JPH05117240A - 3−ヒドロキシ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体 - Google Patents
3−ヒドロキシ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体Info
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Abstract
−アリール−5−オキソピラゾリン誘導体、該5−オ
キソピラゾリン誘導体製造方法及び本製造方法に用いら
れる中間体、前記5−オキソピラゾリン誘導体を含有
する有害生物防除剤。 〔式中、A,Bは水素、アルキル、(置換)アリール
等、或はA−Bと結合してアルキレン等の二価の基を表
し;X,Zはハロゲン、アルキル、アルコキシ;Yは水
素、ハロゲン、(ハロゲノ)アルキル、アルコキシ;G
は水素、アセチル、メタンスルホニル、(ジ)アルキル
カルバモイル等を表し、nは0,1,2または3であ
る〕 【効果】 式(I)を有する新規な3−ヒドロキシ−4
−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体は、動物有
害生物、特に昆虫およびダニ、に対して特に顕著な活性
を示すと共に、雑草に対しても特に顕著な活性を示す。
Description
−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体、それ
らの多数の製造方法、並びに殺昆虫剤、殺ダニ剤および
除草剤としてのそれらの使用に関する。
例えば1,2−ジエチル−1,2−ジヒドロ−5−ヒド
ロキシ−4−フェニル−3H−ピラゾロ−3−オンまた
は{[5−オキソ−1,2−ジフェニル−4−(p−ス
ルホフェニル)−3−ピラゾリン−3−イル]−オキ
シ}−二ナトリウム塩またはp−(3−ヒドロキシ−5
−オキソ−1,2−ジフェニル−3−ピラゾリン−4−
イル)−ベンゼンスルホン酸は文献から公知である(J.
Heterocycl. Chem.、25(5)、1301-130
5、1988またはJ. Heterocycl. Chem. 25
(5)、1307-1310、1988またはZh. Obshc
h. Khim.、34(7)、2397-2402、1964
参照)。しかしながら、これらの化合物の生物学的作用
は記述されていない。更に、4,4′,4″−(5−ヒ
ドロキシ−3−オキソ−1H−ピラゾール−1,2,4
(3H)−トリル)−トリス−ベンゼンスルホン酸の三
ナトリウム塩が薬学的特性を有することは知られている
(Farmakol. Toksikol. (Moscow)、39(2)、180
-186、1976参照)。しかしながら、植物保護に
おけるその使用は知られていない。
に独立して各場合共、水素、アルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、シクロアルキル、或は任意に置換されていてもよい
アリールを表すか、或はAおよびBは、一緒になって、
任意に置換されていてもよい飽和もしくは不飽和のモノ
−、ビ−、トリ−またはポリ環状系の二価の基を表し、
Xは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、Y
は、水素、アルキル、ハロゲン、アルコキシまたはハロ
ゲノアルキルを表し、Zは、アルキル、ハロゲンまたは
アルコキシを表し、nは、数0、1、2または3を表
し、Gは、水素(a)を表すか、或は下記の基
イオンを表し、LおよびMは、酸素および/または硫黄
を表し、R1は、任意にハロゲン置換されていてもよい
アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキル
チオアルキル、ポリアルコキシアルキルまたはシクロア
ルキル(これにはヘテロ原子が割り込んでいてもよ
い)、任意に置換されていてもよいフェニル、任意に置
換されていてもよいフェニルアルキル、任意に置換され
ていてもよいヘタリール、任意に置換されていてもよい
フェノキシアルキル、或は任意に置換されていてもよい
ヘタリールオキシアルキルを表し、そしてR2は、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニ
ル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキル、或
は任意に置換されていてもよいフェニルまたはベンジル
を表し、R3、R4およびR5は、互いに独立して、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルコキ
シ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチ
オ、アルケニルチオ、アルキニルチオまたはシクロアル
キルチオ、および任意に置換されていてもよいフェニ
ル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、R6および
R7は、互いに独立して、水素を表すか、或は任意にハ
ロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニル、ア
ルコキシまたはアルコキシアルキル、或は任意に置換さ
れていてもよいフェニル、任意に置換されていてもよい
ベンジルを表すか、或はR6およびR7は、一緒になっ
て、酸素が任意に割り込んでいてもよいアルキレン基を
表す)を表す]を有する新規な3−ヒドロキシ−4−ア
リール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体を見い出した。
(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)およ
び(g)を考慮して、下記の主要構造物(Ia)〜(I
g)が生じる:
R2、R3、R4、R5、R6およびR7は、上述した意味を
有する]。
るため、式(Ia)〜(Ig)を有する化合物は、一般
に、立体異性体の混合物の形態で得られる。これらは、
ジアステレオイソマーの混合物から成る形態、或は純粋
なジアステレオマーもしくはエナンチオマーの形態で用
いられる。
キシ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体
は、以下に記述する方法の1つで得られることをここに
見い出した。
する]を有する3−ヒドロキシ−4−アリール−5−オ
キソ−ピラゾリン類は、 (α)式(II)
てHalは、ハロゲン、特に塩素または臭素を表す]を
有するハロゲノカルボニルケテン類か、或は (β)式(III)
てR8は、アルキルを表す]を有するマロン酸誘導体
と、式(IV)
ドラジン類とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜塩基の
存在下反応させるとき得られ、或は (B)式(Ib)
味を有する]を有する化合物は、 式(Ia)
する]を有する化合物と、 (α)一般式(V)
ロゲン、特に塩素および臭素を表す]を有する酸ハロゲ
ン化物とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の
存在下反応させるか、或は (β)一般式(VI)
酸無水物とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤
の存在下反応させるとき得られ、或は (C)式(Ic−1)
味を有し、そしてMは、酸素または硫黄を表す]を有す
る化合物は、 式(Ia)
する]を有する化合物と、一般式(VII)
クロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チオエステルと
を、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の存在下反
応させるとき得られ、或は (D)式(Ic−2)
意味を有し、そしてMは、酸素または硫黄を表す]を有
する化合物は、 式(Ia)
する]を有する化合物と、 α)一般式(VIII)
る]を有するクロロモノチオ蟻酸エステルもしくはクロ
ロジチオ蟻酸エステルとを、適宜希釈剤の存在下そして
適宜酸結合剤の存在下反応させるか、或は β)二硫化炭素に続いて、一般式(IX)
素、臭素またはヨウ素を表す]を有するハロゲン化アル
キルとを、反応させるとき得られ、或は (E)式(Id)
味を有する]を有する化合物は、 式(Ia)
する]を有する化合物と、一般式(X)
ホニルとを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の
存在下反応させるとき得られ、或は (F)式(Ie)
記意味を有する]を有する化合物は、 式(Ia)
する]を有する3−ヒドロキシ−4−アリール−5−オ
キソ−ピラゾリン類と、一般式(XI)
し、そしてHalは、ハロゲン、特に塩素および臭素を
表す]を有する燐化合物とを、適宜希釈剤の存在下そし
て適宜酸結合剤の存在下反応させるとき得られ、或は (G)式(If)
は、上記意味を有する]を有する化合物は、 式(Ia)
する]を有する化合物と、 α)一般式(XII)
ネート類とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜触媒の存
在下反応させるか、或は β)一般式(XIII)
する塩化カルバモイルもしくは塩化チオカルバモイルと
を、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の存在下反
応させるとき得られ、或は (H)式(Ig)
し、そしてEは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表す]を有する化合物は、 式(Ia)
する]を有する化合物と、一般式(XIV)および(X
V)
し、sおよびtは、数1および2を表し、そしてR5、
R6およびR7は、互いに独立して、水素およびアルキル
を表す]を有する金属水酸化物もしくはアミン類とを、
適宜希釈剤の存在下反応させとき得られる。
キシ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体
は、際だった殺昆虫作用、殺ダニ作用および除草作用に
よって特徴づけられることを見い出した。
4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体は、式
中、AおよびBが、同一もしくは異なりそして互いに独
立して各場合共、水素、C1−C8−アルキル、C2−C8
−アルケニル、C2−C8−アルキニル、C1−C8−アル
コキシ−C1−C8−アルキル、C1−C8−アルキルチオ
−C1−C8−アルキル、3〜7個の炭素原子を有するシ
クロアルキルを表すか、或は任意にモノ置換されている
かまたは同一もしくは異なる置換基で多置換されていて
もよいてもよいフェニル(適切なフェニル用置換基は、
R3、R4およびR5の場合に挙げたフェニル用置換基で
ある)を表すか、或はAおよびBが、一緒になって、任
意にモノ置換されているかまたは同一もしくは異なる置
換基で多置換されていてもよいてもよい飽和もしくは不
飽和のモノ−、ジ−、トリ−またはポリ環状系の二価の
基(ここで適切な置換基は、ハロゲン、任意にハロゲン
置換されていてもよいC1−C20−アルキル、C2−C20
−アルケニル、C1−C8−アルキルオキシ−C2−C8−
アルキル、C1−C8−ポリアルコキシ−C2−C8−アル
キル、或は任意にハロゲン、ニトロ、C1−C6−アルキ
ル、C1−C6−アルコキシまたはC1−C6−ハロゲノア
ルキルで置換されていてもよいフェニルまたはベンジル
である)を表し、Xが、C1−C6−アルキル、ハロゲン
またはC1−C6−アルコキシを表し、Yが、水素、C1
−C6−アルキル、ハロゲン、C1−C6−アルコキシま
たはC1−C3−ハロゲノアルキルを表し、Zが、C1−
C6−アルキル、ハロゲンまたはC1−C6−アルコキシ
を表し、nが、数0、1、2または3を表し、Gが、水
素(a)を表すか、或は下記の基
イオンを表し、LおよびMは、酸素および/または硫黄
を表し、R1は、任意にハロゲン置換されていてもよい
C1−C20−アルキル、C2−C20−アルケニル、C1−
C8−アルコキシ−C2−C8−アルキル、C1−C8−ア
ルキルチオ−C2−C8−アルキル、C1−C8−ポリアル
コキシ−C2−C8−アルキル、或は3〜8個の環原子を
有しそして酸素および/または硫黄原子が割り込んでい
てもよいシクロアルキルを表すか、或は任意にハロゲ
ン、ニトロ、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキ
シ、C1−C6−ハロゲノアルキルまたはC1−C6−ハロ
ゲノアルコキシ−で置換されていてもよいフェニルを表
すか、或は任意にハロゲン、C1−C6−アルキル、C1
−C6−アルコキシ、C1−C6−ハロゲノアルキルまた
はC1−C6−ハロゲノアルコキシ−で置換されていても
よいフェニル−C1−C6−アルキルを表すか、或は任意
にハロゲンおよび/またはC1−C6−アルキルで置換さ
れていてもよいヘタリールを表すか、或は任意にハロゲ
ンおよびC1−C6−アルキル−で置換されていてもよい
フェノキシ−C1−C6−アルキルを表すか、或は任意に
ハロゲン、アミノおよびC1−C6−アルキル−で置換さ
れていてもよいヘタリールオキシ−C1−C6−アルキル
を表し、R2は、任意にハロゲン置換されていてもよい
C1−C20−アルキル、C2−C20−アルケニル、C1−
C8−アルコキシ−C2−C8−アルキルまたはC1−C8
−ポリアルコキシ−C2−C8−アルキルを表すか、或は
任意にハロゲン、ニトロ、C1−C6−アルキル、C1−
C6−アルコキシまたはC1−C6−ハロゲノアルキル−
で置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表
し、R3、R4およびR5は、互いに独立して、任意にハ
ロゲン置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C1
−C8−アルコキシ、C1−C8−アルキルアミノ、ジ−
(C1−C8)−アルキルアミノ、C1−C8−アルキルチ
オ、C2−C5−アルケニルチオ、C2−C5−アルキニル
チオまたはC3−C7−シクロアルキルチオ、或は任意に
ハロゲン、ニトロ、シアノ、C1−C4−アルコキシ、C
1−C4−ハロゲノアルコキシ、C1−C4−アルキルチ
オ、C1−C4−ハロゲノアルキルチオ、C1−C4−アル
キルまたはC1−C4−ハロゲノアルキルで置換されてい
てもよいフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表
し、R6およびR7は、互いに独立して、水素を表すか、
或は任意にハロゲン置換されていてもよいC1−C20−
アルキル、C1−C20−アルコキシ、C2−C8−アルケ
ニルまたはC1−C20−アルコキシ−C1−C20−アルキ
ル、或は任意にハロゲン、C1−C20−ハロゲノアルキ
ル、C1−C20−アルキルまたはC1−C20−アルコキシ
で置換されていてもよいフェニル、或は任意にハロゲ
ン、C1−C20−アルキル、C1−C20−ハロゲノアルキ
ルまたはC1−C20−アルコキシで置換されていてもよ
いベンジルを表すか、或は一緒になって、酸素が任意に
割り込んでいてもよいC2−C6−アルキレン環を表す)
を表す誘導体である。
(Ia)〜(Ig)の化合物は、一般に、立体異性体混
合物の形態で得られる。これらはジアステレオマー混合
物の形態、並びに純粋なジアステレオマーもしくはエナ
ンチオマーの形態で用いられる。
およびBが、同一もしくは異なりそして互いに独立して
各場合共、水素、C1−C6−アルキル、C2−C6−アル
ケニル、C2−C6−アルキニル、C1−C6−アルコキシ
−C1−C6−アルキル、C1−C6−アルキルチオ−C1
−C6−アルキル、3〜7個の炭素原子を有するシクロ
アルキルを表すか、或は任意に同一もしくは異なる置換
基でモノ置換からトリ置換されていてもよいフェニル
(適切なフェニル用置換基は、R3、R4およびR5の場
合に挙げたフェニル用置換基である)を表すか、或はA
およびBが、ピラゾリン環の2個の窒素原子と一緒にな
って、以下に挙げる式1〜16を有する基:
は異なる置換基で多置換されていてもよいてもよく(こ
こで、適切な置換基は、ハロゲン、任意にハロゲン置換
されていてもよいC1−C16−アルキル、C2−C16−ア
ルケニル、C1−C16−アルキルオキシ−C2−C6−ア
ルキルまたはC1−C6−ポリアルコキシ−C2−C6−ア
ルキル、或は任意にハロゲン、ニトロ、C1−C4−アル
キル、C1−C3−アルコキシまたはC1−C3−ハロゲノ
アルキルで置換されていてもよいフェニルまたはベンジ
ルである)、そしてR9は、任意にハロゲン置換されて
いてもよいC1−C2−アルキルまたはC1−C2−アルコ
キシを表す]を表し、Xが、C1−C4−アルキル、ハロ
ゲンまたはC1−C4−アルコキシを表し、Yが、水素、
C1−C4−アルキル、ハロゲン、C1−C4−アルコキシ
またはC1−C2−ハロゲノアルキルを表し、Zが、C1
−C4−アルキル、ハロゲンまたはC1−C4−アルコキ
シを表し、nが、数0、1、2または3を表し、Gが、
水素(a)を表すか、或は下記の基
イオンを表し、LおよびMは、各場合共、酸素および/
または硫黄を表し、R1は、任意にハロゲン置換されて
いてもよいC1−C16−アルキル、C2−C16−アルケニ
ル、C1−C6−アルコキシ−C2−C6−アルキル、C1
−C16−アルキルチオ−C2−C6−アルキル、C1−C6
−ポリアルコキシ−C2−C6−アルキル、或は3〜7個
の環原子を有しそして1〜2個の酸素および/または硫
黄原子が割り込んでいてもよいシクロアルキルを表す
か、或は任意にハロゲン−、ニトロ−、C1−C4−アル
キル−、C1−C4−アルコキシ−、C1−C3−ハロゲノ
アルキル−またはC1−C3−ハロゲノアルコキシ−で置
