００００より大
きいと硬化前の粘度が高すぎ、配合工程での作業性が悪
くなるので、４０００〜３００００に限定される。特
に、分子量が１００００〜３００００で分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が１．６以下のものが、作業性と硬化物の伸
びのバランスに優れるので好ましい。

【００１９】上記重合体（ａ）としては、例えば、鐘淵
化学社製：商品名「サイリル５Ａ０３」、「ＭＳポリマ
ーＳ−２０３」及び旭硝子社製：商品名「エクセスター
ＥＳＳ−２４１０」等が市販されており、これらを使用
することが出来る。

【００２０】本発明１で用いられる重合体（ｂ）は、主
鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エステル共重合体であ
り、架橋可能な加水分解性のシリル基を少なくとも１つ
有するものである。上記重合体（ｂ）は、具体的には、
例えば、次の（１）〜（４）に示した方法により得られ
る。

【００２１】（１）特開昭５４−３６３９５号公報に記
載されているように、アリル基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステル系重合体をVIII族遷移金属の存在下で、下
記の一般式 Ｘ_3-a ＳｉＲ_a Ｈ （式中、Ｒは１価炭化水素基及びハロゲン化１価炭化水
素基から選択した基、ａは０、１または２、Ｘはハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基及びケトキシメ
ート基より選択した基または原子を示す）で表されるヒ
ドロシリコン化合物と反応させる方法。

【００２２】（２）特開昭５７−１７９２１０号公報に
記載されているように、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルを、アルコキシシリル基を含有する（メタ）アク
リル酸エステル、及びメルカプト基を含有する連鎖移動
剤の存在下で共重合させる方法。 （３）特開昭５９−７８２２２号公報に記載されている
ように、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、２官
能ラジカル重合性化合物および連鎖移動剤としてアルコ
キシシリル基を含有するメルカプタンの存在下で共重合
させる方法。 （４）特開昭６０−２３４０５号公報に記載されている
ように、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、重合
開始剤としてアルコキシシリル基を含有するアゾビスニ
トリル化合物を使用して重合する方法。

【００２３】なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルなる表現は、アクリル酸アルキルエステルまたはメタ
クリル酸アルキルエステルを表す。

【００２４】これらの共重合体（ｂ）のなかでも、主鎖
がアルキル基の炭素数１〜１２のアクリル酸アルキルエ
ステル及びアルキル基の炭素数１〜１４のメタクリル酸
アルキルエステルから選ばれるモノマーを主成分とする
重合体が好ましい。

【００２５】また、架橋可能な加水分解性のシリル基と
しては、メトキシシリル基及びエトキシシリル基等のア
ルコキシシリル基が反応後有害な副生成物を生成しない
ので好ましい。

【００２６】重合体（ｂ）の分子量は、小さくなると硬
化物のタック性（ベタ付き）が大きくなりすぎ、大きく
なると重合体（ａ）との混和性が低下し耐候性の向上効
果が十分でなくなるので、数平均分子量として６０００
〜３００００に限定される。

【００２７】上記重合体（ｂ）の使用量は、重合体
（ａ）１００重量部に対して０．１〜１００重量部が好
ましく、より好ましくは０．５〜８０重量部である。
０．１重量部未満では耐候性向上の効果が小さくなり、
１００重量部を越えると硬化性及び硬化物の伸びが低く
なる。

【００２８】上記重合体（ｂ）が添加されることによっ
て、硬化物の耐候性が向上する。これにより、表面の光
劣化が抑えられ、表面の微細なひび割れがおきにくくな
る。そのため、汚れの付着する面積の増加が抑えられ、
防汚性が向上する。

【００２９】本発明１で用いられる化合物（ｃ）は、エ
チレングリコールとプロピレングリコールの共重合体で
エチレングリコールを５〜９０モル％含有し、数平均分
子量が２００〜５０００の化合物である。

【００３０】化合物（ｃ）において、エチレングリコー
ル含有量が５モル％未満、又は９０モル％を越えると充
分な汚れ防止効果が得られない。化合物（ｃ）におい
て、数平均分子量が２００未満になると、硬化物表面の
液状分が増加し、逆に汚れやすくなり、また５０００を
越えると、組成物の系内に均一に分散させることが困難
となる。

【００３１】上記化合物（ｃ）の使用量は、少なくなる
と防汚性の効果が乏しくなり、多くなると硬化時の伸び
物性が低下し、シーリング材の基本物性が損なわれるの
で、重合体（ａ）と重合体（ｂ）の合計１００重量部に
対して１０〜２００重量部に限定される。

