JP3154732B2 - 多環式３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン誘導体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規な多環式３−アリールピロ
リジン−２，４−ジオン誘導体類、それらの複数の製造
方法、および殺虫剤、殺ダニ剤および除草剤としてそれ
らの使用に関する。

【０００２】３−アシル−ピロリジン−２，４−ジオン
類に関する薬学的性質は記載されている（S.Suzuki他、
Chem. Pharm. Bull. 15 1120(1967)）。更に、Ｎ−フェ
ニル−ピロリジン−２，４−ジオン類がR. Schmiererお
よびH. Mildenberger Liebigs Ann. Chem. 1985 1095で
合成された。これらの化合物類の生物学的活性は記載さ
れていなかった。

【０００３】EP-A 0,262,399には同様な構造（３−アリ
ール−ピロリジン−２，４−ジオン類）の化合物類が記
載されているが、これらの化合物類の除草剤的、殺虫剤
的または殺ダニ剤的作用は全く記載されていない。

【０００４】式（Ｉ）

【０００５】

【化３２】 ［式中、Ａは、更にヘテロ原子またはヘテロ原子の基が
任意に割り込んでいてもよい飽和または不飽和ビ−、ト
リ−またはポリ環状系の基を表し、Ｘは、アルキル、ハ
ロゲンまたはアルコキシを表し、Ｙは、水素、アルキ
ル、ハロゲン、アルコキシまたはハロゲノアルキルを表
し、Ｚは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表
し、ｎは、０〜３の数を表し、Ｇは、水素（ａ）を表す
か、或は基

【０００６】

【化３３】 （式中、Ｅは、金属イオン相当物またはアンモニウムイ
オンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄を
表し、Ｒ¹は、任意にハロゲン置換されているアルキ
ル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキルチオア
ルキル、ポリアルコキシアルキル、またはヘテロ原子が
割り込んでいてもよいシクロアルキルを表すか、任意に
置換されているフェニルを表すか、或は任意に置換され
ているフェニルアルキルを表すか、置換されているヘタ
リール、置換されているフェノキシアルキルまたは置換
されているヘタリールオキシアルキルを表し、そしてＲ
²は、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキルまた
はポリアルコキシアルキル（これらの各々はハロゲンで
任意に置換されている）を表すか、或は任意に置換され
ているフェニルまたはベンジルを表し、Ｒ³、Ｒ⁴および
Ｒ⁵は、互いに独立して、アルキル、アルコキシ、アル
キルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ、アルケ
ニルチオ、アルキニルチオまたはシクロアルキルチオ
（これらの各々はハロゲンで任意に置換されている）を
表すか、或は任意に置換されているフェニル、フェノキ
シまたはフェニルチオを表し、Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに
独立して、水素を表すか、或はアルキル、アルケニル、
アルコキシまたはアルコキシアルキル（これらの各々は
ハロゲンで任意に置換されている）を表すか、或は任意
に置換されているフェニルを表すか、或は任意に置換さ
れているベンジルを表すか、或はＲ⁶およびＲ⁷は一緒に
なって、任意に酸素が割り込んでいるアルキレン基を表
す）を表す］の新規な多環式３−アリールピロリジン−
２，４−ジオン誘導体がここに見いだされた。

【０００７】一般式（Ｉ）の基Ｇの種々の意味（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）および（ｇ）
を考慮して、下記の主要構造（Ｉａ）〜（Ｉｇ）が生じ
る：

【０００８】

【化３４】 ［式中、Ａ、Ｅ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚ_n、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、上述した意味を有す
る］。

【０００９】１個以上のキラリティー（chirality）の
中心のため、式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）の化合物類は一般
に、立体異性体の混合物として得られる。それらはジア
ステレオマー類から成るそれらの混合物の形態としてお
よびまた、純粋なジアステレオマーまたはエナンチオマ
ーとして使用できる。

【００１０】更に、式（Ｉａ）

【００１１】

【化３５】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
する］の３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類
またはそれらのエノール類が（Ａ）式（ＩＩ）

【００１２】

【化３６】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
し、そしてＲ⁸は、アルキルを表す］のＮ−アシルアミ
ノ酸エステル類に、希釈剤および塩基の存在下、分子内
縮合を受けさせる時、得られることを見い出した。

【００１３】（Ｂ）更に、式（Ｉｂ）

【００１４】

【化３７】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ¹およびｎは、上述した意
味を有する］の化合物類が、式（Ｉａ）

【００１５】

【化３８】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
する］の化合物類を、α）一般式（ＩＩＩ）

【００１６】

【化３９】 ［式中、Ｒ¹は、上述した意味を有し、そしてＨａｌ
は、ハロゲン、特に塩素および臭素を表す］の酸ハロゲ
ン化物と、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結合
剤の存在下、反応させるか、或は、β）一般式（ＩＶ）

【００１７】

【化４０】 ［式中、Ｒ¹は、上述した意味を有する］のカルボン酸
無水物と、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結合
剤の存在下、反応させる時、得られることを見い出し
た。

【００１８】 （Ｃ） 更に、式（Ｉｃ）

【００１９】

【化４１】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ²およびｎは、上述した意
味を有し、Ｌは、酸素を表し、そしてＭは、酸素または
硫黄を表す］の化合物類が、式（Ｉａ）

【００２０】

【化４２】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびｎは、上述した意味を
有する］の化合物類と、一般式（Ｖ）

【００２１】

【化４３】 ［式中、Ｒ²およびＭは、上述した意味を有する］のク
ロロ蟻酸エステルまたはクロロ蟻酸チオエステルとを、
適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結合剤の存在
下、反応させる時、得られることを見い出した。

【００２２】 （Ｄ） 更に、式（Ｉｃ）

【００２３】

【化４４】 ［式中、Ａ、Ｒ²、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意
味を有し、Ｌは、硫黄を表し、そしてＭは、酸素または
硫黄を表す］の化合物類が、式（Ｉａ）

【００２４】

【化４５】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
する］の化合物類を、α）一般式（ＶＩ）

【００２５】

【化４６】 ［式中、ＭおよびＲ²は、上述した意味を有する］のク
ロロモノチオ蟻酸エステル類またはクロロジチオ蟻酸エ
ステル類と、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結
合剤の存在下、反応させるか、或は、β）二硫化炭素そ
して続いて一般式（ＶＩＩ）

【００２６】

【化４７】 ［式中、Ｒ²は、上述した意味を有し、そしてＨａｌ
は、塩素、臭素またはヨウ素を表す］のハロゲン化アル
キルと反応させる時、得られることを見い出した。

【００２７】（Ｅ）更に、式（Ｉｄ）

【００２８】

【化４８】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ³およびｎは、上述した意
味を有する］の化合物類が、式（Ｉａ）

【００２９】

【化４９】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびｎは、上述した意味を
有する］の化合物類と、一般式（ＶＩＩＩ）

【００３０】

【化５０】 ［式中、Ｒ³は、上述した意味を有する］の塩化スルホ
ニル類とを、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結
合剤の存在下、反応させる時、得られることを見い出し
た。

【００３１】（Ｆ）更に、式（Ｉｅ）

【００３２】

【化５１】 ［式中、Ａ、Ｌ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｎは、上
述した意味を有する］の３−アリール−ピロリジン−
２，４−ジオン類が、式（Ｉａ）

【００３３】

【化５２】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
する］の３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類
またはそれらのエノール類と、一般式（ＩＸ）

【００３４】

【化５３】 ［式中、Ｌ、Ｒ⁴およびＲ⁵は、上述した意味を有し、そ
してＨａｌは、ハロゲン、特に塩素および臭素を表す］
の燐化合物類とを、適宜、希釈剤の存在下、そして適
宜、酸結合剤の存在下、反応させる時、得られることを
見い出した。

【００３５】 （Ｇ） 更に、式（Ｉｆ）

【００３６】

【化５４】 ［式中、Ａ、Ｌ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびｎは、上
述した意味を有する］の化合物類が、式（Ｉａ）

【００３７】

【化５５】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
する］の化合物類を、α）一般式（Ｘ）

【００３８】

【化５６】 ［式中、Ｒ⁶は、上述した意味を有する］のイソシアネ
ート類と、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、触媒の
存在下、反応させるか、或は、β）一般式（ＸＩ）

【００３９】

【化５７】 ［式中、Ｌ、Ｒ⁶およびＲ⁷は、上述した意味を有する］
の塩化カルバモイルまたは塩化チオカルバモイルと、適
宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結合剤の存在下、
反応させる時、得られることを見い出した。

【００４０】（Ｈ）更に、式（Ｉｇ）

【００４１】

【化５８】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａおよびｎは、上述した意味を有
する］の化合物類が、式（Ｉａ）

【００４２】

【化５９】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａおよびｎは、上述した意味を有
する］の化合物類と、一般式（ＸＩＩ）および（ＸＩＩ
Ｉ）

【００４３】

【化６０】 ［式中、Ｍｅは、一価または二価の金属イオンを表し、
ｓおよびｔは、数１および２を表し、そしてＲ⁵、Ｒ⁶お
よびＲ⁷は、互いに独立して、水素およびアルキルを表
す］の金属水酸化物またはアミン類とを、適宜、希釈剤
の存在下、反応させる時、得られることを見い出した。

【００４４】更に、式（Ｉ）の新規な多環式３−アリー
ルピロリジン−２，４−ジオン誘導体は、際立った殺虫
剤、殺ダニ剤および除草剤活性によって特徴づけられる
ことを見い出した。

【００４５】式（Ｉ）の好適な多環式３−アリールピロ
リジン−２，４−ジオン誘導体は、式中、Ａが、更にヘ
テロ原子またはヘテロ原子の基が任意に割り込んでいて
もよい飽和または不飽和ビ−、トリ−またはポリ環状系
の基を表し、Ｘが、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、ハロゲンまた
はＣ₁−Ｃ₆−アルコキシを表し、Ｙが、水素、Ｃ₁−Ｃ₆
−アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシまたはＣ
₁−Ｃ₃−ハロゲノアルキルを表し、Ｚが、Ｃ₁−Ｃ₆−ア
ルキル、ハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₆−アルコキシを表し、
ｎが、０〜３の数を表し、Ｇが、水素（ａ）を表すか、
或は基