換されていてもよいフェニルを表すか、或は任意にハロ
ゲン−、C1−C4−アルキル−、C1−C4−アルコキシ
−、C1−C3−ハロゲノアルキル−またはC1−C3−ハ
ロゲノアルコキシ−で置換されていてもよいフェニル−
C1−C4−アルキルを表すか、或は任意にハロゲンおよ
び/またはC1−C6−アルキルで置換されていてもよい
ヘタリールを表すか、或は任意にハロゲン−およびC1
−C4−アルキル−で置換されていてもよいフェノキシ
−C1−C5−アルキルを表すか、或は任意にハロゲン、
アミノおよびC1−C4−アルキル−で置換されていても
よいヘタリールオキシ−C1−C5−アルキルを表し、R
2は、任意にハロゲン置換されていてもよいC1−C16−
アルキル、C2−C16−アルケニル、C1−C16−アルコ
キシ−C2−C6−アルキルまたはC1−C6−ポリアルコ
キシ−C2−C6−アルキルを表すか、或は任意にハロゲ
ン−、ニトロ−、C1−C4−アルキル−、C1−C3−ア
ルコキシ−またはC1−C3−ハロゲノアルキル−で置換
されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
R3、R4およびR5は、互いに独立して、任意にハロゲ
ン置換されていてもよいC1−C6−アルキル、C1−C6
−アルコキシ、C1−C6−アルキルアミノ、ジ−(C1
−C6)−アルキルアミノ、C1−C6−アルキルチオ、
C3−C4−アルケニルチオ、C2−C4−アルキニルチオ
またはC3−C6−シクロアルキルチオを表すか、或は任
意にフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、C1−C3−
アルコキシ、C1−C3−ハロゲノアルコキシ、C1−C3
−アルキルチオ、C1−C3−ハロゲノアルキルチオ、C
1−C3−アルキルまたはC1−C3−ハロゲノアルキルで
置換されていてもよいフェニル、フェノキシまたはフェ
ニルチオを表し、R6およびR7は、互いに独立して、水
素を表すか、或は任意にハロゲン置換されていてもよい
C1−C20−アルキル、C1−C20−アルコキシ、C2−
C8−アルケニルまたはC1−C20−アルコキシ−C1−
C20−アルキルを表すか、或は任意にハロゲン、C1−
C5−ハロゲノアルキル、C1−C5−アルキルまたはC1
−C5−アルコキシで置換されていてもよいフェニルを
表すか、或は任意にハロゲン、C1−C5−アルキル、C
1−C5−ハロゲノアルキルまたはC1−C5−アルコキシ
で置換されていてもよいベンジルを表す)を表す、化合
物である。
は、式中、AおよびBが、同一もしくは異なりそして互
いに独立して各場合共、水素、C1−C4−アルキル、C
2−C4−アルケニル、C2−C4−アルキニル、C1−C4
−アルコキシ−C1−C4−アルキル、C1−C4−アルキ
ルチオ−C1−C4−アルキルを表すか、或は3〜7個の
炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は任意に
同一もしくは異なる置換基でモノ置換からトリ置換され
ていてもよいフェニル(適切なフェニル用置換基は、R
3、R4およびR5の場合に挙げたフェニル用置換基であ
る)を表すか、或はAおよびBが、ピラゾリン環の2個
の窒素原子と一緒になって、以下に挙げる式1〜16を
有する基:
らトリ置換されていてもよいてもよく(ここで、適切な
置換基は、ハロゲン、任意にフッ素または塩素で置換さ
れていてもよいC1−C14−アルキル、C2−C14−アル
ケニル、C1−C4−アルコキシ−C2−C6−アルキルま
たはC1−C4−ポリアルコキシ−C2−C6−アルキル、
或は任意にフッ素、塩素、ニトロ、メチル、エチル、プ
ロピル、i−プロピル、メトキシ、エトキシまたはトリ
フルオロメチルで置換されていてもよいフェニルまたは
ベンジルである)、そしてR9は、フッ素、塩素を表す
か、或は任意にフッ素および/または塩素で置換されて
いてもよいC1−C2−アルキルまたはC1−C2−アルコ
キシを表す]を表し、Xが、メチル、エチル、プロピ
ル、i−プロピル、フッ素、塩素、臭素、メトキシおよ
びエトキシを表し、Yが、水素、メチル、エチル、プロ
ピル、i−プロピル、ブチル、i−ブチル、t−ブチ
ル、フッ素、塩素、臭素、メトキシ、エトキシおよびト
リフルオロメチルを表し、Zが、メチル、エチル、i−
プロピル、ブチル、i−ブチル、t−ブチル、フッ素、
塩素、臭素、メトキシおよびエトキシを表し、nが、数
0、1、2または3を表し、Gが、水素(a)を表す
か、或は下記の基
イオンを表し、LおよびMは、酸素および/または硫黄
を表し、R1は、任意にフッ素−または塩素−置換され
ていてもよいC1−C14−アルキル、C2−C14−アルケ
ニル、C1−C4−アルコキシ−C2−C6−アルキル、C
1−C4−アルキルチオ−C2−C6−アルキル、C1−C4
−ポリアルコキシ−C2−C4−アルキルを表すか、或は
3〜6個の環原子を有しそして1〜2個の酸素および/
または硫黄原子が割り込んでいてもよいシクロアルキル
を表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、メチル、エ
チル、プロピル、i−プロピル、メトキシ、エトキシ、
トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはニト
ロ−で置換されていてもよいフェニルを表すか、或は任
意にフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、
i−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチ
ルまたはトリフルオロメトキシ−で置換されていてもよ
いフェニル−C1−C3−アルキルを表すか、或は任意に
フッ素、塩素、臭素、メチルまたはエチル−で置換され
ていてもよいピリジル、ピリミジル、チアゾリルおよび
ピラゾリルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、メチル
またはエチル−で置換されていてもよいフェノキシ−C
1−C4−アルキルを表すか、或は意にフッ素、塩素、ア
ミノ、メチルまたはエチル−で置換されていてもよいピ
リジルオキシ−C1−C4−アルキル、ピリミジルオキシ
−C1−C4−アルキルおよびチアゾリルオキシ−C1−
C4−アルキルを表すか、R2は、任意にフッ素または塩
素で置換されていてもよいC1−C14−アルキル、C2−
C14−アルケニル、C1−C4−アルコキシ−C2−C6−
アルキルまたはC1−C4−ポリアルコキシ−C2−C6−
アルキルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、ニトロ、
メチル、エチル、プロピル、i−プロピル、メトキシ、
エトキシまたはトリフルオロメチル−で置換されていて
もよいフェニルまたはベンジルを表し、R3、R4および
R5は、互いに独立して、任意にフッ素または塩素で置
換されていてもよいC1−C4−アルキル、C1−C4−ア
ルコキシ、C1−C4−アルキルアミノ、ジ−(C1−
C4)−アルキルアミノまたはC1−C4−アルキルチオ
を表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シ
アノ、C1−C2−アルコキシ、C1−C4−フルオロアル
コキシ、C1−C2−クロロアルコキシ、C1−C2−アル
キルチオ、C1−C2−フルオロアルキルチオ、C1−C2
−クロロアルキルチオ、C1−C3−アルキルまたはC1
−C3−ハロゲノアルキルで置換されていてもよいフェ
ニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、R6およ
びR7は、互いに独立して、任意にフッ素、塩素または
臭素で置換されていてもよいC1−C10−アルキル、C1
−C10−アルコキシまたはC1−C10−アルコキシ−C1
−C10−アルキルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、
臭素、C1−C20−ハロゲノアルキル、C1−C20−アル
キルまたはC1−C4−アルコキシで置換されていてもよ
いフェニルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、
C1−C4−アルキル、C1−C4−ハロゲノアルキルまた
はC1−C4−アルコキシで置換されていてもよいベンジ
ルを表す)を表す、化合物である。
式中、AおよびBが、同一もしくは異なりそして互いに
独立して各場合共、C1−C4−アルキル、C2−C4−ア
ルケニル、C2−C4−アルキニル、C1−C4−アルコキ
シ−C1−C4−アルキル、C1−C4−アルキルチオ−C
1−C4−アルキルを表すか、或は3〜7個の炭素原子を
有するシクロアルキルを表すか、或は任意に同一もしく
は異なる置換基でモノ置換からトリ置換されていてもよ
いフェニル(適切なフェニル用置換基は、R3、R4およ
びR5の場合に挙げたフェニル用置換基である)を表す
か、或はAおよびBが、ピラゾリン環の2個の窒素原子
と一緒になって、以下に挙げる式1′、2′、3′また
は4′を有する基:
らトリ置換されていてもよいてもよい(ここで、適切な
置換基は、ハロゲン、任意にフッ素または塩素で置換さ
れていてもよいC1−C8−アルキル、C2−C8−アルケ
ニルおよびC1−C4−アルコキシ−C1−C4−アルキル
である)]を表し、X、Y、Z、nおよびGが、上述し
た意味を有する、化合物である。
6−トリメチルフェニルケテンおよび1,2−ジアザシ
クロペンタンを方法(A−α)に従う出発物質として使
用する場合、本発明に従う方法の過程は以下の方程式で
表される:
ザシクロペンタンを方法(A−β)に従う出発物質とし
て使用する場合、本発明に従う方法の過程は以下の方程
式で表される:
1,5−ジアザビシクロ−(3,3,01.5)−オクタ
ン−2,4−ジオンおよび塩化ピバロイルを方法(B−
α)に従う出発物質として使用する場合、本発明に従う
方法の過程は以下の方程式で表される:
アザ−ビシクロ−(4,3−,01.6)ノナン−7,9
−ジオンおよび無水酢酸を方法(B−β)に従う出発化
合物として使用する場合、本発明に従う方法の過程は以
下の方程式で表される:
ビシクロ−(4,3−,01.6)ノナン−7,9−ジオ
ンおよびクロロ蟻酸エトキシエチルを方法(C)に従う
出発化合物として使用する場合、本発明に従う方法の過
程は以下の方程式で表される:
アザビシクロ−(3,3,01.5)−オクタン−2,4
−ジオンおよびクロロモノチオ蟻酸メチルを方法(D−
α)に従う出発材料として使用する場合、本発明に従う
方法の過程は以下の方程式で表される:
アザ−ビシクロ−(3,3,01.-5)オクタン−2,4
−ジオン、二硫化炭素およびヨウ化メチルを方法(D−
β)に従う出発物質として使用する場合、この反応過程
は以下の方程式で表される:
アザ−ビシクロ−(3,3,01.5)ノナン−2,4−
ジオンおよび塩化メタンスルホニルを方法(E)に従う
出発材料として使用する場合、この反応過程は以下の方
程式で表される:
アザ−ビシクロ−(3,3,01.5)オクタン−2,4
−ジオンおよびクロロメタンチオ−ホスホン酸2,2,
2−トリフルオロエチルを方法(F)に従う出発材料と
して使用する場合、この反応過程は以下の方程式で表さ
れる:
アザ−ビシクロ−(3,3,01.5)オクタン−2,4
−ジオンおよびエチルイソシアネートを方法(G−α)
に従う出発物質として使用する場合、この反応過程は以
下の方程式で表される:
アザ−ビシクロ−(3,3,01.5)オクタン−2,4
−ジオンおよび塩化ジメチルカルバモイルを方法(G−
β)に従う出発材料として使用する場合、この反応過程
は以下の方程式で表される:
アザ−ビシクロ−(3,3,01.5)オクタン−2,4
−ジオンおよびNaOHを方法(H)に従う成分として
使用する場合、本発明に従う方法の過程は以下の方程式
で表される:
ための出発物質として必要なハロゲンカルボニルケテン
類の一般的定義を与える。この式(II)において、
X、Y、Z、nおよびHalは、好適には、本発明に従
う式(I)の物質の記述に関連して、これらの置換基の
ために好適であるとして既に挙げた基を表す。
る(例えばOrg. Prep. Proced. Int.、7(4)、15
5-8、1975およびDE 1,945,703参照)。
しかしながら、今まで知られていなかった化合物は、原
則として公知の方法により簡単な様式で同様にして製造
される。例えば、式(II)のハロゲノカルボニルケテ
ン類は、式(XVI)
を有するアリールマロン酸と酸ハロゲン化物、例えば塩
化チオニル、塩化燐(V)、塩化燐(III)、塩化オ
ギザリル、ホスゲンまたは臭化チオニルなどとを、適宜
触媒、例えばジエチルホルムアミド、メチル−ステアリ
ルホルムアミドまたはトリフェニルホスフィンなどの存
在下反応させるとき得られる。
は、一般に有機化学で公知の化合物である(例えば、Or
ganikum、 「有機化学における実験室的実施」[Laborato
ry Practical in Organic Chemistry]VEB Deutscher V
erlag der Wissenschaften、 Berlin 1977、517
頁以降参照)。
(IIa)
‐C4−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わし、Y′は、水素、C1‐C4−アルキルまたはト
リフルオロメチルを表わし、そしてZ′は、水素、C1
‐C4−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わす、但しY′が水素を表わす場合にはZ′は水素
であってはならない、]の特徴を有している。
は式(IIa)において、Hal′は、臭素または塩素
を表わし、X′は、メチル、弗素、塩素、臭素またはト
リフルオロメチルを表わし、Y′は、水素、メチル、エ
チル、n‐プロピル、i‐プロピル、n‐ブチル、i‐
ブチル、tert‐ブチル、弗素、塩素、臭素またはト
リフルオロメチルを表わし、そしてZ′は、水素、メチ
ル、弗素、塩素、臭素またはトリフルオロメチルを表わ
す、但しY′が水素を表わす場合、Z′は水素であって
はならない、の化合物である。
は、式(IIa)において、X′、Y′およびZ′は互
いに同時にメチルを表わすか或いはX′およびY′は塩
素を表わし且つZ′は同時に水素を表わす、の化合物で
ある。
ケテンは、式(XVIa)
を有するアリルマロン酸を、適当ならば、例えば、ジエ
チルホルムアミド、メチルステアリルホルムアミドまた
はトリフェニルホスフィンなどの触媒の存在下に、例え
ば塩化チオニル、塩化燐(V)、塩化燐(III)、塩
化オギザリル、ホスゲンまたは臭化チオニルなどの酸ハ
ライドと反応することによって製造することができる。
は、今まで知られていない新規化合物である。
β)を実施するための出発物質として必要なマロン酸エ
ステルの一般的定義を与える。この式(III)におい
て、X、Y、Zおよびnは、好適には、本発明に従う式
(I)の物質の記述に関連して、これらの置換基のため
に好適であるとして既に挙げた基を表す。
は有機化学で一般的に公知の化合物である(例えばTetr
ahedron Lett. 27、2763(1986)およびOrga
nikum、「有機化学における実験室的実施」[Laborator
y Practical in Organic Chemistry]VEB Deutscher Ve
rlag der Wissenschaften、 Berlin 1977、587頁
以降参照)。
β)を実施するための出発物質として更に必要な式(I
V)
ジン類のいくつかは、公知でありそして/または文献で
公知の方法と同様にして製造できる。(例えば、Liebig
s Ann. Chem. 585、6(1954);Reaktionen de
r organischen Synthese「有機合成における反応」[Re
actionsin Organic Synthesis]、C. Ferri、212
頁、513;Georg Thieme VerlagStuttgart、197
8;LiebigsAnn. Chem. 443、242(1925);
Chem. Ber. 98、2551(1965)参照)。
β)を実施するための出発物質として更に必要な式(I
Va)
は、任意にハロゲン置換されていてもよいC1−C8−ア
ルキル、C2−C8−アルケニルまたはC1−C4−アルコ
キシ−C2−C4−アルキルを表す]を有するヒドラジン
類は、新規でありそして本発明の主題である。
を有する新規な化合物は、式(XVII)
してR11およびR12は、適切な脱離基、好適にはハロゲ
ン、特に塩素、臭素またはヨウ素を表すか、或はジアル
キルアミノ、例えばジメチルアミノなどを表すか、或は
各場合共任意に置換されていてもよいアルキルスルホニ
ルオキシ、アルコキシスルホニルオキシまたはアリール
スルホニルオキシ、例えばメタンスルホニルオキシ、ト
リフルオロメタンスルホニルオキシ、メトキシスルホニ
ルオキシ、エトキシスルホニルオキシまたはp−トルエ
ンスルホニルオキシなどを表す]を有する化合物とヒド
ラジン類とを、50〜150℃で反応させるとき得られ
る(製造実施例参照)。
えばZh. Org.Khim. 19、1107(1983)参
照)。
(C)、(D)、(E)、(F)、(G)および(H)
を実施するための出発物質として必要な4−アリール−
ピラゾリジン−3,5−ジオン類もしくはそれらのエノ
ール類の一般的定義を与える。この式(Ia)におい
て、A、B、X、Y、Zおよびnは、好適には、本発明
に従う式(I)の物質の記述に関連して、これらの置換
基のために好適であるとして既に挙げた基を表す。
本発明の主題である。これらは方法(A)で得られる。
(D)、(E)、(F)、(G)および(H)を実施す
るための出発物質として更に必要な、式(V)の酸ハロ
ゲン化物、式(VI)の無水カルボン酸、式(VII)
のクロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チオエステ
ル、式(VIII)のクロロモノチオ蟻酸エステルもし
くはクロロジチオ蟻酸エステル、式(IX)のハロゲン
化アルキル、式(X)の塩化スルホニル、式(XI)の
燐化合物、式(XII)のイソシアネート類、式(XI
II)の塩化カルバモイル、そして式(XIV)および
(XV)の金属水酸化物もしくはアミン類の全ては、有
機化学もしくは無機化学で一般的に公知の化合物であ
る。
の存在下、式(II)または(III)[式中、X、
Y、Z、nおよびHalは、上述した意味を有する]を
有する化合物および式(IV)[式中、AおよびBは、
上述した意味を有する]を有する化合物に縮合反応を受
けさせることを特徴とする。
β)で用いられる希釈剤は、全ての不活性有機溶媒であ
る。下記のものが好適に使用できる:炭化水素類、例え
ばトルエンおよびキシレン、更にエーテル類、例えばジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グ
リコールジメチルエーテルおよびジグリコールジメチル
エーテル、更に極性溶媒、例えばジメチルスルホキサイ
ド、スルホラン、ジメチルホルムアミドおよびN−メチ
ル−ピロリドン、およびまたアルコール類、例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノールおよび第三ブタノール
など。
β)を実施するために用いられる塩基(脱プロトン剤)
は、通常のプロトン受容体の全てである。下記のものが
好適に使用できる:アルカリ金属およびアルカリ土類金
属の酸化物、水酸化物および炭酸塩、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カル
シウム、そして炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭
酸カルシウムは、例えば塩化トリエチルベンジルアンモ
ニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、Adogen 46
4[=塩化メチルトリアルキル(C8−C10)アンモニ
ウム]またはTDA 1[=トリス−(メトキシエトキ
シエチル)−アミン]などの如き相移動触媒の存在下で
も使用できる。更にアルカリ金属、例えばナトリウムも
しくはカリウムも使用できる。その上、アルカリ金属お
よびアルカリ土類金属のアミド類および水素化物、例え
ばナトリウムアミド、水素化ナトリウムおよび水素化カ
ルシウム、更にまた、アルカリ金属のアルコラート、例
えばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラートおよ
びカリウム第三ブチラートも使用できる。本発明に従う
方法(A−α)および(A−β)を実施するときの反応
温度は、実質的な範囲内で変化させ得る。一般に、本方
法は、−20℃〜250℃の温度、好適には0℃〜15
0℃の温度で行われる。
β)は、一般に大気圧下で行われる。
β)を実施する場合、式(II)および(IV)または
(III)および(IV)の反応体および脱プロトン化
塩基は、一般に、おおよそ等モル量で用いられる。しか
しながら、1つもしくは他の成分を過剰量(3モルにま
で)で用いることも可能である。
式(V)のカルボン酸無水物とを反応させることを特徴
とする。
う方法(Bα)で用いられる希釈剤は、これらの化合物
に不活性な全ての溶媒である。下記のものが好適に使用
できる:炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トル
エン、キシレンおよびテトラリン、更にハロゲノ炭化水
素類、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、クロロベンゼンおよびo−ジクロロベンゼン、更に
ケトン類、例えばアセトンおよびメチルイソプロピルケ
トン、更にエーテル類、例えばジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランおよびジオキサン、そして更にカルボン
酸エステル、例えば酢酸エチル、そしてまた強極性溶
媒、例えばジメチルスルホキサイドおよびスルホランな
ど。酸ハロゲン化物が加水分解に対して充分に安定な場
合、この反応はまた水の存在下でも実施できる。
る場合、本発明に従う方法(Bα)に従う反応に適切な
酸結合剤は通常の酸受容体の全てである。下記のものが
好適に使用できる:三級アミン類、例えばトリエチルア
ミン、ピリジン、ジアザビシクロオクタン(DABC
O)、ジアザビシクロウンデセン(DBU)、ジアザビ
シクロノネン(DBN)、Huening塩基およびN,N−
ジメチル−アニリン、更にアルカリ土類金属酸化物、例
えば酸化マグネシウムおよび酸化カルシウム、更にアル
カリ金属の炭酸塩およびアルカリ土類金属の炭酸塩、例
えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウ
ムなど。
ロゲン化物を使用するときの反応温度も、実質的な範囲
内で変化させ得る。一般に、本方法は、−20℃〜+1
50℃の温度、好適には0℃〜100℃の温度で行われ
る。
合、式(Ia)の出発物質および式(V)のカルボン酸
ハロゲン化物は、一般に、おおよそ等モル量で用いられ
る。しかしながら、過剰量(5モルにまで)のカルボン
酸ハロゲン化物を用いることも可能である。処理は通常
の方法で行う。
式(VI)のカルボン酸ハロゲン化物とを反応させるこ
とを特徴とする。
(VI)を有する反応体としてカルボン酸無水物を用い
る場合、使用できる希釈剤は、好適には、酸ハロゲン化
物を使用する場合に好適に適切であるところの希釈剤で
ある。更に、カルボン酸無水物を過剰に用いることで同
時に希釈剤として作用させることも可能である。
無水物を使用するときの反応温度も、実質的な範囲内で
変化させ得る。一般に、本方法は、−20℃〜+150
℃の温度、好適には0℃〜100℃の温度で行われる。
(Ia)の出発物質および式(VI)のカルボン酸無水
物は、一般に、おおよそ等モル量で用いられる。しかし
ながら、過剰量(5モルにまで)のカルボン酸無水物を
用いることも可能である。処理は通常の方法で行う。
ボン酸無水物並びに生じてくるカルボン酸を、蒸留か、
或は有機溶媒もしくは水で洗浄することにより除去する
操作を行う。
(VII)のクロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チ
オエステルとを反応させることを特徴とする。
ロ蟻酸チオエステルを使用する場合、本発明に従う方法
(C)に従う反応に適切な酸結合剤は通常の酸受容体の
全てである。下記のものが好適に使用できる:三級アミ
ン類、例えばトリエチルアミン、ピリジン、DABC
O、DBU、DBN、Huening塩基およびN,N−ジメ
チル−アニリン、更にアルカリ土類金属酸化物、例えば
酸化マグネシウムおよび酸化カルシウム、更にアルカリ
金属の炭酸塩およびアルカリ土類金属の炭酸塩、例えば
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムな
ど。
テルもしくはクロロ蟻酸チオエステルを使用する場合、
使用できる希釈剤は、これらの化合物に不活性な全ての
溶媒である。下記のものが好適に使用できる:炭化水素
類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレンお
よびテトラリン、更にハロゲノ炭化水素類、例えば塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン
およびo−ジクロロベンゼン、更にケトン類、例えばア
セトンおよびメチルイソプロピルケトン、更にエーテル
類、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよ
びジオキサン、そして更にカルボン酸エステル、例えば
酢酸エチル、そしてまた強極性溶媒、例えばジメチルス
ルホキサイドおよびスルホランなど。
してクロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チオエステ
ルを使用する場合、本発明に従う方法(C)を実施する
ときの反応温度は、実質的な範囲内で変化させ得る。希
釈剤および酸結合剤の存在下でこの方法を実施する場
合、反応温度は、一般に−20℃〜+100℃の温度、
好適には0℃〜50℃の温度で行われる。
で行う。
式(Ia)の出発物質および式(VII)の相当するク
ロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チオエステルは、
一般に、おおよそ等モル量で用いられる。しかしなが
ら、1つもしくは他の成分を過剰量(2モルにまで)で
用いることも可能である。処理は通常の方法で行う。一
般に、続いて、沈澱してくる塩類を除去した後、希釈剤
を脱溶媒することにより、その残存する反応混合物を濃
縮する操作を行う。
℃、好適には20〜60℃で、式(Ia)の出発化合物
1モル当たりおおよそ1モルの、式(VII)を有する
クロロモノチオ蟻酸エステルもしくはクロロジチオ蟻酸
エステルを反応させる。
機溶媒の全て、例えばエーテル類、アミド類、アルコー
ル類、スルホン類またはスルホキサイド類である。
ラン、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルフィド
が好適に使用される。
剤、例えば水素化ナトリウムまたはカリウム第三ブチラ
ートを添加することにより、化合物Iaのエノラート塩
を合成する場合、酸結合剤を更に添加することができ
る。
くは有機塩基が適切であり、例として水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジンまたはト
リエチルアミンが挙げられる。
れ、大気圧下で行うのが好適である。処理は通常の方法
で行われる。
の出発化合物1モル当たり等モル量もしくは過剰量の二
硫化炭素を添加する。これは好適には0〜50℃、特に
20〜30℃の温度で行われる。
三ブチラートもしくは水素化ナトリウムなど)を添加す
ることにより式(Ia)を有する化合物から相当する塩
を製造するのがしばしば好都合である。例えば室温で数
時間撹拌することにより中間体の生成が完結するまで、
化合物(Ia)と二硫化炭素とを反応させる。
の更に一層の反応は、好適には0〜70℃、特に20〜
50℃で行われる。この方法において、少なくとも等モ
ル量のハロゲン化アルキルが用いられる。
れ、好適には大気圧下である。
好適には20〜70℃で、式(Ia)の出発化合物1モ
ル当たりおおよそ1モルの、塩化スルホニル(X)を反
応させる。
機溶媒の全て、例えばエーテル類、アミド類、ニトリル
類、アルコール類、スルホン類またはスルホキサイド類
である。
ラン、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルフィド
が好適に使用される。
(例えば水素化ナトリウムまたはカリウム第三ブチラー
トなど)を添加することにより、化合物Iaのエノラー
ト塩を合成する場合、酸結合剤を更に添加することがで
きる。
くは有機塩基が適切であり、例として水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよびピリジンが挙
げられる。
れ、大気圧下で行うのが好適である。処理は通常の方法
で行われる。
うことができる(W.J. Spillane他;J. Chem. Soc.、 Per
kin Trans I、 (3) 677-9(1982))。この
場合、0〜150℃、好適には20〜70℃で、式(I
a)を有する出発化合物1モル当たり0.3〜1.5モ
ル、好適には0.5モルの塩化スルホニル(X)を反応
させる。
ンモニウム塩、好適には臭化テトラオクチルアンモニウ
ムおよび塩化ベンジルトリエチルアンモニウムである。
この場合使用できる有機溶媒は全ての非極性不活性溶媒
であり、ベンゼンおよびトルエンの使用が好適である。
有する化合物を得る目的で、−40℃〜150℃、好適
には−10℃〜110℃の温度で、1〜2、好適には1
〜1.3モルの、式(XI)を有する燐化合物を反応さ
せる。
機溶媒の全てであり、とりわけ、例えばエーテル類、ア
ミド類、ニトリル類、アルコール類、スルフィド類、ス
ルホン類またはスルホキサイド類である。
ド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドおよび
ジメチルスルフィドが好適に使用される。
しくは無機塩基、例えば水酸化物もしくは炭酸塩であ
る。例として下記のものが挙げられる:水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよびピリジン。
れ、大気圧下で行うのが好適である。処理は有機化学で
通常の方法で行われる。得られる最終生成物は、好適に
は、晶析、クロマトグラフィー精製、或はいわゆる「イ
ンシピエント蒸留」、即ち揮発成分の真空除去、によっ
て精製される。
0℃、好適には20℃〜50℃で、式(Ia)の出発化
合物1モル当たり1モルの、式(XII)を有するイソ
シアネートを反応させる。
媒の全て、例えばエーテル類、アミド類、ニトリル類、
スルホン類およびスルホキサイド類である。
添加することができる。非常に有利に利用できる触媒は
有機錫化合物、例えばジブチル錫ジラウレートなどであ
る。この反応は好適には大気圧下で行われる。
0℃、好適には20℃〜70℃で、式(Ia)の出発化
合物1モル当たり1モルの、式(XIII)を有する塩
化カルバモイルもしくは塩化チオカルバモイルを反応さ
せる。
機溶媒の全て、例えばエーテル類、アミド類、アルコー
ル類、スルホン類およびスルホキサイド類である。
ラン、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキサ
イドが好適に使用される。
(例えば水素化ナトリウムまたはカリウム第三ブチラー
トなど)を添加することにより、式(Ia)を有する化
合物のエノラート塩を合成する場合、酸結合剤を更に添
加することができる。
くは有機塩基が適切であり、例として水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよびピリジンが挙
げられる。
れ、大気圧下で行うのが好適である。処理は通常の方法
で行われる。
と金属水酸化物(XIV)もしくはアミン類(XV)と
を反応させることを特徴とする。
好適にはエーテル類、例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル、或は他のアルコール類、例
えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノール、
並びにまた水である。本発明に従う方法(H)は一般に
大気圧下で行われる。この反応温度は一般に−20℃〜
100℃、好適には0℃〜50℃である。
式(Ia)、(XIV)または(XV)の出発物質は、
一般に、おおよそ等モル量で用いられる。しかしなが
ら、1つもしくは他の成分を過剰量(2モルにまで)で
用いることも可能である。一般に、続いて、希釈剤を脱
溶媒することによりこの反応混合物を濃縮する操作を行
う。
よび原料の保護、並びに衛生の分野で遭遇する動物性有
害生物、好適には節足動物および線虫類、特に昆虫綱お
よびクモ綱の駆除用として適切である。それらは、通常
の感受性および耐性を有する種族に対し、並びに全ての
またはある発育段階に対して活性を有している。上述し
た有害生物には次のものが含まれる:等脚目(Isopod
a)のもの、例えばオニスカス・アセルス(Oniscus ase
llus)、オカダンゴムシ(Armadillidium vulgare)、
およびポルセリオ・スカバー(Porcellio scabar);倍
脚綱(Diplopoda)のもの、例えばブラニウルス・ブッ
トラタス(Blaniulusguttulatus);チロポダ目(Chilo
poda)のもの、例えばゲオフィルス・カルポファグス
(Geophilus carpophagus)およびスカチゲラ(Scutige
ra spp.);シムフイラ目(Symphyla)のもの、例えば
スカチゲレラ・イマキュラタ(Scutigerella immaculat
a);シミ目(Thysanura)のもの、例えばレプシマ・サ
ッカリナ(Lepisma saccharina);トビムシ目(Collem
bola)のもの、例えばオニチウルス・アルマツス(Onyc
hiurus armatus);直し目(Orthoptera)のもの、例え
ばブラッタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、
ワモン・ゴキブリ(Periplaneta americana)、ロイコ
ファエ・マデラエ(Leucophaea maderrae)、チャバネ
・ゴキブリ(Blattella germanica)、アチータ・ドメ
スチクス( Acheta domesticus)、ケラ(Gryllotalpas
pp.)、トノサマバッタ(Locusta migratoria migrator
ioides)、メラノプルス・ジフェレンチアリス(Melano
plus differentialis)およびシストセルカ・グレガリ
ア(Schistocerca gregaria);ハサミムシ目(Dermapt
ere)のもの、例えばホルフィキュラ・アウリクラリア
(Forficula auricularia);シロアリ目(Isoptera)
のもの、例えばレチキュリテルメス(Reticulitermes s
pp.);シラミ目(Anoplura)のもの、例えばフィロク
セラ・バスタリクス(Phylloxera vastatrix)、ペンフ
ィグス(Pemphigus spp.)ヒトジラミ( Pediculus hum
anus corporis)、ケモノジラミ(Haematopinus spp.)