【００３２】以下、本発明２について説明する。

【００３３】本発明２で用いられる重合体（ｄ）は、請
求項１記載の重合体（ａ）の存在下で前記一般式（１）
で表されるビニル系単量体を重合して得られるものであ
る。

【００３４】重合方法は、例えば、以下のように行われ
る。重合体（ａ）に上記のビニル系単量体及びラジカル
重合開始剤を加え、撹拌しながら窒素気流下加熱する
か、又は窒素気流下加熱した重合体（ａ）中にラジカル
重合開始剤を予め溶解した上記のビニル系単量体を滴下
しながら撹拌する。重合にあたっては溶剤は使用しても
しなくてもかまわない。溶剤を使用する場合は、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、
酢酸エチル、メチルエチルケトンなどの溶剤が例示され
るが、重合体（ａ）が溶剤的な役割を果たすため、無溶
剤で重合することができる。重合体（ａ）と上記のビニ
ル系単量体との使用割合は、重合体（ａ）／重合性単量
体が５０／１〜１／５０（重量比）の範囲で任意の割合
で使用できる。特に重合体（ａ）とアクリル酸エステル
を主成分とするビニル系単量体との相溶性が優れてお
り、広い範囲でよく混ざり合う。また、重合体（ａ）中
に少なくとも１つのオレフィン基が含まれていることが
望ましい。これは重合体（ａ）中に含まれているオレフ
ィン基がビニル系単量体を重合する際に、グラフト効率
を高める役割をしているため、重合体（ａ）とビニル系
単量体の重合物の相溶性がさらに高められるためであ
る。

【００３５】前記ラジカル重合開始剤としては、特には
限定はなく、アゾビスイソブチルニトリル、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、パラ−ｔ−ブチルパーベンゾエートなどの通常の
化合物の他に、ビス−アゾジシアノバレリックアシッド
のような特殊ラジカル重合開始剤、さらには、反応性ケ
イ素官能基を含有する、例えば、

【化３】 等のような化合物を使用することもできる。重合開始剤
は、単独または２種類以上混合して用いられ、上記ビニ
ル系単量体１００重量部に対し、０．５〜１０重量部の
割合で用いられるのが好ましい。

【００３６】上記反応においては、連鎖移動剤を使用し
てもしなくても構わない。連鎖移動剤を使用する場合に
は、ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等の
メルカプタン類や含ハロゲン化合物などの通常の化合物
の他に反応性ケイ素官能基を含有する、例えば、

【化４】 等のような化合物を使用することもできる。連鎖移動剤
は、単独または２種以上混合して用いられる。

【００３７】重合温度はラジカル重合開始剤の種類にも
よるが、通常５０℃〜１５０℃が好ましい。

【００３８】本発明２で用いられる請求項１記載の化合
物（ｃ）において、エチレングリコール含有量が５モル
％未満、又は９０モル％を越えると充分な汚れ防止効果
が得られない。上記化合物（ｃ）において、数平均分子
量が２００未満になると、硬化物表面の液状分が増加
し、逆に汚れやすくなり、また５０００を越えると、組
成物の系内に均一に分散させることが困難となる。

【００３９】本発明２において、上記化合物（ｃ）の使
用量は、少なくなると防汚性の効果が乏しくなり、多く
なると硬化時の伸び物性が低下し、シーリング材の基本
物性が損なわれるので、重合体（ｄ）１００重量部に対
して（ｃ）が１０〜２００重量部に限定される。

【００４０】以下、本発明３について説明する。

【００４１】本発明３は、本発明１における化合物
（ｃ）の代わりに、数平均分子量２００〜５０００のポ
リエチレングリコール（ｅ）を、重合体（ａ）と重合体
（ｂ）の合計１００重量部に対して２〜２００重量部使
用することの他は、本発明１と同様である。

【００４２】本発明３で用いられる数平均分子量２００
〜５０００のポリエチレングリコール（ｅ）としては、
一般によく知られたものを使用できる。ポリエチレング
リコール（ｅ）において、数平均分子量が２００未満に
なると、汚れ防止の効果が無くなり、また５０００を越
えると、伸び物性等のシーリング材の基本物性に支障を
きたす。

【００４３】上記ポリエチレングリコール（ｅ）の使用
量は、少なくなると防汚性の効果が乏しくなり、多くな
ると室温硬化性組成物の塗装性を阻害してしまうので、
重合体（ａ）と重合体（ｂ）の合計１００重量部に対し
て２〜２００重量部に限定される。