【００４６】

【化６１】 （式中、Ｅが、金属イオン相当物またはアンモニウムイ
オンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄を
表し、Ｒ¹が、任意にハロゲン置換されているＣ₁−Ｃ₂₀
−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₈−アル
コキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルチオ
−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−ポリアルコキシ−Ｃ
₂−Ｃ₈−アルキル、または３〜８個の環原子を有しそし
て酸素および／または硫黄原子が割り込んでいてもよい
シクロアルキルを表すか、或は任意にハロゲン、ニト
ロ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁
−Ｃ₆−ハロゲノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルコ
キシ置換されているフェニルを表すか；或は任意にハロ
ゲン、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ
₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルコ
キシ置換されているフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルを表
すか、或は任意にハロゲンおよび／またはＣ₁−Ｃ₆−ア
ルキル置換されているヘタリールを表すか、或は任意に
ハロゲンおよびＣ₁−Ｃ₆−アルキル置換されているフェ
ノキシ−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルを表すか、或は任意にハロ
ゲン、アミノおよびＣ₁−Ｃ₆−アルキル置換されている
ヘタリールオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルを表し、Ｒ
²が、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニル、
Ｃ₁−Ｃ₈−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキルまたはＣ₁
−Ｃ₈−ポリアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル（これら
の各々は任意にハロゲン置換されている）を表すか、或
は任意にハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキル置換
されているフェニルまたはベンジルを表し、Ｒ³、Ｒ⁴お
よびＲ⁵が、互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₈−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、ジ−
（Ｃ₁−Ｃ₈−）−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル
チオ、Ｃ₂−Ｃ₅−アルケニルチオ、Ｃ₂−Ｃ₅−アルキニ
ルチオまたはＣ₃−Ｃ₇−シクロアルキルチオ（これらの
各々はハロゲンで任意に置換されている）を表すか、或
はフェニル、フェノキシまたはフェニルチオ（これらの
各々は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコ
キシ、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄
−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルで任意に
置換されている）を表し、そしてＲ⁶およびＲ⁷が、互い
に独立して、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコ
キシ、Ｃ₂−Ｃ₈−アルケニルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコ
キシ−Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル（これらの各々はハロゲンB
R>で任意に置換されている）を表すか、或はハロゲン、
Ｃ₁−Ｃ₂₀−ハロゲノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキルま
たはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシで任意に置換されているフ
ェニルを表すか、或はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−ハロゲノアルキルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−ア
ルコキシで任意に置換されているベンジルを表すか、或
は一緒になって、任意に酸素が割り込んでいるＣ₂−Ｃ₆
−アルキレン環を表す）を表す誘導体である。

【００４７】１個以上のキラリティー（chirality）の
中心のため、式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）の化合物類は一般
に、立体異性体の混合物として得られる。それらはジア
ステレオマー類から成るそれらの混合物の形態として、
並びに純粋なジアステレオマーまたはエナンチオマーと
して使用できる。

【００４８】特に好適な式（Ｉ）の化合物類は、式中、
基

【００４９】

【化６２】 が１〜２９の下記の意味の一つを示す：

【００５０】

【化６３】

【化１３６】 Ｘが、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、ハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₄−
アルコキシを表し、Ｙが、水素、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、
ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₂−ハロ
ゲノアルキルを表し、Ｚが、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、ハロ
ゲンまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシを表し、ｎが、０〜３
の数を表し、Ｇが、水素（ａ）を表すか、或は基

【００５１】

【化６４】 （式中、Ｅが、金属イオン相当物またはアンモニウムイ
オンを表し、ＬおよびＭは、各場合共、酸素および／ま
たは硫黄を表し、Ｒ^１が、任意にハロゲン置換されてい
るＣ_１−Ｃ_１６−アルキル、Ｃ_２−Ｃ_１６−アルケニ
ル、Ｃ_１−Ｃ_６−アルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキル、
Ｃ_１−Ｃ_１６−アルキルチオ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキル、
Ｃ_１−Ｃ_６−ポリアルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキル、
および３〜７個の環原子を有しそして１〜２個の酸素お
よび／または硫黄原子が割り込んでいてもよいシクロア
ルキルを表すか、或は任意にハロゲン−、ニトロ、Ｃ_１
−Ｃ_４−アルキル−、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ−、Ｃ_１
−Ｃ_３−ハロゲノアルキル−またはＣ_１−Ｃ_３−ハロゲ
ノアルコキシ置換されているフェニルを表すか、或は任
意にハロゲン−、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル−、Ｃ_１−Ｃ_４
−アルコキシ−、Ｃ_１−Ｃ_３−ハロゲノアルキル−、Ｃ
_１−Ｃ_３−ハロゲノアルコキシ置換されているフェニル
−Ｃ_１−Ｃ_４−アルキルを表すか、或は任意にハロゲン
−およびＣ_１−Ｃ_６−アルキル置換されているヘタリー
ルを表すか、或は任意にハロゲン−およびＣ_１−Ｃ_４−
アルキル置換されているフェノキシ−Ｃ_１−Ｃ_５−アル
キルを表すか、或はハロゲン、アミノ、Ｃ_１−Ｃ_４−ア
ルキルで任意に置換されているヘタリールオキシ−Ｃ_１
−Ｃ_５−アルキルを表し、Ｒ^２が、任意にハロゲン置換
されているＣ_１−Ｃ_１６−アルキルまたはＣ_２−Ｃ_１６
−アルケニル、Ｃ_１−Ｃ_１６−アルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６
−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６−ポリアルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６
−アルキルを表すか、或は任意にハロゲン、ニトロ−、
Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３−アルコキシ−また
はＣ_１−Ｃ_３−ハロゲノアルキル置換されているフェニ
ルまたはベンジルを表し、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５が、互
いに独立して、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６−ア
ルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ_１−
Ｃ_６−）−アルキルアミノ、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキルチ
オ、Ｃ_３−Ｃ_４−アルケニルチオ、Ｃ_２−Ｃ_４−アルキ
ニルチオまたはＣ_３−Ｃ_６−シクロアルキルチオ（これ
らの各々はハロゲンで任意に置換されている）を表す
か、或はフェニル、フェノキシまたはフェニルチオ（こ
れらの各々は、フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、
Ｃ_１−Ｃ_３−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_３−ハロゲノアルコ
キシ、Ｃ_１−Ｃ_３−アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_３−ハロゲ
ノアルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_３−アルキルまたはＣ_１−Ｃ
_３−ハロゲノアルキルで任意に置換されている）を表
し、Ｒ^６およびＲ^７が、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ_２０
−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_８−
アルケニルまたはＣ_１−Ｃ_２０−アルコキシ−Ｃ_１−Ｃ
_２０−アルキル（これらの各々はハロゲンで任意に置換
されている）を表すか、或はハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_５−ハ
ロゲノアルキル、Ｃ_１−Ｃ_５−アルキルまたはＣ_１−Ｃ
_５−アルコキシで任意に置換されているフェニルを表す
か、或はハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_５−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_５
−ハロゲノアルキルまたはＣ_１−Ｃ_５−アルコキシで任
意に置換されているベンジルを表し、Ｒ^９が、水素、ハ
ロゲンを表すか、或はＣ_１−Ｃ_２−アルキルまたはＣ_１
−Ｃ_２−アルコキシ（これらの各々はハロゲンで任意に
置換されている）を表し、そしてＲ^１０が、Ｃ_１−Ｃ_７
−アルコキシ、アミノ、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキルアミノま
たはＣ_１−Ｃ_４−ジアルキルアミノを表す）を表す誘導
体である。

【００５２】特に非常に好適な式（Ｉ）の化合物類は、
式中、基

【００５３】

【化６５】 が１〜２９の下記の意味の一つを示す：

【００５４】

【化６６】

【化１３７】 Ｘが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、フッ
素、塩素、臭素、メトキシおよびエトキシを表し、Ｙ
が、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、第三ブチル、フッ素、塩素、臭
素、メトキシ、エトキシおよびトリフルオロメチルを表
し、Ｚが、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、第三ブチル、フッ素、塩素、臭素、メトキシ
およびエトキシを表し、ｎが、０〜３の数を表し、Ｇ
が、水素（ａ）を表すか、或は基

【００５５】

【化６７】 （式中、Ｅが、金属イオン相当物またはアンモニウムイ
オンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄を
表し、Ｒ^１が、任意にフッ素−または塩素−置換されて
いるＣ_１−Ｃ₁₄−アルキル、Ｃ_２−Ｃ₁₄−アルケニル、
Ｃ_１−Ｃ₁₄−アルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１
−Ｃ₄−アルキルチオ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１−
Ｃ₄−ポリアルコキシ−Ｃ _２−Ｃ₄−アルキルおよび３〜
６個の環原子を有しそして１〜２個の酸素および／また
は硫黄原子が割り込んでいてもよいシクロアルキルを表
すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、ト
リフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ置換
されているフェニルを表すか、或は任意にフッ素、塩
素、臭素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオ
ロメトキシ置換されているフェニル−Ｃ_１−Ｃ₃−アル
キルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、メチ
ル、エチル置換されているピリジル、ピリミジル、チア
ゾリルおよびピラゾリルを表すか、或は任意にフッ素、
塩素、メチル、エチル置換されているフェノキシ−Ｃ_１
−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、
アミノ、メチル−、エチル置換されているピリジルオキ
シ−Ｃ_１−Ｃ₄−アルキル、ピリミジルオキシ−Ｃ_１−
Ｃ₄−アルキルおよびチアゾリルオキシ−Ｃ_１−Ｃ₄−ア
ルキルを表し、Ｒ^２が、各々が任意にフッ素または塩素
置換されているＣ_１−Ｃ₁₄−アルキル、Ｃ_２−Ｃ₁₄−ア
ルケニル、Ｃ_１−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６−アル
キルまたはＣ_１−Ｃ₄−ポリアルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６−
アルキルを表すか、或は各々が任意にフッ素、塩素、ニ
トロ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、メト
キシ、エトキシまたはトリフルオロメチル置換されてい
るフェニルまたはベンジルを表し、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ
^５が、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ₄−アルキル、Ｃ_１−
Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ₄−アルキルアミノ、ジ−
（Ｃ_１−Ｃ₄−アルキル）−アミノまたはＣ_１−Ｃ₄−ア
ルキルチオ（これらの各々はフッ素または塩素で任意に
置換されている）を表すか、或はフェニル、フェノキシ
またはフェニルチオ（これらの各々は、フッ素、塩素、
臭素、ニトロ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ₂−アルコキシ、Ｃ_１
−Ｃ₄−フルオロアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ₂−クロロアルコ
キシ、Ｃ_１−Ｃ₂−アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ₂−フルオロ
アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ₂−クロロアルキルチオ、また
はＣ₁−Ｃ₃−アルキルで任意に置換されている）を表
し、Ｒ^６およびＲ^７が、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ₁₀−
アルキル、Ｃ_１−Ｃ_1０−アルコキシまたはＣ_１−Ｃ_1０
−アルコキシ−（Ｃ_１−Ｃ_1０）アルキル（これらの各
々はフッ素、塩素または臭素で任意に置換されている）
を表すか、或はフッ素、塩素、臭素、Ｃ_１−Ｃ₂₀−ハロ
ゲノアルキル、Ｃ_１−Ｃ₂₀−アルキルまたはＣ_１−Ｃ₄
−アルコキシで任意に置換されているフェニルを表す
か、或はフッ素、塩素、臭素、Ｃ_１−Ｃ₄−アルキル、
Ｃ_１−Ｃ₄−ハロゲノアルキルまたはＣ_１−Ｃ₄−アルコ
キシで任意に置換されているベンジルを表し、Ｒ^９が、
水素、ハロゲンを表すか、或はＣ_１−Ｃ_２−アルキルま
たはＣ_１−Ｃ_２−アルコキシ（これらの各々はハロゲン
で任意に置換されている）を表し、そしてＲ^１０が、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブト
キシ、イソブトキシ、第二ブトキシ、第三ブトキシ、フ
ェノキシ、ベンジルオキシ、アミノ、Ｃ_１−Ｃ₂−アル
キルアミノまたはＣ_１−Ｃ₂−ジアルキルアミノを表
す）を表す誘導体である。

【００５６】方法（Ａ）に従って、Ｎ−２，６−ジクロ
ロフェニル−アセチル−パーヒドロキノリン−２−カル
ボン酸エチルを使用する場合、本発明に従う方法の過程
は下記の方程式で表され得る：

【００５７】

【化６８】 方法（Ｂ）（変法α）に従って、１０−（２，４，６−
トリメチルフェニル）−１−アザ−トリシクロ（６，
３，０^1.8，０^2.6）−ウンデカン−９，１１−ジオンお
よび塩化ピバロイルを出発物質として使用する場合、本
発明に従う方法の過程は下記の方程式で表され得る：