およびケモノオホソジラミ(Linognathus spp.);ハジ
ラミ目(Mallophaga)のもの、例えばケモノハジラミ
(Trichodectes spp.)およびダマリネア(Damalinea s
pp.);アザミウマ目(Thysanoptera)のもの、例えば
クリガネアザミウマ(Hercinothrips femoralis)およ
びネギアザミウマ(Thrips tabaci);半し目(Heterop
tera)のもの、例えばチャイロカメムシ(Eurygaster s
pp.)、ジスデルクス・インテルメジウス(Dysdercus i
ntermedius)、ピエスマ・クワドラタ(Piesma quadrat
a)、ナンキンムシ(Cimexlectularius)、ロドニウス
・プロリクス(Rhodnius prolixus)およびトリアトマ
(Triatoma spp.);同し目(Homoptera)のもの、例え
ばアレウロデス・ブラシカエ(Aleurodes brassica
e)、ワタコナジラミ(Bemisia tabaci)、トリアレウ
ロデス・バポラリオルム(Trialeurodes vaporarioru
m)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、ダイコンア
ブラムシ(Brevicoryne brassicae)、クリプトミズス
・リビス(Cryptomyzus ribis)、アフィス・ファバエ
(Aphis fabae)、ドラリス・ポミ(Doralis pomi)、
リンゴワタムシ(Eriosoma lanigerum)、モモコフキア
ブラムシ(Hyalopterus arundinis)、ムギヒゲナガア
ブラムシ(Macrosiphum avenae)、コブアブラムシ(My
zus spp.)、ホップイボアブラムシ(Phorodon humul
i)、ムギクビレアブラムシ(Rhopalosiphum padi)、
ヒメヨコバイ( Empoasca spp.)、ユースセリス・ビロ
バッス(Euscelis bilobatus)、ツマグロヨコバイ(Ne
photettix cincticeps)、ミズキカタカイガラムシ(Le
canium corni)、オリーブカタカイガラムシ(Saisseti
a oleae)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellu
s)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、アカマ
ルカイガラムシ(Aonidiella aurantii)、シロマルカ
イガラムシ(Aspidiotus hederae)、プシュードコツカ
ス(Pseudococcus spp.)およびキジラミ(Psyllasp
p.);鱗し目(Lepidoptera)のもの、例えばワタアカ
ミムシ(Pectinophora gossypiella)、ブパルス・ピニ
アリウス(Bupalus piniarius)、ケイマトビア・ブル
マタ(Cheimatobia brumata)、リソコレチス・ブラン
カルデラ(Lithocolletisblancardella)、ヒポノミュ
ウタ・パデラ(Hyponomeuta padella)、コナガ(Plute
lla maculipennis)、ウメケムシ(Malacosoma neustri
a)、クワノキンムケシ(Euproctis chrysorrhoea)、
マイマイガ(Lymantriaspp.)、ブッカラトリックス・
スルベリエラ(Bucculatrixthurberiella)、ミカンハ
モグリガ(Phyllocnistis citrella)、ヤガ(Agrotis
spp.)、ユークソア(Euxoa spp.)、フェルチア(Felt
ia spp.)、エアリアス・インスラナ(Earias insulan
a)、ヘリオチス(Heliothis spp.)、シロナトヨウ(S
podotera exigua)、ヨトウムシ(Mamestra brassica
e)、パノリス・フラメア(Panolis flammea)、ハスモ
ンヨトウ(Prodenia litura)、シロナヨトウ(Spodopt
era spp.)、トリコプルシア・ニ(Trichoplusia n
i)、カルポカプサ・ポモネラ(Carpocapsa pomonell
a、アオムシ(Pieris spp.)、ニカメイチュウ(Chilo
spp.)、アワノメイガ(Pyrausta nubilalis)、スジコ
ナマダラメイガ(Ephestia kuehniella)、ハチミツガ
(Galleria mellonella)、テイネオラ・ビセリエラ(T
ineola bisselliella)、テイネア・ペリオネラ(Tinea
pellionella)、ホフマノフィラ・プシュードスプレテ
ラ(Hofmannophila pseudospretella)、カコエシア・
ポダナ(Cacoecia podana)、カプア・レチクラナ(Cap
ua reticulana)、クリストネウラ・フミフェラナ(Cho
ristoneura fumiferana)、クリシア・アンビグエラ(C
lysia ambiguella)、チャハマキ(Homona magnanima)
およびトルトリクス・ビリダナ(Tortrix viridana);
しょうし目(Coleoptera)のもの、例えばアノビウム・
プンクタツム(Anobium punctatum)、コナナガシンク
イムシ(Rhizopertha dominica)、インゲンマメゾウム
シ(Acanthoscelides obtectus)、ヒロトルペス・バジ
ュルス(Hylotrupes bajulus)、アゲラスチカ・アルニ
(Agelastica alni)、レプチノタルサ・デセムリネア
タ(Leptinotarsa decemlineata)、フェドン・コクレ
アリアエ(Phaedon cochleariae)、ジアブロチカ(Dia
brotica spp.)、プシリオデス・クリソセファラ(Psyl
liodes chrysocephala)、ニジュウヤホシテントウ(Ep
ilachna varivestis)、アトマリア(Atomaria sp
p.)、ノコギリヒラタムシ(Oryzaephilus surinamensi
s)、ハナゾウムヒシ(Anthonomus spp.)、コクゾウム
シ(Sitophilus spp.)、オチオリンクス・スルカッス
(Otiorrhychus sulcatus)、バショウゾウムシ(Cosmo
polites sordidus)、シュートリンクス・アシミリス
(Ceuthorrhynchus assimillis)、ヒペラ・ポスチカ
(Hypera postica)、カツオブシムシ(Dermestes sp
p.)、トロゴデルマ(Trogoderma spp.)、アントレヌ
ス(Anthrenus spp.)、アタゲヌス(Attagenus sp
p.)、ヒラタキクイムシ(Lyctus spp.)、メリゲテス
・アエネウス(Meligethes aeneus)、ヒョウホンムシ
(Ptinus spp.)、ニプツス・ホロレウカス(Niptus ho
loleucus)、セマルヒョウホンムシ(Gibbium psylloid
es)、コクヌストモドキ(Tribolium spp.)、チャイロ
コメノゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)、コメツキ
ムシ(Agriotes spp.)、コノデルス(Conoderus sp
p.)、メロロンサ・メロロンサ(Melolontha melolonth
a)、アムフイマロン・ソルスチチアリス(Amphimallon
solstitialis)およびコステリトラ・ゼアランジカ(C
ostelytra zealandica);膜し目(Hymenoptera)のも
の、例えばマツハバチ(Diprion spp.)、ホプロカムパ
(Hoplocampa spp.)、ラシウス(Lasius spp.)、イエ
ヒメアリ(Monomorium pharaonis)およびスズメバチ
(Vespa spp.);双し目(Diptera)のもの、例えばヤ
ブカ(Aedes spp.)、ハマダラカ(Anopheles spp.)、
イエカ(Culex spp.)、キイロショウジョウバエ(Dros
ophila melanogaster)、イエバエ(Musca spp.)、ヒ
メイエバエ(Fannia spp.)、クロバエ・エリスロセフ
ァラ(Calliphora erythrocephala)、キンバエ(Lucil
ia spp.)、オビキンバエ(Chrysomyia spp.)、クテレ
ブラ(Cuterebra spp.)、ウマバエ(Gastrophilus sp
p.)、ヒッポボスカ(Hyppobosca spp.)、サシバエ(S
tomoxys spp.)、ヒツジバエ(Oestrus spp.)、ウシバ
エ(Hypoderma spp.)、アブ(Tabanus spp.)、タニア
(Tannia spp.)、ケバエ(Bibio hortulanus)、オス
シネラ・フリト(Oscinella frit)、クロキンバエ(Ph
orbia spp.)、アカザモグリハナバエ(Pegomyia hyosc
yami)、セラチチス・キャピタータ(Ceratitis capita
ta)、ミバエオレアエ(Dacus oleae)およびガガンボ
・パルドーサ(Tipula paludosa);ノミ目(Siphonapt
era)のもの、例えばケオプスネズミノミ(Xenopsylla
cheopis)およびナガノミ(Ceratophyllus spp.);ク
モ形綱(Arachnida)のもの、例えばスコルピオ・マウ
ルス(Scorpio maurus)およびラトロデクタス・マクタ
ンス(Latrodectus mactans);ダニ目(Acarina)のも
の、例えばアシブトコナダニ(Acarums siro)、ヒメダ
ニ(Argas spp.)、カズキダニ(Ornithodoros sp
p.)、ワクモ(Dermanyssusgallinae)、エリフィエス
・リビス(Eriophyes ribis)、ミカンサビダニ(Phyll
ocoptruta oleivora)、オウシマダニ(Boophilussp
p.)、コイタマダニ(Rhipicephalus spp.)、アンブリ
オマ(Amblyomma spp.)、イボマダニ(Hyalomma sp
p.)、マダニ(Ixodes spp.)、キュウセンヒゼンダニ
(Psoroptes spp.)、ショクヒヒゼンダニ(Chorioptes
spp.)、ヒゼンダニ(Sarcoptes spp.)およびホコリ
ダニ(Tarsonemus spp.)、クローバハダニ(Bryobia p
raetiosa)、ミカンリンゴハダニ(Panonychus sp
p.)、ナミハダニ(Tetranychusspp.)。
び殺ダニ活性によって特徴づけられる。
ばキャベツの蛾の幼虫(Plutella maculipennis)、或
は植物に損傷を与えるダニ類、例えば温室赤色クモダニ
または二斑点クモダニ(Tetranychus urticae)に対す
る駆除に関して特に成功裏に用いられ得る。
作用を示す。
よび保存製品の有害生物に対して活性を示すばかりでな
く、獣医学に関する薬剤部門における寄生動物(外部寄
生生物および内部寄生生物)、例えば鱗のあるダニ類、
ヒメダニ科、ヒツジの皮膚ダニ類、ナミケダニ科、ハエ
類(穴をあけて吸う)、寄生ハエ幼虫、シラミ類、頭髪
のシラミ類、鳥のシラミ類、ノミ類および内部寄生生物
として棲息している虫類に対しても活性を示す。
種および変種、並びに外部および内部寄生生物の発育の
全ての寄生および非寄生段階に対して活性を示す。
する効果、特にコクシジウムの種類に対する効果を示
す。
乾燥剤、広葉植物死滅剤、および特に殺雑草剤として使
用できる。雑草とは広い意味で、それらが望まれない場
所で生育する全ての植物類であると理解すべきである。
本発明に従う物質が総合的または選択的な除草剤として
作用するかどうかは本質的に使用量に依存している。本
発明に従う活性化合物は、例えば下記の植物に関して使
用できる:次の属の双子葉雑草: カラシ属(Sinapis)、マメグン
バイナズナ属(Lepidium)、ヤエムグラ属(Galium)、
ハコベ属(Stellaria)、シカギク属(Matricaria)、
カミツレモドキ属(Anthemis)、ガリンソガ属(Galins
oga)、アカザ属(Chenopodium)、イラクサ属(Urtic
a)、キオン属(Senecio)、ヒユ属(Amaranthus)、ス
ベリヒユ属(Portulaca)、オナモミ属(Xanthium)、
ヒルガオ属(Convolvulus)、サツマイモ属(Ipomoe
a)、タデ属(Polygonum)、セスバニア属(Sesbani
a)、オナモミ属(Ambrosia)、アザミ属(Cirsium)、
ヒレアザミ属(Carduus)、ノゲシ属(Sonchus)、ナス
属(Solanum)、イヌガラシ属(Rorippa)、キカシグサ
属(Rotala)、アゼナ属(Lindernia)、ラミウム属(L
amium)、クワガタソウ属(Veronica)、イチビ属(Abu
tilon)、エヌクス属(Emex)、チョウセンアサガオ属
(Datura)、スミレ属(Viola)、チシマオドリコ属(G
aleopsis)、ケシ属(Papaver)、ケンタウレア属(Cen
taurea)、トリホリウム属(Trifolium)、ウマノアシ
ガタ属(Ranunculus)およびタンポポ属(Taraxacu
m)。
ium)、ダイズ属(Glycine)、フダンソウ属(Beta)、
ニンジン属(Daucus)、インゲンマメ属(Phaseolu
s)、エンドウ属(Pisum)、ナス属(Solanum)、アマ
属(Linum)、サツマイモ属(Ipomoea)、ソラマメ属
(Vicia)、タバコ属(Nicotiana)、トマト属(Lycope
rsicon)、ラッカセイ属(Arachis)、アブラナ属(Bra
ssica)、アキノノゲシ属(Lactuca)、キュウリ属(Cu
cumis)およびウリ属(Cucurbita)。
a)、エノコログサ属(Setaria)、キビ属(Panicu
m)、メヒシバ属(Digitaria)、アワガリエ属(Phleu
m)、スズメノカタビラ属(Poa)、ウシノケグサ属(Fe
stuca)、オヒシバ属(Eleusine)、ブラキアリア属(B
rachiaria)、ドクムギ属(Lolium)、スズメノチャヒ
キ属(Bromus)、カラスムビ属(Avena)、カヤツリグ
サ属(Cyperus)、モロコシ属(Sorghum)、カモジグサ
属(Agropyron)、シノドン属(Cynodon)、ミズアオイ
属(Monochoria)、テンツキ属(Fimbristylis)、オモ
ダカ属(Sagittaria)、ハリイ属(Eleocharis)、ホタ
ルイ属(Scirpus)、パスパルム属(Paspalum)、カモ
ノハシ属(Ischaemum)、スペノクレア属(Sphenocle
a)、ダクチロクテニウム属(Dactyloctenium)、ヌカ
ボ属(Agrostis)、スズメノテッポウ属(Alopecurus)
およびアペラ属(Apera)、次の属の単子葉栽培植物 :イネ属(Oryza)、トウモロ
コシ属(Zea)、コムギ属(Triticum)、オオムギ属(H
ordeum)、カラスムギ属(Avena)、ライ属(Secal
e)、モロコシ属(Sorghum)、キビ属(Panicum)、サ
トウキギ属(Saccharum)、アナナス属(Ananas)、ク
サスギカズラ属(Asparagus)およびネギ属(Alliu
m),しかしながら、本発明に従う活性化合物の使用は
これらの属に何ら限定されるものではなく、同じ方法で
他の植物に及ぶ。
地および鉄道線路上の、並びに植林されているかもしく
はされていない道路および広場上の雑草の全体的駆除用
として適切である。同様に、該化合物は、多年性植物の
栽培、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ぶどう園、かん
きつ類果樹園、木の実の果樹園、バナナ農園、コーヒー
栽培園、茶の栽培園、ゴム農園、油やし農園、カカオ農
園、ソフトフルーツの栽培およびホップ栽培園、芝生、
芝地および牧草地中の雑草の駆除、並びに一年性植物の
栽培における雑草の選択的駆除用として使用できる。
発芽後方法において、双子葉植物栽培中の単子葉植物を
