JP3100223B2 - ３−ヒドロキシ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規な多環状の３−ヒドロキシ
−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体、それ
らの多数の製造方法、並びに殺昆虫剤、殺ダニ剤および
除草剤としてのそれらの使用に関する。

【０００２】特定の３Ｈ−ピラゾロ−３−オン誘導体、
例えば１，２−ジエチル−１，２−ジヒドロ−５−ヒド
ロキシ−４−フェニル−３Ｈ−ピラゾロ−３−オンまた
は｛［５−オキソ−１，２−ジフェニル−４−（ｐ−ス
ルホフェニル）−３−ピラゾリン−３−イル］−オキ
シ｝−二ナトリウム塩またはｐ−（３−ヒドロキシ−５
−オキソ−１，２−ジフェニル−３−ピラゾリン−４−
イル）−ベンゼンスルホン酸は文献から公知である（J.
Heterocycl. Chem.、２５（５）、１３０１-１３０
５、１９８８またはJ. Heterocycl. Chem. ２５
（５）、１３０７-１３１０、１９８８またはZh. Obshc
h. Khim.、３４（７）、２３９７-２４０２、１９６４
参照）。しかしながら、これらの化合物の生物学的作用
は記述されていない。更に、４，４′，４″−（５−ヒ
ドロキシ−３−オキソ−１Ｈ−ピラゾール−１，２，４
（３Ｈ）−トリル）−トリス−ベンゼンスルホン酸の三
ナトリウム塩が薬学的特性を有することは知られている
（Farmakol. Toksikol. (Moscow)、３９（２）、１８０
-１８６、１９７６参照）。しかしながら、植物保護に
おけるその使用は知られていない。

【０００３】ここに、式（Ｉ）

【０００４】

【化３８】 ［式中、ＡおよびＢは、同一もしくは異なりそして互い
に独立して各場合共、水素、アルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、シクロアルキル、或は任意に置換されていてもよい
アリールを表すか、或はＡおよびＢは、一緒になって、
任意に置換されていてもよい飽和もしくは不飽和のモノ
−、ビ−、トリ−またはポリ環状系の二価の基を表し、
Ｘは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、Ｙ
は、水素、アルキル、ハロゲン、アルコキシまたはハロ
ゲノアルキルを表し、Ｚは、アルキル、ハロゲンまたは
アルコキシを表し、ｎは、数０、１、２または３を表
し、Ｇは、水素（ａ）を表すか、或は下記の基

【０００５】

【化３９】 （ここで、Ｅは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄
を表し、Ｒ¹は、任意にハロゲン置換されていてもよい
アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキル
チオアルキル、ポリアルコキシアルキルまたはシクロア
ルキル（これにはヘテロ原子が割り込んでいてもよ
い）、任意に置換されていてもよいフェニル、任意に置
換されていてもよいフェニルアルキル、任意に置換され
ていてもよいヘタリール、任意に置換されていてもよい
フェノキシアルキル、或は任意に置換されていてもよい
ヘタリールオキシアルキルを表し、そしてＲ²は、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニ
ル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキル、或
は任意に置換されていてもよいフェニルまたはベンジル
を表し、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルコキ
シ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチ
オ、アルケニルチオ、アルキニルチオまたはシクロアル
キルチオ、および任意に置換されていてもよいフェニ
ル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、Ｒ⁶および
Ｒ⁷は、互いに独立して、水素を表すか、或は任意にハ
ロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニル、ア
ルコキシまたはアルコキシアルキル、或は任意に置換さ
れていてもよいフェニル、任意に置換されていてもよい
ベンジルを表すか、或はＲ⁶およびＲ⁷は、一緒になっ
て、酸素が任意に割り込んでいてもよいアルキレン基を
表す）を表す］を有する新規な３−ヒドロキシ−４−ア
リール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体を見い出した。

【０００６】一般式（Ｉ）の基Ｇが有する種々の意味
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）およ
び（ｇ）を考慮して、下記の主要構造物（Ｉａ）〜（Ｉ
ｇ）が生じる：

【０００７】

【化４０】

【０００８】

【化４１】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚ_n、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、上述した意味を
有する］。

【０００９】１個以上のキラリティー中心が存在してい
るため、式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）を有する化合物は、一般
に、立体異性体の混合物の形態で得られる。これらは、
ジアステレオイソマーの混合物から成る形態、或は純粋
なジアステレオマーもしくはエナンチオマーの形態で用
いられる。

【００１０】更に、式（Ｉ）を有する新規な３−ヒドロ
キシ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体
は、以下に記述する方法の１つで得られることをここに
見い出した。

【００１１】（Ａ）式（Ｉａ）

【００１２】

【化４２】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上記意味を有
する］を有する３−ヒドロキシ−４−アリール−５−オ
キソ−ピラゾリン類は、 （α）式（ＩＩ）

【００１３】

【化４３】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上記意味を有し、そし
てＨａｌは、ハロゲン、特に塩素または臭素を表す］を
有するハロゲノカルボニルケテン類か、或は （β）式（ＩＩＩ）

【００１４】

【化４４】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上記意味を有し、そし
てＲ⁸は、アルキルを表す］を有するマロン酸誘導体
と、式（ＩＶ）

【００１５】

【化４５】 Ａ−ＮＨ−ＮＨ−Ｂ （ＩＶ） ［式中、ＡおよびＢは、上記意味を有する］を有するヒ
ドラジン類とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜塩基の
存在下反応させるとき得られ、或は （Ｂ）式（Ｉｂ）

【００１６】

【化４６】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ¹およびｎは、上記意
味を有する］を有する化合物は、 式（Ｉａ）

【００１７】

【化４７】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上記意味を有
する］を有する化合物と、 （α）一般式（Ｖ）

【００１８】

【化４８】 ［式中、Ｒ¹は、上記意味を有し、そしてＨａｌは、ハ
ロゲン、特に塩素および臭素を表す］を有する酸ハロゲ
ン化物とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の
存在下反応させるか、或は （β）一般式（ＶＩ）

【００１９】

【化４９】 Ｒ¹−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹ （ＶＩ） ［式中、Ｒ¹は、上記意味を有する］を有するカルボン
酸無水物とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤
の存在下反応させるとき得られ、或は （Ｃ）式（Ｉｃ−１）

【００２０】

【化５０】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ²およびｎは、上記意
味を有し、そしてＭは、酸素または硫黄を表す］を有す
る化合物は、 式（Ｉａ）

【００２１】

【化５１】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上記意味を有
する］を有する化合物と、一般式（ＶＩＩ）

【００２２】

【化５２】 Ｒ²−Ｍ−ＣＯ−Ｃｌ （ＶＩＩ） ［式中、Ｒ²およびＭは、上記意味を有する］を有する
クロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チオエステルと
を、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の存在下反
応させるとき得られ、或は （Ｄ）式（Ｉｃ−２）

【００２３】

【化５３】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｒ²、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびｎは、上記
意味を有し、そしてＭは、酸素または硫黄を表す］を有
する化合物は、 式（Ｉａ）

【００２４】

【化５４】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上記意味を有
する］を有する化合物と、 α）一般式（ＶＩＩＩ）

【００２５】

【化５５】［式中、ＭおよびＲ²は、上記意味を有す
る］を有するクロロモノチオ蟻酸エステルもしくはクロ
ロジチオ蟻酸エステルとを、適宜希釈剤の存在下そして
適宜酸結合剤の存在下反応させるか、或は β）二硫化炭素に続いて、一般式（ＩＸ）

【００２６】

【化５６】 Ｒ²−Ｈａｌ （ＩＸ） ［式中、Ｒ²は、上記意味を有し、そしてＨａｌは、塩
素、臭素またはヨウ素を表す］を有するハロゲン化アル
キルとを、反応させるとき得られ、或は （Ｅ）式（Ｉｄ）

【００２７】

【化５７】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ³およびｎは、上記意
味を有する］を有する化合物は、 式（Ｉａ）

【００２８】

【化５８】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上記意味を有
する］を有する化合物と、一般式（Ｘ）

【００２９】

【化５９】 Ｒ³−ＳＯ₂−Ｃｌ （Ｘ） ［式中、Ｒ³は、上記意味を有する］を有する塩化スル
ホニルとを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の
存在下反応させるとき得られ、或は （Ｆ）式（Ｉｅ）

【００３０】

【化６０】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｎは、上
記意味を有する］を有する化合物は、 式（Ｉａ）

【００３１】

【化６１】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上記意味を有
する］を有する３−ヒドロキシ−４−アリール−５−オ
キソ−ピラゾリン類と、一般式（ＸＩ）

【００３２】

【化６２】［式中、Ｌ、Ｒ⁴およびＲ⁵は、上記意味を有
し、そしてＨａｌは、ハロゲン、特に塩素および臭素を
表す］を有する燐化合物とを、適宜希釈剤の存在下そし
て適宜酸結合剤の存在下反応させるとき得られ、或は （Ｇ）式（Ｉｆ）

【００３３】

【化６３】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｌ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびｎ
は、上記意味を有する］を有する化合物は、 式（Ｉａ）

【００３４】

【化６４】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上記意味を有
する］を有する化合物と、 α）一般式（ＸＩＩ）

【００３５】

【化６５】 Ｒ⁶−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （ＸＩＩ） ［式中、Ｒ⁶は、上記意味を有する］を有するイソシア
ネート類とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜触媒の存
在下反応させるか、或は β）一般式（ＸＩＩＩ）

【００３６】

【化６６】 ［式中、Ｌ、Ｒ⁶およびＲ⁷は、上記意味を有する］を有
する塩化カルバモイルもしくは塩化チオカルバモイルと
を、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の存在下反
応させるとき得られ、或は （Ｈ）式（Ｉｇ）

【００３７】

【化６７】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上記意味を有
し、そしてＥは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表す］を有する化合物は、 式（Ｉａ）

【００３８】

【化６８】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上記意味を有
する］を有する化合物と、一般式（ＸＩＶ）および（Ｘ
Ｖ）

【００３９】

【化６９】 ［式中、Ｍｅは、一価もしくは二価の金属イオンを表
し、ｓおよびｔは、数１および２を表し、そしてＲ⁵、
Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに独立して、水素およびアルキル
を表す］を有する金属水酸化物もしくはアミン類とを、
適宜希釈剤の存在下反応させとき得られる。

【００４０】更に、式（Ｉ）を有する新規な３−ヒドロ
キシ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体
は、際だった殺昆虫作用、殺ダニ作用および除草作用に
よって特徴づけられることを見い出した。

【００４１】式（Ｉ）を有する好適な３−ヒドロキシ−
４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体は、式
中、ＡおよびＢが、同一もしくは異なりそして互いに独
立して各場合共、水素、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈
−アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈−アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₈−アル
コキシ−Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルチオ
−Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、３〜７個の炭素原子を有するシ
クロアルキルを表すか、或は任意にモノ置換されている
かまたは同一もしくは異なる置換基で多置換されていて
もよいてもよいフェニル（適切なフェニル用置換基は、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の場合に挙げたフェニル用置換基で
ある）を表すか、或はＡおよびＢが、一緒になって、任
意にモノ置換されているかまたは同一もしくは異なる置
換基で多置換されていてもよいてもよい飽和もしくは不
飽和のモノ−、ジ−、トリ−またはポリ環状系の二価の
基（ここで適切な置換基は、ハロゲン、任意にハロゲン
置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀
−アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルオキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アル
キル、或は任意にハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₆−ハロゲノア
ルキルで置換されていてもよいフェニルまたはベンジル
である）を表し、Ｘが、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、ハロゲン
またはＣ₁−Ｃ₆−アルコキシを表し、Ｙが、水素、Ｃ₁
−Ｃ₆−アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシま
たはＣ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルキルを表し、Ｚが、Ｃ₁−
Ｃ₆−アルキル、ハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₆−アルコキシ
を表し、ｎが、数０、１、２または３を表し、Ｇが、水
素（ａ）を表すか、或は下記の基

【００４２】

【化７０】 （ここで、Ｅは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄
を表し、Ｒ¹は、任意にハロゲン置換されていてもよい
Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₁−
Ｃ₈−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−ア
ルキルチオ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−ポリアル
コキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、或は３〜８個の環原子を
有しそして酸素および／または硫黄原子が割り込んでい
てもよいシクロアルキルを表すか、或は任意にハロゲ
ン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキ
シ、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキルまたはＣ₁−Ｃ₆−ハロ
ゲノアルコキシ−で置換されていてもよいフェニルを表
すか、或は任意にハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキルまた
はＣ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルコキシ−で置換されていても
よいフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルを表すか、或は任意
にハロゲンおよび／またはＣ₁−Ｃ₆−アルキルで置換さ
れていてもよいヘタリールを表すか、或は任意にハロゲ
ンおよびＣ₁−Ｃ₆−アルキル−で置換されていてもよい
フェノキシ−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルを表すか、或は任意に
ハロゲン、アミノおよびＣ₁−Ｃ₆−アルキル−で置換さ
れていてもよいヘタリールオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル
を表し、Ｒ²は、任意にハロゲン置換されていてもよい
Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₁−
Ｃ₈−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₈
−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキルを表すか、或は
任意にハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−
Ｃ₆−アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキル−
で置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表
し、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、任意にハ
ロゲン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₈−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、ジ−
（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルチ
オ、Ｃ₂−Ｃ₅−アルケニルチオ、Ｃ₂−Ｃ₅−アルキニル
チオまたはＣ₃−Ｃ₇−シクロアルキルチオ、或は任意に
ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ
₁−Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチ
オ、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キルまたはＣ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルで置換されてい
てもよいフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表
し、Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに独立して、水素を表すか、
或は任意にハロゲン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀−
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₈−アルケ
ニルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキ
ル、或は任意にハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₂₀−ハロゲノアルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ
で置換されていてもよいフェニル、或は任意にハロゲ
ン、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−ハロゲノアルキ
ルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシで置換されていてもよ
いベンジルを表すか、或は一緒になって、酸素が任意に
割り込んでいてもよいＣ₂−Ｃ₆−アルキレン環を表す）
を表す誘導体である。

【００４３】１つ以上のキラリティー中心のため、式
（Ｉａ）〜（Ｉｇ）の化合物は、一般に、立体異性体混
合物の形態で得られる。これらはジアステレオマー混合
物の形態、並びに純粋なジアステレオマーもしくはエナ
ンチオマーの形態で用いられる。

【００４４】式（Ｉ）の特に好適な化合物は、式中、Ａ
およびＢが、同一もしくは異なりそして互いに独立して
各場合共、水素、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆−アル
ケニル、Ｃ₂−Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ
−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルチオ−Ｃ₁
−Ｃ₆−アルキル、３〜７個の炭素原子を有するシクロ
アルキルを表すか、或は任意に同一もしくは異なる置換
基でモノ置換からトリ置換されていてもよいフェニル
（適切なフェニル用置換基は、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の場
合に挙げたフェニル用置換基である）を表すか、或はＡ
およびＢが、ピラゾリン環の２個の窒素原子と一緒にな
って、以下に挙げる式１〜１６を有する基：

【００４５】

【化７１】 ［これは任意にモノ置換されているかまたは同一もしく
は異なる置換基で多置換されていてもよいてもよく（こ
こで、適切な置換基は、ハロゲン、任意にハロゲン置換
されていてもよいＣ₁−Ｃ₁₆−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆−ア
ルケニル、Ｃ₁−Ｃ₁₆−アルキルオキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−ア
ルキルまたはＣ₁−Ｃ₆−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−ア
ルキル、或は任意にハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₃−アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₃−ハロゲノ
アルキルで置換されていてもよいフェニルまたはベンジ
ルである）、そしてＲ⁹は、任意にハロゲン置換されて
いてもよいＣ₁−Ｃ₂−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂−アルコ
キシを表す］を表し、Ｘが、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、ハロ
ゲンまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシを表し、Ｙが、水素、
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ
またはＣ₁−Ｃ₂−ハロゲノアルキルを表し、Ｚが、Ｃ₁
−Ｃ₄−アルキル、ハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキ
シを表し、ｎが、数０、１、２または３を表し、Ｇが、
水素（ａ）を表すか、或は下記の基