【００５８】

【化６９】 方法（Ｂ）（変法β）に従って、１２−（２，４，５−
トリメチルフェニル）−１−アザ−トリシクロ（８，
３，０^1.10，０^3.8）−トリデカン−１１，１３−ジオ
ンおよび酢酸無水物を出発化合物として使用する場合、
本発明に従う方法の過程は下記の方程式で表され得る：

【００５９】

【化７０】 方法（Ｃ）に従って、１２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−１−アザ−トリシクロ−（８，３，０^1.10，０
^2.7）−トリデカン−１１，１３−ジオンおよびクロロ
蟻酸エトキシエチルを出発化合物類として使用する場
合、本発明に従う方法の過程は下記の方程式で表され得
る：

【００６０】

【化７１】 方法（Ｄ_α）に従って、１１−（２，４，６−トリメチ
ルフェニル）−１−アザ−トリシクロ−（７，３，０
^1.9，０^3.8）−ドデカン−１０，１２−ジオンおよびク
ロロモノチオ蟻酸メチルを出発材料として使用する場
合、本発明に従う方法の過程は下記の方程式で表され得
る：

【００６１】

【化７２】 方法（Ｄ_β）に従って、１１−（２，４，６−トリメチ
ルフェニル）−１−アザ−トリシクロ−（７，３，０
^1.8，０^2.7）−ドデカン−１０，１２−ジオン、二硫化
炭素およびヨウ化メチルを出発成分として使用する場
合、本発明に従う方法の過程は下記の方程式で表され得
る：

【００６２】

【化７３】 方法（Ｅ）に従って、１０−（２，４，６−トリメチル
フェニル）−１−アザ−トリシクロ−（６，３，
０^1.8，０^2.6）−ウンデカン−９，１１−ジオンおよび
塩化メタンスルホニルを出発材料として使用する場合、
本発明に従う方法の過程は下記の方程式で表され得る：

【００６３】

【化７４】 方法（Ｆ）に従って、１０−（２，４，６−トリメチル
フェニル）−１，４−ジアザ−（４−Ｎ−エトキシカル
ボニル）−トリシクロ−（６，３，０^1.8，０^2.6）−ウ
ンデカン−９，１１−ジオンおよびメタンチオクロロホ
スホン酸２，２，２−トリフルオロエチルを出発材料と
して使用する場合、本発明に従う方法の過程は下記の方
程式で表され得る：

【００６４】

【化７５】 方法（Ｇ_α）に従って、１０−（２，４，６−トリメチ
ルフェニル）−１−アザ−トリシクロ−（６，３，０
^1.8，０^2.6）−ウンデカン−９，１１−ジオンおよびイ
ソシアン酸エチルを出発材料として使用する場合、本発
明に従う方法の過程は下記の方程式で表され得る：

【００６５】

【化７６】 方法（Ｇ_β）に従って、１１−（２，４，６−トリメチ
ルフェニル）−１−アザ−トリシクロ−（７，３，０
^1.9，０^2.7）−ドデカン−１０，１２−ジオンおよび塩
化ジメチルカルバモイルを出発材料として使用する場
合、本発明に従う方法の過程は下記の方程式で表され得
る：

【００６６】

【化７７】 方法（Ｈ）に従って、１０−（２，４，６−トリメチル
フェニル）−１−アザ−トリシクロ−（６，３，
０^1.8，０^2.6）−ウンデカン−９，１１−ジオンおよび
ＮａＯＨを成分として使用する場合、本発明に従う方法
の過程は下記の方程式で表され得る：

【００６７】

【化７８】 式（ＩＩ）

【００６８】

【化７９】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｎおよびＲ⁸は、上述した意
味を有し、そして上記の方法（Ａ）における出発原料と
して必要とされる］の化合物類は、公知であるか、或は
原則的に公知の方法による簡潔な方式で製造され得る。
例えば、式（ＩＩ）のアシルアミノ酸エステル類は、
ａ）式（ＸＩＶ）

【００６９】

【化８０】 ［式中、Ｒ¹¹は、水素（ＸＩＶａ）およびアルキル（Ｘ
ＩＶｂ）を表し、そしてＡは、上述した意味を有する］
のアミノ酸エステル類を、式（ＸＶ）

【００７０】

【化８１】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有し、
そしてＨａｌは、塩素または臭素を表す］のフェニル酢
酸ハロゲン化物でアシル化する時（Chem.Reviews 52 23
7-416(1953)）；或は、式（ＩＩａ）

【００７１】

【化８２】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
し、そしてＲ¹¹は、水素を表す］のアシルアミノ酸類
を、エステル化する時（Chem.Ind. (London) 1568 (196
8)）得られる。

【００７２】例えば、式（ＩＩａ）の化合物類は、Scho
tten-Baumann (Organikum［Laboratory Practical of O
rganic Chemistry］、第９版 446 (1970) VEB Deutsche
r Verlag der Wissenschaften、Berlin）の方法によ
り、式（ＸＶ）のフェニル酢酸ハロゲン化物および式Ｘ
ＩＶａ）のアミノ酸から得られる。

【００７３】式（ＩＩ）の下記の化合物類が例として挙
げられる：１． ２−アザ−ビシクロ−（３，３，０）
−オクタン−Ｎ−（２，４−ジクロフェニル−アセチ
ル）−３−カルボン酸エチル２． ２−アザ−ビシクロ
−（３，３，０）−オクタン−Ｎ−（２，６−ジクロフ
ェニルアセチル）−３−カルボン酸エチル３． ２−ア
ザ−ビシクロ−（３，３，０）−オクタン−Ｎ−（２，
４，６−トリクロフェニルアセチル）−３−カルボン酸
エチル４． ２−アザ−ビシクロ−（３，３，０）−オ
クタン−Ｎ−（２，４−ジメチルフェニルアセチル）−
３−カルボン酸エチル５． ２−アザ−ビシクロ−
（３，３，０）−オクタン−Ｎ−（２，６−ジメチルフ
ェニルアセチル）−３−カルボン酸エチル６． ２−ア
ザ−ビシクロ−（３，３，０）−オクタン−Ｎ−（２，
４，６−トリメチルフェニルアセチル）−３−カルボン
酸エチル７． ７−アザ−ビシクロ−（４，３，０）−
ノナン−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニルアセチ
ル）−８−カルボン酸エチル８． ８−アザ−ビシクロ
−（５，３，０）−デカン−Ｎ−（２，４，６−トリメ
チルフェニルアセチル）−９−カルボン酸エチル９．
３−アザ−ビシクロ−（３，３，０）−オクタン−Ｎ−
（２，４，６−トリメチルフェニルアセチル）−２−カ
ルボン酸エチル１０． ３−アザ−ビシクロ−（３，
３，０）−オクタン−７−エン−Ｎ−（２，４，６−ト
リメチルフェニルアセチル）−３−カルボン酸エチル１
１． インドリン−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェ
ニル−アセチル）−２−カルボン酸エチル１２． ９−
アザ−ビシクロ−（４，３，０）−ノン−２−エン−Ｎ
−（２，４，６−トリメチルフェニル−アセチル）−８
−カルボン酸エチル１３． ８−アザ−ビシクロ−
（４，３，０）−ノナン−Ｎ−（２，４，６−トリメチ
ルフェニル−アセチル）−７−カルボン酸エチル１４．
７−アザ−トリシクロ−（４，３，１^2.5，０^1.6）−
デカン−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル−アセ
チル）−８−カルボン酸エチル１５． １，２−ジヒド
ロキノリン−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニルア
セチル）−２−カルボン酸エチル１６． １，２，３，
４−テトラヒドロキノリン−Ｎ−（２，４，６−トリメ
チルフェニルアセチル）−２−カルボン酸エチル１７．
パーヒドロキノリン−Ｎ−（２，４，６−トリメチル
フェニルアセチル）−２−カルボン酸エチル１８．
１，２−ジヒドロイソキノリン−Ｎ−（２，４，６−ト
リメチルフェニルアセチル）−２−カルボン酸エチル１
９． １，２，７，８−テトラヒドロイソキノリン−Ｎ
−（２，４，６−トリメチルフェニル−アセチル）−２
−カルボン酸エチル２０． パーヒドロイソキノリン−
Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニルアセチル）−２
−カルボン酸エチル２１． パーヒドロインドール−Ｎ
−（２，４，６−トリメチルフェニルアセチル）−２−
カルボン酸エチル２２． ２，７−ジアザ−７−（エト
キシカルボニル）−ビシクロ−（３，３，０）−オクタ
ン−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル−アセチ
ル）−３−カルボン酸エチル２３． １０−アザ−トリ
シクロ−（７，３，０^1.9，０^3.8）−ドデカン−（２，
４，６−トリメチルフェニル−アセチル）−１１−カル
ボン酸エチル２４． １０−アザ−トリシクロ−（７，
３，０^1.9，０^2.7）−ドデカン−（２，４，６−トリメ
チルフェニル−アセチル）−１１−カルボン酸エチル
Ａ、ＢおよびＲ¹¹が上述した意味を有する式ＸＩＶの化
合物類は、公知であるか、或は文献（Henning, R., Urb
ach, H., Tetrahedron Lett. 24, 5339-5342 (1983);
ＥＰ−Ａ−52,870; ＵＳ−Ａ−4,291,163; ＥＰ−Ａ−1
73,199; Urbach,H. Henning, R. Tetrahedron Lett 26,
1839-1842 (1985)）から公知の方法で得られる。

【００７４】方法（Ａ）は、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｎおよび
Ｒ⁸が上述した意味を有する式（ＩＩ）の化合物類に、
塩基の存在下、分子内縮合を受けさせることを特徴とす
る。本発明に従う方法（Ａ）で使用できる希釈剤は、全
ての不活性な有機溶剤である。下記のものが好適に用い
られる：炭化水素類、例えばトルエンおよびキシレン、
更にエーテル類、例えばジブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、グリコールジメチルエーテルお
よびジグリコールジメチルエーテル、および更に、極性
溶媒類、例えばジメチルスルホキサイド、スルホラン、
ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチル−ピロリドン。

【００７５】本発明に従う方法（Ａ）を実施する時、使
用できる塩基（脱プロトン化剤）は、全ての通常のプロ
トン受容体である。下記のものが好適に用いられ得る：
アルカリ金属の酸化物類、アルカリ金属の水酸化物類、
アルカリ金属の炭酸塩類、アルカリ土類金属の酸化物
類、アルカリ土類金属の水酸化物類およびアルカリ土類
金属の炭酸塩類、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム。また、これ
らの化合物は、相移動触媒、例えば塩化トリエチルベン
ジルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、Ad
ogen 464またはＴＤＡの存在下で使用できる。（Adogen
464 ＝塩化メチルトリアリール（Ｃ₈−Ｃ₁₀）アンモニ
ウム、ＴＤＡ １＝トリス−（メトキシエトキシエチ
ル）−アミン）。更に、ナトリウムまたはカリウムのよ
うなアルカリ金属も使用できる。更に下記のものが使用
できる：アルカリ金属のアミド類、アルカリ金属の水素
化物類、アルカリ土類金属のアミド類およびアルカリ土
類金属の水素化物類、例えばナトリウムアミド、水素化
ナトリウムおよび水素化カルシウム、および更にまた、
アルカリ金属のアルコラート類、例えばナトリウムメチ
ラート、ナトリウムエチラートおよびカリウム第三ブチ
ラート。