【００４４】以下、本発明４について説明する。

【００４５】本発明４は、本発明２における化合物
（ｃ）の代わりに、数平均分子量２００〜５０００のポ
リエチレングリコール（ｅ）を、重合体（ｄ）１００重
量部に対して２〜２００重量部使用することの他は、本
発明２と同様である。

【００４６】本発明４で用いられるポリエチレングリコ
ール（ｅ）において、数平均分子量が２００未満になる
と、汚れ防止の効果が無くなり、また５０００を越える
と、伸び物性等のシーリング材の基本物性に支障をきた
す。

【００４７】上記ポリエチレングリコール（ｅ）の使用
量は、少なくなると防汚性の効果が乏しくなり、多くな
ると室温硬化性組成物の塗装性を阻害してしまうので、
重合体（ｄ）１００重量部に対して２〜２００重量部に
限定される。

【００４８】以下、本発明５について説明する。

【００４９】本発明５は、本発明１における化合物
（ｃ）の代わりに、ｎ−パラフィン（融点２０〜１５０
℃）、流動パラフィン及びｎ−アルカンから選ばれる少
なくとも一種の化合物（ｆ）を、重合体（ａ）と重合体
（ｂ）の合計１００重量部に対して２〜２００重量部使
用することの他は、本発明１と同様である。

【００５０】本発明５で用いられるｎ−パラフィン、流
動パラフィン、ｎ−アルカン（Ｃ_nＨ_2n+2）は、一般に
よく知られたものを用いることができる。ｎ−パラフィ
ンの融点は、低くなると硬化物のべた付き（タック）が
大きくなり、高くなると重合体（Ａ）および重合体
（Ｂ）との混和性が低下し耐候性の向上効果が十分でな
くなるので、２０〜１５０℃のものに限定され、４０〜
６０℃のものが好ましい。ｎ−アルカンの炭素数ｎは、
小さくなると硬化物のべた付き（タック）が大きくな
り、大きくなると重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）との
混和性が低下し耐候性の向上効果が十分でなくなるの
で、８〜１５のものが好ましく、９〜１２のものがより
好ましい。

【００５１】上記化合物（ｆ）の使用量は、少なくなる
と防汚性の効果が乏しくなり、多くなると室温硬化性組
成物の塗装性を阻害してしまうので、重合体（ａ）と重
合体（ｂ）の合計１００重量部に対して２〜２００重量
部に限定される。

【００５２】以下、本発明６について説明する。

【００５３】本発明６は、本発明２における化合物
（ｃ）の代わりに、ｎ−パラフィン（融点２０〜１５０
℃）、流動パラフィン及びｎ−アルカンから選ばれる少
なくとも一種の化合物（ｆ）を、重合体（ｄ）１００重
量部に対して２〜２００重量部使用することの他は、本
発明２と同様である。

【００５４】本発明６で用いられるｎ−パラフィン（融
点２０〜１５０℃）、流動パラフィン及びｎ−アルカン
から選ばれる少なくとも一種の化合物（ｆ）において、
ｎ−パラフィンの融点は、低くなると硬化物のべた付き
（タック）が大きくなり、高くなると重合体（ｄ）との
混和性が低下し耐候性の向上効果が十分でなくなるの
で、２０〜１５０℃のものに限定され、４０〜６０℃の
ものが好ましい。ｎ−アルカンの炭素数ｎは、小さくな
ると硬化物のべた付き（タック）が大きくなり、大きく
なると重合体（ｄ）との混和性が低下し耐候性の向上効
果が十分でなくなるので、８〜１５のものが好ましく、
９〜１２のものがより好ましい。

【００５５】上記化合物（ｆ）の使用量は、少なくなる
と防汚性の効果が乏しくなり、多くなると室温硬化性組
成物の塗装性を阻害してしまうので、重合体（ｄ）１０
０重量部に対して２〜２００重量部に限定される。

【００５６】以下、本発明７について説明する。

【００５７】本発明７は、本発明１における化合物
（ｃ）の代わりに、融点が１０〜２００℃であるアミン
化合物、融点が１０〜２００℃であるアミド化合物、融
点が１０〜２００℃である脂肪酸、融点が１０〜２００
℃であるアルコール、及び融点が１０〜２００℃である
脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも一種の化合物
（ｇ）を、重合体（ａ）と重合体（ｂ）の合計１００重
量部に対して０．１〜２０重量部使用することの他は、
本発明１と同様である。

【００５８】本発明７で用いられるアミン化合物、アミ
ド化合物、脂肪酸、アルコール、又は脂肪酸エステル
は、融点が１０〜２００℃のものに限定される。融点が
１０℃未満であると硬化物表面にしみ出しが激しくな
り、基材、塗膜を汚染する他、長期的な防汚保持ができ
なくなり、融点が２００℃を越えると上記重合体（ａ）
および重合体（ｂ）との混合が困難になり、高温による
溶融又は多量の溶剤が必要になる。融点の好ましい範囲
は２０〜１４０℃である。