【００４６】

【化７２】 （ここで、Ｅは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表し、ＬおよびＭは、各場合共、酸素および／
または硫黄を表し、Ｒ¹は、任意にハロゲン置換されて
いてもよいＣ₁−Ｃ₁₆−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆−アルケニ
ル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₁₆−アルキルチオ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆
−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル、或は３〜７個
の環原子を有しそして１〜２個の酸素および／または硫
黄原子が割り込んでいてもよいシクロアルキルを表す
か、或は任意にハロゲン−、ニトロ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キル−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₃−ハロゲノ
アルキル−またはＣ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルコキシ−で置
換されていてもよいフェニルを表すか、或は任意にハロ
ゲン−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ
−、Ｃ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルキル−またはＣ₁−Ｃ₃−ハ
ロゲノアルコキシ−で置換されていてもよいフェニル−
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は任意にハロゲンおよ
び／またはＣ₁−Ｃ₆−アルキルで置換されていてもよい
ヘタリールを表すか、或は任意にハロゲン−およびＣ₁
−Ｃ₄−アルキル−で置換されていてもよいフェノキシ
−Ｃ₁−Ｃ₅−アルキルを表すか、或は任意にハロゲン、
アミノおよびＣ₁−Ｃ₄−アルキル−で置換されていても
よいヘタリールオキシ−Ｃ₁−Ｃ₅−アルキルを表し、Ｒ
²は、任意にハロゲン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₁₆−
アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆−アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₁₆−アルコ
キシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₆−ポリアルコ
キシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキルを表すか、或は任意にハロゲ
ン−、ニトロ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₃−ア
ルコキシ−またはＣ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルキル−で置換
されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、任意にハロゲ
ン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆
−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ₁
−Ｃ₆）−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルチオ、
Ｃ₃−Ｃ₄−アルケニルチオ、Ｃ₂−Ｃ₄−アルキニルチオ
またはＣ₃−Ｃ₆−シクロアルキルチオを表すか、或は任
意にフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₃−
アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃
−アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ
₁−Ｃ₃−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルキルで
置換されていてもよいフェニル、フェノキシまたはフェ
ニルチオを表し、Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに独立して、水
素を表すか、或は任意にハロゲン置換されていてもよい
Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₂−
Ｃ₈−アルケニルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ−Ｃ₁−
Ｃ₂₀−アルキルを表すか、或は任意にハロゲン、Ｃ₁−
Ｃ₅−ハロゲノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₅−アルキルまたはＣ₁
−Ｃ₅−アルコキシで置換されていてもよいフェニルを
表すか、或は任意にハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₅−アルキル、Ｃ
₁−Ｃ₅−ハロゲノアルキルまたはＣ₁−Ｃ₅−アルコキシ
で置換されていてもよいベンジルを表す）を表す、化合
物である。

【００４７】式（Ｉ）を有する非常に特に好適な化合物
は、式中、ＡおよびＢが、同一もしくは異なりそして互
いに独立して各場合共、水素、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ
₂−Ｃ₄−アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄−アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄
−アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキ
ルチオ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は３〜７個の
炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は任意に
同一もしくは異なる置換基でモノ置換からトリ置換され
ていてもよいフェニル（適切なフェニル用置換基は、Ｒ
³、Ｒ⁴およびＲ⁵の場合に挙げたフェニル用置換基であ
る）を表すか、或はＡおよびＢが、ピラゾリン環の２個
の窒素原子と一緒になって、以下に挙げる式１〜１６を
有する基：

【００４８】

【化７３】 ［これは任意に同一もしくは異なる置換基でモノ置換か
らトリ置換されていてもよいてもよく（ここで、適切な
置換基は、ハロゲン、任意にフッ素または塩素で置換さ
れていてもよいＣ₁−Ｃ₁₄−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₄−アル
ケニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキルま
たはＣ₁−Ｃ₄−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル、
或は任意にフッ素、塩素、ニトロ、メチル、エチル、プ
ロピル、ｉ−プロピル、メトキシ、エトキシまたはトリ
フルオロメチルで置換されていてもよいフェニルまたは
ベンジルである）、そしてＲ⁹は、フッ素、塩素を表す
か、或は任意にフッ素および／または塩素で置換されて
いてもよいＣ₁−Ｃ₂−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂−アルコ
キシを表す］を表し、Ｘが、メチル、エチル、プロピ
ル、ｉ−プロピル、フッ素、塩素、臭素、メトキシおよ
びエトキシを表し、Ｙが、水素、メチル、エチル、プロ
ピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、フッ素、塩素、臭素、メトキシ、エトキシおよびト
リフルオロメチルを表し、Ｚが、メチル、エチル、ｉ−
プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、フッ素、
塩素、臭素、メトキシおよびエトキシを表し、ｎが、数
０、１、２または３を表し、Ｇが、水素（ａ）を表す
か、或は下記の基

【００４９】

【化７４】 （ここで、Ｅは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄
を表し、Ｒ¹は、任意にフッ素−または塩素−置換され
ていてもよいＣ₁−Ｃ₁₄−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₄−アルケ
ニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル、Ｃ
₁−Ｃ₄−アルキルチオ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄
−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は
３〜６個の環原子を有しそして１〜２個の酸素および／
または硫黄原子が割り込んでいてもよいシクロアルキル
を表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、メチル、エ
チル、プロピル、ｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、
トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはニト
ロ−で置換されていてもよいフェニルを表すか、或は任
意にフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、
ｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチ
ルまたはトリフルオロメトキシ−で置換されていてもよ
いフェニル−Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルを表すか、或は任意に
フッ素、塩素、臭素、メチルまたはエチル−で置換され
ていてもよいピリジル、ピリミジル、チアゾリルおよび
ピラゾリルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、メチル
またはエチル−で置換されていてもよいフェノキシ−Ｃ
₁−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は意にフッ素、塩素、ア
ミノ、メチルまたはエチル−で置換されていてもよいピ
リジルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、ピリミジルオキシ
−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルおよびチアゾリルオキシ−Ｃ₁−
Ｃ₄−アルキルを表すか、Ｒ²は、任意にフッ素または塩
素で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₁₄−アルキル、Ｃ₂−
Ｃ₁₄−アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−
アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−
アルキルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、ニトロ、
メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、メトキシ、
エトキシまたはトリフルオロメチル−で置換されていて
もよいフェニルまたはベンジルを表し、Ｒ³、Ｒ⁴および
Ｒ⁵は、互いに独立して、任意にフッ素または塩素で置
換されていてもよいＣ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−ア
ルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ₁−
Ｃ₄）−アルキルアミノまたはＣ₁−Ｃ₄−アルキルチオ
を表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シ
アノ、Ｃ₁−Ｃ₂−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−フルオロアル
コキシ、Ｃ₁−Ｃ₂−クロロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂−アル
キルチオ、Ｃ₁−Ｃ₂−フルオロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₂
−クロロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルまたはＣ₁
−Ｃ₃−ハロゲノアルキルで置換されていてもよいフェ
ニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、Ｒ⁶およ
びＲ⁷は、互いに独立して、任意にフッ素、塩素または
臭素で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₁₀−アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₁₀−アルコキシ−Ｃ₁
−Ｃ₁₀−アルキルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、
臭素、Ｃ₁−Ｃ₂₀−ハロゲノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アル
キルまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換されていてもよ
いフェニルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルまた
はＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換されていてもよいベンジ
ルを表す）を表す、化合物である。

【００５０】式（Ｉ）を有する特別に好適な化合物は、
式中、ＡおよびＢが、同一もしくは異なりそして互いに
独立して各場合共、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄−ア
ルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄−アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキ
シ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ−Ｃ
₁−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は３〜７個の炭素原子を
有するシクロアルキルを表すか、或は任意に同一もしく
は異なる置換基でモノ置換からトリ置換されていてもよ
いフェニル（適切なフェニル用置換基は、Ｒ³、Ｒ⁴およ
びＲ⁵の場合に挙げたフェニル用置換基である）を表す
か、或はＡおよびＢが、ピラゾリン環の２個の窒素原子
と一緒になって、以下に挙げる式１′、２′、３′また
は４′を有する基：

【００５１】

【化７５】 ［これは任意に同一もしくは異なる置換基でモノ置換か
らトリ置換されていてもよいてもよい（ここで、適切な
置換基は、ハロゲン、任意にフッ素または塩素で置換さ
れていてもよいＣ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈−アルケ
ニルおよびＣ₁−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル
である）］を表し、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｎおよびＧが、上述し
た意味を有する、化合物である。

【００５２】例えば、（クロロカルボニル）−２，４，
６−トリメチルフェニルケテンおよび１，２−ジアザシ
クロペンタンを方法（Ａ−α）に従う出発物質として使
用する場合、本発明に従う方法の過程は以下の方程式で
表される：

【００５３】

【化７６】 例えば、メシチルマロン酸ジエチルおよび１，２−ジア
ザシクロペンタンを方法（Ａ−β）に従う出発物質とし
て使用する場合、本発明に従う方法の過程は以下の方程
式で表される：

【００５４】

【化７７】 例えば、３−（２，４，６−トリメチルフェニル）−
１，５−ジアザビシクロ−（３，３，０^1.5）−オクタ
ン−２，４−ジオンおよび塩化ピバロイルを方法（Ｂ−
α）に従う出発物質として使用する場合、本発明に従う
方法の過程は以下の方程式で表される：

【００５５】

【化７８】 ８−（２，４，５−トリメチルフェニル）−１，６−ジ
アザ−ビシクロ−（４，３−，０^1.6）ノナン−７，９
−ジオンおよび無水酢酸を方法（Ｂ−β）に従う出発化
合物として使用する場合、本発明に従う方法の過程は以
下の方程式で表される：

【００５６】

【化７９】 ８−（２，４−ジクロロフェニル）−１，６−ジアザ−
ビシクロ−（４，３−，０^1.6）ノナン−７，９−ジオ
ンおよびクロロ蟻酸エトキシエチルを方法（Ｃ）に従う
出発化合物として使用する場合、本発明に従う方法の過
程は以下の方程式で表される：

【００５７】

【化８０】 ３−（２，４，６−トリメチルフェニル）−１，５−ジ
アザビシクロ−（３，３，０^1.5）−オクタン−２，４
−ジオンおよびクロロモノチオ蟻酸メチルを方法（Ｄ−
α）に従う出発材料として使用する場合、本発明に従う
方法の過程は以下の方程式で表される：

【００５８】

【化８１】 ３−（２，４，６−トリメチルフェニル）−１，５−ジ
アザ−ビシクロ−（３，３，０^1.-5）オクタン−２，４
−ジオン、二硫化炭素およびヨウ化メチルを方法（Ｄ−
β）に従う出発物質として使用する場合、この反応過程
は以下の方程式で表される：

【００５９】

【化８２】 ３−（２，４，６−トリメチルフェニル）−１，５−ジ
アザ−ビシクロ−（３，３，０^1.5）ノナン−２，４−
ジオンおよび塩化メタンスルホニルを方法（Ｅ）に従う
出発材料として使用する場合、この反応過程は以下の方
程式で表される：

【００６０】

【化８３】 ３−（２，４，６−トリメチルフェニル）−１，５−ジ
アザ−ビシクロ−（３，３，０^1.5）オクタン−２，４
−ジオンおよびクロロメタンチオ−ホスホン酸２，２，
２−トリフルオロエチルを方法（Ｆ）に従う出発材料と
して使用する場合、この反応過程は以下の方程式で表さ
れる：

【００６１】

【化８４】 ３−（２，４，６−トリメチルフェニル）−１，５−ジ
アザ−ビシクロ−（３，３，０^1.5）オクタン−２，４
−ジオンおよびエチルイソシアネートを方法（Ｇ−α）
に従う出発物質として使用する場合、この反応過程は以
下の方程式で表される：

【００６２】

【化８５】 ３−（２，４，６−トリメチルフェニル）−１，５−ジ
アザ−ビシクロ−（３，３，０^1.5）オクタン−２，４
−ジオンおよび塩化ジメチルカルバモイルを方法（Ｇ−
β）に従う出発材料として使用する場合、この反応過程
は以下の方程式で表される：

【００６３】

【化８６】 ３−（２，４，６−トリメチルフェニル）−１，５−ジ
アザ−ビシクロ−（３，３，０^1.5）オクタン−２，４
−ジオンおよびＮａＯＨを方法（Ｈ）に従う成分として
使用する場合、本発明に従う方法の過程は以下の方程式
で表される：

【００６４】

【化８７】 式（ＩＩ）は、本発明に従う方法（Ａ−α）を実施する
ための出発物質として必要なハロゲンカルボニルケテン
類の一般的定義を与える。この式（ＩＩ）において、
Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｎおよびＨａｌは、好適には、本発明に従
う式（Ｉ）の物質の記述に関連して、これらの置換基の
ために好適であるとして既に挙げた基を表す。

【００６５】式（ＩＩ）の化合物のいくつかは公知であ
る（例えばOrg. Prep. Proced. Int.、７（４）、１５
５-８、１９７５およびＤＥ １,９４５,７０３参照）。
しかしながら、今まで知られていなかった化合物は、原
則として公知の方法により簡単な様式で同様にして製造
される。例えば、式（ＩＩ）のハロゲノカルボニルケテ
ン類は、式（ＸＶＩ）

【００６６】

【化８８】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは上述した意味を有する］
を有するアリールマロン酸と酸ハロゲン化物、例えば塩
化チオニル、塩化燐（Ｖ）、塩化燐（ＩＩＩ）、塩化オ
ギザリル、ホスゲンまたは臭化チオニルなどとを、適宜
触媒、例えばジエチルホルムアミド、メチル−ステアリ
ルホルムアミドまたはトリフェニルホスフィンなどの存
在下反応させるとき得られる。

【００６７】式（ＸＶＩ）を有するアリールマロン酸
は、一般に有機化学で公知の化合物である（例えば、Or
ganikum、 「有機化学における実験室的実施」[Laborato
ry Practical in Organic Chemistry］VEB Deutscher V
erlag der Wissenschaften、 Berlin １９７７、５１７
頁以降参照）。

【００６８】新規なハロゲノカルボニルケテンは、式
（ＩＩａ）

【００６９】

【化８９】 ［式中、Ｈａｌ′は、ハロゲンを表わし、Ｘ′は、Ｃ₁
‐Ｃ₄−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わし、Ｙ′は、水素、Ｃ₁‐Ｃ₄−アルキルまたはト
リフルオロメチルを表わし、そしてＺ′は、水素、Ｃ₁
‐Ｃ₄−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わす、但しＹ′が水素を表わす場合にはＺ′は水素
であってはならない、］の特徴を有している。

【００７０】好ましい新規なハロゲノカルボニルケテン
は式（ＩＩａ）において、Ｈａｌ′は、臭素または塩素
を表わし、Ｘ′は、メチル、弗素、塩素、臭素またはト
リフルオロメチルを表わし、Ｙ′は、水素、メチル、エ
チル、ｎ‐プロピル、ｉ‐プロピル、ｎ‐ブチル、ｉ‐
ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、弗素、塩素、臭素またはト
リフルオロメチルを表わし、そしてＺ′は、水素、メチ
ル、弗素、塩素、臭素またはトリフルオロメチルを表わ
す、但しＹ′が水素を表わす場合、Ｚ′は水素であって
はならない、の化合物である。

【００７１】特に好ましいハロゲノカルボニルケテン
は、式（ＩＩａ）において、Ｘ′、Ｙ′およびＺ′は互
いに同時にメチルを表わすか或いはＸ′およびＹ′は塩
素を表わし且つＺ′は同時に水素を表わす、の化合物で
ある。

【００７２】新規な式（ＩＩａ）のハロゲノカルボニル
ケテンは、式（ＸＶＩａ）

【００７３】

【化９０】 ［式中、Ｘ′、Ｙ′およびＺ′は前記の意味を有する］
を有するアリルマロン酸を、適当ならば、例えば、ジエ
チルホルムアミド、メチルステアリルホルムアミドまた
はトリフェニルホスフィンなどの触媒の存在下に、例え
ば塩化チオニル、塩化燐（Ｖ）、塩化燐（ＩＩＩ）、塩
化オギザリル、ホスゲンまたは臭化チオニルなどの酸ハ
ライドと反応することによって製造することができる。

【００７４】その上、式（ＸＶＩａ）のアリルマロン酸
は、今まで知られていない新規化合物である。

【００７５】式（ＩＩＩ）は、本発明に従う方法（Ａ−
β）を実施するための出発物質として必要なマロン酸エ
ステルの一般的定義を与える。この式（ＩＩＩ）におい
て、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、好適には、本発明に従う式
（Ｉ）の物質の記述に関連して、これらの置換基のため
に好適であるとして既に挙げた基を表す。

【００７６】式（ＩＩＩ）のアリールマロン酸エステル
は有機化学で一般的に公知の化合物である（例えばTetr
ahedron Lett. ２７、２７６３（１９８６）およびOrga
nikum、「有機化学における実験室的実施」［Laborator
y Practical in Organic Chemistry］VEB Deutscher Ve
rlag der Wissenschaften、 Berlin １９７７、５８７頁
以降参照）。

【００７７】本発明に従う方法（Ａ−α）および（Ａ−
β）を実施するための出発物質として更に必要な式（Ｉ
Ｖ）

【００７８】

【化９１】 Ａ−ＮＨ−ＮＨ−Ｂ （ＩＶ） ［式中、ＡおよびＢは上述した意味を有する］のヒドラ
ジン類のいくつかは、公知でありそして／または文献で
公知の方法と同様にして製造できる。（例えば、Liebig
s Ann. Chem. ５８５、６（１９５４）；Reaktionen de
r organischen Synthese「有機合成における反応」［Re
actionsin Organic Synthesis］、C. Ferri、２１２
頁、５１３；Georg Thieme VerlagStuttgart、１９７
８；LiebigsAnn. Chem. ４４３、２４２（１９２５）；
Chem. Ber. ９８、２５５１（１９６５）参照）。

【００７９】本発明に従う方法（Ａ−α）および（Ａ−
β）を実施するための出発物質として更に必要な式（Ｉ
Ｖａ）

【００８０】

【化９２】 ［式中、Ｈａｌはフッ素または塩素を表し、そしてＲ¹⁰
は、任意にハロゲン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₈−ア
ルキル、Ｃ₂−Ｃ₈−アルケニルまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコ
キシ−Ｃ₂−Ｃ₄−アルキルを表す］を有するヒドラジン
類は、新規でありそして本発明の主題である。