【００７６】本発明に従う方法（Ａ）を実施する場合、
反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。一般に、該
反応は０〜２５０℃、好適には５０〜１５０℃の間の温
度で行われる。

【００７７】本発明に従う方法（Ａ）は一般に、大気圧
下で行われる。

【００７８】本発明に従う方法（Ａ）を実施する場合、
式（ＩＩ）の反応体および脱プロトン化塩基は一般に、
約等モル量で使用される。しかしながら、一方または他
方の成分を過剰量（３モルにまで）で用いることも可能
である。

【００７９】方法（Ｂ_α）は、式（Ｉａ）の化合物類と
式（ＩＩＩ）のカルボニルハライド類とを反応させるこ
とで特徴づけられる。

【００８０】アシルハライド類を用いる本発明に従う方
法（Ｂ_α）で使用できる希釈剤は、これらの化合物に対
して不活性な全ての溶媒である。下記のものが好適に用
いられ得る；炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、
トルエン、キシレンおよびテトラリン、更にハロゲン化
炭化水素類、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素、クロロベンゼンおよびｏ−ジクロロベンゼン、
更にケトン類、例えばアセトンおよびメチルイソプロピ
ルケトン、更にエーテル類、例えばジエチルエーテル、
テトラヒドロフランおよびジオキサン、加うるに、カル
ボン酸エステル類、例えば酢酸エチル、およびまた強極
性溶媒、例えばジメチルスルホキサイドおよびスルホラ
ン。加水分解に対して酸ハロゲン化物の安定性が許され
る場合、該反応はまた、水の存在下で実施できる。

【００８１】相当するカルボニルハライド類を使用する
場合、本発明に従う方法（Ｂ_α）に従う反応において適
切な酸結合剤は、全ての通常の酸受容体である。下記の
ものが好適に使用できる：三級アミン類、例えばトリエ
チルアミン、ピリジン、ジアザビシクロオクタン（DABC
O）、ジアザビシクロウンデカン（DBU）、ジアザビシク
ロノネン（DBN）、Hueing 塩基およびＮ，Ｎ−ジメチル
アニリン、更にアルカリ土類金属の酸化物、例えば酸化
マグネシウムおよび酸化カルシウム、更にアルカリ金属
の炭酸塩類およびアルカリ土類金属の炭酸塩類、例えば
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム。

【００８２】本発明に従う方法（Ｂ_α）においてカルボ
ニルハライドを用いる場合もまた、反応温度は実質的な
範囲内で変化させる得る。一般に、該反応は−２０〜＋
１５０℃、好適には０〜１００℃の間の温度で行われ
る。

【００８３】本発明に従う方法（Ｂ_α）を実施する場
合、式（Ｉａ）の出発物質および式（ＩＩＩ）のカルボ
ニルハライドは、一般に、約等モル量で使用される。し
かしながら、カルボン酸無水物を過剰に（５モルまで）
用いることも可能である。処理は、通常の方法で行われ
る。

【００８４】方法（Ｂ_β）は、式（Ｉａ）の化合物類と
式（ＩＶ）のカルボン酸無水物とを反応させることを特
徴とする。

【００８５】本発明に従う方法（Ｂ_β）において、式
（ＩＶ）の反応体としてカルボン酸無水物を使用する場
合、好適に使用できる希釈剤は、酸ハライド類を用いる
時にも好適に利用できるものである。更に、過剰量で用
いられるカルボン酸無水物はまた同時に、希釈剤として
も働くことができる。

【００８６】カルボン酸無水物を用いる場合、本発明に
従う方法（Ｂ_β）における反応温度は実質的な範囲内で
変化させる得る。一般に、該反応は−２０〜＋１５０
℃、好適には０〜１００℃の間の温度で行われる。

【００８７】本発明に従う該方法を実施する場合、式
（Ｉａ）の出発物質および式（ＩＶ）のカルボン酸無水
物は一般に、約等モル量で使用される。しかしながら、
カルボン酸無水物を過剰に（５モルまで）用いることも
可能である。処理は、通常の方法で行われる。

【００８８】一般に、続いて、過剰に存在する希釈剤お
よびカルボン酸無水物、並びに生成してくるカルボン酸
は、蒸留か、或は有機溶媒または水で洗浄することによ
つて除去される。

【００８９】方法（Ｃ）は、式（Ｉａ）の化合物類と式
（Ｖ）のクロロ蟻酸エステル類またはクロロ蟻酸チオエ
ステル類とを反応させることを特徴とする。

【００９０】相当するクロロ蟻酸エステル類またはクロ
ロ蟻酸チオエステル類を使用する場合、本発明に従う方
法（Ｃ）に従う反応において適切な酸結合剤は、全ての
通常の酸受容体である。下記のものが好適に使用でき
る：三級アミン類、例えばトリエチルアミン、ピリジ
ン、DABCO、DBC、DBA、Hueing 塩基およびＮ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、更にアルカリ土類金属の酸化物、例えば
酸化マグネシウムおよび酸化カルシウム、更にアルカリ
金属の炭酸塩類およびアルカリ土類金属の炭酸塩類、例
えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウ
ム。

【００９１】クロロ蟻酸エステル類またはクロロ蟻酸チ
オエステル類を使用する場合、本発明に従う方法（Ｃ）
で使用できる希釈剤は、これらの化合物に対して不活性
な全ての溶媒である。下記のものが好適に用いられ得
る；炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンおよびテトラリン、更にハロゲン化炭化水
素類、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、クロロベンゼンおよびｏ−ジクロロベンゼン、更に
ケトン類、例えばアセトンおよびメチルイソプロピルケ
トン、更にエーテル類、例えばジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランおよびジオキサン、加うるに、カルボン
酸エステル類、例えば酢酸エチル、およびまた強極性溶
媒、例えばジメチルスルホキサイドおよびスルホラン。

【００９２】クロロ蟻酸エステル類またはクロロ蟻酸チ
オエステル類を、式（Ｖ）のカルボン酸誘導体として使
用する場合、本発明に従う方法（Ｃ）を実施する時の反
応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。該方法を希釈
剤および酸結合剤の存在下で実施する場合、一般に、反
応温度は−２０〜＋１００℃、好適には０〜５０℃であ
る。

【００９３】本発明に従う方法（Ｃ）は一般に、大気圧
下で行われる。

【００９４】本発明に従う方法（Ｃ）を実施する場合、
式（Ｉａ）の出発物質および式（Ｖ）の相当するクロロ
蟻酸エステルまたはクロロ蟻酸チオエステルは一般に、
約等モル量で使用される。しかしながら、一方または他
方の成分を過剰量（２モルにまで）で用いることも可能
である。処理は、続いて、通常の方法で行われる。一般
に、沈澱した塩類を除去しそして残存する反応混合物か
ら希釈剤を脱溶媒することによって濃縮する工程が続
く。

【００９５】製造方法Ｄ_αにおいて、式（Ｉａ）の出発
化合物１モル当たり約１モルの式（ＶＩＩ）のクロロモ
ノチオ蟻酸エステルまたはクロロジチオ蟻酸エステル
を、０〜１２０℃、好適には２０〜６０℃で反応させ
る。

【００９６】加えられ得る適切な希釈剤は、全ての不活
性で極性のある有機溶媒、例えばエーテル類、アミド
類、アルコール類、スルフォン類およびスルホキサイド
類である。

【００９７】ジメチルスルホキサイド、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルフィド
を用いるのが好適である。

【００９８】好適な具体例において、化合物（Ｉａ）の
エノレート塩は、強脱プロトン化剤、例えば水素化ナト
リウムまたはカリウム第三ブチラートなどを加えること
によって製造される場合、更に酸結合剤を加えることは
免除できる。

【００９９】酸結合剤を利用する場合、無機または有機
塩基が適切であり、例として水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、ピリジンまたはトリエチルア
ミンが挙げられる。

【０１００】該反応は、大気圧下または加圧下で実施で
き、大気圧下で好適に行われる。処理は通常の方法によ
って行われる。

【０１０１】製造方法Ｄ_βにおいて、式（ＩＩ）の出発
化合物１モル当たり等モル量または過剰量の二硫化炭素
が加えられる。この方法は、好適には、０〜５０℃、特
に２０〜３０℃の温度で行われる。

【０１０２】最初に、脱プロトン化剤（例えば、カリウ
ム第三ブチラートまたは水素化ナトリウムなど）を加え
ることによって式（ＩＩ）の化合物から相当する塩を製
造するのがしばしば好都合である。この化合物（ＩＩ）
と二硫化炭素とを、例えば数時間室温で撹拌して中間体
の生成が完結するまで、反応させる。

【０１０３】式（ＶＩＩＩ）のハロゲン化アルキルとの
一層の反応は、０〜７０℃、特に２０〜５０℃で行われ
る。この方法で、少なくとも等モル量のハロゲン化アル
キルが用いられる。

【０１０４】該方法は、大気圧下または加圧下で実施で
き、大気圧下で好適に行われる。

【０１０５】再び、処理は通常の方法によって行われ
る。

【０１０６】製造方法Ｅ）において、式（Ｉａ）の出発
化合物１モル当たり約１モルの塩化スルホニル（ＶＩＩ
Ｉ）を、０〜１５０℃、好適には２０〜７０℃で反応さ
せる。

【０１０７】任意に加えられ得る適切な希釈剤は、全て
の不活性で極性のある有機溶媒、例えばエーテル類、ア
ミド類、ニトリル類、アルコール類、スルホン類または
スルホキサイド類である。

【０１０８】ジメチルスルホキサイド、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルフィド
を用いるのが好適である。

【０１０９】好適な具体例において、化合物Ｉａのエノ
レート塩は、強脱プロトン化剤（例えば水素化ナトリウ
ムまたはカリウム第三ブチラートなど）を加えることに
よって製造される場合、更に酸結合剤を加えることは免
除できる。

【０１１０】酸結合剤を利用する場合、通常の無機また
は有機塩基が適切であり、例として水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたはピリジンが挙げら
れる。

【０１１１】該反応は、大気圧下または加圧下で実施で
き、該反応は、大気圧下で好適に行われる。処理は通常
の方法によって行われる。

【０１１２】適宜、製造方法Ｅは、相移動条件下で行わ
れ得る（W.J. Spillane他；J. Chem. Soc. Perkin Tran
s I、（3) 677-9 (1982)）。ここで、式ａ）の出発化合
物１モル当たり０．３〜１．５モル、好適には０．５モ
ルの塩化スルホニルＶＩＩＩを０〜１５０℃、好適には
２０〜７０℃で反応させる。

【０１１３】使用できる相移動触媒は、全ての四級アン
モニウム塩、好適には臭化テトラオクチルアンモニウム
および塩化ベンジルトリエチルアンモニウムである。こ
の場合、全ての非極性不活性溶媒が有機溶媒として働く
ことができ、ベンゼンおよびトルエンが好適に用いられ
る。

【０１１４】製造方法Ｆ）中の構造（Ｉｅ）の化合物類
を得るため、一般に、化合物（Ｉａ）１モル当たり、１
〜２、好適には１〜１．３モルの式（ＩＸ）の燐化合物
を、−４０〜１５０℃、好適には−１０〜１１０℃の間
の温度で反応させる。