選択的に駆除するために非常に適切である。例えばこれ
らは、雑草駆除に関して、大豆またはサトウダイコンに
おいて非常に成功裏に使用できる。
剤、乳剤、湿潤粉剤、懸濁剤、粉剤、打ち粉、塗布剤、
可溶粉剤、粒剤、懸濁乳化濃縮物、活性化合物を含浸さ
せた天然および合成材料、および重合体物質中の非常に
微細なカプセル剤に変えることができる。
ば活性化合物を増量剤、即ち液状溶媒類および/または
固体の担体と、任意に界面活性剤、即ち乳化剤および/
または分散剤および/または発泡剤を用いて、混合する
ことで製造される。
機溶媒を補助溶媒としても使用できる。液状の溶媒とし
ては、主として次のものが適当である:芳香族類、例え
ばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン類、塩
素化芳香族および塩素化脂肪族炭化水素類、例えばクロ
ロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチレン、
脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンまたはパラフ
ィン類、例えば石油留分、鉱物および植物油、アルコー
ル類、例えばブタノールまたはグリコール、並びにそれ
らのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
またはシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えばジメチル
ホルムアミドおよびジメチルスルホキサイド、並びに
水。
塩類および粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、粘土、
タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモ
リロナイトまたはケイソウ土、および粉砕した合成鉱
物、例えば高度に分散したシリカ、アルミナおよびケイ
酸塩が適しており、粒剤用の固体担体としては、例えば
破砕し分級した天然石、例えば方解石、大理石、軽石、
海泡石およびドロマイト、並びに無機および有機粉末の
合成粒体および有機材料の粒体、例えばのこくず、やし
殻、とうもろこしの穂軸およびタバコの茎が適してお
り、乳化剤および/または発泡剤としては、例えば非イ
オン系および陰イオン系乳化剤、例えばポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコ
ールエーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスル
フェート類、アリールスルホネート類、並びにアルブミ
ン加水分解生成物が適しており;分散剤としては、例え
ばリグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適
している。
スおよび粉末、粒体またはラテックスの形状の天然およ
び合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコ
ールおよびポリ酢酸ビニル、並びに天然のホスホリピッ
ド類、例えばセファリン類およびレシチン類、そして合
成ホスホリピッドが調剤中に使用され得る。他の添加剤
として鉱物油および植物油が使用され得る。
酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料、
例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシア
ニン染料、および微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホ
ウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類が使
用できる。
には0.5〜90重量%の活性化合物を含有する。
め、そのまま、或はそれらの調剤の形態で、公知の除草
剤との混合物として用いられ、そしてまた仕上げ調剤ま
たはタンク混合物としても用いられ得る。
除草剤、例えば穀物中の雑草駆除のための1−アミノ−
6−エチルチオ−3−(2,2−ジメチルプロピル)−
1,3,5−トリアジン−2,4(1H,3H)−ジオ
ン(AMETHYDIONE)またはN−(2−ベンゾ
チアゾリル)−N,N′−ジメチル−尿素(METAB
ENZTHIAZURON);サトウダイコン中の雑草
駆除のための4−アミノ−3−メチル−6−フェニル−
1,2,4−トリアジン−5(4H)−オン(META
MITRON)および大豆中の雑草駆除のための4−ア
ミノ−6−(1,1−ジメチル−エチル)−3−メチル
チオ−1,2,4−トリアジン−5(4H)−オン(M
ETRIBUZIN)である。他の適切な化合物は、5
−(2−クロロ−4−トリフルオロメチル−フェノキ
シ)−2−ニトロ−安息香酸(ACIFLUORFE
N);3−イソプロピル−2,1,3−ベンゾチアジア
ジン−4−オン 2,2−ジオキサイド(BENTAZ
ON);5−(2,4−ジクロロフェノキシ)−2−ニ
トロ安息香酸メチル(BIFENOX);5−シアノ−
4−クロロ−2−フェニル−2,3−ジヒドロ−3−オ
キシ−ピリダジン(CHLORIDAZON);2−
{[(4−クロロ−6−メトキシ−2−ピリミジニル)
−アミノカルボニル]−アミノスルホニル}−安息香酸
エチル(CHLORIMURON);4−アミノ−6−
t−ブチル−3−エチルチオ−1,2,4−トリアジン
−5(4H)−オン(ETHIOZIN);5−(2−
クロロ−4−トリフルオロメチル−フェノキシ)−N−
メチルスルホニル−2−ニトロベンズアミド(FOME
SAFEN);2−[5−メチル−5−(1−メチルエ
チル)−4−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル]−
3−キノリンカルボン酸(IMAZAQUIN);N−
メチル−2−(1,3−ベンゾチアゾール−2−イルオ
キシ)−アセトアニリド(MEFENACET);1−
(3−トリフルオロメチル−フェニル)−4−メチルア
ミノ−5−クロロ−6−ピリダゾン(NORFLURA
ZON);N−(1−エチルプロピル)−3,4−ジメ
チル−2,6−ジニトロアニリン(PENDIMETH
ALIN);N−(3′−メチルフェニル)−カルバミ
ン酸3−(エトキシカルボニルアミノフェニル(PHE
NMEDIPHAM);3−[[[[(4−メトキシ−
6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−ア
ミノ]−カルボニル]−アミノ]−スルホニル]−チオ
フェン−2−カルボン酸メチル(THIAMETURO
N);2,6−ジニトロ−4−トリフルオロメチル−
N,N−ジプロピルアニリン(TRIFLURALI
N)である。驚くべきことに、いくつかの混合物はまた
相乗作用を示す。
ビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥駆除剤、植物栄
養素類および土壌構造改良剤との混合物も可能である。
の形態またはそれらを更に希釈することにより調製した
使用形態、例えば調製済み溶剤、懸濁液、乳剤、粉剤、
塗布剤および粒剤の形態で使用できる。それらは通常の
方法、例えば液剤散布、液剤噴霧、噴霧または散布によ
り使用される。
または後に適用できる。それらはまた、種まきの前に土
壌中に加えることもできる。
えることができる。それは、本質的に、望まれる効果に
依存している。一般に、使用量は、土壌表面1ヘクター
ル当たり0.01〜10kgの活性化合物、好適には
0.05〜5kg/haである。
を下記の実施例に示す。
ボニルケテンを200mLのエーテルに導入した後、こ
の混合物を20℃で、8.7g(0.1モル)のピペリ
ダジン、16.5mL(0.11モル)のトリエチルア
ミンおよび10mLのエーテルで処理する。この混合物
を50℃で1日撹拌し、生成してくる塩酸塩を濾別した
後、水流ポンプ減圧下で溶媒を蒸留除去する。次に、残
留物を50mLのテトラヒドロフラン中に取り上げ、こ
の溶液を撹拌しながら1,000mLのHCl/氷混合
物に入れる。固体を吸引濾別した後、乾燥して、融点が
190℃の3−ヒドロキシ−4−メシチル−5−オキソ
−1,2−テトラメチレンピラゾリンが18.4g(理
論値の66%)得られる。
チル−5−オキソ−1,2−テトラメチレン−ピラゾリ
ンおよび30mLのトリエチルアミン(0.2モル)を
500mLのテトラヒドロフランに溶解した後、この溶
液を20℃で、13g(0.12モル)の塩化3,3−
ジメチルブチリルで処理する。この反応混合物を40℃
で4時間撹拌した後、1,000mLの水に注ぎ込む。
生成してくる固体を吸引濾別した後、乾燥する。融点が
76℃の5−オキソ−3−ネオペンチル−カルボニルオ
キシ−4−メシチル−1,2−テトラメチレン−ピラゾ
リンが34g(理論値の92%)得られる。
慮し、実施例1および2と同様にして、以下の表1に挙
げる式(I)
444.5g(2モル)のメシチルマロン酸を懸濁させ
た後、3時間かけて、714g(6モル)の塩化チオニ
ルを滴下する。この混合物を更にゆっくりと加熱し、そ
して110〜120℃の浴温で8時間、この還流してい
る混合物の撹拌を継続する。
媒と一緒に過剰の塩化チオニルを蒸留除去し、残留物を
冷却し、これを3倍量の石油エーテルで希釈した後、こ
の混合物を濾過し、濃縮した後、蒸留する。
チルクロロカルボニルケテンが373g(理論値の84
%)得られる。
慮し、実施例(II−1)と同様にして、以下の表2に
挙げる式(II)
る混合物中で12時間、881g(3.52モル)のメ
シチルマロン酸ジメチルおよび690g(12.32モ
ル)の水酸化カリウムを沸騰させた後、この混合物を室
温に冷却し、そして≦30℃の浴温で濃縮する。この粘
性を示す残留物を2リットルの水に取り上げ、この透明
な溶液のpHを1,060mLの濃塩酸で1にした後、
この混合物を氷浴中で冷却する。沈澱してくる結晶性固
体を吸引濾別し、冷水で数回洗浄した後、空気中で一晩
乾燥し、その後40℃、10ミリバールで、水酸化カリ
ウム上で乾燥する。
ルマロン酸が757g(理論値の97%)得られる。
慮し、実施例(XV−1)と同様にして、以下の表3に
挙げる式(XV)
0mLの水和ヒドラジンとから成る混合物に、室温で、
284g(1.5モル)の2−フルオロ−2−クロロメ
チル−1−ブロモプロパンを加えた後、この混合物を1
00℃で3時間撹拌する。冷却後、この反応混合物を、
ジエチルエーテル使用パーホレーターで18時間抽出す
る。水酸化カリウムペレットを用いてこのエーテル溶液
を乾燥した後、濃縮する。この残留物を10ミリバール
で蒸留する。
(ガスクロにより98%純度)が118g(理論値の6
8%)得られる。
て、下記の化合物を比較物質として用いた:
ン−1−オン(米国特許番号 4,104,043に開
示)。
エーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、1重量部の活
性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合
し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。
浸漬することにより、全ての発育段階の温室赤色クモダ
ニまたは二斑点クモダニ(Tetranychus urticae)を激
しく繁殖させた豆植物(Phaseolus vulgaris)を処理す
る。
する。100%は全てのクモダニが死滅したことを意味
し、0%は全くクモダニが死滅しなかったことを意味す
る。この試験で、例えば製造実施例の次の化合物が従来
技術に比べて優れた活性を示している:1、3、4、5
および6。
エーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、1重量部の活
性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合
し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。
二斑点クモダニ(Tetranychus urticae)を激しく繁殖
させた豆植物(Phaseolus vulgaris)に、滴り落ちるま
で、所望濃度の活性化合物が入っている調剤を噴霧する
ことにより湿らせる。
する。100%は全てのクモダニが死滅したことを意味
し、0%は全くクモダニが死滅しなかったことを意味す
る。この試験で、例えば製造実施例の次の化合物が従来
技術に比べて優れた活性を示している:2、8、9、1
0、11および12。
エーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、1重量部の活
性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合
し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。
望濃度の活性化合物の調剤中に浸漬することで処理した
後、この葉がまだ湿っている内に、コナガ(Plutella m
aculipennis)の毛虫を群がらせた。
する。100%は全ての毛虫が死滅したことを意味し、
0%は全く毛虫が死滅しなかったことを意味する。
物が従来技術に比べて優れた活性を示している:2、
4、5、8、9、10および13。
エーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、1重量部の活
性化合物と既定量の溶媒とを混合し、既定量の乳化剤を
加え、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。
そして24時間後、活性化合物の調剤を散水する。単位
面積当たりの水の量を一定に保つのが適当である。調剤
中の活性化合物の濃度は重要でなく、単位面積当たりに
施される活性化合物の量のみが決定的である。3週間
後、未処理の対照区の発育と比較して、該植物の損傷の
度合を損傷パーセントとして評価する。数字は下記を示
している: 0%=活性なし(未処理の対照区と同じ) 100%=全滅 この試験で、例えば下記の製造実施例の化合物が従来技
術に比べて明らかに優れた活性および作物植物選択性を
示している:1、2、3、4、5、8、9、10および
11。
エーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、1重量部の活
性化合物と既定量の溶媒とを混合し、既定量の乳化剤を
加え、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。
積当たり特定量の所望活性化合物を施すように活性化合
物の調剤を噴霧する。この噴霧した液体の濃度は、10
00リットルの水/ha中特定量の所望活性化合物が施
されるように選択する。3週間後、未処理の対照区の発
育と比較して、該植物の損傷の度合を損傷パーセントと
して評価する。数字は下記を示している: 0%=活性なし(未処理の対照区と同じ) 100%=全滅 この試験で、例えば下記の製造実施例の化合物が従来技
術に比べて明らかに優れた活性および作物植物選択性を
示している:1、3、4、5、8、9、10および1
1。
た試験 乳化剤: 35重量部のエチレングリコールモノメチル
エーテル 35重量部のノニルフェノールポリグリコールエーテル 適当な活性化合物の調剤を製造するため、3重量部の活
性化合物と7部の上記混合物とを混合し、そしてこの濃
縮物を水で希釈して特に所望される濃度を得る。
ina)耐性幼虫を約1cm3の馬肉と0.5mLの活性化
合物の調剤が入っている試験管中に導入する。24時間
後、死滅の度合を測定する。
7、8、9、10、11、12、13、18、19、2
1、22および24が、活性化合物濃度が1%のとき1
00%の死滅作用を示した。
ある。
に独立して各場合共、水素、アルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、シクロアルキル、或は任意に置換されていてもよい
アリールを表すか、或はAおよびBは、一緒になって、
任意に置換されていてもよい飽和もしくは不飽和のモノ
−、ビ−、トリ−またはポリ環状系の二価の基を表し、
Xは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、Y
は、水素、アルキル、ハロゲン、アルコキシまたはハロ
ゲノアルキルを表し、Zは、アルキル、ハロゲンまたは