【００８１】式（ＩＶａ）

【００８２】

【化９３】 ［式中、ＨａｌおよびＲ¹⁰は、上述した意味を有する］
を有する新規な化合物は、式（ＸＶＩＩ）

【００８３】

【化９４】 ［式中、ＨａｌおよびＲ¹⁰は、上述した意味を有し、そ
してＲ¹¹およびＲ¹²は、適切な脱離基、好適にはハロゲ
ン、特に塩素、臭素またはヨウ素を表すか、或はジアル
キルアミノ、例えばジメチルアミノなどを表すか、或は
各場合共任意に置換されていてもよいアルキルスルホニ
ルオキシ、アルコキシスルホニルオキシまたはアリール
スルホニルオキシ、例えばメタンスルホニルオキシ、ト
リフルオロメタンスルホニルオキシ、メトキシスルホニ
ルオキシ、エトキシスルホニルオキシまたはｐ−トルエ
ンスルホニルオキシなどを表す］を有する化合物とヒド
ラジン類とを、５０〜１５０℃で反応させるとき得られ
る（製造実施例参照）。

【００８４】式（ＸＶＩＩ）の化合物は公知である（例
えばZh. Org.Khim. １９、１１０７（１９８３）参
照）。

【００８５】式（Ｉａ）は、本発明に従う方法（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）および（Ｈ）
を実施するための出発物質として必要な４−アリール−
ピラゾリジン−３，５−ジオン類もしくはそれらのエノ
ール類の一般的定義を与える。この式（Ｉａ）におい
て、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、好適には、本発明
に従う式（Ｉ）の物質の記述に関連して、これらの置換
基のために好適であるとして既に挙げた基を表す。

【００８６】式（Ｉａ）の化合物は新規であり、そして
本発明の主題である。これらは方法（Ａ）で得られる。

【００８７】本発明に従う方法（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）および（Ｈ）を実施す
るための出発物質として更に必要な、式（Ｖ）の酸ハロ
ゲン化物、式（ＶＩ）の無水カルボン酸、式（ＶＩＩ）
のクロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チオエステ
ル、式（ＶＩＩＩ）のクロロモノチオ蟻酸エステルもし
くはクロロジチオ蟻酸エステル、式（ＩＸ）のハロゲン
化アルキル、式（Ｘ）の塩化スルホニル、式（ＸＩ）の
燐化合物、式（ＸＩＩ）のイソシアネート類、式（ＸＩ
ＩＩ）の塩化カルバモイル、そして式（ＸＩＶ）および
（ＸＶ）の金属水酸化物もしくはアミン類の全ては、有
機化学もしくは無機化学で一般的に公知の化合物であ
る。

【００８８】方法（Ａ−α）および（Ａ−β）は、塩基
の存在下、式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）［式中、Ｘ、
Ｙ、Ｚ、ｎおよびＨａｌは、上述した意味を有する］を
有する化合物および式（ＩＶ）［式中、ＡおよびＢは、
上述した意味を有する］を有する化合物に縮合反応を受
けさせることを特徴とする。

【００８９】本発明に従う方法（Ａ−α）および（Ａ−
β）で用いられる希釈剤は、全ての不活性有機溶媒であ
る。下記のものが好適に使用できる：炭化水素類、例え
ばトルエンおよびキシレン、更にエーテル類、例えばジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グ
リコールジメチルエーテルおよびジグリコールジメチル
エーテル、更に極性溶媒、例えばジメチルスルホキサイ
ド、スルホラン、ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチ
ル−ピロリドン、およびまたアルコール類、例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノールおよび第三ブタノール
など。

【００９０】本発明に従う方法（Ａ−α）および（Ａ−
β）を実施するために用いられる塩基（脱プロトン剤）
は、通常のプロトン受容体の全てである。下記のものが
好適に使用できる：アルカリ金属およびアルカリ土類金
属の酸化物、水酸化物および炭酸塩、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カル
シウム、そして炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭
酸カルシウムは、例えば塩化トリエチルベンジルアンモ
ニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、Adogen ４６
４［＝塩化メチルトリアルキル（Ｃ₈−Ｃ₁₀）アンモニ
ウム］またはＴＤＡ １［＝トリス−（メトキシエトキ
シエチル）−アミン］などの如き相移動触媒の存在下で
も使用できる。更にアルカリ金属、例えばナトリウムも
しくはカリウムも使用できる。その上、アルカリ金属お
よびアルカリ土類金属のアミド類および水素化物、例え
ばナトリウムアミド、水素化ナトリウムおよび水素化カ
ルシウム、更にまた、アルカリ金属のアルコラート、例
えばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラートおよ
びカリウム第三ブチラートも使用できる。本発明に従う
方法（Ａ−α）および（Ａ−β）を実施するときの反応
温度は、実質的な範囲内で変化させ得る。一般に、本方
法は、−２０℃〜２５０℃の温度、好適には０℃〜１５
０℃の温度で行われる。

【００９１】本発明に従う方法（Ａ−α）および（Ａ−
β）は、一般に大気圧下で行われる。

【００９２】本発明に従う方法（Ａ−α）および（Ａ−
β）を実施する場合、式（ＩＩ）および（ＩＶ）または
（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の反応体および脱プロトン化
塩基は、一般に、おおよそ等モル量で用いられる。しか
しながら、１つもしくは他の成分を過剰量（３モルにま
で）で用いることも可能である。

【００９３】方法（Ｂ−α）は、式（Ｉａ）の化合物と
式（Ｖ）のカルボン酸無水物とを反応させることを特徴
とする。

【００９４】酸ハロゲン化物を用いるときの本発明に従
う方法（Ｂα）で用いられる希釈剤は、これらの化合物
に不活性な全ての溶媒である。下記のものが好適に使用
できる：炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トル
エン、キシレンおよびテトラリン、更にハロゲノ炭化水
素類、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、クロロベンゼンおよびｏ−ジクロロベンゼン、更に
ケトン類、例えばアセトンおよびメチルイソプロピルケ
トン、更にエーテル類、例えばジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランおよびジオキサン、そして更にカルボン
酸エステル、例えば酢酸エチル、そしてまた強極性溶
媒、例えばジメチルスルホキサイドおよびスルホランな
ど。酸ハロゲン化物が加水分解に対して充分に安定な場
合、この反応はまた水の存在下でも実施できる。

【００９５】相当するカルボン酸ハロゲン化物を使用す
る場合、本発明に従う方法（Ｂα）に従う反応に適切な
酸結合剤は通常の酸受容体の全てである。下記のものが
好適に使用できる：三級アミン類、例えばトリエチルア
ミン、ピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣ
Ｏ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ジアザビ
シクロノネン（ＤＢＮ）、Huening塩基およびＮ，Ｎ−
ジメチル−アニリン、更にアルカリ土類金属酸化物、例
えば酸化マグネシウムおよび酸化カルシウム、更にアル
カリ金属の炭酸塩およびアルカリ土類金属の炭酸塩、例
えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウ
ムなど。

【００９６】本発明に従う方法（Ｂα）でカルボン酸ハ
ロゲン化物を使用するときの反応温度も、実質的な範囲
内で変化させ得る。一般に、本方法は、−２０℃〜＋１
５０℃の温度、好適には０℃〜１００℃の温度で行われ
る。

【００９７】本発明に従う方法（Ｂ−α）を実施する場
合、式（Ｉａ）の出発物質および式（Ｖ）のカルボン酸
ハロゲン化物は、一般に、おおよそ等モル量で用いられ
る。しかしながら、過剰量（５モルにまで）のカルボン
酸ハロゲン化物を用いることも可能である。処理は通常
の方法で行う。

【００９８】方法（Ｂ−β）は、式（Ｉａ）の化合物と
式（ＶＩ）のカルボン酸ハロゲン化物とを反応させるこ
とを特徴とする。

【００９９】本発明に従う方法（Ｂ−β）における式
（ＶＩ）を有する反応体としてカルボン酸無水物を用い
る場合、使用できる希釈剤は、好適には、酸ハロゲン化
物を使用する場合に好適に適切であるところの希釈剤で
ある。更に、カルボン酸無水物を過剰に用いることで同
時に希釈剤として作用させることも可能である。

【０１００】本発明に従う方法（Ｂ−β）でカルボン酸
無水物を使用するときの反応温度も、実質的な範囲内で
変化させ得る。一般に、本方法は、−２０℃〜＋１５０
℃の温度、好適には０℃〜１００℃の温度で行われる。

【０１０１】本発明に従うこの方法を実施する場合、式
（Ｉａ）の出発物質および式（ＶＩ）のカルボン酸無水
物は、一般に、おおよそ等モル量で用いられる。しかし
ながら、過剰量（５モルにまで）のカルボン酸無水物を
用いることも可能である。処理は通常の方法で行う。

【０１０２】一般に、続いて、希釈剤および過剰のカル
ボン酸無水物並びに生じてくるカルボン酸を、蒸留か、
或は有機溶媒もしくは水で洗浄することにより除去する
操作を行う。

【０１０３】方法（Ｃ）は、式（Ｉａ）の化合物と式
（ＶＩＩ）のクロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チ
オエステルとを反応させることを特徴とする。

【０１０４】相当するクロロ蟻酸エステルもしくはクロ
ロ蟻酸チオエステルを使用する場合、本発明に従う方法
（Ｃ）に従う反応に適切な酸結合剤は通常の酸受容体の
全てである。下記のものが好適に使用できる：三級アミ
ン類、例えばトリエチルアミン、ピリジン、ＤＡＢＣ
Ｏ、ＤＢＵ、ＤＢＮ、Huening塩基およびＮ，Ｎ−ジメ
チル−アニリン、更にアルカリ土類金属酸化物、例えば
酸化マグネシウムおよび酸化カルシウム、更にアルカリ
金属の炭酸塩およびアルカリ土類金属の炭酸塩、例えば
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムな
ど。

【０１０５】本発明に従う方法（Ｃ）でクロロ蟻酸エス
テルもしくはクロロ蟻酸チオエステルを使用する場合、
使用できる希釈剤は、これらの化合物に不活性な全ての
溶媒である。下記のものが好適に使用できる：炭化水素
類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレンお
よびテトラリン、更にハロゲノ炭化水素類、例えば塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン
およびｏ−ジクロロベンゼン、更にケトン類、例えばア
セトンおよびメチルイソプロピルケトン、更にエーテル
類、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよ
びジオキサン、そして更にカルボン酸エステル、例えば
酢酸エチル、そしてまた強極性溶媒、例えばジメチルス
ルホキサイドおよびスルホランなど。

【０１０６】式（ＶＩＩ）を有するカルボン酸誘導体と
してクロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チオエステ
ルを使用する場合、本発明に従う方法（Ｃ）を実施する
ときの反応温度は、実質的な範囲内で変化させ得る。希
釈剤および酸結合剤の存在下でこの方法を実施する場
合、反応温度は、一般に−２０℃〜＋１００℃の温度、
好適には０℃〜５０℃の温度で行われる。

【０１０７】本発明に従う方法（Ｃ）は一般に大気圧下
で行う。

【０１０８】本発明に従う方法（Ｃ）を実施する場合、
式（Ｉａ）の出発物質および式（ＶＩＩ）の相当するク
ロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チオエステルは、
一般に、おおよそ等モル量で用いられる。しかしなが
ら、１つもしくは他の成分を過剰量（２モルにまで）で
用いることも可能である。処理は通常の方法で行う。一
般に、続いて、沈澱してくる塩類を除去した後、希釈剤
を脱溶媒することにより、その残存する反応混合物を濃
縮する操作を行う。

【０１０９】製造方法（Ｄ−α）において、０〜１２０
℃、好適には２０〜６０℃で、式（Ｉａ）の出発化合物
１モル当たりおおよそ１モルの、式（ＶＩＩ）を有する
クロロモノチオ蟻酸エステルもしくはクロロジチオ蟻酸
エステルを反応させる。

【０１１０】添加できる適切な希釈剤は不活性の極性有
機溶媒の全て、例えばエーテル類、アミド類、アルコー
ル類、スルホン類またはスルホキサイド類である。

【０１１１】ジメチルスルホキサイド、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルフィド
が好適に使用される。

【０１１２】好適な具体例において、強脱プロトン化
剤、例えば水素化ナトリウムまたはカリウム第三ブチラ
ートを添加することにより、化合物Ｉａのエノラート塩
を合成する場合、酸結合剤を更に添加することができ
る。

【０１１３】酸結合剤を使用する場合、通常の無機もし
くは有機塩基が適切であり、例として水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジンまたはト
リエチルアミンが挙げられる。

【０１１４】この反応は大気圧下もしくは加圧下で行わ
れ、大気圧下で行うのが好適である。処理は通常の方法
で行われる。

【０１１５】製造方法（Ｄ−β）において、式（Ｉａ）
の出発化合物１モル当たり等モル量もしくは過剰量の二
硫化炭素を添加する。これは好適には０〜５０℃、特に
２０〜３０℃の温度で行われる。

【０１１６】最初に脱プロトン化剤（例えばカリウム第
三ブチラートもしくは水素化ナトリウムなど）を添加す
ることにより式（Ｉａ）を有する化合物から相当する塩
を製造するのがしばしば好都合である。例えば室温で数
時間撹拌することにより中間体の生成が完結するまで、
化合物（Ｉａ）と二硫化炭素とを反応させる。

【０１１７】式（ＩＸ）を有するハロゲン化アルキルと
の更に一層の反応は、好適には０〜７０℃、特に２０〜
５０℃で行われる。この方法において、少なくとも等モ
ル量のハロゲン化アルキルが用いられる。

【０１１８】この方法は、大気圧下か或は加圧下で行わ
れ、好適には大気圧下である。

【０１１９】再び、処理を通常方法で行う。

【０１２０】製造方法（Ｅ）において、０〜１５０℃、
好適には２０〜７０℃で、式（Ｉａ）の出発化合物１モ
ル当たりおおよそ１モルの、塩化スルホニル（Ｘ）を反
応させる。

【０１２１】添加できる適切な希釈剤は不活性の極性有
機溶媒の全て、例えばエーテル類、アミド類、ニトリル
類、アルコール類、スルホン類またはスルホキサイド類
である。

【０１２２】ジメチルスルホキサイド、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルフィド
が好適に使用される。

【０１２３】好適な具体例において、強脱プロトン化剤
（例えば水素化ナトリウムまたはカリウム第三ブチラー
トなど）を添加することにより、化合物Ｉａのエノラー
ト塩を合成する場合、酸結合剤を更に添加することがで
きる。

【０１２４】酸結合剤を使用する場合、通常の無機もし
くは有機塩基が適切であり、例として水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよびピリジンが挙
げられる。

【０１２５】この反応は大気圧下もしくは加圧下で行わ
れ、大気圧下で行うのが好適である。処理は通常の方法
で行われる。

【０１２６】適宜、製造方法（Ｅ）は相移動条件下で行
うことができる（W.J. Spillane他;J. Chem. Soc.、 Per
kin Trans I、 （３） ６７７-９（１９８２））。この
場合、０〜１５０℃、好適には２０〜７０℃で、式（Ｉ
ａ）を有する出発化合物１モル当たり０．３〜１．５モ
ル、好適には０．５モルの塩化スルホニル（Ｘ）を反応
させる。

【０１２７】使用できる相移動触媒は、全ての第四級ア
ンモニウム塩、好適には臭化テトラオクチルアンモニウ
ムおよび塩化ベンジルトリエチルアンモニウムである。
この場合使用できる有機溶媒は全ての非極性不活性溶媒
であり、ベンゼンおよびトルエンの使用が好適である。

【０１２８】製造方法（Ｆ）において、構造（Ｉｅ）を
有する化合物を得る目的で、−４０℃〜１５０℃、好適
には−１０℃〜１１０℃の温度で、１〜２、好適には１
〜１．３モルの、式（ＸＩ）を有する燐化合物を反応さ
せる。

【０１２９】添加できる適切な希釈剤は不活性の極性有
機溶媒の全てであり、とりわけ、例えばエーテル類、ア
ミド類、ニトリル類、アルコール類、スルフィド類、ス
ルホン類またはスルホキサイド類である。

【０１３０】アセトニトリル、ジメチルスルホキサイ
ド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドおよび
ジメチルスルフィドが好適に使用される。

【０１３１】添加できる適切な酸結合剤は通常の有機も
しくは無機塩基、例えば水酸化物もしくは炭酸塩であ
る。例として下記のものが挙げられる：水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよびピリジン。

【０１３２】この反応は大気圧下もしくは加圧下で行わ
れ、大気圧下で行うのが好適である。処理は有機化学で
通常の方法で行われる。得られる最終生成物は、好適に
は、晶析、クロマトグラフィー精製、或はいわゆる「イ
ンシピエント蒸留」、即ち揮発成分の真空除去、によっ
て精製される。

【０１３３】製造方法（Ｇ−α）において、０℃〜１０
０℃、好適には２０℃〜５０℃で、式（Ｉａ）の出発化
合物１モル当たり１モルの、式（ＸＩＩ）を有するイソ
シアネートを反応させる。