【０１１５】任意に加えられる適切な希釈剤は、全ての
不活性で極性のある有機溶媒、例えばエーテル類、アミ
ド類、ニトリル類、アルコール類、スルフィド類、スル
ホン類、スルホキサイド類などである。

【０１１６】アセトニトリル、ジメチルスルホキサイ
ド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたは
ジメチルスルフィドを用いるのが好適である。

【０１１７】任意に加えられる適切な酸結合剤は、通常
の無機または有機塩基、例えば水酸化物または炭酸塩類
である。例として、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムまたはピリジンが挙げられる。

【０１１８】該反応は、大気圧下または加圧下で実施で
き、該方法は大気圧下で好適に行われる。処理は有機化
学で通常の方法によって行われる。得られる最終生成物
は、結晶化、クロマトグラフィー精製、或はいわゆる
「インシピエント蒸留」、即ち揮発成分の真空除去、に
よって好適に精製される。

【０１１９】製造方法Ｇ_αにおいて、式（Ｉａ）の出発
化合物１モル当たり約１モルの式（Ｘ）のイソシアネー
トを、０〜１００℃、好適には２０〜５０℃で反応させ
る。任意に加えられ得る適切な希釈剤は、全ての不活性
で極性のある有機溶媒、例えばエーテル類、アミド類、
ニトリル類、スルホン類またはスルホキサイド類であ
る。

【０１２０】適宜、反応を促進するため触媒を加えるこ
とが可能である。非常に優位に利用できる触媒は、有機
錫化合物類、例えばジブチル錫ラウレートなどである。
該方法は大気圧下、好適に行われる。

【０１２１】製造方法Ｇ_βにおいて、式（Ｉａ）の出発
化合物１モル当たり約１モルの式（ＸＩ）の塩化カルバ
モイルまたは塩化チオカルバモイルを、０〜１５０℃、
好適には２０〜７０℃で反応させる。

【０１２２】任意に加えられる適切な希釈剤は、全ての
不活性な極性有機溶媒、例えばエーテル類、アミド類、
アルコール類、スルホン類およびスルホキサイド類であ
る。ジメチルスルホキサイド、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミドまたはジメチルスルフィドを用いる
のが好適である。

【０１２３】好適な具体例において、化合物Ｉａのエノ
レート塩は、強脱プロトン化剤（例えば、水素化ナトリ
ウムまたはカリウム第三ブチラートなど）を加えること
によって製造される場合、更に酸結合剤を加えることは
免除できる。

【０１２４】酸結合剤を利用する場合、通常の無機また
は有機塩基が適切であり、例として水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよびピリジンが挙げら
れる。

【０１２５】該反応は、大気圧下または加圧下で実施で
き、大気圧下で好適に行われる。処理は通常の方法によ
って行われる。

【０１２６】方法（Ｈ）は、式（Ｉａ）の化合物類と金
属水酸化物類（ＸＩＩ）またはアミン類（ＸＩＩＩ）と
を反応させることを特徴とする。

【０１２７】本発明に従う方法で好適に用いられ得る希
釈剤は、エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサンまたはジエチルエーテルであるが、またアルコー
ル類、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパ
ノールばかりでなく水も使用できる。本発明に従う方法
（Ｈ）は、一般に、大気圧下で行われる。一般に、反応
温度は−２０〜１００℃、好適には０〜５０℃である。

【０１２８】本発明に従う方法（Ｈ）を実施する場合、
式（Ｉａ）または（ＸＩＩ）または（ＸＩＩＩ）の出発
物質は、一般に、約等モル量で用いられる。しかしなが
ら、一方または他方の成分をより高い過剰量（２モルに
まで）で用いることもまた可能である。一般に、希釈剤
を脱溶媒することによって該反応混合物を濃縮する工程
が続く。

【０１２９】

【実施例】

【０１３０】

【実施例１】

【０１３１】

【化８３】 ６０ｍＬの無水トルエン中に、３．６ｇ（０．１２モ
ル）の水素化ナトリウム（懸濁液、８０％）を最初に加
える。９０ｍＬの無水トルエン中に溶解した３０．９ｇ
（０．０８５モル）の１．２．７．８−テトラヒドロイ
ソキノリン−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル−
アセチル）−２−カルボン酸エチルを、還流条件下滴下
し、そして薄膜クロマトグラフィーで検査しながらこの
混合物の撹拌を継続する。反応が完結した後、過剰の水
素化ナトリウムをエタノールで分解し、そしてこのバッ
チをロータリーエバポレーターで蒸発させる。残留物を
水に取り上げ、この混合物を濃塩酸を用いて０〜２０℃
で酸性にし、そして固体を吸収濾別した後、Ｐ₂Ｏ₅上真
空乾燥する。メチル第三ブチルエーテル／ｎ−ヘキサン
中で沸騰することによって精製を行う。この方法で、融
点が７８℃の１−アザ−１２−（２，４，６−トリメチ
ルフェニル）−トリシクロ−（８，３，０^1.10，
０^4.9）−トリデカン−４，６，８−トリエン−１１，
１３−ジオンが１９．４３ｇ（＝理論値の７１．１％）
得られる。

【０１３２】下記のものが同様にして得られた：

【０１３３】

【表１】

【表１３】

【０１３４】

【実施例１２】

【０１３５】

【化８４】 ７０ｍＬのメチル第三ブチルエーテル中に懸濁した５．
９５ｇ（２０ミリモル）の１−アザ−トリシクロ−
（６，３，０^1.8，０^2.6）−１０−（２，４，６−トリ
メチルフェニル）−ウンデカン−９，１１−ジオンに、
１．６３ｍＬの無水ピリジンおよび３．４ｍＬ（２０ミ
リモル）のHuenig塩基を加える。０〜１０℃で、５ｍＬ
のメチル第三ブチルエーテル中の１．５ｍＬ（２０ミリ
モル）の塩化アセチルを滴下し、撹拌を１５分間継続
し、沈澱物を濾別し、溶液をロータリーエバポレーター
で真空中蒸発させ、そして残留物を、シクロヘキサン／
酢酸エチル１：１を用いてシリカゲル上クロマトグラフ
ィーにかける。ｎ−ヘキサンから結晶化して、融点が１
００℃の１−アザ−９−アセトキシトリシクロ−（６，
３，０^1.8，０^2.6）−１０−（２，４，６−トリメチル
フェニル）−９−ウンデカン−１１−オンが４．７ｇ
（＝理論値の６９．２％）得られた。

【０１３６】下記のものが同様にして得られる：

【０１３７】

【表２】

【表１４】

【表１５】

【表１６】

【表１７】

【表１８】

【表１９】

【表２０】

【０１３８】

【実施例４９】

【０１３９】

【化８５】 ７０ｍＬのメチル第三ブチルエーテル中に懸濁した５．
９５ｇ（２０ミリモル）の１−アザ−トリシクロ−
（６，３，０^1.8，０^2.6）−１０−（２，４，６−トリ
メチルフェニル）−ウンデカン−９，１１−ジオンに、
１．６３ｍＬの無水ピリジンおよび３．４ｍＬ（２０ミ
リモル）のHuenig塩基を加える。０〜１０℃で、５ｍＬ
のメチル第三ブチルエーテル中の２ｍＬ（２０ミリモ
ル）のクロロ蟻酸エチルを滴下し、撹拌を１５分間継続
し、沈澱物を濾別し、溶液をロータリーエバポレーター
で真空中蒸発させ、そして残留物を、シクロヘキサン／
酢酸エチル１：１を用いてシリカゲル上クロマトグラフ
ィーにかける。黄色の油状物として、１−アザ−９−エ
トキシカルボニルオキシ−トリシクロ−（６，３，０
^1.8，０^2.6）−１０−（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）−９−ウンデカン−１１−オンが６．１ｇ（＝理論
値の８２．５％）得られる。

【０１４０】下記のものが同様にして得られる：

【０１４１】

【表３】

【表２１】

【表２２】

【表２３】 製造／実施例番号６４

【０１４２】

【化８６】 ２．９７ｇの１−アザ−トリシクロ−（６，３，
０^1.8，０^2.6）−１０−（２，４，６−トリメチルフェ
ニル）−ウンデカン−９，１１−ジオンおよび２０ｍＬ
の無水ジメチルホルムアミドを０．３ｇの水素化ナトリ
ウム（８０％）で処理する。水素の生成が終了した後、
この混合物を１０℃に冷却し、そして１．５ｍＬ（０．
０１４モル）の

【０１４３】

【化８７】 を加える。続いて、数時間撹拌し、この混合物を１００
ｍＬの水中に注ぎ、次に、塩化メチレンで３回抽出しそ
して４０％の塩酸４０ｍＬで１回洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、蒸発させる。

【０１４４】収量：２．７３ｇ（理論値の７１％）の表
題化合物 融点：１１２℃ 製造／実施例番号６４ｃ

【０１４５】

【化８８】 ２．９７ｇ（０．０１モル）の１−アザ−トリシクロ−
（６，３，０^1.8，０^2.6）−１０−（２，４，６−トリ
メチルフェニル）−ウンデカン−９，１１−ジオンおよ
び２０ｍＬの無水ジメチルホルムアミドを０．３ｇの水
素化ナトリウム（８０％）で処理する。水素の生成が終
了した後、３ｍＬ（０．０１モル）の二硫化炭素を加え
た後、室温で３時間撹拌する。更に、３ｍＬ（０．０５
モル）のヨウ化メチルを加えた後、室温で数時間撹拌す
る。最後に、この混合物を１００ｍＬの水中に注ぎ、塩
化メチレンで３回抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥した
後、蒸発させる。

【０１４６】収量：１．７７ｇ（理論値の６４％）の表
題化合物 融点：９０〜９１℃

【０１４７】

【表４】

【表２４】 製造／実施例番号７２

【０１４８】

【化８９】 ３．５６ｇの１−アザ−トリシクロ−（６，３，
０^1.8，０^2.6）−１０−（２，４，６−トリメチルフェ
ニル）−ウンデカン−９，１１−ジオンおよび２０ｍＬ
の無水ジメチルホルムアミドを０．３ｇの水素化ナトリ
ウム（８０％）で処理する。水素の生成が終了した後、
それを１０℃に冷却し、そして１．６ｇ（０．０１４モ
ル）のメタンスルフォン酸クロライドを加える。続い
て、室温で１時間撹拌する。この混合物を１００ｍＬの
水に撹拌しながら加え、塩化メチレンで３回抽出し、５
％の塩酸４０ｍＬで１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥した後、蒸発させる。

【０１４９】収量：２．８０ｇ（理論値の７５％）の表
題化合物 融点：１４０℃

【０１５０】

【表５】

【０１５１】

【表６】

【０１５２】

【表７】 製造／実施例番号８７ａ

【０１５３】

【化９０】 ６．５ｇ（０．０３４モル）の化合物

【０１５４】

【化９１】 を１００ｍＬのトルエンに加えた後、５．２ｍＬ（０．
０３７モル）のトリエチルアミンで処理する。次に、１
０ｍＬのトルエン中の１．６ｇのエタノール（０．０３
４モル）を−５℃〜０℃で滴下する。これを室温で２時
間撹拌する。次に、５．２ｍＬのトリエチルアミンを滴
下し、そして１０ｇの１−アザ−トリシクロ−（６，
３，０^1.8，０^2.6）−１０−（２，４，６−トリメチル
フェニル）−ウンデカン−９，１１−ジオンを加え、そ
して通常の方法で処理する。シリカゲルフリット（トル
エン：アセトン８：２）上で濾別することにより精製を
行う。収量：８．２０ｇの表題化合物（理論値の５２
％）ｎ_D ²⁰＝１，５６００