【００５９】上記融点が１０〜２００℃であるアミン化
合物としては、例えば、ラウリルアミン（融点２５
℃）、ステアリルアミン（融点５０℃）、トリベンジル
アミン（融点９０℃）、ジフェニルアミン（融点５３
℃）、ｍ−フェニレンジアミン（融点６３℃）などが挙
げられる。

【００６０】上記融点が１０〜２００℃であるアミド化
合物としては、例えばラウリル酸アミド（融点８６
℃）、オレイン酸アミド（融点７３℃）、エルカ酸アミ
ド（融点８２℃）、リシノール酸アミド（融点６５
℃）、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド（融点９４
℃）、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド（融点６７
℃）、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド（融点７４
℃）、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド（融点７４℃）、
Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド（融点６９℃）、ラウ
リン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸ジエタノール
アミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、カプリン酸
ジエタノールアミドなどが挙げられる。

【００６１】上記融点が１０〜２００℃である脂肪酸と
しては、例えばラウリン酸（融点４４℃）、トリデシル
酸（融点４５．５℃）、ミリスチン酸（融点５８℃）、
ペンタデシル酸（融点５４℃）、パルミチン酸（融点６
４℃）、ヘプタデシル酸（融点６１℃）、ステアリン酸
（融点７２℃）、ノナデカン酸（融点６９℃）、アラキ
ン酸（融点７７℃）、ベヘン酸（融点８２℃）、リグノ
セリン酸（融点８４℃）、セロチン酸（融点８７．９
℃）、ヘプタコサン酸（融点８２℃）、モンタン酸（融
点８９℃）、メリシン酸（融点９４℃）、ラクセル酸
（融点９６℃）などが挙げられる。

【００６２】上記融点が１０〜２００℃であるアルコー
ルとしては、例えばセチルアルコール（融点４９℃）、
ヘプタデシルアルコール（融点５４℃）、ステアリルア
ルコール（融点６０℃）、ノナデシルアルコール（融点
６３℃）、エイコシルアルコール（融点６５．５℃）、
セリルアルコール（融点７９℃）、メリシルアルコール
（融点８６．５℃）などが挙げられる。

【００６３】上記融点が１０〜２００℃である脂肪酸エ
ステルとしては、例えばステアリン酸ブチル（融点２３
℃）、ステアリン酸モノグリセリド（融点５８℃）、ペ
ンタエリスリトールテトラステアレート（融点６５
℃）、ステアリルステアレート（融点５５℃）などが挙
げられる。

【００６４】上記化合物（ｇ）の使用量は、少なくなる
と防汚性の効果が乏しくなり、多くなると硬化物の接着
性を阻害してしまうので、重合体（ａ）と重合体（ｂ）
の合計１００重量部に対して０．１〜２０重量部に限定
される。

【００６５】以下、本発明８について説明する。

【００６６】本発明８は、本発明２における化合物
（ｃ）の代わりに、融点が１０〜２００℃であるアミン
化合物、融点が１０〜２００℃であるアミド化合物、融
点が１０〜２００℃である脂肪酸、融点が１０〜２００
℃であるアルコール、及び融点が１０〜２００℃である
脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも一種の化合物
（ｇ）を、重合体（ｄ）１００重量部に対して０．１〜
２０重量部使用することの他は、本発明２と同様であ
る。

【００６７】本発明８で用いられるアミン化合物、アミ
ド化合物、脂肪酸、アルコール、又は脂肪酸エステル
は、融点が１０〜２００℃のものに限定される。融点が
１０℃未満であると硬化物表面にしみ出しが激しくな
り、基材、塗膜を汚染する他、長期的な防汚保持ができ
なくなり、融点が２００℃を越えると上記重合体（ｄ）
との混合が困難になり、高温による溶融又は多量の溶剤
が必要になる。融点の好ましい範囲は２０〜１４０℃で
ある。

【００６８】上記化合物（ｇ）の使用量は、少なくなる
と防汚性の効果が乏しくなり、多くなると硬化物の接着
性を阻害してしまうので、重合体（ｄ）１００重量部に
対して０．１〜２０重量部に限定される。