アルコキシを表し、nは、数0、1、2または3を表
し、Gは、水素(a)を表すか、或は下記の基
イオンを表し、LおよびMは、酸素および/または硫黄
を表し、R1は、任意にハロゲン置換されていてもよい
アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキル
チオアルキル、ポリアルコキシアルキルまたはシクロア
ルキル(これにはヘテロ原子が割り込んでいてもよ
い)、任意に置換されていてもよいフェニル、任意に置
換されていてもよいフェニルアルキル、任意に置換され
ていてもよいヘタリール、任意に置換されていてもよい
フェノキシアルキル、或は任意に置換されていてもよい
ヘタリールオキシアルキルを表し、そしてR2は、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニ
ル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキル、或
は任意に置換されていてもよいフェニルまたはベンジル
を表し、R3、R4およびR5は、互いに独立して、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルコキ
シ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチ
オ、アルケニルチオ、アルキニルチオまたはシクロアル
キルチオ、および任意に置換されていてもよいフェニ
ル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、R6および
R7は、互いに独立して、水素を表すか、或は任意にハ
ロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニル、ア
ルコキシまたはアルコキシアルキル、或は任意に置換さ
れていてもよいフェニル、任意に置換されていてもよい
ベンジルを表すか、或はR6およびR7は、一緒になっ
て、酸素が任意に割り込んでいてもよいアルキレン基を
表す)を表す]を有する3−ヒドロキシ−4−アリール
−5−オキソ−ピラゾリン誘導体。
なりそして互いに独立して各場合共、水素、C1−C8−
アルキル、C2−C8−アルケニル、C2−C8−アルキニ
ル、C1−C8−アルコキシ−C1−C8−アルキル、C1
−C8−アルキルチオ−C1−C8−アルキル、3〜7個
の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は任意
にモノ置換されているかまたは同一もしくは異なる置換
基で多置換されていてもよいフェニル(適切なフェニル
用置換基は、R3、R4およびR5の場合に挙げたフェニ
ル用置換基である)を表すか、或はAおよびBが、一緒
になって、任意にモノ置換されているかまたは同一もし
くは異なる置換基で多置換されていてもよい飽和もしく
は不飽和のモノ−、ジ−、トリ−またはポリ環状系の二
価の基(ここで適切な置換基は、ハロゲン、任意にハロ
ゲン置換されていてもよいC1−C20−アルキル、C2−
C20−アルケニル、C 1−C8−アルキルオキシ−C2−
C8−アルキル、C1−C8−ポリアルコキシ−C2−C8
−アルキル、或は任意にハロゲン、ニトロ、C1−C6−
アルキル、C1−C6−アルコキシまたはC1−C6−ハロ
ゲノアルキルで置換されていてもよいフェニルまたはベ
ンジルである)を表し、Xが、C1−C6−アルキル、ハ
ロゲンまたはC1−C6−アルコキシを表し、Yが、水
素、C1−C6−アルキル、ハロゲン、C1−C6−アルコ
キシまたはC1−C3−ハロゲノアルキルを表し、Zが、
C1−C6−アルキル、ハロゲンまたはC1−C6−アルコ
キシを表し、nが、数0、1、2または3を表し、G
が、水素(a)を表すか、或は下記の基
イオンを表し、LおよびMは、酸素および/または硫黄
を表し、R1は、任意にハロゲン置換されていてもよい
C1−C20−アルキル、C2−C20−アルケニル、C1−
C8−アルコキシ−C2−C8−アルキル、C1−C8−ア
ルキルチオ−C2−C8−アルキル、C1−C8−ポリアル
コキシ−C2−C8−アルキル、或は3〜8個の環原子を
有しそして酸素および/または硫黄原子が割り込んでい
てもよいシクロアルキルを表すか、或は任意にハロゲ
ン、ニトロ、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキ
シ、C1−C6−ハロゲノアルキルまたはC1−C6−ハロ
ゲノアルコキシ−で置換されていてもよいフェニルを表
すか、或は任意にハロゲン、C1−C6−アルキル、C1
−C6−アルコキシ、C1−C6−ハロゲノアルキルまた
はC1−C6−ハロゲノアルコキシ−で置換されていても
よいフェニル−C1−C6−アルキルを表すか、或は任意
にハロゲンおよび/またはC1−C6−アルキルで置換さ
れていてもよいヘタリールを表すか、或は任意にハロゲ
ンおよびC1−C6−アルキル−で置換されていてもよい
フェノキシ−C1−C6−アルキルを表すか、或は任意に
ハロゲン、アミノおよびC1−C6−アルキル−で置換さ
れていてもよいヘタリールオキシ−C1−C6−アルキル
を表し、R2は、任意にハロゲン置換されていてもよい
C1−C20−アルキル、C2−C20−アルケニル、C1−
C8−アルコキシ−C2−C8−アルキルまたはC1−C8
−ポリアルコキシ−C2−C8−アルキルを表すか、或は
任意にハロゲン、ニトロ、C1−C6−アルキル、C1−
C6−アルコキシまたはC1−C6−ハロゲノアルキル−
で置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表
し、R3、R4およびR5は、互いに独立して、任意にハ
ロゲン置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C1
−C8−アルコキシ、C1−C8−アルキルアミノ、ジ−
(C1−C8)−アルキルアミノ、C1−C8−アルキルチ
オ、C2−C5−アルケニルチオ、C2−C5−アルキニル
チオまたはC3−C7−シクロアルキルチオ、或は任意に
ハロゲン、ニトロ、シアノ、C1−C4−アルコキシ、C
1−C4−ハロゲノアルコキシ、C1−C4−アルキルチ
オ、C1−C4−ハロゲノアルキルチオ、C1−C4−アル
キルまたはC1−C4−ハロゲノアルキルで置換されてい
てもよいフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表
し、R6およびR7は、互いに独立して、水素を表すか、
或は任意にハロゲン置換されていてもよいC1−C20−
アルキル、C1−C20−アルコキシ、C2−C8−アルケ
ニルまたはC1−C20−アルコキシ−C1−C20−アルキ
ル、或は任意にハロゲン、C1−C20−ハロゲノアルキ
ル、C1−C20−アルキルまたはC1−C20−アルコキシ
で置換されていてもよいフェニル、或は任意にハロゲ
ン、C1−C20−アルキル、C1−C20−ハロゲノアルキ
ルまたはC1−C20−アルコキシで置換されていてもよ
いベンジルを表すか、或は一緒になって、酸素が任意に
割り込んでいてもよいC2−C6−アルキレン環を表す)
を表す、第1項記載の式(I)を有する3−ヒドロキシ
−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体。
なりそして互いに独立して各場合共、水素、C1−C6−
アルキル、C2−C6−アルケニル、C2−C6−アルキニ
ル、C1−C6−アルコキシ−C1−C6−アルキル、C1
−C6−アルキルチオ−C1−C6−アルキル、3〜7個
の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は任意
に同一もしくは異なる置換基でモノ置換からトリ置換さ
れていてもよいフェニル(適切なフェニル用置換基は、
R3、R4およびR5の場合に挙げたフェニル用置換基で
ある)を表すか、或はAおよびBが、ピラゾリン環の2
個の窒素原子と一緒になって、以下に挙げる式1〜16
を有する基:
は異なる置換基で多置換されていてもよいてもよく(こ
こで、適切な置換基は、ハロゲン、任意にハロゲン置換
されていてもよいC1−C16−アルキル、C2−C16−ア
ルケニル、C1−C16−アルキルオキシ−C2−C6−ア
ルキルまたはC1−C6−ポリアルコキシ−C2−C6−ア
ルキル、或は任意にハロゲン、ニトロ、C1−C4−アル
キル、C1−C3−アルコキシまたはC1−C3−ハロゲノ
アルキルで置換されていてもよいフェニルまたはベンジ
ルである)、そしてR9は、任意にハロゲン置換されて
いてもよいC1−C2−アルキルまたはC1−C2−アルコ
キシを表す]を表し、Xが、C1−C4−アルキル、ハロ
ゲンまたはC1−C4−アルコキシを表し、Yが、水素、
C1−C4−アルキル、ハロゲン、C1−C4−アルコキシ
またはC1−C2−ハロゲノアルキルを表し、Zが、C1
−C4−アルキル、ハロゲンまたはC1−C4−アルコキ
シを表し、nが、数0、1、2または3を表し、Gが、
水素(a)を表すか、或は下記の基
イオンを表し、LおよびMは、各場合共、酸素および/
または硫黄を表し、R1は、任意にハロゲン置換されて
いてもよいC1−C16−アルキル、C2−C16−アルケニ
ル、C1−C6−アルコキシ−C2−C6−アルキル、C1
−C16−アルキルチオ−C2−C6−アルキル、C1−C6
−ポリアルコキシ−C2−C6−アルキル、或は3〜7個
の環原子を有しそして1〜2個の酸素および/または硫
黄原子が割り込んでいてもよいシクロアルキルを表す
か、或は任意にハロゲン−、ニトロ−、C1−C4−アル
キル−、C1−C4−アルコキシ−、C1−C3−ハロゲノ
アルキル−またはC1−C3−ハロゲノアルコキシ−で置
換されていてもよいフェニルを表すか、或は任意にハロ
ゲン−、C1−C4−アルキル−、C1−C4−アルコキシ
−、C1−C3−ハロゲノアルキル−またはC1−C3−ハ
ロゲノアルコキシ−で置換されていてもよいフェニル−
C1−C4−アルキルを表すか、或は任意にハロゲンおよ
び/またはC1−C6−アルキルで置換されていてもよい
ヘタリールを表すか、或は任意にハロゲン−およびC1
−C4−アルキル−で置換されていてもよいフェノキシ
−C1−C5−アルキルを表すか、或は任意にハロゲン、
アミノおよびC1−C4−アルキル−で置換されていても
よいヘタリールオキシ−C1−C5−アルキルを表し、R
2は、任意にハロゲン置換されていてもよいC1−C16−
アルキル、C2−C16−アルケニル、C1−C16−アルコ
キシ−C2−C6−アルキルまたはC1−C6−ポリアルコ
キシ−C2−C6−アルキルを表すか、或は任意にハロゲ
ン−、ニトロ−、C1−C4−アルキル−、C1−C3−ア
ルコキシ−またはC1−C3−ハロゲノアルキル−で置換
されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
R3、R4およびR5は、互いに独立して、任意にハロゲ
ン置換されていてもよいC1−C6−アルキル、C1−C6
−アルコキシ、C1−C6−アルキルアミノ、ジ−(C1
−C6)−アルキルアミノ、C1−C6−アルキルチオ、
C3−C4−アルケニルチオ、C2−C4−アルキニルチオ
またはC3−C6−シクロアルキルチオを表すか、或は任
意にフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、C1−C3−
アルコキシ、C1−C3−ハロゲノアルコキシ、C1−C3
−アルキルチオ、C1−C3−ハロゲノアルキルチオ、C
1−C3−アルキルまたはC1−C3−ハロゲノアルキルで
置換されていてもよいフェニル、フェノキシまたはフェ
ニルチオを表し、R6およびR7は、互いに独立して、水
素を表すか、或は任意にハロゲン置換されていてもよい
C1−C20−アルキル、C1−C20−アルコキシ、C2−
C8−アルケニルまたはC1−C20−アルコキシ−C1−
C20−アルキルを表すか、或は任意にハロゲン、C1−
C5−ハロゲノアルキル、C1−C5−アルキルまたはC1
−C5−アルコキシで置換されていてもよいフェニルを
表すか、或は任意にハロゲン、C1−C5−アルキル、C
1−C5−ハロゲノアルキルまたはC1−C5−アルコキシ
で置換されていてもよいベンジルを表す)を表す、第1
項記載の式(I)を有する3−ヒドロキシ−4−アリー
ル−5−オキソ−ピラゾリン誘導体。
なりそして互いに独立して各場合共、水素、C1−C4−
アルキル、C2−C4−アルケニル、C2−C4−アルキニ
ル、C1−C4−アルコキシ−C1−C4−アルキル、C1
−C4−アルキルチオ−C1−C4−アルキルを表すか、
或は3〜7個の炭素原子を有するシクロアルキルを表す
か、或は任意に同一もしくは異なる置換基でモノ置換か
らトリ置換されていてもよいフェニル(適切なフェニル
用置換基は、R3、R4およびR5の場合に挙げたフェニ
ル用置換基である)を表すか、或はAおよびBが、ピラ
ゾリン環の2個の窒素原子と一緒になって、以下に挙げ
る式1〜16を有する基:
らトリ置換されていてもよいてもよく(ここで、適切な
置換基は、ハロゲン、任意にフッ素または塩素で置換さ
れていてもよいC1−C14−アルキル、C2−C14−アル
ケニル、C1−C4−アルコキシ−C2−C6−アルキルま
たはC1−C4−ポリアルコキシ−C2−C6−アルキル、
或は任意にフッ素、塩素、ニトロ、メチル、エチル、プ
ロピル、i−プロピル、メトキシ、エトキシまたはトリ
フルオロメチルで置換されていてもよいフェニルまたは
ベンジルである)、そしてR9は、フッ素、塩素を表す
か、或は任意にフッ素および/または塩素で置換されて
いてもよいC1−C2−アルキルまたはC1−C2−アルコ
キシを表す]を表し、Xが、メチル、エチル、プロピ
ル、i−プロピル、フッ素、塩素、臭素、メトキシおよ
びエトキシを表し、Yが、水素、メチル、エチル、プロ
ピル、i−プロピル、ブチル、i−ブチル、t−ブチ
ル、フッ素、塩素、臭素、メトキシ、エトキシおよびト
リフルオロメチルを表し、Zが、メチル、エチル、i−
プロピル、ブチル、i−ブチル、t−ブチル、フッ素、
塩素、臭素、メトキシおよびエトキシを表し、nが、数
0、1、2または3を表し、Gが、水素(a)を表す
か、或は下記の基
イオンを表し、LおよびMは、酸素および/または硫黄
を表し、R1は、任意にフッ素−または塩素−置換され
ていてもよいC1−C14−アルキル、C2−C14−アルケ
ニル、C1−C4−アルコキシ−C2−C6−アルキル、C
1−C4−アルキルチオ−C2−C6−アルキル、C1−C4
−ポリアルコキシ−C2−C4−アルキルを表すか、或は
3〜6個の環原子を有しそして1〜2個の酸素および/
または硫黄原子が割り込んでいてもよいシクロアルキル
を表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、メチル、エ
チル、プロピル、i−プロピル、メトキシ、エトキシ、
トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはニト
ロ−で置換されていてもよいフェニルを表すか、或は任
意にフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、
i−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチ
ルまたはトリフルオロメトキシ−で置換されていてもよ
いフェニル−C1−C3−アルキルを表すか、或は任意に
フッ素、塩素、臭素、メチルまたはエチル−で置換され
ていてもよいピリジル、ピリミジル、チアゾリルおよび
ピラゾリルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、メチル
またはエチル−で置換されていてもよいフェノキシ−C
1−C4−アルキルを表すか、或は意にフッ素、塩素、ア
ミノ、メチルまたはエチル−で置換されていてもよいピ
リジルオキシ−C1−C4−アルキル、ピリミジルオキシ
−C1−C4−アルキルおよびチアゾリルオキシ−C1−
C4−アルキルを表すか、R2は、任意にフッ素または塩
素で置換されていてもよいC1−C14−アルキル、C2−
C14−アルケニル、C1−C4−アルコキシ−C2−C6−
アルキルまたはC1−C4−ポリアルコキシ−C2−C6−
アルキルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、ニトロ、
メチル、エチル、プロピル、i−プロピル、メトキシ、
エトキシまたはトリフルオロメチル−で置換されていて
もよいフェニルまたはベンジルを表し、R3、R4および