【０１３４】添加できる適切な希釈剤は不活性な有機溶
媒の全て、例えばエーテル類、アミド類、ニトリル類、
スルホン類およびスルホキサイド類である。

【０１３５】この反応を促進させる目的で、適宜触媒を
添加することができる。非常に有利に利用できる触媒は
有機錫化合物、例えばジブチル錫ジラウレートなどであ
る。この反応は好適には大気圧下で行われる。

【０１３６】製造方法（Ｇ−β）において、０℃〜１５
０℃、好適には２０℃〜７０℃で、式（Ｉａ）の出発化
合物１モル当たり１モルの、式（ＸＩＩＩ）を有する塩
化カルバモイルもしくは塩化チオカルバモイルを反応さ
せる。

【０１３７】添加できる適切な希釈剤は不活性な極性有
機溶媒の全て、例えばエーテル類、アミド類、アルコー
ル類、スルホン類およびスルホキサイド類である。

【０１３８】ジメチルスルホキサイド、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキサ
イドが好適に使用される。

【０１３９】好適な具体例において、強脱プロトン化剤
（例えば水素化ナトリウムまたはカリウム第三ブチラー
トなど）を添加することにより、式（Ｉａ）を有する化
合物のエノラート塩を合成する場合、酸結合剤を更に添
加することができる。

【０１４０】酸結合剤を使用する場合、通常の無機もし
くは有機塩基が適切であり、例として水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよびピリジンが挙
げられる。

【０１４１】この反応は大気圧下もしくは加圧下で行わ
れ、大気圧下で行うのが好適である。処理は通常の方法
で行われる。

【０１４２】方法（Ｈ）は、式（Ｉａ）を有する化合物
と金属水酸化物（ＸＩＶ）もしくはアミン類（ＸＶ）と
を反応させることを特徴とする。

【０１４３】本発明に従う方法で使用できる希釈剤は、
好適にはエーテル類、例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル、或は他のアルコール類、例
えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノール、
並びにまた水である。本発明に従う方法（Ｈ）は一般に
大気圧下で行われる。この反応温度は一般に−２０℃〜
１００℃、好適には０℃〜５０℃である。

【０１４４】本発明に従う方法（Ｈ）を実施する場合、
式（Ｉａ）、（ＸＩＶ）または（ＸＶ）の出発物質は、
一般に、おおよそ等モル量で用いられる。しかしなが
ら、１つもしくは他の成分を過剰量（２モルにまで）で
用いることも可能である。一般に、続いて、希釈剤を脱
溶媒することによりこの反応混合物を濃縮する操作を行
う。

【０１４５】該活性化合物は、農業、林業、保存製品お
よび原料の保護、並びに衛生の分野で遭遇する動物性有
害生物、好適には節足動物および線虫類、特に昆虫綱お
よびクモ綱の駆除用として適切である。それらは、通常
の感受性および耐性を有する種族に対し、並びに全ての
またはある発育段階に対して活性を有している。上述し
た有害生物には次のものが含まれる：等脚目（Isopod
a）のもの、例えばオニスカス・アセルス（Oniscus ase
llus）、オカダンゴムシ（Armadillidium vulgare）、
およびポルセリオ・スカバー（Porcellio scabar）；倍
脚綱（Diplopoda）のもの、例えばブラニウルス・ブッ
トラタス（Blaniulusguttulatus）；チロポダ目（Chilo
poda）のもの、例えばゲオフィルス・カルポファグス
（Geophilus carpophagus）およびスカチゲラ（Scutige
ra spp.）；シムフイラ目（Symphyla）のもの、例えば
スカチゲレラ・イマキュラタ（Scutigerella immaculat
a）；シミ目（Thysanura）のもの、例えばレプシマ・サ
ッカリナ（Lepisma saccharina）；トビムシ目（Collem
bola）のもの、例えばオニチウルス・アルマツス（Onyc
hiurus armatus）；直し目（Orthoptera）のもの、例え
ばブラッタ・オリエンタリス（Blatta orientalis）、
ワモン・ゴキブリ（Periplaneta americana）、ロイコ
ファエ・マデラエ（Leucophaea maderrae）、チャバネ
・ゴキブリ（Blattella germanica）、アチータ・ドメ
スチクス（ Acheta domesticus）、ケラ（Gryllotalpas
pp.）、トノサマバッタ（Locusta migratoria migrator
ioides）、メラノプルス・ジフェレンチアリス（Melano
plus differentialis）およびシストセルカ・グレガリ
ア（Schistocerca gregaria）；ハサミムシ目（Dermapt
ere）のもの、例えばホルフィキュラ・アウリクラリア
（Forficula auricularia）；シロアリ目（Isoptera）
のもの、例えばレチキュリテルメス（Reticulitermes s
pp.）；シラミ目（Anoplura）のもの、例えばフィロク
セラ・バスタリクス（Phylloxera vastatrix）、ペンフ
ィグス（Pemphigus spp.）ヒトジラミ（ Pediculus hum
anus corporis）、ケモノジラミ（Haematopinus spp.）
およびケモノオホソジラミ（Linognathus spp.）；ハジ
ラミ目（Mallophaga）のもの、例えばケモノハジラミ
（Trichodectes spp.）およびダマリネア（Damalinea s
pp.）；アザミウマ目（Thysanoptera）のもの、例えば
クリガネアザミウマ（Hercinothrips femoralis）およ
びネギアザミウマ（Thrips tabaci）；半し目（Heterop
tera）のもの、例えばチャイロカメムシ（Eurygaster s
pp.）、ジスデルクス・インテルメジウス（Dysdercus i
ntermedius）、ピエスマ・クワドラタ（Piesma quadrat
a）、ナンキンムシ（Cimexlectularius）、ロドニウス
・プロリクス（Rhodnius prolixus）およびトリアトマ
（Triatoma spp.）；同し目（Homoptera）のもの、例え
ばアレウロデス・ブラシカエ（Aleurodes brassica
e）、ワタコナジラミ（Bemisia tabaci）、トリアレウ
ロデス・バポラリオルム（Trialeurodes vaporarioru
m）、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、ダイコンア
ブラムシ（Brevicoryne brassicae）、クリプトミズス
・リビス（Cryptomyzus ribis）、アフィス・ファバエ
（Aphis fabae）、ドラリス・ポミ（Doralis pomi）、
リンゴワタムシ（Eriosoma lanigerum）、モモコフキア
ブラムシ（Hyalopterus arundinis）、ムギヒゲナガア
ブラムシ（Macrosiphum avenae）、コブアブラムシ（My
zus spp.）、ホップイボアブラムシ（Phorodon humul
i）、ムギクビレアブラムシ（Rhopalosiphum padi）、
ヒメヨコバイ（ Empoasca spp.）、ユースセリス・ビロ
バッス（Euscelis bilobatus）、ツマグロヨコバイ（Ne
photettix cincticeps）、ミズキカタカイガラムシ（Le
canium corni）、オリーブカタカイガラムシ（Saisseti
a oleae）、ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellu
s）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、アカマ
ルカイガラムシ（Aonidiella aurantii）、シロマルカ
イガラムシ（Aspidiotus hederae）、プシュードコツカ
ス（Pseudococcus spp.）およびキジラミ（Psyllasp
p.）；鱗し目（Lepidoptera）のもの、例えばワタアカ
ミムシ（Pectinophora gossypiella）、ブパルス・ピニ
アリウス（Bupalus piniarius）、ケイマトビア・ブル
マタ（Cheimatobia brumata）、リソコレチス・ブラン
カルデラ（Lithocolletisblancardella）、ヒポノミュ
ウタ・パデラ（Hyponomeuta padella）、コナガ（Plute
lla maculipennis）、ウメケムシ（Malacosoma neustri
a）、クワノキンムケシ（Euproctis chrysorrhoea）、
マイマイガ（Lymantriaspp.）、ブッカラトリックス・
スルベリエラ（Bucculatrixthurberiella）、ミカンハ
モグリガ（Phyllocnistis citrella）、ヤガ（Agrotis
spp.）、ユークソア（Euxoa spp.）、フェルチア（Felt
ia spp.）、エアリアス・インスラナ（Earias insulan
a）、ヘリオチス（Heliothis spp.）、シロナトヨウ（S
podotera exigua）、ヨトウムシ（Mamestra brassica
e）、パノリス・フラメア（Panolis flammea）、ハスモ
ンヨトウ（Prodenia litura）、シロナヨトウ（Spodopt
era spp.）、トリコプルシア・ニ（Trichoplusia n
i）、カルポカプサ・ポモネラ（Carpocapsa pomonell
a、アオムシ（Pieris spp.）、ニカメイチュウ（Chilo
spp.）、アワノメイガ（Pyrausta nubilalis）、スジコ
ナマダラメイガ（Ephestia kuehniella）、ハチミツガ
（Galleria mellonella）、テイネオラ・ビセリエラ（T
ineola bisselliella）、テイネア・ペリオネラ（Tinea
pellionella）、ホフマノフィラ・プシュードスプレテ
ラ（Hofmannophila pseudospretella）、カコエシア・
ポダナ（Cacoecia podana）、カプア・レチクラナ（Cap
ua reticulana）、クリストネウラ・フミフェラナ（Cho
ristoneura fumiferana）、クリシア・アンビグエラ（C
lysia ambiguella）、チャハマキ（Homona magnanima）
およびトルトリクス・ビリダナ（Tortrix viridana）；
しょうし目（Coleoptera）のもの、例えばアノビウム・
プンクタツム（Anobium punctatum）、コナナガシンク
イムシ（Rhizopertha dominica）、インゲンマメゾウム
シ（Acanthoscelides obtectus）、ヒロトルペス・バジ
ュルス（Hylotrupes bajulus）、アゲラスチカ・アルニ
（Agelastica alni）、レプチノタルサ・デセムリネア
タ（Leptinotarsa decemlineata）、フェドン・コクレ
アリアエ（Phaedon cochleariae）、ジアブロチカ（Dia
brotica spp.）、プシリオデス・クリソセファラ（Psyl
liodes chrysocephala）、ニジュウヤホシテントウ（Ep
ilachna varivestis）、アトマリア（Atomaria sp
p.）、ノコギリヒラタムシ（Oryzaephilus surinamensi
s）、ハナゾウムヒシ（Anthonomus spp.）、コクゾウム
シ（Sitophilus spp.）、オチオリンクス・スルカッス
（Otiorrhychus sulcatus）、バショウゾウムシ（Cosmo
polites sordidus）、シュートリンクス・アシミリス
（Ceuthorrhynchus assimillis）、ヒペラ・ポスチカ
（Hypera postica）、カツオブシムシ（Dermestes sp
p.）、トロゴデルマ（Trogoderma spp.）、アントレヌ
ス（Anthrenus spp.）、アタゲヌス（Attagenus sp
p.）、ヒラタキクイムシ（Lyctus spp.）、メリゲテス
・アエネウス（Meligethes aeneus）、ヒョウホンムシ
（Ptinus spp.）、ニプツス・ホロレウカス（Niptus ho
loleucus）、セマルヒョウホンムシ（Gibbium psylloid
es）、コクヌストモドキ（Tribolium spp.）、チャイロ
コメノゴミムシダマシ（Tenebrio molitor）、コメツキ
ムシ（Agriotes spp.）、コノデルス（Conoderus sp
p.）、メロロンサ・メロロンサ（Melolontha melolonth
a）、アムフイマロン・ソルスチチアリス（Amphimallon
solstitialis）およびコステリトラ・ゼアランジカ（C
ostelytra zealandica）；膜し目（Hymenoptera）のも
の、例えばマツハバチ（Diprion spp.）、ホプロカムパ
（Hoplocampa spp.）、ラシウス（Lasius spp.）、イエ
ヒメアリ（Monomorium pharaonis）およびスズメバチ
（Vespa spp.）；双し目（Diptera）のもの、例えばヤ
ブカ（Aedes spp.）、ハマダラカ（Anopheles spp.）、
イエカ（Culex spp.）、キイロショウジョウバエ（Dros
ophila melanogaster）、イエバエ（Musca spp.）、ヒ
メイエバエ（Fannia spp.）、クロバエ・エリスロセフ
ァラ（Calliphora erythrocephala）、キンバエ（Lucil
ia spp.）、オビキンバエ（Chrysomyia spp.）、クテレ
ブラ（Cuterebra spp.）、ウマバエ（Gastrophilus sp
p.）、ヒッポボスカ（Hyppobosca spp.）、サシバエ（S
tomoxys spp.）、ヒツジバエ（Oestrus spp.）、ウシバ
エ（Hypoderma spp.）、アブ（Tabanus spp.）、タニア
（Tannia spp.）、ケバエ（Bibio hortulanus）、オス
シネラ・フリト（Oscinella frit）、クロキンバエ（Ph
orbia spp.）、アカザモグリハナバエ（Pegomyia hyosc
yami）、セラチチス・キャピタータ（Ceratitis capita
ta）、ミバエオレアエ（Dacus oleae）およびガガンボ
・パルドーサ（Tipula paludosa）；ノミ目（Siphonapt
era）のもの、例えばケオプスネズミノミ（Xenopsylla
cheopis）およびナガノミ（Ceratophyllus spp.）；ク
モ形綱（Arachnida）のもの、例えばスコルピオ・マウ
ルス（Scorpio maurus）およびラトロデクタス・マクタ
ンス（Latrodectus mactans）；ダニ目（Acarina）のも
の、例えばアシブトコナダニ（Acarums siro）、ヒメダ
ニ（Argas spp.）、カズキダニ（Ornithodoros sp
p.）、ワクモ（Dermanyssusgallinae）、エリフィエス
・リビス（Eriophyes ribis）、ミカンサビダニ（Phyll
ocoptruta oleivora）、オウシマダニ（Boophilussp
p.）、コイタマダニ（Rhipicephalus spp.）、アンブリ
オマ（Amblyomma spp.）、イボマダニ（Hyalomma sp
p.）、マダニ（Ixodes spp.）、キュウセンヒゼンダニ
（Psoroptes spp.）、ショクヒヒゼンダニ（Chorioptes
spp.）、ヒゼンダニ（Sarcoptes spp.）およびホコリ
ダニ（Tarsonemus spp.）、クローバハダニ（Bryobia p
raetiosa）、ミカンリンゴハダニ（Panonychus sp
p.）、ナミハダニ（Tetranychusspp.）。

【０１４６】本発明に従う活性活性は高度の殺昆虫およ
び殺ダニ活性によって特徴づけられる。

【０１４７】これらは、植物に損傷を与える昆虫、例え
ばキャベツの蛾の幼虫（Plutella maculipennis）、或
は植物に損傷を与えるダニ類、例えば温室赤色クモダニ
または二斑点クモダニ（Tetranychus urticae）に対す
る駆除に関して特に成功裏に用いられ得る。

【０１４８】更に、本発明に従う化合物はまた、殺線虫
作用を示す。

【０１４９】本発明に従う活性化合物は、植物、衛生お
よび保存製品の有害生物に対して活性を示すばかりでな
く、獣医学に関する薬剤部門における寄生動物（外部寄
生生物および内部寄生生物）、例えば鱗のあるダニ類、
ヒメダニ科、ヒツジの皮膚ダニ類、ナミケダニ科、ハエ
類（穴をあけて吸う）、寄生ハエ幼虫、シラミ類、頭髪
のシラミ類、鳥のシラミ類、ノミ類および内部寄生生物
として棲息している虫類に対しても活性を示す。

【０１５０】それらは、通常の感受性および耐性を示す
種および変種、並びに外部および内部寄生生物の発育の
全ての寄生および非寄生段階に対して活性を示す。

【０１５１】本発明に従う化合物はまた、原生動物に対
する効果、特にコクシジウムの種類に対する効果を示
す。

【０１５２】本発明に従う活性化合物は更に、落葉剤、
乾燥剤、広葉植物死滅剤、および特に殺雑草剤として使
用できる。雑草とは広い意味で、それらが望まれない場
所で生育する全ての植物類であると理解すべきである。
本発明に従う物質が総合的または選択的な除草剤として
作用するかどうかは本質的に使用量に依存している。本
発明に従う活性化合物は、例えば下記の植物に関して使
用できる：次の属の双子葉雑草： カラシ属（Sinapis）、マメグン
バイナズナ属（Lepidium）、ヤエムグラ属（Galium）、
ハコベ属（Stellaria）、シカギク属（Matricaria）、
カミツレモドキ属（Anthemis）、ガリンソガ属（Galins
oga）、アカザ属（Chenopodium）、イラクサ属（Urtic
a）、キオン属（Senecio）、ヒユ属（Amaranthus）、ス
ベリヒユ属（Portulaca）、オナモミ属（Xanthium）、
ヒルガオ属（Convolvulus）、サツマイモ属（Ipomoe
a）、タデ属（Polygonum）、セスバニア属（Sesbani
a）、オナモミ属（Ambrosia）、アザミ属（Cirsium）、
ヒレアザミ属（Carduus）、ノゲシ属（Sonchus）、ナス
属（Solanum）、イヌガラシ属（Rorippa）、キカシグサ
属（Rotala）、アゼナ属（Lindernia）、ラミウム属（L
amium）、クワガタソウ属（Veronica）、イチビ属（Abu
tilon）、エヌクス属（Emex）、チョウセンアサガオ属
（Datura）、スミレ属（Viola）、チシマオドリコ属（G
aleopsis）、ケシ属（Papaver）、ケンタウレア属（Cen
taurea）、トリホリウム属（Trifolium）、ウマノアシ
ガタ属（Ranunculus）およびタンポポ属（Taraxacu
m）。