【００６９】以下、本発明９について説明する。

【００７０】本発明９は、本発明１における化合物
（ｃ）の代わりに、請求項１記載の化合物（ｃ）、請求
項３記載のポリエチレングリコール（ｅ）、請求項５記
載の化合物（ｆ）及び請求項７記載の化合物（ｇ）から
選ばれる少なくとも２種以上の化合物群を、重合体
（ａ）と重合体（ｂ）の合計１００重量部に対して０．
１〜２００重量部使用することの他は、本発明１と同様
である。

【００７１】上記化合物群の使用量は、少なくなると防
汚性の効果が乏しくなり、多くなると硬化物の接着性を
阻害したり、室温硬化性組成物の塗装性を阻害してしま
うので、重合体（ａ）と重合体（ｂ）の合計１００重量
部に対して０．１〜２００重量部に限定される。

【００７２】以下、本発明１０について説明する。

【００７３】本発明１０は、本発明２における化合物
（ｃ）の代わりに、請求項１記載の化合物（ｃ）、請求
項３記載のポリエチレングリコール（ｅ）、請求項５記
載の化合物（ｆ）及び請求項７記載の化合物（ｇ）から
選ばれる少なくとも２種以上の化合物群を、重合体
（ｄ）１００重量部に対して０．１〜２００重量部使用
することの他は、本発明２と同様である。

【００７４】上記化合物群の使用量は、少なくなると防
汚性の効果が乏しくなり、多くなると硬化物の接着性を
阻害したり、室温硬化性組成物の塗装性を阻害してしま
うので、重合体（ｄ）１００重量部に対して０．１〜２
００重量部に限定される。

【００７５】本発明１〜１０の室温硬化性組成物の必須
成分は、上記の通りであり、このようにして得られた室
温硬化性組成物は、それ自身かなりの粘着性を有してい
るが、上記必須成分以外にも、必要に応じて硬化触媒、
接着付与剤、物性調整剤、充填剤、可塑剤、脱水剤、垂
れ防止剤、老化防止剤などの物質を配合してもよく、ま
た相溶する他の重合体をブレンドしてもよい。

【００７６】上記の相溶する他の重合体としてはアクリ
ル系重合体、各種ポリエーテルが特に好ましく、とりわ
け、アルキル基の炭素数が２〜１４の（メタ）アクリル
酸エステルを主成分とするアクリル系重合体や特公昭４
５−３６３１９号公報、特公昭４６−１２１５４号公
報、特公昭４６−３０７１１号公報、特公昭４８−３６
９６０号公報及び特開昭５２−７３９９８号公報で提案
されているケイ素官能基を有するポリエーテルなどが挙
げられる。

【００７７】上記硬化触媒は湿気硬化反応を促進する目
的で添加される。硬化触媒としては、シラノール縮合触
媒として公知のものが使用できる。例えば、テトラブチ
ルチタネート、テトラプロピルチタネートなどのチタン
酸エステル類、ジブチルスズジラウレート、ジブチルス
ズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸
スズ、ナフテン酸スズなどのスズカルボン酸塩類、ジブ
チルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反応物、ジ
ブチルスズジアセチルアセトナート、アルミニウムトリ
スアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルア
セトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチル
アセトアセテートなどの有機アルミニウム化合物類、ジ
ルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラ
アセチルアセトナートなどのキレート化合物類、オクチ
ル酸鉛等や他の酸性触媒及び塩基性触媒等公知のシラノ
ール縮合触媒が有効に使用され、これらは、１種単独ま
たは２種以上混合して使用される。

【００７８】上記接着付与剤としては、各種シランカッ
プリング剤、例えば、アミノエチルアミノプロピルトリ
メトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルメチルジ
メトキシシランなどが挙げられる。

【００７９】上記物性調整剤は引っ張り物性を改善する
目的で添加される。上記物性調整剤の例としては、１分
子中にシラノール基を１個有するシリコン化合物があ
り、例えば、トリフェニルシラノール、トリアルキルシ
ラノール、ジアルキルフェニルシラノール、ジフェニル
アルキルシラノール等が挙げられ、その他にも加水分解
して１分子中にシラノール基を１個有する化合物を生成
するシリコン化合物があり、例えば、トリフェニルメト
キシシラン、トリアルキルメトキシシラン、ジアルキル
フェニルメトキシシラン、ジフェニルアルキルメトキシ
シラン、トリフェニルエトキシシラン、トリアルキルエ
トキシシラン等が挙げられる。上記物性調整剤は単独ま
たは、２種以上併用しても良い。

【００８０】上記充填剤は硬化物の補強の目的で添加さ
れる。上記充填剤として、例えば、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カル
シウム、シリカ、二酸化チタン、クレー、タルク、カー
ボンブラック等が挙げられる。上記充填剤は単独また
は、２種以上併用しても良い。