【０１５５】

【表８】

【表２５】 製造／実施例番号９０

【０１５６】

【化９２】 ３．５６ｇの１−アザ−トリシクロ−（６，３，
０^1.8，０^2.6）−１０−（２，４，６−トリメチルフェ
ニル）−ウンデカン−９，１１−ジオンおよび１５ｍＬ
の無水ジメチルホルムアミドを０．３ｇの水素化ナトリ
ウム（８０％）で処理する。水素の生成が終了した後、
それを１０℃に冷却し、そして１．６ｇのＮ，Ｎ−ジメ
チルカルバミド酸クロライドを加える。続いて、１時間
撹拌する。この反応生成物を３５ｍＬの１％水酸化ナト
リウム中に撹拌しながら加え、塩化メチレンで３回抽出
し、１５％の塩酸で１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥した後、蒸発させる。

【０１５７】収量：１．３７ｇ（理論値の３９％）の表
題化合物 融点：１４９℃

【０１５８】

【表９】

【０１５９】

【実施例９６】

【０１６０】

【化９３】 ７．４１ｇ（２０ミリモル）の１，４−ジアザ−４−Ｎ
−（エトキシカルボニル）−トリシクロ−（６，３，０
^1.8，０^2.6）−１０−（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）−ウンデカン−９，１１−ジオンを１５．７８ｇ
（５０ミリモル）の水酸化バリウム８水化物と一緒に、
１００ｍＬの水中で１０時間還流する。この混合物を冷
却した後、６．９ｇ（５０ミリモル）の炭酸カリウムを
分割して加える。１５分後、固体を吸引濾別し、２０ｍ
Ｌの水に浸した後、この濾液を１Ｎ塩酸を用いてｐＨ７
に調整する。再び固体を吸引濾別した後、真空中で乾燥
する。この方法で、融点が＞２３０℃の上記構造の分子
内塩が、無色の粉末として５．１８ｇ（＝理論値の８
６．９％）得られる。

【０１６１】

【表１０】 中間体

【０１６２】

【実施例１Ａ】

【０１６３】

【化９４】１３０ｍＬの無水テトラヒドロフラン中に、
１７．４ｇ（８５ミリモル）の１，２，７，８−テトラ
ヒドロイソキノリン−２−カルボン酸エチルを、最初に
導入し、１１．９ｍＬ（８５ミリモル）のトリエチルア
ミンを加え、そして０〜１０℃で１６．７ｇ（８５ミリ
モル）のメシチレンアセチルクロライドを滴下する。３
０分後、この混合物を撹拌しながら４００ｍＬの氷水お
よび１００ｍＬの１Ｎ塩酸中に加え、このバッチを塩化
メチレンで抽出し、この抽出液を乾燥した後、ロータリ
ーエバポレーターで真空中蒸発させる。黄色の油状物と
して、１，２，７，８−テトラヒドロイソキノリン−Ｎ
−（２，４，６−トリメチルフェニル−アセチル）−２
−カルボン酸エチルが３０．９ｇ（＝理論値の９９．５
％）得られる。

【０１６４】下記のものが同様に製造された：

【０１６５】

【表１１】

【表２６】 本活性化合物類は、農業、林業、貯蔵製品および材料の
保護、並びに衛生分野において遭遇する動物性有害生
物、特に昆虫類およびクモ類の駆除用に適切であり、そ
してそれらは良好な植物許容度および温血動物に好都合
な毒性を有している。それらは、通常の感受性および耐
性を示す種族に対してそして全てのまたはある発育段階
に対して活性である。上述の有害生物には次のものが含
まれる：等脚目（Isopoda）のもの、例えばオニスカス
・アセルス（Oniscus asellus）、オカダンゴムシ（Arm
adillidium vulgare）、およびポルセリオ・スカバー
（Porcellio scabar）。倍脚綱（Diplopoda）のもの、
例えばブラニウルス・ブツトラタス（Blaniulus guttul
atus）。チロポダ目（Chilopoda）のもの、例えばゲオ
フイルス・カルポフアグス（Geophilus carpophagus）
およびスカチゲラ（Scutigera spp.）。シムフイラ目
（Symphyla）のもの、例えばスカチゲレラ・イマキユラ
タ（Scutigerella immaculata）。シミ目（Thysanura）
のもの、例えばレプシマ・サツカリナ（Lepisma saccha
rina）。トビムシ目（Collembola）のもの、例えばオニ
チウルス・アルマツス（Onychiurus armatus）。

【０１６６】直し目（Orthoptera）のもの、例えばブラ
ツタ・オリエンタリス（Blatta orientalis）、ワモン
・ゴキブリ（Periplaneta americana）、ロイコフアエ
・マデラエ（Leucophaea maderrae）、チヤバネ・ゴキ
ブリ（Blattella germanica）、アチータ・ドメスチク
ス（ Acheta domesticus）、ケラ（Gryllotalpa sp
p.）、トノサマバッタ（Locusta migratoria migratori
oides）、メラノプルス・ジフエレンチアリス（Melanop
lus differentialis）およびシストセルカ・グレガリア
（Schistocerca gregaria）。ハサミムシ目（Dermapter
e）のもの、例えばホルフイキユラ・アウリクラリア（F
orficula auricularia）。シロアリ目（Isoptera）のも
の、例えばレチキユリテルメス（Reticulitermes sp
p.）。シラミ目（Anoplura）のもの、例えばフイロクセ
ラ・バスタリクス（Phylloxera vastatrix）、ペンフイ
グス（Pemphigus spp.）ヒトジラミ（ Pediculus human
us corporis）、ケモノジラミ（Haematopinus spp.）お
よびケモノオホソジラミ（Linognathus spp.）。ハジラ
ミ目（Mallophaga）のもの、例えばケモノハジラミ（Tr
ichodectes spp.）およびダマリネア（Damalinea sp
p.）。

【０１６７】アザミウマ目（Thysanoptera）のもの、例
えばクリガネアザミウマ（Hercinothrips femoralis）
およびネギアザミウマ（Thrips tabaci）。半し目（Het
eroptera）のもの、例えばチヤイロカメムシ（Eurygast
erspp.）、ジスデルクス・インテルメジウス（Dysdercu
s intermedius）、ピエスマ・クワドラタ（Piesma quad
rata）、ナンキンムシ（Cimex lectularius）、ロドニ
ウス・プロリクス（Rhodnius prolixus）およびトリア
トマ（Triatoma spp.）。同し目（Homoptera）のもの、
例えばアレウロデス・ブラシカエ（Aleurodes brassica
e）、ワタコナジラミ（Bemisia tabaci）、トリアレウ
ロデス・バポラリオルム（Trialeurodes vaporarioru
m）、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、ダイコンア
ブラムシ（Brevicoryne brassicae）、クリプトミズス
・リビス（Cryptomyzus ribis）、ドラリス・フアバエ
（Doralis fabae）、ドラリス・ポミ（Doralispomi）、
リンゴワタムシ（Eriosoma lanigerum）、モモコフキア
ブラムシ（Hyalopterus arundinis）、ムギヒゲナガア
ブラムシ（Macrosiphum avenae）、コブアブラムシ（My
zus spp.）、ホツプイボアブラムシ（Phorodon humul
i）、ムギクビレアブラムシ（Rhopalosiphum padi）、
ヒメヨコバイ（ Empoasca spp.）、ユースセリス・ビロ
バツス（Euscelis bilobatus）、ツマグロヨコバイ（ N
ephotettix cincticeps）、ミズキカタカイガラムシ（L
ecanium corni）、オリーブカタカイガラムシ（Saisset
ia oleae）、ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellu
s）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、アカマ
ルカイガラムシ（Aonidiella aurantii）、シロマルカ
イガラムシ（Aspidiotus hederae）、プシュードコツカ
ス（Pseudococcus spp.）およびキジラミ（Psylla sp
p.）。鱗し目（Lepidoptera）のもの、例えばワタアカ
ミムシ（Pectinophora gossypiella）、ブパルス・ピニ
アリウス（Bupalus piniarius）、ケイマトビア・ブル
マタ（Cheimatobia brumata）、リソコレチス・ブラン
カルデラ（Lithocolletis blancardella）、ヒポノミユ
ウタ・パデラ（Hyponomeuta padella）、コナガ（Plute
llamaculipennis）、ウメケムシ（Malacosoma neustri
a）、クワノキンムケシ（Euproctis chrysorrhoea）、
マイマイガ（Lymantria spp.）、ブツカラトリツクス・
スルベリエラ（Bucculatrix thurberiella）、ミカンハ
モグリガ（Phyllocnistis citrella）、ヤガ（Agrotis
spp.）、ユークソア（Euxoa spp.）、フエルチア（Felt
ia spp.）、エアリアス・インスラナ（Earias insulan
a）、ヘリオチス（Heliothis spp.）、ヒロイチモジヨ
トウ（Laphygma exigua）、ヨトウムシ（Mamestra bras
sicae）、パノリス・フラメア（Panolis flammea）、ハ
スモンヨトウ（Prodenia litura）、シロナヨトウ（Spo
doptera spp.）、トリコプルシア・ニ（Trichoplusian
i）、カルポカプサ・ポモネラ（Carpocapsa pomonell
a、アオムシ（Pieris spp.）、ニカメイチユウ（Chilo
spp.）、アワノメイガ（Pyrausta nubilalis）、スジコ
ナマダラメイガ（Ephestia kuehniella）、ハチミツガ
（Galleria mellonella）、テイネオラ・ビセリエラ（T
ineola bisselliella）、テイネア・ペリオネラ（Tinea
pellionella）、ホフマノフイラ・プシュードスプレテ
ラ（Hofmannophila pseudospretella）、カコエシア・
ポダナ（Cacoecia podana）、カプア・レチクラナ（Cap
ua reticulana）、クリストネウラ・フミフエラナ（Cho
ristoneura fumiferana）、クリシア・アンビグエラ（C
lysia ambiguella）、チヤハマキ（Homona magnanima）
およびトルトリクス・ビリダナ（Tortrix viridana）。
しょうし目（Coleoptera）のもの、例えばアノビウム・
プンクタツム（Anobium punctatum）、コナナガシンク
イムシ（Rhizopertha dominica）、ブルチデイウスオブ
テクタス（Bruchidius obtectus）、インゲンマメゾウ
ムシ（Acanthoscelides obtectus）、ヒロトルペス・バ
ジユルス（Hylotrupes bajulus）、アゲラスチカ・アル
ニ（Agelastica alni）、レプチノタルサ・デセムリネ
アタ（Leptinotarsa decemlineata）、フエドン・コク
レアリアエ（Phaedon cochleariae）、ジアブロチカ（D
iabrotica spp.）、プシリオデス・クリソセフアラ（Ps
ylliodes chrysocephala）、ニジユウヤホシテントウ
（Epilachna varivestis）、アトマリア（Atomaria sp
p.）、ノコギリヒラタムシ（Oryzaephilus surinamensi
s）、ハナゾウムヒシ（Anthonomus spp.）、コクゾウム
シ（Sitophilus spp.）、オチオリンクス・スルカツス
（Otiorrhychus sulcatus）、バシヨウゾウムシ（Cosmo
polites sordidus）、シユートリンクス・アシミリス
（Ceuthorrhynchusassimillis）、ヒペラ・ポスチカ（H
ypera postica）、カツオブシムシ（Dermestes sp
p.）、トロゴデルマ（Trogoderma spp.）、アントレヌ
ス（Anthrenus spp.）、アタゲヌス（Attagenus sp
p.）、ヒラタキクイムシ（Lyctus spp.）、メリゲテス
・アエネウス（Meligethes aeneus）、ヒヨウホンムシ
（Ptinus spp.）、ニプツス・ホロレウカス（Niptus ho
loleucus）、セマルヒヨウホンムシ（Gibbium psylloid
es）、コクヌストモドキ（Tribolium spp.）、チヤイロ
コメノゴミムシダマシ（Tenebrio molitor）、コメツキ
ムシ（Agriotes spp.）、コノデルス（Conoderus sp
p.）、メロロンサ・メロロンサ（Melolontha melolonth
a）、アムフイマロン・ソルスチチアリス（Amphimallon
solstitialis）およびコステリトラ・ゼアランジカ（C
ostelytra zealandica）。膜し目（Hymenoptera）のも
の、例えばマツハバチ（Diprion spp.）、ホプロカムパ
（Hoplocampa spp.）、ラシウス（Lasius spp.）、イエ
ヒメアリ（Monomorium pharaonis）およびスズメバチ
（Vespa spp.）。