【０１５３】次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Gossyp
ium）、ダイズ属（Glycine）、フダンソウ属（Beta）、
ニンジン属（Daucus）、インゲンマメ属（Phaseolu
s）、エンドウ属（Pisum）、ナス属（Solanum）、アマ
属（Linum）、サツマイモ属（Ipomoea）、ソラマメ属
（Vicia）、タバコ属（Nicotiana）、トマト属（Lycope
rsicon）、ラッカセイ属（Arachis）、アブラナ属（Bra
ssica）、アキノノゲシ属（Lactuca）、キュウリ属（Cu
cumis）およびウリ属（Cucurbita）。

【０１５４】次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Echinochlo
a）、エノコログサ属（Setaria）、キビ属（Panicu
m）、メヒシバ属（Digitaria）、アワガリエ属（Phleu
m）、スズメノカタビラ属（Poa）、ウシノケグサ属（Fe
stuca）、オヒシバ属（Eleusine）、ブラキアリア属（B
rachiaria）、ドクムギ属（Lolium）、スズメノチャヒ
キ属（Bromus）、カラスムビ属（Avena）、カヤツリグ
サ属（Cyperus）、モロコシ属（Sorghum）、カモジグサ
属（Agropyron）、シノドン属（Cynodon）、ミズアオイ
属（Monochoria）、テンツキ属（Fimbristylis）、オモ
ダカ属（Sagittaria）、ハリイ属（Eleocharis）、ホタ
ルイ属（Scirpus）、パスパルム属（Paspalum）、カモ
ノハシ属（Ischaemum）、スペノクレア属（Sphenocle
a）、ダクチロクテニウム属（Dactyloctenium）、ヌカ
ボ属（Agrostis）、スズメノテッポウ属（Alopecurus）
およびアペラ属（Apera）、次の属の単子葉栽培植物 ：イネ属（Oryza）、トウモロ
コシ属（Zea）、コムギ属（Triticum）、オオムギ属（H
ordeum）、カラスムギ属（Avena）、ライ属（Secal
e）、モロコシ属（Sorghum）、キビ属（Panicum）、サ
トウキギ属（Saccharum）、アナナス属（Ananas）、ク
サスギカズラ属（Asparagus）およびネギ属（Alliu
m），しかしながら、本発明に従う活性化合物の使用は
これらの属に何ら限定されるものではなく、同じ方法で
他の植物に及ぶ。

【０１５５】該化合物は、濃度によるが、例えば工業用
地および鉄道線路上の、並びに植林されているかもしく
はされていない道路および広場上の雑草の全体的駆除用
として適切である。同様に、該化合物は、多年性植物の
栽培、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ぶどう園、かん
きつ類果樹園、木の実の果樹園、バナナ農園、コーヒー
栽培園、茶の栽培園、ゴム農園、油やし農園、カカオ農
園、ソフトフルーツの栽培およびホップ栽培園、芝生、
芝地および牧草地中の雑草の駆除、並びに一年性植物の
栽培における雑草の選択的駆除用として使用できる。

【０１５６】本発明に従う活性化合物は、発芽前および
発芽後方法において、双子葉植物栽培中の単子葉植物を
選択的に駆除するために非常に適切である。例えばこれ
らは、雑草駆除に関して、大豆またはサトウダイコンに
おいて非常に成功裏に使用できる。

【０１５７】本活性化合物は、通常の調剤、例えば液
剤、乳剤、湿潤粉剤、懸濁剤、粉剤、打ち粉、塗布剤、
可溶粉剤、粒剤、懸濁乳化濃縮物、活性化合物を含浸さ
せた天然および合成材料、および重合体物質中の非常に
微細なカプセル剤に変えることができる。

【０１５８】これらの調剤は、公知の方法により、例え
ば活性化合物を増量剤、即ち液状溶媒類および／または
固体の担体と、任意に界面活性剤、即ち乳化剤および／
または分散剤および／または発泡剤を用いて、混合する
ことで製造される。

【０１５９】増量剤として水を使用する場合、例えば有
機溶媒を補助溶媒としても使用できる。液状の溶媒とし
ては、主として次のものが適当である：芳香族類、例え
ばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン類、塩
素化芳香族および塩素化脂肪族炭化水素類、例えばクロ
ロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチレン、
脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンまたはパラフ
ィン類、例えば石油留分、鉱物および植物油、アルコー
ル類、例えばブタノールまたはグリコール、並びにそれ
らのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
またはシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えばジメチル
ホルムアミドおよびジメチルスルホキサイド、並びに
水。

【０１６０】固体の担体としては、例えばアンモニウム
塩類および粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、粘土、
タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモ
リロナイトまたはケイソウ土、および粉砕した合成鉱
物、例えば高度に分散したシリカ、アルミナおよびケイ
酸塩が適しており、粒剤用の固体担体としては、例えば
破砕し分級した天然石、例えば方解石、大理石、軽石、
海泡石およびドロマイト、並びに無機および有機粉末の
合成粒体および有機材料の粒体、例えばのこくず、やし
殻、とうもろこしの穂軸およびタバコの茎が適してお
り、乳化剤および／または発泡剤としては、例えば非イ
オン系および陰イオン系乳化剤、例えばポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコ
ールエーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスル
フェート類、アリールスルホネート類、並びにアルブミ
ン加水分解生成物が適しており；分散剤としては、例え
ばリグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適
している。

【０１６１】接着剤、例えばカルボキシメチルセルロー
スおよび粉末、粒体またはラテックスの形状の天然およ
び合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコ
ールおよびポリ酢酸ビニル、並びに天然のホスホリピッ
ド類、例えばセファリン類およびレシチン類、そして合
成ホスホリピッドが調剤中に使用され得る。他の添加剤
として鉱物油および植物油が使用され得る。

【０１６２】着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、
酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料、
例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシア
ニン染料、および微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホ
ウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類が使
用できる。

【０１６３】調剤は一般に、０．１〜９５重量％、好適
には０．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。

【０１６４】本発明に従う活性化合物は、雑草駆除のた
め、そのまま、或はそれらの調剤の形態で、公知の除草
剤との混合物として用いられ、そしてまた仕上げ調剤ま
たはタンク混合物としても用いられ得る。

【０１６５】該混合物のための適切な除草剤は、公知の
除草剤、例えば穀物中の雑草駆除のための１−アミノ−
６−エチルチオ−３−（２，２−ジメチルプロピル）−
１，３，５−トリアジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオ
ン（ＡＭＥＴＨＹＤＩＯＮＥ）またはＮ−（２−ベンゾ
チアゾリル）−Ｎ，Ｎ′−ジメチル−尿素（ＭＥＴＡＢ
ＥＮＺＴＨＩＡＺＵＲＯＮ）；サトウダイコン中の雑草
駆除のための４−アミノ−３−メチル−６−フェニル−
１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン（ＭＥＴＡ
ＭＩＴＲＯＮ）および大豆中の雑草駆除のための４−ア
ミノ−６−（１，１−ジメチル−エチル）−３−メチル
チオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン（Ｍ
ＥＴＲＩＢＵＺＩＮ）である。他の適切な化合物は、５
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキ
シ）−２−ニトロ−安息香酸（ＡＣＩＦＬＵＯＲＦＥ
Ｎ）；３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジア
ジン−４−オン ２，２−ジオキサイド（ＢＥＮＴＡＺ
ＯＮ）；５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニ
トロ安息香酸メチル（ＢＩＦＥＮＯＸ）；５−シアノ−
４−クロロ−２−フェニル−２，３−ジヒドロ−３−オ
キシ−ピリダジン（ＣＨＬＯＲＩＤＡＺＯＮ）；２−
｛［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）
−アミノカルボニル］−アミノスルホニル｝−安息香酸
エチル（ＣＨＬＯＲＩＭＵＲＯＮ）；４−アミノ−６−
ｔ−ブチル−３−エチルチオ−１，２，４−トリアジン
−５（４Ｈ）−オン（ＥＴＨＩＯＺＩＮ）；５−（２−
クロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−Ｎ−
メチルスルホニル−２−ニトロベンズアミド（ＦＯＭＥ
ＳＡＦＥＮ）；２−［５−メチル−５−（１−メチルエ
チル）−４−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル］−
３−キノリンカルボン酸（ＩＭＡＺＡＱＵＩＮ）；Ｎ−
メチル−２−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イルオ
キシ）−アセトアニリド（ＭＥＦＥＮＡＣＥＴ）；１−
（３−トリフルオロメチル−フェニル）−４−メチルア
ミノ−５−クロロ−６−ピリダゾン（ＮＯＲＦＬＵＲＡ
ＺＯＮ）；Ｎ−（１−エチルプロピル）−３，４−ジメ
チル−２，６−ジニトロアニリン（ＰＥＮＤＩＭＥＴＨ
ＡＬＩＮ）；Ｎ−（３′−メチルフェニル）−カルバミ
ン酸３−（エトキシカルボニルアミノフェニル（ＰＨＥ
ＮＭＥＤＩＰＨＡＭ）；３−［［［［（４−メトキシ−
６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ア
ミノ］−カルボニル］−アミノ］−スルホニル］−チオ
フェン−２−カルボン酸メチル（ＴＨＩＡＭＥＴＵＲＯ
Ｎ）；２，６−ジニトロ−４−トリフルオロメチル−
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン（ＴＲＩＦＬＵＲＡＬＩ
Ｎ）である。驚くべきことに、いくつかの混合物はまた
相乗作用を示す。

【０１６６】他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カ
ビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥駆除剤、植物栄
養素類および土壌構造改良剤との混合物も可能である。

【０１６７】該活性化合物はそのまま、それらの調合物
の形態またはそれらを更に希釈することにより調製した
使用形態、例えば調製済み溶剤、懸濁液、乳剤、粉剤、
塗布剤および粒剤の形態で使用できる。それらは通常の
方法、例えば液剤散布、液剤噴霧、噴霧または散布によ
り使用される。

【０１６８】本発明に従う活性化合物は、植物の発芽前
または後に適用できる。それらはまた、種まきの前に土
壌中に加えることもできる。

【０１６９】活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変
えることができる。それは、本質的に、望まれる効果に
依存している。一般に、使用量は、土壌表面１ヘクター
ル当たり０．０１〜１０ｋｇの活性化合物、好適には
０．０５〜５ｋｇ／ｈａである。

【０１７０】本発明に従う活性化合物の製造および使用
を下記の実施例に示す。

【０１７１】

【実施例】製造実施例 実施例１

【０１７２】

【化９５】 最初に２２．５ｇ（０．１モル）のメシチルクロロカル
ボニルケテンを２００ｍＬのエーテルに導入した後、こ
の混合物を２０℃で、８．７ｇ（０．１モル）のピペリ
ダジン、１６．５ｍＬ（０．１１モル）のトリエチルア
ミンおよび１０ｍＬのエーテルで処理する。この混合物
を５０℃で１日撹拌し、生成してくる塩酸塩を濾別した
後、水流ポンプ減圧下で溶媒を蒸留除去する。次に、残
留物を５０ｍＬのテトラヒドロフラン中に取り上げ、こ
の溶液を撹拌しながら１，０００ｍＬのＨＣｌ／氷混合
物に入れる。固体を吸引濾別した後、乾燥して、融点が
１９０℃の３−ヒドロキシ−４−メシチル−５−オキソ
−１，２−テトラメチレンピラゾリンが１８．４ｇ（理
論値の６６％）得られる。

【０１７３】実施例２

【０１７４】

【化９６】 ２７．３ｇ（０．１モル）の３−ヒドロキシ−４−メシ
チル−５−オキソ−１，２−テトラメチレン−ピラゾリ
ンおよび３０ｍＬのトリエチルアミン（０．２モル）を
５００ｍＬのテトラヒドロフランに溶解した後、この溶
液を２０℃で、１３ｇ（０．１２モル）の塩化３，３−
ジメチルブチリルで処理する。この反応混合物を４０℃
で４時間撹拌した後、１，０００ｍＬの水に注ぎ込む。
生成してくる固体を吸引濾別した後、乾燥する。融点が
７６℃の５−オキソ−３−ネオペンチル−カルボニルオ
キシ−４−メシチル−１，２−テトラメチレン−ピラゾ
リンが３４ｇ（理論値の９２％）得られる。

【０１７５】本発明に従う方法の記述に関する情報を考
慮し、実施例１および２と同様にして、以下の表１に挙
げる式（Ｉ）

【０１７６】

【化９７】 を有する最終生成物が得られる。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】

【表２】

【０１７９】

【表３】

【０１８０】

【表４】

【０１８１】

【表５】

【０１８２】

【表６】

【０１８３】

【表７】

【０１８４】

【表８】 出発化合物の製造 実施例（ＩＩ−１）

【０１８５】

【化９８】 ７５〜８０℃のメチルシクロヘキサン１，０００ｍＬに
４４４．５ｇ（２モル）のメシチルマロン酸を懸濁させ
た後、３時間かけて、７１４ｇ（６モル）の塩化チオニ
ルを滴下する。この混合物を更にゆっくりと加熱し、そ
して１１０〜１２０℃の浴温で８時間、この還流してい
る混合物の撹拌を継続する。

【０１８６】８０℃以下の浴温、１０ミリバールで、溶
媒と一緒に過剰の塩化チオニルを蒸留除去し、残留物を
冷却し、これを３倍量の石油エーテルで希釈した後、こ
の混合物を濾過し、濃縮した後、蒸留する。

【０１８７】沸点が９６℃／０．４５ミリバールのメシ
チルクロロカルボニルケテンが３７３ｇ（理論値の８４
％）得られる。

【０１８８】本発明に従う方法の記述に関する情報を考
慮し、実施例（ＩＩ−１）と同様にして、以下の表２に
挙げる式（ＩＩ）

【０１８９】

【化９９】 を有する出発化合物が得られる。

【０１９０】

【表９】 先駆体の製造 実施例（ＸＶ−１）

【０１９１】

【化１００】 ８８０ｍＬの水と１，７６０ｍＬのメタノールとから成
る混合物中で１２時間、８８１ｇ（３．５２モル）のメ
シチルマロン酸ジメチルおよび６９０ｇ（１２．３２モ
ル）の水酸化カリウムを沸騰させた後、この混合物を室
温に冷却し、そして≦３０℃の浴温で濃縮する。この粘
性を示す残留物を２リットルの水に取り上げ、この透明
な溶液のｐＨを１，０６０ｍＬの濃塩酸で１にした後、
この混合物を氷浴中で冷却する。沈澱してくる結晶性固
体を吸引濾別し、冷水で数回洗浄した後、空気中で一晩
乾燥し、その後４０℃、１０ミリバールで、水酸化カリ
ウム上で乾燥する。

【０１９２】融点が１８２〜１８４℃（分解）のメシチ
ルマロン酸が７５７ｇ（理論値の９７％）得られる。

【０１９３】本発明に従う方法の記述に関する情報を考
慮し、実施例（ＸＶ−１）と同様にして、以下の表３に
挙げる式（ＸＶ）

【０１９４】

【化１０１】 を有する先駆体が得られる。

【０１９５】

【表１０】 １４４ｇ（４．５モル）の純粋なヒドラジンと１，００
０ｍＬの水和ヒドラジンとから成る混合物に、室温で、
２８４ｇ（１．５モル）の２−フルオロ−２−クロロメ
チル−１−ブロモプロパンを加えた後、この混合物を１
００℃で３時間撹拌する。冷却後、この反応混合物を、
ジエチルエーテル使用パーホレーターで１８時間抽出す
る。水酸化カリウムペレットを用いてこのエーテル溶液
を乾燥した後、濃縮する。この残留物を１０ミリバール
で蒸留する。

【０１９６】４−フルオロ−４−メチルピペリダジン
（ガスクロにより９８％純度）が１１８ｇ（理論値の６
８％）得られる。

【０１９７】使用実施例：以下に示す使用実施例におい
て、下記の化合物を比較物質として用いた：

【０１９８】

【化１０２】 ３−（アセチルオキシ）−２−フェニル−１Ｈ−インデ
ン−１−オン（米国特許番号 ４,１０４,０４３に開
示）。

【０１９９】実施例Ａ ナミハダニ（Tetranychus）試験（耐性） 溶 媒： ７重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合
し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０２００】所望濃度の活性化合物が入っている調剤に
浸漬することにより、全ての発育段階の温室赤色クモダ
ニまたは二斑点クモダニ（Tetranychus urticae）を激
しく繁殖させた豆植物（Phaseolus vulgaris）を処理す
る。

【０２０１】所望の期間の後、パーセントで死滅を測定
する。１００％は全てのクモダニが死滅したことを意味
し、０％は全くクモダニが死滅しなかったことを意味す
る。この試験で、例えば製造実施例の次の化合物が従来
技術に比べて優れた活性を示している：１、３、４、５
および６。