【００８１】上記可塑剤は硬化後の伸び物性を高めた
り、低モジュラス化する目的で添加される。上記可塑剤
としては、例えば、リン酸トリブチル、リン酸トリクレ
ジル等のリン酸エステル、フタル酸ジオクチル等のフタ
ル酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル等の
脂肪酸一塩基酸エステル、アジピン酸ジブチル、アジピ
ン酸ジオクチル等の脂肪酸二塩基酸エステル、ポリプロ
ピレングリコールなどが挙げられる。上記可塑剤は単独
または、２種類以上を併用しても良い。

【００８２】上記脱水剤は保存中における水分を除去す
る目的で添加される。上記脱水剤として、例えば、ビニ
ルトリメトキシシラン、ジメトルジメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン等のシラン化合物が挙げられる。

【００８３】上記垂れ防止剤は作業時の垂れを抑える目
的で添加される。上記垂れ防止剤としては、例えば、水
添ヒマシ油誘導体、脂肪酸アマイドワックス、ステアリ
ル酸アルミニウム、ステアリル酸バリウム等が挙げられ
る。上記垂れ防止剤は単独または、２種類以上を併用し
ても良い。

【００８４】本発明１〜１０の組成物には、さらに必要
に応じて補強材、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
難燃剤、トルエンやアルコール等の各種溶剤などの各種
添加剤を配合してもよい。

【００８５】

【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。

【００８６】参考例１ 〔重合体（ｂ）の合成〕 重合体（ｂ）に相当する（メタ）アクリル酸エステル系
共重合体を以下の方法に従って合成し、重合体（Ｂ）と
名付けた。温度計・冷却管・滴下ロート付きの２リット
ルのセパラブルフラスコに、トルエン２００ｇを仕込
み、攪拌・窒素パージしながら、オイルバスで８０℃ま
で昇温した後、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル
２ｇをトルエン１０ｇに溶解した溶液を添加し、これに
アクリル酸−ｎ−ブチル１５０ｇ、メタクリル酸メチル
３３０ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン２０ｇ、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン２５ｇの混合液を２時間かけて滴下し重合させた。

【００８７】滴下終了後３時間後に、アゾビスシクロヘ
キサンカルボニトリル２ｇを、トルエン１０ｇに溶解し
た溶液を追添加して２時間加熱攪拌を続け、重合反応を
終了し、固形分が７０．２％の反応溶液（架橋可能な加
水分解性のシリル基を有するアクリル系共重合体）を得
た。上記架橋可能な加水分解性のシリル基を有するアク
リル系共重合体のゲルパーミエションクロマトグラフィ
ー（以下、ＧＰＣという）によるスチレン換算分子量
は、数平均分子量で５３００であり、重量平均分子量で
９９００であった。

【００８８】参考例２ 〔重合体（ｄ）の合成〕 重合体（ｄ）に相当する重合体を以下の方法に従って合
成し、重合体（Ｄ）と名付けた。温度計・冷却管・滴下
ロート付きの２リットルのセパラブルフラスコに、エク
セスターＥＳＳ２４１０（商品名、旭硝子社製、数平均
分子量１７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４）５００ｇおよ
びトルエン２００ｇを仕込み、撹拌・窒素パージしなが
ら、オイルバスで８０℃まで昇温した後、アゾビスシク
ロヘキサンカルボニトリル２ｇをトルエン１０ｇに溶解
した溶液を添加し、これにメタクリル酸メチル５００
ｇ、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン５０ｇ
の混合液を１時間かけて滴下し重合させた。

【００８９】滴下終了３時間後にアゾビスシクロヘキサ
ンカルボニトリル２ｇをトルエン１０ｇに溶解した溶液
を追添加し、さらに３時間後にアゾビスイソブチロニト
リル２ｇをトルエン１０ｇに溶解した溶液を添加して２
時間加熱撹拌を続け、重合反応を終了した。これによ
り、重合体（ｄ）を得た。

【００９０】実施例１〜７、比較例１ 〔室温硬化性組成物の調製〕表１に示した材料を、表１
に示した各配合組成（単位 重量部）にて配合し室温硬
化性組成物を得た。詳細には、以下に示すＭＳＳ９０
３、ＭＳポリマーＳ−２０３、重合体（Ｂ）、又は重合
体（Ｄ）に、炭酸カルシウム、酸化チタン、ポリエチレ
ングリコール・ポリプロピレングリコール共重合体及び
可塑剤としてのポリプロピレングリコールを、密封した
撹拌機で均一に混合し、１１０℃で２時間減圧加熱脱水
した後、３０℃まで冷却後、さらに残りの添加剤を均一
に分散して室温硬化性組成物を得た。