【０１６８】双し目（Diptera）のもの、例えばヤブカ
（Aedes spp.）、ハマダラカ（Anopheles spp.）、イエ
カ（Culex spp.）、キイロシヨウジヨウバエ（Drosophi
la melanogaster）、イエバエ（Musca spp.）、ヒメイ
エバエ（Fannia spp.）、クロバエ・エリスロセフアラ
（Calliphora erythrocephala）、キンバエ（Lucilia s
pp.）、オビキンバエ（Chrysomyia spp.）、クテレブラ
（Cuterebra spp.）、ウマバエ（Gastrophilus sp
p.）、ヒツポボスカ（Hyppobosca spp.）、サシバエ（S
tomoxys spp.）、ヒツジバエ（Oestrus spp.）、ウシバ
エ（Hypoderma spp.）、アブ（Tabanus spp.）、タニア
（Tannia spp.）、ケバエ（Bibio hortulanus）、オス
シネラ・フリト（Oscinella frit）、クロキンバエ（Ph
orbia spp.）、アカザモグリハナバエ（Pegomyia hyosc
yami）、セラチチス・キヤピタータ（Ceratitis capita
ta）、ミバエオレアエ（Dacus oleae）およびガガンボ
・パルドーサ（Tipula paludosa）。

【０１６９】ノミ目（Siphonaptera）のもの、例えばケ
オプスネズミノミ（Xenopsylla cheopis）およびナガノ
ミ（Ceratophyllus spp.）。クモ形綱（Arachnida）の
もの、例えばスコルピオ・マウルス（Scorpio maurus）
およびラトロデクタス・マクタンス（Latrodectus mact
ans）。

【０１７０】ダニ目（Acarina）のもの、例えばアシブ
トコナダニ（Acarums siro）、ヒメダニ（Argas sp
p.）、カズキダニ（Ornithodoros spp.）、ワクモ（Der
manyssusgallinae）、エリオフイエス・リビス（Erioph
yes ribis）、ミカンサビダニ（Phyllocoptruta oleivo
ra）、オウシマダニ（Boophilus spp.）、コイタマダニ
（Rhipicephalus spp.）、アンブリオマ（Amblyomma sp
p.）、イボマダニ（Hyalomma spp.）、マダニ（Ixodes
spp.）、ホコリダニ（Tarsonemus spp.）、クローバハ
ダニ（Bryobia praetiosa）、ミカンリンゴハダニ（Pan
onychus spp.）およびナミハダニ（Tetranychus sp
p.）。

【０１７１】本発明に従う活性化合物類は、植物、衛生
および保存製品の有害生物に対して活性を示すばかりで
なく、獣医医学に関する薬剤部門における寄生動物（外
部寄生生物および内部寄生生物）、例えば鱗のあるダニ
類、ヒメダニ科、ヒツジの皮膚ダニ類、ナミケダニ科、
ハエ類（穴をあけて吸う）、寄生ハエ幼虫、シラミ類、
頭髪のシラミ類、鳥のシラミ類、ノミ類および内部寄生
生物として棲息している虫類に対しても活性を示す。

【０１７２】本発明に従う活性化合物類は、落葉剤、乾
燥剤、広葉植物死滅剤、および特に殺雑草剤として更に
使用できる。雑草とは広い意味で、それらが望まれない
場所で生育する全ての植物類であると理解すべきであ
る。本発明に従う物質類が総合的または選択的な除草剤
として作用するかどうかは本質的に使用量に依存してい
る。

【０１７３】本発明に従う化合物の特徴は、発芽前およ
び発芽後の方法で用いられた時、作物に対して良好な耐
性を与えながら、単子葉雑草に対して選択的活性を示す
ことである。

【０１７４】本発明に従う活性化合物類は例えば下記の
植物に関して使用できる：次の属の単子葉雑草：ヒエ属
（Echinochloa）、エノコログサ属（Setaria）、キビ属
（Panicum）、メヒシバ属（Digitaria）、アワガリエ属
（Phleum）、スズメノカタビラ属（Poa）、ウシノケグ
サ属（Festuca）、オヒシバ属（Eleusine）、ブラキア
リア属（Brachiaria）、ドクムギ属（Lolium）、スズメ
ノチャヒキ属（Bromus）、カラスムビ属（Avena）、カ
ヤツリグサ属（Cyperus）、モロコシ属（Sorghum）、カ
モジグサ属（Agropyron）、シノドン属（Cynodon）、ミ
ズアオイ属（Monochoria）、テンツキ属（Fimbristyli
s）、オモダカ属（Sagittaria）、ハリイ属（Eleochari
s）、ホタルイ属（Scirpus）、パスパルム属（Paspalu
m）、カモノハシ属（Ischaemum）、スペノクレア属（Sp
henoclea）、ダクチロクテニウム属（Dactylocteniu
m）、ヌカボ属（Agrostis）、スズメノテッポウ属（Alo
pecurus）およびアペラ属（Apera）、次の属の単子葉栽
培植物：イネ属（Oryza）、トウモロコシ属（Zea）、コ
ムギ属（Triticum）、オオムギ属（Hordeum）、カラス
ムギ属（Avena）、ライ属（Secale）、モロコシ属（Sor
ghum）、キビ属（Panicum）、サトウキギ属（Saccharu
m）、アナナス属（Ananas）、クサスギカズラ属（Aspar
agus）およびネギ属（Allium），しかしながら、本発明
に従う活性化合物類の使用はこれらの属に何ら限定され
るものではなく、同じ方法で他の植物類に及ぶ。

【０１７５】該化合物類は、濃度によるが、例えば工業
用地および鉄道線路上の、並びに植林されているかもし
くはされていない道路および広場上の雑草類の全体的駆
除用として使用できる。同様に、該化合物類は、多年性
植物の栽培、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ぶどう
園、かんきつ類果樹園、木の実の果樹園、バナナ農園、
コーヒー栽培園、茶の栽培園、ゴム農園、油やし農園、
カカオ農園、ソフトフルーツの栽培およびホップ栽培園
中の雑草の駆除、並びに一年性植物の栽培における雑草
の選択的駆除用として使用できる。

【０１７６】ここで、本発明に従う活性化合物類は、有
害な植物に対する優れた活性を有するばかりでなく、ま
た、重要な作物、例えば小麦、綿、大豆、かんきつ類お
よびさとうだいこんなどは、それらに対して良好な耐性
を示し、従ってそれらは、選択的除草剤として利用でき
る。

【０１７７】本活性化合物類は、通常の調剤、例えば液
剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、泡剤、塗布剤、粒剤、エーロ
ゾル、活性化合物を含浸させた天然および合成材料、重
合体物質中および種子用のコーティング組成物中の非常
に微細なカプセル剤、および更に、燃焼装置と一緒に用
いられる調剤中、例えば薫蒸カートリッジ、薫蒸缶、薫
蒸コイルなど、並びにＵＬＶ冷ミストおよび温ミスト調
剤に変えることができる。

【０１７８】これらの調剤は、公知の方法により、例え
ば活性化合物を増量剤、即ち液状溶媒類、加圧下液化す
る気体および／または固体の担体と、任意に界面活性
剤、即ち乳化剤および／または分散剤および／または発
泡剤を用いて、混合することで製造される。増量剤とし
て水を使用する場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として
も使用できる。液状の溶媒としては、主として次のもの
が適当である：芳香族類、例えばキシレン、トルエンま
たはアルキルナフタレン類、塩素化芳香族および塩素化
脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエ
チレン類または塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例え
ばシクロヘキサンまたはパラフィン類、例えば鉱物油留
分、アルコール類、例えばブタノールまたはグリコー
ル、並びにそれらのエーテル類およびエステル類、ケト
ン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンまたはシクロヘキサノン、強極性溶媒、
例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキサ
イド、並びに水；液化する気体状の増量剤または担体と
は、常温および常圧で気体となる液体を意味し、例えば
エーロゾル噴射剤、例えばハロゲン化炭化水素類、並び
にブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素；固体の担
体としては、例えば粉砕した天然鉱物、例えばカオリ
ン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイ
ト、モントモリロナイトまたはケイソウ土、および粉砕
した合成鉱物、例えば高度に分散したシリカ、アルミナ
およびケイ酸塩が適しており；粒剤用の固体担体として
は、例えば粉砕し分級した天然石、例えば方解石、大理
石、軽石、海泡石およびドロマイト、並びに無機および
有機粉末の合成粒体および有機材料の粒体、例えばのこ
くず、やし殻、とうもろこしの穂軸およびタバコの茎が
適しており、乳化剤および／または発泡剤としては、例
えば非イオン系および陰イオン系乳化剤、例えばポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂
肪アルコールエーテル類、例えばアルキルアリールポリ
グリコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アル
キルスルフェート類、アリールスルホネート類、並びに
アルブミン加水分解生成物が適しており；分散剤として
は、例えばリグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロ
ースが適している。

【０１７９】接着剤、例えばカルボキシメチルセルロー
スおよび粉末、粒体またはラテックスの形状の天然およ
び合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコ
ールおよびポリ酢酸ビニル、並びに天然のホスホリピッ
ド類、例えばセファリン類およびレシチン類、そして合
成ホスホリピッドが調剤中に使用され得る。他の添加剤
として鉱物油および植物油が使用され得る。

【０１８０】着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、
酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料、
例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシア
ニン染料、および微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホ
ウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類が使
用できる。

【０１８１】調剤は一般に、０．１〜９５重量％、好適
には０．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。

【０１８２】本発明に従う活性化合物類は、他の活性化
合物類、例えば殺虫剤、誘因物質、殺菌消毒剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、除草剤または殺菌殺カビ剤との混合物と
してそれらの市販の調剤中およびこれらの調剤から調製
される使用形態中に存在することができる。該殺虫剤に
は、とりわけ、例えば燐酸エステル類、カルバメート
類、カルボン酸エステル類、塩素化炭化水素類、フェニ
ル尿素類および微生物によって生産される物質が含まれ
る。

【０１８３】本発明に従う活性化合物類は更に、相乗剤
との混合物としてそれらの市販調剤およびこれらの調剤
から調製される使用形態中に存在できる。相乗剤は、添
加される相乗剤それ自身は活性を示す必要はないが、該
活性化合物の活性を増大させる化合物類である。