R5は、互いに独立して、任意にフッ素または塩素で置
換されていてもよいC1−C4−アルキル、C1−C4−ア
ルコキシ、C1−C4−アルキルアミノ、ジ−(C1−
C4)−アルキルアミノまたはC1−C4−アルキルチオ
を表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シ
アノ、C1−C2−アルコキシ、C1−C4−フルオロアル
コキシ、C1−C2−クロロアルコキシ、C1−C2−アル
キルチオ、C1−C2−フルオロアルキルチオ、C1−C2
−クロロアルキルチオ、C1−C3−アルキルまたはC1
−C3−ハロゲノアルキルで置換されていてもよいフェ
ニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、R6およ
びR7は、互いに独立して、任意にフッ素、塩素または
臭素で置換されていてもよいC1−C10−アルキル、C1
−C10−アルコキシまたはC1−C10−アルコキシ−C1
−C10−アルキルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、
臭素、C1−C20−ハロゲノアルキル、C1−C20−アル
キルまたはC1−C4−アルコキシで置換されていてもよ
いフェニルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、
C1−C4−アルキル、C1−C4−ハロゲノアルキルまた
はC1−C4−アルコキシで置換されていてもよいベンジ
ルを表す)を表す、第1項記載の式(I)を有する3−
ヒドロキシ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘
導体。
なりそして互いに独立して各場合共、C1−C4−アルキ
ル、C2−C4−アルケニル、C2−C4−アルキニル、C
1−C4−アルコキシ−C1−C4−アルキル、C1−C4−
アルキルチオ−C1−C4−アルキルを表すか、或は3〜
7個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は
任意に同一もしくは異なる置換基でモノ置換からトリ置
換されていてもよいフェニル(適切なフェニル用置換基
は、R3、R4およびR5の場合に挙げたフェニル用置換
基である)を表すか、或はAおよびBが、ピラゾリン環
の2個の窒素原子と一緒になって、以下に挙げる式
1′、2′、3′または4′を有する基:
らトリ置換されていてもよいてもよい(ここで、適切な
置換基は、ハロゲン、任意にフッ素または塩素で置換さ
れていてもよいC1−C8−アルキル、C2−C8−アルケ
ニルおよびC1−C4−アルコキシ−C1−C4−アルキル
である)]を表し、X、Y、Z、nおよびGが、第4項
で挙げた意味を有する、第1項記載の式(I)を有する
3−ヒドロキシ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリ
ン誘導体。
有する]を有する3−ヒドロキシ−4−アリール−5−
オキソ−ピラゾリン類を得る目的で、 (α)式(II)
してHalは、ハロゲン、特に塩素または臭素を表す]
を有するハロゲノカルボニルケテン類か、或は (β)式(III)
してR8は、アルキルを表す]を有するマロン酸誘導体
と、式(IV)
ヒドラジン類とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜塩基
の存在下反応させるか、或は (B)式(Ib)
意味を有する]を有する化合物を得る目的で、 式(Ia)
有する]を有する化合物と、 (α)一般式(V)
てHalは、ハロゲン、特に塩素および臭素を表す]を
有する酸ハロゲン化物とを、適宜希釈剤の存在下そして
適宜酸結合剤の存在下反応させるか、或は (β)一般式(VI)
ン酸無水物とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合
剤の存在下反応させるか、或は (C)式(Ic−1)
意味を有し、そしてMは、酸素または硫黄を表す]を有
する化合物を得る目的で、 式(Ia)
有する]を有する化合物と、一般式(VII)
るクロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チオエステル
とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の存在下
反応させるか、或は (D)式(Ic−2)
の意味を有し、そしてMは、酸素または硫黄を表す]を
有する化合物を得る目的で、 式(Ia)
有する]を有する化合物と、 α)一般式(VIII)
する]を有するクロロモノチオ蟻酸エステルもしくはク
ロロジチオ蟻酸エステルとを、適宜希釈剤の存在下そし
て適宜酸結合剤の存在下反応させるか、或は β)二硫化炭素に続いて、一般式(IX)
塩素、臭素またはヨウ素を表す]を有するハロゲン化ア
ルキルとを、反応させるか、或は (E)式(Id)
意味を有する]を有する化合物を得る目的で、 式(Ia)
有する]を有する化合物と、一般式(X)
ルホニルとを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤
の存在下反応させるか、或は (F)式(Ie)
記の意味を有する]を有する化合物を得る目的で、 式(Ia)
有する]を有する3−ヒドロキシ−4−アリール−5−
オキソ−ピラゾリン類と、一般式(XI)
を有し、そしてHalは、ハロゲン、特に塩素および臭
素を表す]を有する燐化合物とを、適宜希釈剤の存在下
そして適宜酸結合剤の存在下反応させるか、或は (G)式(If)
は、下記の意味を有する]を有する化合物を得る目的
で、 式(Ia)
有する]を有する化合物と、 α)一般式(XII)
アネート類とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜触媒の
存在下反応させるか、或は β)一般式(XIII)
有する塩化カルバモイルもしくは塩化チオカルバモイル
とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の存在下
反応させるか、或は (H)式(Ig)
有し、そしてEは、金属イオン同等物またはアンモニウ
ムイオンを表す]を有する化合物を得る目的で、 式(Ia)
有する]を有する化合物と、一般式(XIV)および
(XV)
イオンを表し、sおよびtは、数1および2を表し、そ
してR5、R6およびR7は、互いに独立して、水素およ
びアルキルを表す]を有する金属水酸化物もしくはアミ
ン類とを、適宜希釈剤の存在下反応させる、ことを特徴
とする、式(I)
に独立して各場合共、水素、アルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、シクロアルキル、或は任意に置換されていてもよい
アリールを表すか、或はAおよびBは、一緒になって、
任意に置換されていてもよい飽和もしくは不飽和のモノ
−、ビ−、トリ−またはポリ環状系の二価の基を表し、
Xは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、Y
は、水素、アルキル、ハロゲン、アルコキシまたはハロ
ゲノアルキルを表し、Zは、アルキル、ハロゲンまたは
アルコキシを表し、nは、数0、1、2または3を表
し、Gは、水素(a)を表すか、或は下記の基
イオンを表し、LおよびMは、酸素および/または硫黄
を表し、R1は、任意にハロゲン置換されていてもよい
アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキル
チオアルキル、ポリアルコキシアルキルまたはシクロア
ルキル(これにはヘテロ原子が割り込んでいてもよ
い)、任意に置換されていてもよいフェニル、任意に置
換されていてもよいフェニルアルキル、任意に置換され
ていてもよいヘタリール、任意に置換されていてもよい
フェノキシアルキル、或は任意に置換されていてもよい
ヘタリールオキシアルキルを表し、そしてR2は、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニ
ル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキル、或
は任意に置換されていてもよいフェニルまたはベンジル
を表し、R3、R4およびR5は、互いに独立して、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルコキ
シ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチ
オ、アルケニルチオ、アルキニルチオまたはシクロアル
キルチオ、および任意に置換されていてもよいフェニ
ル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、R6および
R7は、互いに独立して、水素を表すか、或は任意にハ
ロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニル、ア
ルコキシまたはアルコキシアルキル、或は任意に置換さ
れていてもよいフェニル、任意に置換されていてもよい
ベンジルを表すか、或はR6およびR7は、一緒になっ
て、酸素が任意に割り込んでいてもよいアルキレン基を
表す)を表す]を有する3−ヒドロキシ−4−アリール
−5−オキソ−ピラゾリン誘導体の製造方法。
−ヒドロキシ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン
誘導体を含有していることを特徴とする有害生物防除
剤。
シ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体を動
物有害生物および/またはそれらの環境に作用させるこ
とを特徴とする、動物有害生物の駆除方法。
(I)を有する該置換3−ヒドロキシ−4−アリール−
5−オキソ−ピラゾリン誘導体の使用。
キシ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体を
増量剤および/または界面活性剤と混合することを特徴
とする、有害生物防除剤の製造方法。
3−ヒドロキシ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリ
ン誘導体を含有していることを特徴とする除草剤。
キシ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体を
雑草および/またはそれらの環境に作用させることを特
徴とする、雑草の駆除方法。
する該置換3−ヒドロキシ−4−アリール−5−オキソ
−ピラゾリン誘導体の使用。
シ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体を増
量剤および/または界面活性剤と混合することを特徴と
する、除草剤の製造方法。
‐C4−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わし、Y′は、水素、C1‐C4−アルキルまたはト
リフルオロメチルを表わし、そしてZ′は、水素、C1
‐C4−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わす、但しY′が水素を表わす場合にはZ′は水素
であってはならない、]を有するハロゲノカルボニルケ
テン。
し、X′は、メチル、弗素、塩素、臭素またはトリフル
オロメチルを表わし、Y′は、水素、メチル、エチル、
n‐プロピル、i‐プロピル、n‐ブチル、i‐ブチ
ル、tert‐ブチル、弗素、塩素、臭素またはトリフ
ルオロメチルを表わし、そしてZ′は、水素、メチル、
弗素、塩素、臭素またはトリフルオロメチルを表わす、
但しY′が水素を表わす場合、Z′は水素であってはな
らない、第15項記載の式(IIa)を有するハロゲノ
カルボニルケテン。
にメチルを表わすか或いはX′およびY′は塩素を表わ
し且つZ′は同時に水素を表わす、第15項記載の式
(IIa)を有するハロゲノカルボニルケテン。
‐C4−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わし、Y′は、水素、C1‐C4−アルキルまたはト
リフルオロメチルを表わし、そしてZ′は、水素、C1
‐C4−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わす、但しY′が水素を表わす場合にはZ′は水素
であってはならない、]を有するハロゲノカルボニルケ
テンの製造方法であって、 式[XVIa]
を有するアリルマロン酸を、適宜触媒の存在下、酸ハラ
イドと反応させることを特徴とする方法。
有する]を有するアリルマロン酸。
Claims (10)
- 【請求項1】 式(I) 【化1】 [式中、AおよびBは、同一もしくは異なりそして互い
に独立して各場合共、水素、アルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、シクロアルキル、或は任意に置換されていてもよい
アリールを表すか、或はAおよびBは、一緒になって、
任意に置換されていてもよい飽和もしくは不飽和のモノ
−、ビ−、トリ−またはポリ環状系の二価の基を表し、
Xは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、Y
は、水素、アルキル、ハロゲン、アルコキシまたはハロ
ゲノアルキルを表し、Zは、アルキル、ハロゲンまたは
アルコキシを表し、nは、数0、1、2または3を表
し、Gは、水素(a)を表すか、或は下記の基 【化2】 (ここで、Eは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表し、LおよびMは、酸素および/または硫黄
を表し、R1は、任意にハロゲン置換されていてもよい
アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキル
チオアルキル、ポリアルコキシアルキルまたはシクロア
ルキル(これにはヘテロ原子が割り込んでいてもよ
い)、任意に置換されていてもよいフェニル、任意に置
換されていてもよいフェニルアルキル、任意に置換され
ていてもよいヘタリール、任意に置換されていてもよい
フェノキシアルキル、或は任意に置換されていてもよい
ヘタリールオキシアルキルを表し、そしてR2は、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニ
ル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキル、或
は任意に置換されていてもよいフェニルまたはベンジル
を表し、R3、R4およびR5は、互いに独立して、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルコキ
シ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチ
オ、アルケニルチオ、アルキニルチオまたはシクロアル
キルチオ、および任意に置換されていてもよいフェニ
ル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、R6および
R7は、互いに独立して、水素を表すか、或は任意にハ
ロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニル、ア
ルコキシまたはアルコキシアルキル、或は任意に置換さ
れていてもよいフェニル、任意に置換されていてもよい
ベンジルを表すか、或はR6およびR7は、一緒になっ
て、酸素が任意に割り込んでいてもよいアルキレン基を
表す)を表す]を有する3−ヒドロキシ−4−アリール
−5−オキソ−ピラゾリン誘導体。 - 【請求項2】 式中、AおよびBが、同一もしくは異な
りそして互いに独立して各場合共、水素、C1−C8−ア
ルキル、C2−C8−アルケニル、C2−C8−アルキニ
ル、C1−C8−アルコキシ−C1−C8−アルキル、C1
−C8−アルキルチオ−C1−C8−アルキル、3〜7個
の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は任意
にモノ置換されているかまたは同一もしくは異なる置換
基で多置換されていてもよいフェニル(適切なフェニル
用置換基は、R3、R4およびR5の場合に挙げたフェニ
ル用置換基である)を表すか、或はAおよびBが、一緒
になって、任意にモノ置換されているかまたは同一もし