【００９１】尚、表１に示した材料は、以下のものを用
いた。 「ＭＳＳ９０３」：商品名、鐘淵化学社製、重合体
（ａ）と重合体（ｂ）の、重合体（ａ）：重合体（ｂ）
＝３０：７０（重量比）ブレンド物 「ＭＳポリマーＳ−２０３」：商品名、鐘淵化学社製、
重合体（ａ）相当物 「重合体（Ｂ）」：参考例１により得られた重合体 「重合体（Ｄ）」：参考例２により得られた重合体 「化合物（Ｃ１）」：ポリエチレングリコール・ポリプ
ロピレングリコール共重合体、エチレングリコール５０
モル％、数平均分子量１８００、三洋化成社製、商品名
「ニューポール５０ＨＢ−６６０」 「炭酸カルシウム」：白石工業社製、商品名「ＣＣＲ」 「酸化チタン」：石原産業社製、商品名「タイペークＣ
Ｒ−９０」 「ポリプロピレングリコール」：旭硝子社製、商品名
「エクセノール３０２０」 「脱水剤」：ビニルメトキシシラン 「接着付与剤」：アミノエチルアミノプロピルトリメト
キシシラン 「硬化触媒」：ジブチルスズジラウレート

【００９２】〔性能試験〕 耐汚れ性評価 この室温硬化性組成物を用いて、５０ｍｍ×５０ｍｍ、
厚み２ｍｍのシートを作製し、温度２０℃、相対湿度６
５％の条件で１週間養生した後、このシートを、大阪府
堺市築港新町の建物の屋上で、南面３０度の条件で３ケ
月屋外暴露試験をし、試験前後の明度指数Ｌ^* を、色彩
色差計（ミノルタ社製、型式ＣＲ−３００）を用いＣＩ
Ｅ（国際照明委員会） １９７６に準じて測定して、以
下の基準で耐汚れ性を判定した。その判定結果を表１に
示した。

【００９３】 ○：（試験前のＬ^* 値−試験後のＬ^* 値）が、１５以下
である。 △：（試験前のＬ^* 値−試験後のＬ^* 値）が、１５を超
えて、２０以下である。 ×：（試験前のＬ^* 値−試験後のＬ^* 値）が、２０を超
えている。

【００９４】伸び評価：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠す
る、ダンベル３号を用いた引張り試験にて、この室温硬
化性組成物の硬化後の伸びを評価した。なお、試験体の
作製法は、上記のＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って行っ
た。得られた結果を表１に示した。

【００９５】

【表１】

【００９６】実施例８〜１９ 〔室温硬化性組成物の調製〕実施例１〜７における「化
合物（Ｃ１）」の代わりに、以下に示す「化合物（Ｃ
２）」又は「化合物（Ｃ３）」を用いた他は、実施例１
〜７と同様にして室温硬化性組成物を調製し、実施例１
と同様にして性能評価した。各配合組成及び性能評価を
表２又は表３に示した。

【００９７】「化合物（Ｃ２）」：ポリエチレングリコ
ール、数平均分子量５００、三洋化成社製 「化合物（Ｃ３）」：ポリエチレングリコール、数平均
分子量２０００、日本油脂社製

【００９８】

【表２】

【００９９】

【表３】

【０１００】実施例２０〜３７ 〔室温硬化性組成物の調製〕実施例１〜７における「化
合物（Ｃ１）」の代わりに、以下に示す「化合物（Ｃ
４）」、「化合物（Ｃ５）」又は「化合物（Ｃ６）」を
用いた他は、実施例１〜７と同様にして室温硬化性組成
物を調製し、実施例１と同様にして性能評価した。各配
合組成及び性能評価を表４、表５又は表６に示した。

【０１０１】「化合物（Ｃ４）」：融点４０〜４２℃の
ｎ−パラフィン、和光純薬社製 「化合物（Ｃ５）」：流動パラフィン、和光純薬社製 「化合物（Ｃ６）」：ｎ−ウンデカン、和光純薬社製

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【表５】

【０１０４】

【表６】

【０１０５】実施例３８〜４３ 〔室温硬化性組成物の調製〕実施例１〜７における「化
合物（Ｃ１）」の代わりに、「ステアリルアミン」、
「ラウリン酸アミド」、「ステアリルアルコール」、
「パルミチン酸」又は「ラウリルアミン」を用いた他
は、実施例１〜７と同様にして室温硬化性組成物を調製
し、実施例１と同様にして性能評価した。各配合組成及
び性能評価を表７に示した。