【０２０２】

【表１１】

【０２０３】

【表１２】 実施例Ｂ ナミハダニ（Tetranychus）試験（ＯＰ−耐性） 溶 媒： ７重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合
し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０２０４】全ての発育段階の温室赤色クモダニまたは
二斑点クモダニ（Tetranychus urticae）を激しく繁殖
させた豆植物（Phaseolus vulgaris）に、滴り落ちるま
で、所望濃度の活性化合物が入っている調剤を噴霧する
ことにより湿らせる。

【０２０５】所望の期間の後、パーセントで死滅を測定
する。１００％は全てのクモダニが死滅したことを意味
し、０％は全くクモダニが死滅しなかったことを意味す
る。この試験で、例えば製造実施例の次の化合物が従来
技術に比べて優れた活性を示している：２、８、９、１
０、１１および１２。

【０２０６】

【表１３】

【０２０７】

【表１４】

【０２０８】

【表１５】 実施例Ｃ プルテラ（Plutella）試験 溶 媒： ７重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合
し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０２０９】キャベツの葉（Brassica oleracea）を所
望濃度の活性化合物の調剤中に浸漬することで処理した
後、この葉がまだ湿っている内に、コナガ（Plutella m
aculipennis）の毛虫を群がらせた。

【０２１０】所望の期間の後、駆除をパーセントで測定
する。１００％は全ての毛虫が死滅したことを意味し、
０％は全く毛虫が死滅しなかったことを意味する。

【０２１１】この試験で、例えば製造実施例の次の化合
物が従来技術に比べて優れた活性を示している：２、
４、５、８、９、１０および１３。

【０２１２】

【表１６】

【０２１３】

【表１７】

【０２１４】

【表１８】 実施例Ｄ 発芽前試験 溶 媒： ５重量部のアセトン 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒とを混合し、既定量の乳化剤を
加え、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０２１５】試験植物の種子を通常の土壌に植え付け、
そして２４時間後、活性化合物の調剤を散水する。単位
面積当たりの水の量を一定に保つのが適当である。調剤
中の活性化合物の濃度は重要でなく、単位面積当たりに
施される活性化合物の量のみが決定的である。３週間
後、未処理の対照区の発育と比較して、該植物の損傷の
度合を損傷パーセントとして評価する。数字は下記を示
している： ０％＝活性なし（未処理の対照区と同じ） １００％＝全滅 この試験で、例えば下記の製造実施例の化合物が従来技
術に比べて明らかに優れた活性および作物植物選択性を
示している：１、２、３、４、５、８、９、１０および
１１。

【０２１６】

【表１９】

【０２１７】

【表２０】

【０２１８】

【表２１】 実施例Ｅ 発芽後試験 溶 媒： ５重量部のアセトン 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒とを混合し、既定量の乳化剤を
加え、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０２１９】高さが５〜１５ｃｍの試験植物に、単位面
積当たり特定量の所望活性化合物を施すように活性化合
物の調剤を噴霧する。この噴霧した液体の濃度は、１０
００リットルの水／ｈａ中特定量の所望活性化合物が施
されるように選択する。３週間後、未処理の対照区の発
育と比較して、該植物の損傷の度合を損傷パーセントと
して評価する。数字は下記を示している： ０％＝活性なし（未処理の対照区と同じ） １００％＝全滅 この試験で、例えば下記の製造実施例の化合物が従来技
術に比べて明らかに優れた活性および作物植物選択性を
示している：１、３、４、５、８、９、１０および１
１。

【０２２０】

【表２２】

【０２２１】

【表２３】

【０２２２】

【表２４】 実施例Ｆ ヒツジキンバエ（Lucilia cuprina）の耐性幼虫を用い
た試験 乳化剤： ３５重量部のエチレングリコールモノメチル
エーテル ３５重量部のノニルフェノールポリグリコールエーテル 適当な活性化合物の調剤を製造するため、３重量部の活
性化合物と７部の上記混合物とを混合し、そしてこの濃
縮物を水で希釈して特に所望される濃度を得る。

【０２２３】約２０匹のヒツジキンバエ（Lucilia cupr
ina）耐性幼虫を約１ｃｍ³の馬肉と０．５ｍＬの活性化
合物の調剤が入っている試験管中に導入する。２４時間
後、死滅の度合を測定する。

【０２２４】この試験で、実施例番号１、３、４、５、
７、８、９、１０、１１、１２、１３、１８、１９、２
１、２２および２４が、活性化合物濃度が１％のとき１
００％の死滅作用を示した。

【０２２５】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。

【０２２６】１．式（Ｉ）

【０２２７】

【化１０３】 ［式中、ＡおよびＢは、同一もしくは異なりそして互い
に独立して各場合共、水素、アルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、シクロアルキル、或は任意に置換されていてもよい
アリールを表すか、或はＡおよびＢは、一緒になって、
任意に置換されていてもよい飽和もしくは不飽和のモノ
−、ビ−、トリ−またはポリ環状系の二価の基を表し、
Ｘは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、Ｙ
は、水素、アルキル、ハロゲン、アルコキシまたはハロ
ゲノアルキルを表し、Ｚは、アルキル、ハロゲンまたは
アルコキシを表し、ｎは、数０、１、２または３を表
し、Ｇは、水素（ａ）を表すか、或は下記の基

【０２２８】

【化１０４】 （ここで、Ｅは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄
を表し、Ｒ¹は、任意にハロゲン置換されていてもよい
アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキル
チオアルキル、ポリアルコキシアルキルまたはシクロア
ルキル（これにはヘテロ原子が割り込んでいてもよ
い）、任意に置換されていてもよいフェニル、任意に置
換されていてもよいフェニルアルキル、任意に置換され
ていてもよいヘタリール、任意に置換されていてもよい
フェノキシアルキル、或は任意に置換されていてもよい
ヘタリールオキシアルキルを表し、そしてＲ²は、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニ
ル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキル、或
は任意に置換されていてもよいフェニルまたはベンジル
を表し、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルコキ
シ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチ
オ、アルケニルチオ、アルキニルチオまたはシクロアル
キルチオ、および任意に置換されていてもよいフェニ
ル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、Ｒ⁶および
Ｒ⁷は、互いに独立して、水素を表すか、或は任意にハ
ロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニル、ア
ルコキシまたはアルコキシアルキル、或は任意に置換さ
れていてもよいフェニル、任意に置換されていてもよい
ベンジルを表すか、或はＲ⁶およびＲ⁷は、一緒になっ
て、酸素が任意に割り込んでいてもよいアルキレン基を
表す）を表す］を有する３−ヒドロキシ−４−アリール
−５−オキソ−ピラゾリン誘導体。

【０２２９】２．式中、ＡおよびＢが、同一もしくは異
なりそして互いに独立して各場合共、水素、Ｃ₁−Ｃ₈−
アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈−アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈−アルキニ
ル、Ｃ₁−Ｃ₈−アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₈−アルキルチオ−Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、３〜７個
の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は任意
にモノ置換されているかまたは同一もしくは異なる置換
基で多置換されていてもよいフェニル（適切なフェニル
用置換基は、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の場合に挙げたフェニ
ル用置換基である）を表すか、或はＡおよびＢが、一緒
になって、任意にモノ置換されているかまたは同一もし
くは異なる置換基で多置換されていてもよい飽和もしく
は不飽和のモノ−、ジ−、トリ−またはポリ環状系の二
価の基（ここで適切な置換基は、ハロゲン、任意にハロ
ゲン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂−
Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ ₁−Ｃ₈−アルキルオキシ−Ｃ₂−
Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈
−アルキル、或は任意にハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆−
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₆−ハロ
ゲノアルキルで置換されていてもよいフェニルまたはベ
ンジルである）を表し、Ｘが、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、ハ
ロゲンまたはＣ₁−Ｃ₆−アルコキシを表し、Ｙが、水
素、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコ
キシまたはＣ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルキルを表し、Ｚが、
Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、ハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₆−アルコ
キシを表し、ｎが、数０、１、２または３を表し、Ｇ
が、水素（ａ）を表すか、或は下記の基

【０２３０】

【化１０５】 （ここで、Ｅは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄
を表し、Ｒ¹は、任意にハロゲン置換されていてもよい
Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₁−
Ｃ₈−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−ア
ルキルチオ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−ポリアル
コキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、或は３〜８個の環原子を
有しそして酸素および／または硫黄原子が割り込んでい
てもよいシクロアルキルを表すか、或は任意にハロゲ
ン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキ
シ、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキルまたはＣ₁−Ｃ₆−ハロ
ゲノアルコキシ−で置換されていてもよいフェニルを表
すか、或は任意にハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキルまた
はＣ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルコキシ−で置換されていても
よいフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルを表すか、或は任意
にハロゲンおよび／またはＣ₁−Ｃ₆−アルキルで置換さ
れていてもよいヘタリールを表すか、或は任意にハロゲ
ンおよびＣ₁−Ｃ₆−アルキル−で置換されていてもよい
フェノキシ−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルを表すか、或は任意に
ハロゲン、アミノおよびＣ₁−Ｃ₆−アルキル−で置換さ
れていてもよいヘタリールオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル
を表し、Ｒ²は、任意にハロゲン置換されていてもよい
Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₁−
Ｃ₈−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₈
−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキルを表すか、或は
任意にハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−
Ｃ₆−アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキル−
で置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表
し、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、任意にハ
ロゲン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₈−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、ジ−
（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルチ
オ、Ｃ₂−Ｃ₅−アルケニルチオ、Ｃ₂−Ｃ₅−アルキニル
チオまたはＣ₃−Ｃ₇−シクロアルキルチオ、或は任意に
ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ
₁−Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチ
オ、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キルまたはＣ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルで置換されてい
てもよいフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表
し、Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに独立して、水素を表すか、
或は任意にハロゲン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀−
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₈−アルケ
ニルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキ
ル、或は任意にハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₂₀−ハロゲノアルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ
で置換されていてもよいフェニル、或は任意にハロゲ
ン、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−ハロゲノアルキ
ルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシで置換されていてもよ
いベンジルを表すか、或は一緒になって、酸素が任意に
割り込んでいてもよいＣ₂−Ｃ₆−アルキレン環を表す）
を表す、第１項記載の式（Ｉ）を有する３−ヒドロキシ
−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体。

【０２３１】３．式中、ＡおよびＢが、同一もしくは異
なりそして互いに独立して各場合共、水素、Ｃ₁−Ｃ₆−
アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆−アルキニ
ル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₆−アルキルチオ−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、３〜７個
の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は任意
に同一もしくは異なる置換基でモノ置換からトリ置換さ
れていてもよいフェニル（適切なフェニル用置換基は、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の場合に挙げたフェニル用置換基で
ある）を表すか、或はＡおよびＢが、ピラゾリン環の２
個の窒素原子と一緒になって、以下に挙げる式１〜１６
を有する基：

【０２３２】

【化１０６】 ［これは任意にモノ置換されているかまたは同一もしく
は異なる置換基で多置換されていてもよいてもよく（こ
こで、適切な置換基は、ハロゲン、任意にハロゲン置換
されていてもよいＣ₁−Ｃ₁₆−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆−ア
ルケニル、Ｃ₁−Ｃ₁₆−アルキルオキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−ア
ルキルまたはＣ₁−Ｃ₆−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−ア
ルキル、或は任意にハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₃−アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₃−ハロゲノ
アルキルで置換されていてもよいフェニルまたはベンジ
ルである）、そしてＲ⁹は、任意にハロゲン置換されて
いてもよいＣ₁−Ｃ₂−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂−アルコ
キシを表す］を表し、Ｘが、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、ハロ
ゲンまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシを表し、Ｙが、水素、
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ
またはＣ₁−Ｃ₂−ハロゲノアルキルを表し、Ｚが、Ｃ₁
−Ｃ₄−アルキル、ハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキ
シを表し、ｎが、数０、１、２または３を表し、Ｇが、
水素（ａ）を表すか、或は下記の基

【０２３３】

【化１０７】 （ここで、Ｅは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表し、ＬおよびＭは、各場合共、酸素および／
または硫黄を表し、Ｒ¹は、任意にハロゲン置換されて
いてもよいＣ₁−Ｃ₁₆−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆−アルケニ
ル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₁₆−アルキルチオ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆
−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル、或は３〜７個
の環原子を有しそして１〜２個の酸素および／または硫
黄原子が割り込んでいてもよいシクロアルキルを表す
か、或は任意にハロゲン−、ニトロ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キル−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₃−ハロゲノ
アルキル−またはＣ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルコキシ−で置
換されていてもよいフェニルを表すか、或は任意にハロ
ゲン−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ
−、Ｃ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルキル−またはＣ₁−Ｃ₃−ハ
ロゲノアルコキシ−で置換されていてもよいフェニル−
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は任意にハロゲンおよ
び／またはＣ₁−Ｃ₆−アルキルで置換されていてもよい
ヘタリールを表すか、或は任意にハロゲン−およびＣ₁
−Ｃ₄−アルキル−で置換されていてもよいフェノキシ
−Ｃ₁−Ｃ₅−アルキルを表すか、或は任意にハロゲン、
アミノおよびＣ₁−Ｃ₄−アルキル−で置換されていても
よいヘタリールオキシ−Ｃ₁−Ｃ₅−アルキルを表し、Ｒ
²は、任意にハロゲン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₁₆−
アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆−アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₁₆−アルコ
キシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₆−ポリアルコ
キシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキルを表すか、或は任意にハロゲ
ン−、ニトロ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₃−ア
ルコキシ−またはＣ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルキル−で置換
されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、任意にハロゲ
ン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆
−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ₁
−Ｃ₆）−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルチオ、
Ｃ₃−Ｃ₄−アルケニルチオ、Ｃ₂−Ｃ₄−アルキニルチオ
またはＣ₃−Ｃ₆−シクロアルキルチオを表すか、或は任
意にフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₃−
アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃
−アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ
₁−Ｃ₃−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルキルで
置換されていてもよいフェニル、フェノキシまたはフェ
ニルチオを表し、Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに独立して、水
素を表すか、或は任意にハロゲン置換されていてもよい
Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₂−
Ｃ₈−アルケニルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ−Ｃ₁−
Ｃ₂₀−アルキルを表すか、或は任意にハロゲン、Ｃ₁−
Ｃ₅−ハロゲノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₅−アルキルまたはＣ₁
−Ｃ₅−アルコキシで置換されていてもよいフェニルを
表すか、或は任意にハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₅−アルキル、Ｃ
₁−Ｃ₅−ハロゲノアルキルまたはＣ₁−Ｃ₅−アルコキシ
で置換されていてもよいベンジルを表す）を表す、第１
項記載の式（Ｉ）を有する３−ヒドロキシ−４−アリー
ル−５−オキソ−ピラゾリン誘導体。

【０２３４】４．式中、ＡおよびＢが、同一もしくは異
なりそして互いに独立して各場合共、水素、Ｃ₁−Ｃ₄−
アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄−アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄−アルキニ
ル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₄−アルキルチオ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルを表すか、
或は３〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルを表す
か、或は任意に同一もしくは異なる置換基でモノ置換か
らトリ置換されていてもよいフェニル（適切なフェニル
用置換基は、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の場合に挙げたフェニ
ル用置換基である）を表すか、或はＡおよびＢが、ピラ
ゾリン環の２個の窒素原子と一緒になって、以下に挙げ
る式１〜１６を有する基：

【０２３５】

【化１０８】 ［これは任意に同一もしくは異なる置換基でモノ置換か
らトリ置換されていてもよいてもよく（ここで、適切な
置換基は、ハロゲン、任意にフッ素または塩素で置換さ
れていてもよいＣ₁−Ｃ₁₄−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₄−アル
ケニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキルま
たはＣ₁−Ｃ₄−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル、
或は任意にフッ素、塩素、ニトロ、メチル、エチル、プ
ロピル、ｉ−プロピル、メトキシ、エトキシまたはトリ
フルオロメチルで置換されていてもよいフェニルまたは
ベンジルである）、そしてＲ⁹は、フッ素、塩素を表す
か、或は任意にフッ素および／または塩素で置換されて
いてもよいＣ₁−Ｃ₂−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂−アルコ
キシを表す］を表し、Ｘが、メチル、エチル、プロピ
ル、ｉ−プロピル、フッ素、塩素、臭素、メトキシおよ
びエトキシを表し、Ｙが、水素、メチル、エチル、プロ
ピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、フッ素、塩素、臭素、メトキシ、エトキシおよびト
リフルオロメチルを表し、Ｚが、メチル、エチル、ｉ−
プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、フッ素、
塩素、臭素、メトキシおよびエトキシを表し、ｎが、数
０、１、２または３を表し、Ｇが、水素（ａ）を表す
か、或は下記の基