くは異なる置換基で多置換されていてもよい飽和もしく
は不飽和のモノ−、ジ−、トリ−またはポリ環状系の二
価の基(ここで適切な置換基は、ハロゲン、任意にハロ
ゲン置換されていてもよいC1−C20−アルキル、C2−
C20−アルケニル、C 1−C8−アルキルオキシ−C2−
C8−アルキル、C1−C8−ポリアルコキシ−C2−C8
−アルキル、或は任意にハロゲン、ニトロ、C1−C6−
アルキル、C1−C6−アルコキシまたはC1−C6−ハロ
ゲノアルキルで置換されていてもよいフェニルまたはベ
ンジルである)を表し、Xが、C1−C6−アルキル、ハ
ロゲンまたはC1−C6−アルコキシを表し、Yが、水
素、C1−C6−アルキル、ハロゲン、C1−C6−アルコ
キシまたはC1−C3−ハロゲノアルキルを表し、Zが、
C1−C6−アルキル、ハロゲンまたはC1−C6−アルコ
キシを表し、nが、数0、1、2または3を表し、G
が、水素(a)を表すか、或は下記の基 【化3】 (ここで、Eは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表し、LおよびMは、酸素および/または硫黄
を表し、R1は、任意にハロゲン置換されていてもよい
C1−C20−アルキル、C2−C20−アルケニル、C1−
C8−アルコキシ−C2−C8−アルキル、C1−C8−ア
ルキルチオ−C2−C8−アルキル、C1−C8−ポリアル
コキシ−C2−C8−アルキル、或は3〜8個の環原子を
有しそして酸素および/または硫黄原子が割り込んでい
てもよいシクロアルキルを表すか、或は任意にハロゲ
ン、ニトロ、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキ
シ、C1−C6−ハロゲノアルキルまたはC1−C6−ハロ
ゲノアルコキシ−で置換されていてもよいフェニルを表
すか、或は任意にハロゲン、C1−C6−アルキル、C1
−C6−アルコキシ、C1−C6−ハロゲノアルキルまた
はC1−C6−ハロゲノアルコキシ−で置換されていても
よいフェニル−C1−C6−アルキルを表すか、或は任意
にハロゲンおよび/またはC1−C6−アルキルで置換さ
れていてもよいヘタリールを表すか、或は任意にハロゲ
ンおよびC1−C6−アルキル−で置換されていてもよい
フェノキシ−C1−C6−アルキルを表すか、或は任意に
ハロゲン、アミノおよびC1−C6−アルキル−で置換さ
れていてもよいヘタリールオキシ−C1−C6−アルキル
を表し、R2は、任意にハロゲン置換されていてもよい
C1−C20−アルキル、C2−C20−アルケニル、C1−
C8−アルコキシ−C2−C8−アルキルまたはC1−C8
−ポリアルコキシ−C2−C8−アルキルを表すか、或は
任意にハロゲン、ニトロ、C1−C6−アルキル、C1−
C6−アルコキシまたはC1−C6−ハロゲノアルキル−
で置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表
し、R3、R4およびR5は、互いに独立して、任意にハ
ロゲン置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C1
−C8−アルコキシ、C1−C8−アルキルアミノ、ジ−
(C1−C8)−アルキルアミノ、C1−C8−アルキルチ
オ、C2−C5−アルケニルチオ、C2−C5−アルキニル
チオまたはC3−C7−シクロアルキルチオ、或は任意に
ハロゲン、ニトロ、シアノ、C1−C4−アルコキシ、C
1−C4−ハロゲノアルコキシ、C1−C4−アルキルチ
オ、C1−C4−ハロゲノアルキルチオ、C1−C4−アル
キルまたはC1−C4−ハロゲノアルキルで置換されてい
てもよいフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表
し、R6およびR7は、互いに独立して、水素を表すか、
或は任意にハロゲン置換されていてもよいC1−C20−
アルキル、C1−C20−アルコキシ、C2−C8−アルケ
ニルまたはC1−C20−アルコキシ−C1−C20−アルキ
ル、或は任意にハロゲン、C1−C20−ハロゲノアルキ
ル、C1−C20−アルキルまたはC1−C20−アルコキシ
で置換されていてもよいフェニル、或は任意にハロゲ
ン、C1−C20−アルキル、C1−C20−ハロゲノアルキ
ルまたはC1−C20−アルコキシで置換されていてもよ
いベンジルを表すか、或は一緒になって、酸素が任意に
割り込んでいてもよいC2−C6−アルキレン環を表す)
を表す、請求項1記載の式(I)を有する3−ヒドロキ
シ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体。 - 【請求項3】 (A) 式(Ia) 【化4】 [式中、A、B、X、Y、Zおよびnは、下記の意味を
有する]を有する3−ヒドロキシ−4−アリール−5−
オキソ−ピラゾリン類を得る目的で、 (α) 式(II) 【化5】 [式中、X、Y、Zおよびnは、下記の意味を有し、そ
してHalは、ハロゲン、特に塩素または臭素を表す]
を有するハロゲノカルボニルケテン類か、或は (β) 式(III) 【化6】 [式中、X、Y、Zおよびnは、下記の意味を有し、そ
してR8は、アルキルを表す]を有するマロン酸誘導体
と、式(IV) 【化7】 A−NH−NH−B (IV) [式中、AおよびBは、下記の意味を有する]を有する
ヒドラジン類とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜塩基
の存在下反応させるか、或は (B) 式(Ib) 【化8】 [式中、A、B、X、Y、Z、R1およびnは、下記の
意味を有する]を有する化合物を得る目的で、 式(Ia) 【化9】 [式中、A、B、X、Y、Zおよびnは、下記の意味を
有する]を有する化合物と、 (α) 一般式(V) 【化10】 [式中、R1は、下記の意味を有し、そしてHalは、
ハロゲン、特に塩素および臭素を表す]を有する酸ハロ
ゲン化物とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤
の存在下反応させるか、或は (β) 一般式(VI) 【化11】 R1−CO−O−CO−R1 (VI) [式中、R1は、下記の意味を有する]を有するカルボ
ン酸無水物とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合
剤の存在下反応させるか、或は (C) 式(Ic−1) 【化12】 [式中、A、B、X、Y、Z、R2およびnは、下記の
意味を有し、そしてMは、酸素または硫黄を表す]を有
する化合物を得る目的で、 式(Ia) 【化13】 [式中、A、B、X、Y、Zおよびnは、下記の意味を
有する]を有する化合物と、一般式(VII) 【化14】 R2−M−CO−Cl (VII) [式中、R2およびMは、下記の意味を有する]を有す
るクロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チオエステル
とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の存在下
反応させるか、或は (D) 式(Ic−2) 【化15】 [式中、A、B、R2、X、Y、Z、およびnは、下記
の意味を有し、そしてMは、酸素または硫黄を表す]を
有する化合物を得る目的で、 式(Ia) 【化16】 [式中、A、B、X、Y、Zおよびnは、下記の意味を
有する]を有する化合物と、 α)一般式(VIII) 【化17】 [式中、MおよびR2は、下記の意味を有する]を有す
るクロロモノチオ蟻酸エステルもしくはクロロジチオ蟻
酸エステルとを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合
剤の存在下反応させるか、或は β)二硫化炭素に続いて、一般式(IX) 【化18】 R2−Hal (IX) [式中、R2は、下記の意味を有し、そしてHalは、
塩素、臭素またはヨウ素を表す]を有するハロゲン化ア
ルキルとを、反応させるか、或は (E) 式(Id) 【化19】 [式中、A、B、X、Y、Z、R3およびnは、下記の
意味を有する]を有する化合物を得る目的で、 式(Ia) 【化20】 [式中、A、B、X、Y、Zおよびnは、下記の意味を
有する]を有する化合物と、一般式(X) 【化21】 R3−SO2−Cl (X) [式中、R3は、下記の意味を有する]を有する塩化ス
ルホニルとを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤
の存在下反応させるか、或は (F) 式(Ie) 【化22】 [式中、A、B、X、Y、Z、R4、R5およびnは、下
記の意味を有する]を有する化合物を得る目的で、 式(Ia) 【化23】 [式中、A、B、X、Y、Zおよびnは、下記の意味を
有する]を有する3−ヒドロキシ−4−アリール−5−
オキソ−ピラゾリン類と、一般式(XI) 【化24】 [式中、L、R4およびR5は、下記の意味を有し、そし
てHalは、ハロゲン、特に塩素および臭素を表す]を
有する燐化合物とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸
結合剤の存在下反応させるか、或は (G) 式(If) 【化25】 [式中、A、B、L、X、Y、Z、R6、R7およびn
は、下記の意味を有する]を有する化合物を得る目的
で、 式(Ia) 【化26】 [式中、A、B、X、Y、Zおよびnは、下記の意味を
有する]を有する化合物と、 α)一般式(XII) 【化27】 R6−N=C=O (XII) [式中、R6は、下記の意味を有する]を有するイソシ
アネート類とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜触媒の
存在下反応させるか、或は β)一般式(XIII) 【化28】 [式中、L、R6およびR7は、下記の意味を有する]を
有する塩化カルバモイルもしくは塩化チオカルバモイル
とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の存在下
反応させるか、或は (H)式(Ig) 【化29】 [式中、A、B、X、Y、Zおよびnは、下記の意味を
有し、そしてEは、金属イオン同等物またはアンモニウ
ムイオンを表す]を有する化合物を得る目的で、 式(Ia) 【化30】 [式中、A、B、X、Y、Zおよびnは、下記の意味を
有する]を有する化合物と、一般式(XIV)および
(XV) 【化31】 [式中、Meは、一価もしくは二価の金属イオンを表
し、sおよびtは、数1および2を表し、そしてR5、
R6およびR7は、互いに独立して、水素およびアルキル
を表す]を有する金属水酸化物もしくはアミン類とを、
適宜希釈剤の存在下反応させる、ことを特徴とする、式
(I) 【化32】 [式中、AおよびBは、同一もしくは異なりそして互い
に独立して各場合共、水素、アルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、シクロアルキル、或は任意に置換されていてもよい
アリールを表すか、或はAおよびBは、一緒になって、
任意に置換されていてもよい飽和もしくは不飽和のモノ
−、ビ−、トリ−またはポリ環状系の二価の基を表し、
Xは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、Y
は、水素、アルキル、ハロゲン、アルコキシまたはハロ
ゲノアルキルを表し、Zは、アルキル、ハロゲンまたは
アルコキシを表し、nは、数0、1、2または3を表
し、Gは、水素(a)を表すか、或は下記の基 【化33】 (ここで、Eは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表し、LおよびMは、酸素および/または硫黄
を表し、R1は、任意にハロゲン置換されていてもよい
アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキル
チオアルキル、ポリアルコキシアルキルまたはシクロア
ルキル(これにはヘテロ原子が割り込んでいてもよ
い)、任意に置換されていてもよいフェニル、任意に置
換されていてもよいフェニルアルキル、任意に置換され
ていてもよいヘタリール、任意に置換されていてもよい
フェノキシアルキル、或は任意に置換されていてもよい
ヘタリールオキシアルキルを表し、そしてR2は、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニ
ル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキル、或
は任意に置換されていてもよいフェニルまたはベンジル
を表し、R3、R4およびR5は、互いに独立して、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルコキ
シ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチ
オ、アルケニルチオ、アルキニルチオまたはシクロアル
キルチオ、および任意に置換されていてもよいフェニ
ル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、R6および
R7は、互いに独立して、水素を表すか、或は任意にハ
ロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニル、ア
ルコキシまたはアルコキシアルキル、或は任意に置換さ
れていてもよいフェニル、任意に置換されていてもよい
ベンジルを表すか、或はR6およびR7は、一緒になっ
て、酸素が任意に割り込んでいてもよいアルキレン基を
表す)を表す]を有する3−ヒドロキシ−4−アリール
−5−オキソ−ピラゾリン誘導体の製造方法。 - 【請求項4】 式(I)を有する少なくとも1種の3−
ヒドロキシ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘
導体を含有していることを特徴とする有害生物防除剤。 - 【請求項5】 式(I)を有する該置換3−ヒドロキシ
−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体を動物
有害生物および/またはそれらの環境に作用させること
を特徴とする、動物有害生物の駆除方法。 - 【請求項6】 式(I)を有する少なくとも1種の3−
ヒドロキシ−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘
導体を含有していることを特徴とする除草剤。 - 【請求項7】 式(I)を有する該置換3−ヒドロキシ
−4−アリール−5−オキソ−ピラゾリン誘導体を雑草
および/またはそれらの環境に作用させることを特徴と
する、雑草の駆除方法。 - 【請求項8】 式(IIa) 【化34】 [式中、Hal′は、ハロゲンを表わし、X′は、C1
‐C4−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わし、Y′は、水素、C1‐C4−アルキルまたはト
リフルオロメチルを表わし、そしてZ′は、水素、C1
‐C4−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わす、但しY′が水素を表わす場合にはZ′は水素
であってはならない、]を有するハロゲノカルボニルケ
テン。 - 【請求項9】 式(IIa) 【化35】 [式中、Hal′は、ハロゲンを表わし、X′は、C1
‐C4−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わし、Y′は、水素、C1‐C4−アルキルまたはト
リフルオロメチルを表わし、そしてZ′は、水素、C1
‐C4−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わす、但しY′が水素を表わす場合にはZ′は水素
であってはならない、]を有するハロゲノカルボニルケ
テンの製造方法であって、 式[XVIa] 【化36】 [式中、X′、Y′およびZ′は前記の意味を有する]
を有するアリルマロン酸を、適宜触媒の存在下、酸ハラ
イドと反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項10】 式[XVa] 【化37】 [式中、X′、Y′およびZ′は請求項8記載の意味を
有する]を有するアリルマロン酸。
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