【０１０６】

【表７】

【０１０７】

【発明の効果】本発明１〜１０の室温硬化性組成物は、
硬化後において、伸び性や引張り強度などの物性を損な
うことなく表面が艶消しされ、また、施工後、粉塵やほ
こり等の付着による汚れも防ぐことができるので、シー
リング材、接着剤等として好適に使用出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 143/04 Ｃ０９Ｊ 143/04

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）主鎖が本質的にポリエーテルであ
   り、数平均分子量が４０００〜３００００で架橋可能な
   加水分解性のシリル基を少なくとも１つ有する重合体、 （ｂ）主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エステル共重
   合体であり、数平均分子量が６０００〜３００００で架
   橋可能な加水分解性のシリル基を少なくとも１つ有する
   重合体及び、 （ｃ）エチレングリコールとプロピレングリコールの共
   重合体でエチレングリコールを５〜９０モル％含有し、
   数平均分子量が２００〜５０００の化合物からなり、
   （ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対して（ｃ）が１
   ０〜２００重量部であることを特徴とする室温硬化性組
   成物。
2. 【請求項２】（ｄ）請求項１記載の重合体（ａ）の存在
   下で下記一般式（１）で表されるビニル系単量体を重合
   して得られる重合体及び、 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数が１
   〜１０の置換又は非置換の１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ
   ² は炭素数１〜２０の置換又は非置換の１価の炭化水素
   基を表す） 請求項１記載の化合物（ｃ）からなり、（ｄ）１００重
   量部に対して（ｃ）が１０〜２００重量部であることを
   特徴とする室温硬化性組成物。
3. 【請求項３】請求項１記載の重合体（ａ）、請求項１記
   載の重合体（ｂ）及び、 （ｅ）数平均分子量が２００〜５０００のポリエチレン
   グリコールからなり、（ａ）と（ｂ）の合計１００重量
   部に対して（ｅ）が２〜２００重量部であることを特徴
   とする室温硬化性組成物。
4. 【請求項４】請求項２記載の重合体（ｄ）及び、請求項
   ３記載のポリエチレングリコール（ｅ）からなり、
   （ｄ）１００重量部に対して（ｅ）が２〜２００重量部
   であることを特徴とする室温硬化性組成物。
5. 【請求項５】請求項１記載の重合体（ａ）、請求項１記
   載の重合体（ｂ）及び、 （ｆ）ｎ−パラフィン（融点２０〜１５０℃）、流動パ
   ラフィン及びｎ−アルカンから選ばれる少なくとも一種
   の化合物からなり、（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部
   に対して（ｆ）が２〜２００重量部であることを特徴と
   する室温硬化性組成物。
6. 【請求項６】請求項２記載の重合体（ｄ）及び、請求項
   ５記載の化合物（ｆ）からなり、（ｄ）１００重量部に
   対して（ｆ）が２〜２００重量部であることを特徴とす
   る室温硬化性組成物。
7. 【請求項７】請求項１記載の重合体（ａ）、請求項１記
   載の重合体（ｂ）及び、 （ｇ）融点が１０〜２００℃であるアミン化合物、融点
   が１０〜２００℃であるアミド化合物、融点が１０〜２
   ００℃である脂肪酸、融点が１０〜２００℃であるアル
   コール、及び融点が１０〜２００℃である脂肪酸エステ
   ルから選ばれる少なくとも一種の化合物からなり、
   （ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対して（ｇ）が
   ０．１〜２０重量部であることを特徴とする室温硬化性
   組成物。
8. 【請求項８】請求項２記載の重合体（ｄ）及び、請求項
   ７記載の化合物（ｇ）からなり、（ｄ）１００重量部に
   対して（ｇ）が０．１〜２０重量部であることを特徴と
   する室温硬化性組成物。
9. 【請求項９】請求項１記載の重合体（ａ）、請求項１記
   載の重合体（ｂ）並びに、請求項１記載の化合物
   （ｃ）、請求項３記載のポリエチレングリコール
   （ｅ）、請求項５記載の化合物（ｆ）及び請求項７記載
   の化合物（ｇ）から選ばれる少なくとも２種以上の化合
   物群からなり、（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対
   して前記化合物群が０．１〜２００重量部であることを
   特徴とする室温硬化性組成物。
10. 【請求項１０】請求項２記載の重合体（ｄ）及び、請求
    項９記載の化合物群からなり、（ｄ）１００重量部に対
    して前記化合物群が０．１〜２００重量部であることを
    特徴とする室温硬化性組成物。