【０２３６】

【化１０９】 （ここで、Ｅは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄
を表し、Ｒ¹は、任意にフッ素−または塩素−置換され
ていてもよいＣ₁−Ｃ₁₄−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₄−アルケ
ニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル、Ｃ
₁−Ｃ₄−アルキルチオ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄
−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は
３〜６個の環原子を有しそして１〜２個の酸素および／
または硫黄原子が割り込んでいてもよいシクロアルキル
を表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、メチル、エ
チル、プロピル、ｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、
トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはニト
ロ−で置換されていてもよいフェニルを表すか、或は任
意にフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、
ｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチ
ルまたはトリフルオロメトキシ−で置換されていてもよ
いフェニル−Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルを表すか、或は任意に
フッ素、塩素、臭素、メチルまたはエチル−で置換され
ていてもよいピリジル、ピリミジル、チアゾリルおよび
ピラゾリルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、メチル
またはエチル−で置換されていてもよいフェノキシ−Ｃ
₁−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は意にフッ素、塩素、ア
ミノ、メチルまたはエチル−で置換されていてもよいピ
リジルオキシ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、ピリミジルオキシ
−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルおよびチアゾリルオキシ−Ｃ₁−
Ｃ₄−アルキルを表すか、Ｒ²は、任意にフッ素または塩
素で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₁₄−アルキル、Ｃ₂−
Ｃ₁₄−アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−
アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₆−
アルキルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、ニトロ、
メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、メトキシ、
エトキシまたはトリフルオロメチル−で置換されていて
もよいフェニルまたはベンジルを表し、Ｒ³、Ｒ⁴および
Ｒ⁵は、互いに独立して、任意にフッ素または塩素で置
換されていてもよいＣ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−ア
ルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ₁−
Ｃ₄）−アルキルアミノまたはＣ₁−Ｃ₄−アルキルチオ
を表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シ
アノ、Ｃ₁−Ｃ₂−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−フルオロアル
コキシ、Ｃ₁−Ｃ₂−クロロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂−アル
キルチオ、Ｃ₁−Ｃ₂−フルオロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₂
−クロロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルまたはＣ₁
−Ｃ₃−ハロゲノアルキルで置換されていてもよいフェ
ニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、Ｒ⁶およ
びＲ⁷は、互いに独立して、任意にフッ素、塩素または
臭素で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₁₀−アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₁₀−アルコキシ−Ｃ₁
−Ｃ₁₀−アルキルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、
臭素、Ｃ₁−Ｃ₂₀−ハロゲノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アル
キルまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換されていてもよ
いフェニルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルまた
はＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換されていてもよいベンジ
ルを表す）を表す、第１項記載の式（Ｉ）を有する３−
ヒドロキシ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン誘
導体。

【０２３７】５．式中、ＡおよびＢが、同一もしくは異
なりそして互いに独立して各場合共、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキ
ル、Ｃ₂−Ｃ₄−アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄−アルキニル、Ｃ
₁−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−
アルキルチオ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は３〜
７個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は
任意に同一もしくは異なる置換基でモノ置換からトリ置
換されていてもよいフェニル（適切なフェニル用置換基
は、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の場合に挙げたフェニル用置換
基である）を表すか、或はＡおよびＢが、ピラゾリン環
の２個の窒素原子と一緒になって、以下に挙げる式
１′、２′、３′または４′を有する基：

【０２３８】

【化１１０】 ［これは任意に同一もしくは異なる置換基でモノ置換か
らトリ置換されていてもよいてもよい（ここで、適切な
置換基は、ハロゲン、任意にフッ素または塩素で置換さ
れていてもよいＣ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈−アルケ
ニルおよびＣ₁−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル
である）］を表し、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｎおよびＧが、第４項
で挙げた意味を有する、第１項記載の式（Ｉ）を有する
３−ヒドロキシ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリ
ン誘導体。

【０２３９】６．（Ａ）式（Ｉａ）

【０２４０】

【化１１１】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、下記の意味を
有する］を有する３−ヒドロキシ−４−アリール−５−
オキソ−ピラゾリン類を得る目的で、 （α）式（ＩＩ）

【０２４１】

【化１１２】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、下記の意味を有し、そ
してＨａｌは、ハロゲン、特に塩素または臭素を表す］
を有するハロゲノカルボニルケテン類か、或は （β）式（ＩＩＩ）

【０２４２】

【化１１３】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、下記の意味を有し、そ
してＲ⁸は、アルキルを表す］を有するマロン酸誘導体
と、式（ＩＶ）

【０２４３】

【化１１４】 Ａ−ＮＨ−ＮＨ−Ｂ （ＩＶ） ［式中、ＡおよびＢは、下記の意味を有する］を有する
ヒドラジン類とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜塩基
の存在下反応させるか、或は （Ｂ）式（Ｉｂ）

【０２４４】

【化１１５】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ¹およびｎは、下記の
意味を有する］を有する化合物を得る目的で、 式（Ｉａ）

【０２４５】

【化１１６】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、下記の意味を
有する］を有する化合物と、 （α）一般式（Ｖ）

【０２４６】

【化１１７】［式中、Ｒ¹は、下記の意味を有し、そし
てＨａｌは、ハロゲン、特に塩素および臭素を表す］を
有する酸ハロゲン化物とを、適宜希釈剤の存在下そして
適宜酸結合剤の存在下反応させるか、或は （β）一般式（ＶＩ）

【０２４７】

【化１１８】 Ｒ¹−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹ （ＶＩ） ［式中、Ｒ¹は、下記の意味を有する］を有するカルボ
ン酸無水物とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合
剤の存在下反応させるか、或は （Ｃ）式（Ｉｃ−１）

【０２４８】

【化１１９】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ²およびｎは、下記の
意味を有し、そしてＭは、酸素または硫黄を表す］を有
する化合物を得る目的で、 式（Ｉａ）

【０２４９】

【化１２０】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、下記の意味を
有する］を有する化合物と、一般式（ＶＩＩ）

【０２５０】

【化１２１】 Ｒ²−Ｍ−ＣＯ−Ｃｌ （ＶＩＩ） ［式中、Ｒ²およびＭは、下記の意味を有する］を有す
るクロロ蟻酸エステルもしくはクロロ蟻酸チオエステル
とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の存在下
反応させるか、或は （Ｄ）式（Ｉｃ−２）

【０２５１】

【化１２２】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｒ²、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびｎは、下記
の意味を有し、そしてＭは、酸素または硫黄を表す］を
有する化合物を得る目的で、 式（Ｉａ）

【０２５２】

【化１２３】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、下記の意味を
有する］を有する化合物と、 α）一般式（ＶＩＩＩ）

【０２５３】

【化１２４】［式中、ＭおよびＲ²は、下記の意味を有
する］を有するクロロモノチオ蟻酸エステルもしくはク
ロロジチオ蟻酸エステルとを、適宜希釈剤の存在下そし
て適宜酸結合剤の存在下反応させるか、或は β）二硫化炭素に続いて、一般式（ＩＸ）

【０２５４】

【化１２５】 Ｒ²−Ｈａｌ （ＩＸ） ［式中、Ｒ²は、下記の意味を有し、そしてＨａｌは、
塩素、臭素またはヨウ素を表す］を有するハロゲン化ア
ルキルとを、反応させるか、或は （Ｅ）式（Ｉｄ）

【０２５５】

【化１２６】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ³およびｎは、下記の
意味を有する］を有する化合物を得る目的で、 式（Ｉａ）

【０２５６】

【化１２７】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、下記の意味を
有する］を有する化合物と、一般式（Ｘ）

【０２５７】

【化１２８】 Ｒ³−ＳＯ₂−Ｃｌ （Ｘ） ［式中、Ｒ³は、下記の意味を有する］を有する塩化ス
ルホニルとを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤
の存在下反応させるか、或は （Ｆ）式（Ｉｅ）

【０２５８】

【化１２９】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｎは、下
記の意味を有する］を有する化合物を得る目的で、 式（Ｉａ）

【０２５９】

【化１３０】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、下記の意味を
有する］を有する３−ヒドロキシ−４−アリール−５−
オキソ−ピラゾリン類と、一般式（ＸＩ）

【０２６０】

【化１３１】［式中、Ｌ、Ｒ⁴およびＲ⁵は、下記の意味
を有し、そしてＨａｌは、ハロゲン、特に塩素および臭
素を表す］を有する燐化合物とを、適宜希釈剤の存在下
そして適宜酸結合剤の存在下反応させるか、或は （Ｇ）式（Ｉｆ）

【０２６１】

【化１３２】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｌ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびｎ
は、下記の意味を有する］を有する化合物を得る目的
で、 式（Ｉａ）

【０２６２】

【化１３３】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、下記の意味を
有する］を有する化合物と、 α）一般式（ＸＩＩ）

【０２６３】

【化１３４】 Ｒ⁶−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （ＸＩＩ） ［式中、Ｒ⁶は、下記の意味を有する］を有するイソシ
アネート類とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜触媒の
存在下反応させるか、或は β）一般式（ＸＩＩＩ）

【０２６４】

【化１３５】 ［式中、Ｌ、Ｒ⁶およびＲ⁷は、下記の意味を有する］を
有する塩化カルバモイルもしくは塩化チオカルバモイル
とを、適宜希釈剤の存在下そして適宜酸結合剤の存在下
反応させるか、或は （Ｈ）式（Ｉｇ）

【０２６５】

【化１３６】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、下記の意味を
有し、そしてＥは、金属イオン同等物またはアンモニウ
ムイオンを表す］を有する化合物を得る目的で、 式（Ｉａ）

【０２６６】

【化１３７】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、下記の意味を
有する］を有する化合物と、一般式（ＸＩＶ）および
（ＸＶ）

【０２６７】

【化１３８】［式中、Ｍｅは、一価もしくは二価の金属
イオンを表し、ｓおよびｔは、数１および２を表し、そ
してＲ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに独立して、水素およ
びアルキルを表す］を有する金属水酸化物もしくはアミ
ン類とを、適宜希釈剤の存在下反応させる、ことを特徴
とする、式（Ｉ）

【０２６８】

【化１３９】 ［式中、ＡおよびＢは、同一もしくは異なりそして互い
に独立して各場合共、水素、アルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、シクロアルキル、或は任意に置換されていてもよい
アリールを表すか、或はＡおよびＢは、一緒になって、
任意に置換されていてもよい飽和もしくは不飽和のモノ
−、ビ−、トリ−またはポリ環状系の二価の基を表し、
Ｘは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、Ｙ
は、水素、アルキル、ハロゲン、アルコキシまたはハロ
ゲノアルキルを表し、Ｚは、アルキル、ハロゲンまたは
アルコキシを表し、ｎは、数０、１、２または３を表
し、Ｇは、水素（ａ）を表すか、或は下記の基

【０２６９】

【化１４０】 （ここで、Ｅは、金属イオン同等物またはアンモニウム
イオンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄
を表し、Ｒ¹は、任意にハロゲン置換されていてもよい
アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキル
チオアルキル、ポリアルコキシアルキルまたはシクロア
ルキル（これにはヘテロ原子が割り込んでいてもよ
い）、任意に置換されていてもよいフェニル、任意に置
換されていてもよいフェニルアルキル、任意に置換され
ていてもよいヘタリール、任意に置換されていてもよい
フェノキシアルキル、或は任意に置換されていてもよい
ヘタリールオキシアルキルを表し、そしてＲ²は、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニ
ル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキル、或
は任意に置換されていてもよいフェニルまたはベンジル
を表し、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、任意
にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルコキ
シ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチ
オ、アルケニルチオ、アルキニルチオまたはシクロアル
キルチオ、および任意に置換されていてもよいフェニ
ル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、Ｒ⁶および
Ｒ⁷は、互いに独立して、水素を表すか、或は任意にハ
ロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケニル、ア
ルコキシまたはアルコキシアルキル、或は任意に置換さ
れていてもよいフェニル、任意に置換されていてもよい
ベンジルを表すか、或はＲ⁶およびＲ⁷は、一緒になっ
て、酸素が任意に割り込んでいてもよいアルキレン基を
表す）を表す］を有する３−ヒドロキシ−４−アリール
−５−オキソ−ピラゾリン誘導体の製造方法。

【０２７０】７．式（Ｉ）を有する少なくとも１種の３
−ヒドロキシ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン
誘導体を含有していることを特徴とする有害生物防除
剤。

【０２７１】８．式（Ｉ）を有する該置換３−ヒドロキ
シ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体を動
物有害生物および／またはそれらの環境に作用させるこ
とを特徴とする、動物有害生物の駆除方法。

【０２７２】９．動物有害生物を駆除するための式
（Ｉ）を有する該置換３−ヒドロキシ−４−アリール−
５−オキソ−ピラゾリン誘導体の使用。

【０２７３】１０．式（Ｉ）を有する該置換３−ヒドロ
キシ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体を
増量剤および／または界面活性剤と混合することを特徴
とする、有害生物防除剤の製造方法。

【０２７４】１１．式（Ｉ）を有する少なくとも１種の
３−ヒドロキシ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリ
ン誘導体を含有していることを特徴とする除草剤。

【０２７５】１２．式（Ｉ）を有する該置換３−ヒドロ
キシ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体を
雑草および／またはそれらの環境に作用させることを特
徴とする、雑草の駆除方法。

【０２７６】１３．雑草を駆除するための式（Ｉ）を有
する該置換３−ヒドロキシ−４−アリール−５−オキソ
−ピラゾリン誘導体の使用。

【０２７７】１４．（Ｉ）を有する該置換３−ヒドロキ
シ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体を増
量剤および／または界面活性剤と混合することを特徴と
する、除草剤の製造方法。

【０２７８】１５．式（ＩＩａ）

【０２７９】

【化１４１】 ［式中、Ｈａｌ′は、ハロゲンを表わし、Ｘ′は、Ｃ₁
‐Ｃ₄−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わし、Ｙ′は、水素、Ｃ₁‐Ｃ₄−アルキルまたはト
リフルオロメチルを表わし、そしてＺ′は、水素、Ｃ₁
‐Ｃ₄−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わす、但しＹ′が水素を表わす場合にはＺ′は水素
であってはならない、］を有するハロゲノカルボニルケ
テン。

【０２８０】１６．Ｈａｌ′は、臭素または塩素を表わ
し、Ｘ′は、メチル、弗素、塩素、臭素またはトリフル
オロメチルを表わし、Ｙ′は、水素、メチル、エチル、
ｎ‐プロピル、ｉ‐プロピル、ｎ‐ブチル、ｉ‐ブチ
ル、ｔｅｒｔ‐ブチル、弗素、塩素、臭素またはトリフ
ルオロメチルを表わし、そしてＺ′は、水素、メチル、
弗素、塩素、臭素またはトリフルオロメチルを表わす、
但しＹ′が水素を表わす場合、Ｚ′は水素であってはな
らない、第１５項記載の式（ＩＩａ）を有するハロゲノ
カルボニルケテン。

【０２８１】１７．Ｘ′、Ｙ′およびＺ′は互いに同時
にメチルを表わすか或いはＸ′およびＹ′は塩素を表わ
し且つＺ′は同時に水素を表わす、第１５項記載の式
（ＩＩａ）を有するハロゲノカルボニルケテン。

【０２８２】１８．式（ＩＩａ）

【０２８３】

【化１４２】 ［式中、Ｈａｌ′は、ハロゲンを表わし、Ｘ′は、Ｃ₁
‐Ｃ₄−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わし、Ｙ′は、水素、Ｃ₁‐Ｃ₄−アルキルまたはト
リフルオロメチルを表わし、そしてＺ′は、水素、Ｃ₁
‐Ｃ₄−アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチル
を表わす、但しＹ′が水素を表わす場合にはＺ′は水素
であってはならない、］を有するハロゲノカルボニルケ
テンの製造方法であって、 式［ＸＶＩａ］

【０２８４】

【化１４３】 ［式中、Ｘ′、Ｙ′およびＺ′は前記の意味を有する］
を有するアリルマロン酸を、適宜触媒の存在下、酸ハラ
イドと反応させることを特徴とする方法。

【０２８５】１９．

【０２８６】

【化１４４】 ［式中、Ｘ′、Ｙ′およびＺ′は第１５項記載の意味を
有する］を有するアリルマロン酸。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 57/16 １０３ Ａ０１Ｎ 57/16 １０３Ｃ Ｃ０７Ｄ 231/36 Ｃ０７Ｄ 231/36 487/04 １３６ 487/04 １３６ １４１ １４１ １５３ １５３ Ｃ０７Ｆ 9/6503 Ｃ０７Ｆ 9/6503 9/6561 9/6561 (72)発明者 ハインツ−ユルゲン・ベルトラム ドイツ連邦共和国デー3450ホルツミンデ ン・シユネツケンベルクシユトラーセ18 (72)発明者 トーマス・ブレチユナイダー ドイツ連邦共和国デー5200ジークブル ク・シエーレンガツセ７−９ (72)発明者 シユテフアン・ベーム ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク ーゼン１・カール−レフエルクス−シユ トラーセ30 (72)発明者 アンドレアス・クレプス ドイツ連邦共和国デー5068オーデンター ル−ホルツ・アムガルテンフエルト70 (72)発明者 トーマス・シエンケ ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ −グラートバツハ２・ミユーレンシユト ラーセ113 (72)発明者 ハンス−ヨアヒム・ザンテル ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク ーゼン１・グリユーンシユトラーセ９ア ー (72)発明者 クラウス・リユルセン ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ グラートバツハ２・アウグスト−キール スペル−シユトラーセ145 (72)発明者 ロベルト・アール・シユミツト ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ −グラートバツハ２・イムバルトビンケ ル110 (72)発明者 クリストフ・エルデレン ドイツ連邦共和国デー5653ライヒリンゲ ン３・ウンテルビユシヤーホフ22 (72)発明者 ウルリケ・バヘンドルフ−ノイマン ドイツ連邦共和国デー4019モンハイム・ クリーシヤーシユトラーセ81 (72)発明者 ビルヘルム・シユテンデル ドイツ連邦共和国デー5600ブツペルター ル１・インデンビルケン55 (56)参考文献 Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，47（２）, ｐ．295−300（1982) Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，53（13）, ｐ．2898−2910（1988) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 231/34 - 231/36 A01N 43/56 A01N 43/90 A01N 57/16 C07D 487/04 C07F 9/6503 C07F 9/6561 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、 ＡおよびＢは、同一もしくは異なりそして互いに独立し
   て各場合共、水素、アルキル、アルケニル、アルキニ
   ル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、シク
   ロアルキル、或は任意に置換されていてもよいアリール
   を表すか、或はＡおよびＢは、一緒になって、任意に置
   換されていてもよい飽和もしくは不飽和のモノ−、ビ
   −、トリ−またはポリ環状系の二価の基を表し、 Ｘは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、 Ｙは、水素、アルキル、ハロゲン、アルコキシまたはハ
   ロゲノアルキルを表し、 Ｚは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、 ｎは、数０、１、２または３を表し、 Ｇは、水素（ａ）を表すか、或は下記の基 【化２】 （ここで、 Ｅは、金属イオン同等物またはアンモニウムイオンを表
   し、 ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄を表し、 Ｒ¹は、任意にハロゲン置換されていてもよいアルキ
   ル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキルチオア
   ルキル、ポリアルコキシアルキルまたはシクロアルキル
   （これにはヘテロ原子が割り込んでいてもよい）、任意
   に置換されていてもよいフェニル、任意に置換されてい
   てもよいフェニルアルキル、任意に置換されていてもよ
   いヘタリール、任意に置換されていてもよいフェノキシ
   アルキル、或は任意に置換されていてもよいヘタリール
   オキシアルキルを表し、そしてＲ²は、任意にハロゲン
   置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキ
   シアルキル、ポリアルコキシアルキル、或は任意に置換
   されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、 Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、任意にハロゲ
   ン置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキ
   ルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ、アルケニ
   ルチオ、アルキニルチオまたはシクロアルキルチオ、お
   よび任意に置換されていてもよいフェニル、フェノキシ
   またはフェニルチオを表し、 Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに独立して、水素を表すか、或は
   任意にハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルケ
   ニル、アルコキシまたはアルコキシアルキル、或は任意
   に置換されていてもよいフェニル、任意に置換されてい
   てもよいベンジルを表すか、或はＲ⁶およびＲ⁷は、一緒
   になって、酸素が任意に割り込んでいてもよいアルキレ
   ン基を表す）を表す］を有する３−ヒドロキシ−４−ア
   リール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体。
2. 【請求項２】 式中、 ＡおよびＢが、同一もしくは異なりそして互いに独立し
   て各場合共、水素、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈−ア
   ルケニル、Ｃ₂−Ｃ₈−アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₈−アルコキ
   シ−Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルチオ−Ｃ
   ₁−Ｃ₈−アルキル、３〜７個の炭素原子を有するシクロ
   アルキルを表すか、或は任意にモノ置換されているかま
   たは同一もしくは異なる置換基で多置換されていてもよ
   いフェニル（適切なフェニル用置換基は、Ｒ³、Ｒ⁴およ
   びＲ⁵の場合に挙げたフェニル用置換基である）を表す
   か、或はＡおよびＢが、一緒になって、任意にモノ置換
   されているかまたは同一もしくは異なる置換基で多置換
   されていてもよい飽和もしくは不飽和のモノ−、ジ−、
   トリ−またはポリ環状系の二価の基（ここで適切な置換
   基は、ハロゲン、任意にハロゲン置換されていてもよい
   Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₁−
   Ｃ₈−アルキルオキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈
   −ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、或は任意にハ
   ロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アル
   コキシまたはＣ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキルで置換されて
   いてもよいフェニルまたはベンジルである）を表し、 Ｘが、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、ハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₆−
   アルコキシを表し、 Ｙが、水素、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆
   −アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₃−ハロゲノアルキルを表
   し、 Ｚが、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、ハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₆−
   アルコキシを表し、 ｎが、数０、１、２または３を表し、 Ｇが、水素（ａ）を表すか、或は下記の基 【化３】 （ここで、 Ｅは、金属イオン同等物またはアンモニウムイオンを表
   し、 ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄を表し、 Ｒ¹は、任意にハロゲン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀
   −アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₈−アル
   コキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルチオ
   −Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−ポリアルコキシ−Ｃ
   ₂−Ｃ₈−アルキル、或は３〜８個の環原子を有しそして
   酸素および／または硫黄原子が割り込んでいてもよいシ
   クロアルキルを表すか、 或は任意にハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ
   ₁−Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキルまた
   はＣ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルコキシ−で置換されていても
   よいフェニルを表すか、 或は任意にハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−
   アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキルまたはＣ₁−
   Ｃ₆−ハロゲノアルコキシ−で置換されていてもよいフ
   ェニル−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルを表すか、 或は任意にハロゲンおよび／またはＣ₁−Ｃ₆−アルキル
   で置換されていてもよいヘタリールを表すか、 或は任意にハロゲンおよびＣ₁−Ｃ₆−アルキル−で置換
   されていてもよいフェノキシ−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルを表
   すか、 或は任意にハロゲン、アミノおよびＣ₁−Ｃ₆−アルキル
   −で置換されていてもよいヘタリールオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆
   −アルキルを表し、 Ｒ²は、任意にハロゲン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀
   −アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₈−アル
   コキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₈−ポリアル
   コキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキルを表すか、 或は任意にハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ
   ₁−Ｃ₆−アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキル
   −で置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表
   し、 Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、任意にハロゲ
   ン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈
   −アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ₁
   −Ｃ₈）−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルチオ、
   Ｃ₂−Ｃ₅−アルケニルチオ、Ｃ₂−Ｃ₅−アルキニルチオ
   またはＣ₃−Ｃ₇−シクロアルキルチオ、或は任意にハロ
   ゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁−
   Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ、
   Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル
   またはＣ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルで置換されていても
   よいフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、 Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに独立して、水素を表すか、或は
   任意にハロゲン置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀−アル
   キル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₈−アルケニル
   またはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、
   或は任意にハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₂₀−ハロゲノアルキル、
   Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシで置
   換されていてもよいフェニル、或は任意にハロゲン、Ｃ
   ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−ハロゲノアルキルまた
   はＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシで置換されていてもよいベン
   ジルを表すか、 或は一緒になって、酸素が任意に割り込んでいてもよい
   Ｃ₂−Ｃ₆−アルキレン環を表す）を表す、 請求項１記載の式（Ｉ）を有する３−ヒドロキシ−４−
   アリール−５−オキソ−ピラゾリン誘導体。
3. 【請求項３】 請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合
   物のうちの、式（Ｉａ） 【化４】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは請求項１の式（Ｉ）につ
   いて定義したとおり である］を有する３−ヒドロキシ−
   ４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン類の製造方法 で
   あって、 （α） 式（ＩＩ） 【化５】 ［式中、 Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、請求項１の式（Ｉ）について定
   義したとおりであり、 そしてＨａｌは、ハロゲン、
   特に塩素または臭素を表す］を有するハロゲノカルボニ
   ルケテン類か、或は（β） 式（ＩＩＩ） 【化６】 ［式中、 Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、請求項１の式（Ｉ）について定
   義したとおりであり、 そしてＲ⁸は、アルキルを表
   す］を有するマロン酸誘導体と、式（ＩＶ） 【化７】 Ａ−ＮＨ−ＮＨ−Ｂ （ＩＶ） ［式中、 ＡおよびＢは、請求項１の式（Ｉ）について定義したと
   おりである］を有するヒドラジン類とを、適宜希釈剤の
   存在下そして適宜塩基の存在下反応させることを特徴と
   する製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合
   物のうちの、式（Ｉｂ） 【化８】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ¹およびｎは、請求項１の式
   （Ｉ）について定義し たとおりである］を有する化合物
   の製造方法であって、 式（Ｉａ） 【化９】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、請求項１の式（Ｉ）に
   ついて定義したとお りである］を有する化合物と、 （α） 一般式（Ｖ） 【化１０】 Ｈａｌ―Ｃ―Ｒ¹ ‖ （Ｖ） Ｏ ［式中、 Ｒ¹は、請求項１の式（Ｉ）について定義したとおりで
   あり、そしてＨａｌは、ハロゲン、特に塩素および臭素
   を表す］を有する酸ハロゲン化物とを、適宜希釈剤の存
   在下そして適宜酸結合剤の存在下反応させるか、或は
   （β） 一般式（ＶＩ） 【化１１】 Ｒ¹−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹ （ＶＩ） ［式中、 Ｒ¹は、請求項１の式（Ｉ）について定義したとおりで
   ある］を有するカルボン酸無水物とを、適宜希釈剤の存
   在下そして適宜酸結合剤の存在下反応させることを特徴
   とする製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合
   物のうちの、式（Ｉｃ−１） 【化１２】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ²およびｎは、請求項１の式
   （Ｉ）について定義さ れたとおりであり、 そしてＭは、酸素または硫黄を表す］を有する化合物の
   製造方法であって、 式（Ｉａ） 【化１３】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、請求項１の式
   （Ｉ）について定義したとお りである］を有する化合物
   と、一般式（ＶＩＩ） 【化１４】 Ｒ²−Ｍ−ＣＯ−Ｃｌ （ＶＩＩ） ［式中、 Ｒ²およびＭは、請求項１の式（Ｉ）について定義した
   とおりである］を有するクロロ蟻酸エステルもしくはク
   ロロ蟻酸チオエステルとを、適宜希釈剤の存在下そして
   適宜酸結合剤の存在下反応させることを特徴とする製造
   方法。
6. 【請求項６】 請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合
   物のうちの、式（Ｉｃ−２） 【化１５】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｒ²、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびｎは、請求項１の式
   （Ｉ）について定義 したとおりであり、 そしてＭは、酸素または硫黄を表す］を有する化合物の
   製造方法であって、 式（Ｉａ） 【化１６】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、請求項１の式（Ｉ）に
   ついて定義したとお りである］を有する化合物と、 α）一般式（ＶＩＩＩ） 【化１７】 Ｃｌ―Ｃ―Ｍ―Ｒ² ‖ （ＶＩＩＩ） Ｓ ［式中、 ＭおよびＲ²は、請求項１の式（Ｉ）について定義した
   とおりである］を有するクロロモノチオ蟻酸エステルも
   しくはクロロジチオ蟻酸エステルとを、適宜希釈剤の存
   在下そして適宜酸結合剤の存在下反応させるか、或は
   β）二硫化炭素に続いて、一般式（ＩＸ） 【化１８】 Ｒ²−Ｈａｌ （ＩＸ） ［式中、 Ｒ²は、請求項１の式（Ｉ）について定義したとおりで
   あり、そしてＨａｌは、塩素、臭素またはヨウ素を表
   す］を有するハロゲン化アルキルとを、反応させること
   を特徴とする製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合
   物のうちの、式（Ｉｄ） 【化１９】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ³およびｎは、請求項１の式
   （Ｉ）について定義し たとおりである］を有する化合物
   の製造方法であって、 式（Ｉａ） 【化２０】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、請求項１の式（Ｉ）に
   ついて定義したとお りである］を有する化合物と、一般
   式（Ｘ） 【化２１】 Ｒ³−ＳＯ₂−Ｃｌ （Ｘ） ［式中、 Ｒ³は、請求項１の式（Ｉ）について定義したとおりで
   ある］を有する塩化スルホニルとを、適宜希釈剤の存在
   下そして適宜酸結合剤の存在下反応させることを特徴と
   する製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合
   物のうちの式（Ｉｅ） 【化２２】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｌ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｎは、請求項
   １の式（Ｉ）につい て定義したとおりである］を有する
   化合物の製造方法であって、 式（Ｉａ） 【化２３】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、請求項１の式（Ｉ）に
   ついて定義したとお りである］を有する３−ヒドロキシ
   −４−アリール−５−オキソ−ピラゾリン類と、一般式
   （ＸＩ） 【化２４】 ［式中、 Ｌ、Ｒ⁴およびＲ⁵は、請求項１の式（Ｉ）について定義
   したとおりであり、そしてＨａｌは、ハロゲン、特に塩
   素および臭素を表す］を有する燐化合物とを、適宜希釈
   剤の存在下そして適宜酸結合剤の存在下反応させること
   を特徴とする製造方法。
9. 【請求項９】 請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合
   物のうちの式（Ｉｆ） 【化２５】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｌ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびｎは、請求項
   １の式（Ｉ）につい て定義したとおりである］を有する
   化合物の製造方法であって、 式（Ｉａ） 【化２６】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、請求項１の式（Ｉ）に
   ついて定義したとお りである］を有する化合物と、 α）一般式（ＸＩＩ） 【化２７】 Ｒ⁶−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （ＸＩＩ） ［式中、 Ｒ⁶は、請求項１の式（Ｉ）について定義したとおりで
   ある］を有するイソシアネート類とを、適宜希釈剤の存
   在下そして適宜触媒の存在下反応させるか、或はβ）一
   般式（ＸＩＩＩ） 【化２８】 ［式中、 Ｌ、Ｒ⁶およびＲ⁷は、請求項１の式（Ｉ）について定義
   したとおりである］を有する塩化カルバモイルもしくは
   塩化チオカルバモイルとを、適宜希釈剤の存在下そして
   適宜酸結合剤の存在下反応させることを特徴とする製造
   方法。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の式（Ｉ）で示される化
    合物のうちの式（Ｉｇ） 【化２９】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、請求項１の式（Ｉ）に
    ついて定義されたと おりであり、そしてＥは、金属イオ
    ン同等物またはアンモニウムイオンを表す］を有する化
    合物の製造方法であって、 式（Ｉａ） 【化３０】 ［式中、 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、請求項１の式（Ｉ）に
    ついて定義したとお りである］を有する化合物と、一般
    式（ＸＩＶ）および（ＸＶ） 【化３１】 Ｒ⁶ ｜ Ｍｅ_sＯＨ_t （ＸＩＶ） Ｒ⁵―Ｎ―Ｒ⁷ （ＸＶ） ［式中、 Ｍｅは、一価もしくは二価の金属イオンを表し、 ｓおよびｔは、数１および２を表し、そしてＲ⁵、Ｒ⁶お
    よびＲ⁷は、互いに独立して、水素およびアルキルを表
    す］を有する金属水酸化物もしくはアミン類とを、適宜
    希釈剤の存在下反応させる、ことを特徴とする製造方
    法。
11. 【請求項１１】 請求項１記載の式（Ｉ）を有する少な
    くとも１種の３−ヒドロキシ−４−アリール−５−オキ
    ソ−ピラゾリン誘導体を含有していることを特徴とする
    有害生物防除剤。
12. 【請求項１２】 請求項１記載の式（Ｉ）を有する該置
    換３−ヒドロキシ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾ
    リン誘導体を動物有害生物および／またはそれらの環境
    に作用させることを特徴とする、動物有害生物の駆除方
    法。
13. 【請求項１３】 請求項１記載の式（Ｉ）を有する少な
    くとも１種の３−ヒドロキシ−４−アリール−５−オキ
    ソ−ピラゾリン誘導体を含有していることを特徴とする
    除草剤。
14. 【請求項１４】 請求項１記載の式（Ｉ）を有する該置
    換３−ヒドロキシ−４−アリール−５−オキソ−ピラゾ
    リン誘導体を雑草および／またはそれらの環境に作用さ
    せることを特徴とする、雑草の駆除方法。
15. 【請求項１５】 式（ＩＩａ） 【化３４】 ［式中、 Ｈａｌ′は、ハロゲンを表わし、 Ｘ′は、Ｃ₁‐Ｃ₄−アルキル、ハロゲンまたはトリフル
    オロメチルを表わし、 Ｙ′は、水素、Ｃ₁‐Ｃ₄−アルキルまたはトリフルオロ
    メチルを表わし、 そしてＺ′は、水素、Ｃ₁‐Ｃ₄−アルキル、ハロゲンま
    たはトリフルオロメチルを表わす、但しＹ′が水素を表
    わす場合にはＺ′は水素であってはならない、］を有す
    るハロゲノカルボニルケテン。
16. 【請求項１６】 式（ＩＩａ） 【化３５】 ［式中、 Ｈａｌ′は、ハロゲンを表わし、 Ｘ′は、Ｃ₁‐Ｃ₄−アルキル、ハロゲンまたはトリフル
    オロメチルを表わし、 Ｙ′は、水素、Ｃ₁‐Ｃ₄−アルキルまたはトリフルオロ
    メチルを表わし、 そしてＺ′は、水素、Ｃ₁‐Ｃ₄−アルキル、ハロゲンま
    たはトリフルオロメチルを表わす、但しＹ′が水素を表
    わす場合にはＺ′は水素であってはならない、］を有す
    るハロゲノカルボニルケテンの製造方法であって、 式［ＸＶＩａ］ 【化３６】 ［式中、Ｘ′、Ｙ′およびＺ′は前記の意味を有する］
    を有するアリルマロン酸を、適宜触媒の存在下、酸ハラ
    イドと反応させることを特徴とする方法。