【０１８４】市販調剤から調製される使用形態の活性化
合物の含有量は、広い範囲で変化し得る。使用形態の活
性化合物の濃度は、０．００００００１〜９５重量％、
好適には０．０００１〜１重量％の活性化合物であり得
る。

【０１８５】該化合物類は該使用形態に適切な通常の方
法で用いられる。

【０１８６】

【実施例Ａ】 ナミハダニ（Tetranychus）試験(耐性） 溶媒： ３重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合
し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０１８７】全ての発育段階にある通常のクモダニまた
は二つの斑点があるクモダニ（Tetranychus urticae）
を数多く群がらせた豆植物（Phaseolus vulgaris）を所
望濃度の活性化合物の調剤中に浸漬することで処理し
た。

【０１８８】所望の期間の後、駆除をパーセントで測定
する。１００％は全てのクモダニが死滅したことを意味
し、０％は全くクモダニが死滅しなかったことを意味す
る。（６），（１２），（２２），（２５），（４
７），（４８）。

【０１８９】

【実施例Ｂ】

ネホテティックス（Nephotettix）試験 溶媒： ７重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合
し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０１９０】イネの苗条（Oryza sativa）を所望濃度の
活性化合物の調剤中に浸漬することで処理した後、この
葉がまだ湿っている内に、ツマグロヨコバイ（Nephotet
tixcincticeps）の幼虫を群がらせた。

【０１９１】所望の期間の後、駆除をパーセントで測定
する。１００％は全てのせみが死滅したことを意味し、
０％は全くせみが死滅しなかったことを意味する。

【０１９２】この試験で、例えば製造実施例の次の化合
物が従来技術に比べて優れた活性を示している：
（６），（１２），（２２），（２５），（４７），
（４８），（４９）。

【０１９３】

【実施例Ｃ】

発芽前試験 溶媒： ５重量部のアセトン 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合
し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０１９４】試験植物の種子を通常の土壌に植え付け、
そして２４時間後、活性化合物の調剤を散水する。単位
面積当たりの水の量を一定に保つのが適当である。調剤
中の活性化合物の濃度は重要でなく、単位面積当たりに
施される活性化合物の量のみが決定的である。３週間
後、未処理の対照区の発育と比較して、該植物の損傷の
度合を損傷パーセントとして評価する。数字は下記を示
している：０％＝活性なし（未処理の対照区と同じ）１
００％＝全滅この試験で、例えば製造実施例の次の化合
物が従来技術に比べて優れた活性を示している：
（６），（１０），（１２），（２２），（４９）。

【０１９５】

【実施例Ｄ】

発芽後試験 溶媒： ５重量部のアセトン 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混合
し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とし
た。

【０１９６】高さが５〜１５ｃｍの試験植物に、単位面
積当たり特定量の所望活性化合物を施すように活性化合
物の調剤を噴霧する。この噴霧した液体の濃度は、２，
０００Ｌの水／ｈａ中特定量の所望活性化合物が施され
るように選択する。３週間後、未処理の対照区の発育と
比較して、該植物の損傷の度合を損傷パーセントとして
評価する。数字は下記を示している：０％＝活性なし
（未処理の対照区と同じ）１００％＝全滅この試験で、
例えば製造実施例の次の化合物が従来技術に比べて優れ
た活性を示している：（６），（１０），（１２），
（２２），（４９）。

【０１９７】

【表１２】

【表２７】

【０１９８】

【表１３】

【表２８】

【表２９】

【０１９９】

【表１４】

【表３０】

【０２００】

【表１５】

【表３１】 本発明の特徴および態様は以下のとおりである。

【０２０１】１．式（Ｉ）

【０２０２】

【化９５】 ［式中、Ａは、更にヘテロ原子またはヘテロ原子の基が
任意に割り込んでいてもよい飽和または不飽和ビ−、ト
リ−またはポリ環状系の基を表し、Ｘは、アルキル、ハ
ロゲンまたはアルコキシを表し、Ｙは、水素、アルキ
ル、ハロゲン、アルコキシまたはハロゲノアルキルを表
し、Ｚは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表
し、ｎは、０〜３の数を表し、Ｇは、水素（ａ）を表す
か、或は基

【０２０３】

【化９６】 （式中、Ｅは、金属イオン相当物またはアンモニウムイ
オンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄を
表し、Ｒ¹は、任意にハロゲン置換されているアルキ
ル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキルチオア
ルキル、ポリアルコキシアルキル、またはヘテロ原子が
割り込んでいてもよいシクロアルキルを表すか、任意に
置換されているフェニルを表すか、或は任意に置換され
ているフェニルアルキルを表すか、置換されているヘタ
リール、置換されているフェノキシアルキルまたは置換
されているヘタリールオキシアルキルを表し、そしてＲ
²は、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキルまた
はポリアルコキシアルキル（これらの各々はハロゲンで
任意に置換されている）を表すか、或は任意に置換され
ているフェニルまたはベンジルを表し、Ｒ³、Ｒ⁴および
Ｒ⁵は、互いに独立して、アルキル、アルコキシ、アル
キルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ、アルケ
ニルチオ、アルキニルチオまたはシクロアルキルチオ
（これらの各々はハロゲンで任意に置換されている）を
表すか、或は任意に置換されているフェニル、フェノキ
シまたはフェニルチオを表し、Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに
独立して、水素を表すか、或はアルキル、アルケニル、
アルコキシまたはアルコキシアルキル（これらの各々は
ハロゲンで任意に置換されている）を表すか、或は任意
に置換されているフェニルを表すか、或は任意に置換さ
れているベンジルを表すか、或はＲ⁶およびＲ⁷は一緒に
なって、任意に酸素が割り込んでいるアルキレン基を表
す）を表す］の多環式３−アリールピロリジン−２，４
−ジオン誘導体。

【０２０４】 ２．下記の構造（Ｉａ）〜（Ｉｇ）：

【０２０５】

【化９７】 ［式中、Ａ、Ｅ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚ_n、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、第１項で与えた意味
を有する］の一つであることを特徴とする第１項記載の
式（Ｉ）の多環式３−アリールピロリジン−２，４−ジ
オン誘導体。

【０２０６】３．式中、Ａが、更にヘテロ原子またはヘ
テロ原子の基が任意に割り込んでいてもよい飽和または
不飽和ビ−、トリ−またはポリ環状系の基を表し、Ｘ
が、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、ハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₆−ア
ルコキシを表し、Ｙが、水素、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、ハ
ロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₃−ハロゲ
ノアルキルを表し、Ｚが、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、ハロゲ
ンまたはＣ₁−Ｃ₆−アルコキシを表し、ｎが、０〜３の
数を表し、Ｇが、水素（ａ）を表すか、或は基

【０２０７】

【化９８】 （式中、Ｅが、金属イオン相当物またはアンモニウムイ
オンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄を
表し、Ｒ¹が、任意にハロゲン置換されているＣ₁−Ｃ₂₀
−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₈−アル
コキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルチオ
−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−ポリアルコキシ−Ｃ
₂−Ｃ₈−アルキル、または３〜８個の環原子を有しそし
て酸素および／または硫黄原子が割り込んでいてもよい
シクロアルキルを表すか、或は任意にハロゲン、ニト
ロ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁
−Ｃ₆−ハロゲノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルコ
キシ置換されているフェニルを表すか、或は任意にハロ
ゲン−、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ
−、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキル−、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲ
ノアルコキシ置換されているフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆−アル
キルを表すか、或は任意にハロゲンおよび／またはＣ₁
−Ｃ₆−アルキル置換されているヘタリールを表すか、
或は任意にハロゲンおよび／またはＣ₁−Ｃ₆−アルキル
置換されているフェノキシ−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルを表す
か、或は任意にハロゲン、アミノおよびＣ₁−Ｃ₆−アル
キル置換されているヘタリールオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆−アル
キルを表し、Ｒ²が、任意にハロゲン置換されているＣ₁
−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₈
−アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₈−ポ
リアルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₈−アルキルを表すか、或は任意
にハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−
アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロゲノアルキル置換されてい
るフェニルまたはベンジルを表し、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵
が、互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈−
アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ₁−
Ｃ₈−）−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルチオ、
Ｃ₂−Ｃ₅−アルケニルチオ、Ｃ₂−Ｃ₅−アルキニルチオ
またはＣ₃−Ｃ₇−シクロアルキルチオ（これらの各々は
ハロゲンで任意に置換されている）を表すか、或はフェ
ニル、フェノキシまたはフェニルチオ（これらの各々
は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキ
シ、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキ
ルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄−
アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキルで任意に置
換されている）を表し、そしてＲ⁶およびＲ⁷が、互いに
独立して、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキ
シ、Ｃ₂−Ｃ₈−アルケニルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキ
シ−Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル（これらの各々はハロゲンで
任意に置換されている）を表すか、或はハロゲン、Ｃ₁
−Ｃ₂₀−ハロゲノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキルまた
はＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシで任意に置換されているフェ
ニルを表すか、或はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、
Ｃ₁−Ｃ₂₀−ハロゲノアルキルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコ
キシで任意に置換されているベンジルを表すか、或は一
緒になって、任意に酸素が割り込んでいるＣ₂−Ｃ₆−ア
ルキレン環を表す）を表す第１項記載の式（Ｉ）の多環
式３−アリールピロリジン−２，４−ジオン誘導体。

【０２０８】 ４．基

【０２０９】

【化９９】 が１〜２９の下記の意味の一つを表す：

【０２１０】

【化１００】

【化１３８】 Ｘが、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、Ｙ
が、水素、アルキル、ハロゲン、アルコキシまたはハロ
ゲノアルキルを表し、Ｚが、アルキル、ハロゲンまたは
アルコキシを表し、ｎが、０〜３の数を表し、Ｇが、水
素（ａ）を表すか、或は基

【０２１１】

【化１０１】 （式中、Ｅが、金属イオン相当物またはアンモニウムを
表し、ＬおよびＭは、各場合共、酸素および／または硫
黄を表し、Ｒ^１が、任意にハロゲン置換されているＣ_１
−Ｃ_１６−アルキル、Ｃ_２−Ｃ_１６−アルケニル、Ｃ_１
−Ｃ_６−アルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１−Ｃ
_１６−アルキルチオ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１−Ｃ
_６−ポリアルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキル、または３
〜７個の環原子を有しそして１〜２個の酸素および／ま
たは硫黄原子が割り込んでいてもよいシクロアルキルを
表すか、或は任意にハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４−ア
ルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_３−ハロゲ
ノアルキル、Ｃ_１−Ｃ_３−ハロゲノアルコキシ置換され
ているフェニルを表すか、或は任意にハロゲン、Ｃ_１−
Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_３
−ハロゲノアルキル、Ｃ_１−Ｃ_３−ハロゲノアルコキシ
置換されているフェニル−Ｃ_１−Ｃ_４−アルキルを表す
か、或はハロゲンおよびＣ_１−Ｃ_６−アルキルで任意に
置換されているヘタリールを表すか、或は任意にハロゲ
ン−およびＣ_１−Ｃ_４−アルキル置換されているフェノ
キシ−Ｃ_１−Ｃ_５−アルキルを表すか、或は任意にハロ
ゲン、アミノ、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル置換されているヘ
タリールオキシ−Ｃ_１−Ｃ_５−アルキルを表し、Ｒ
^２が、任意にハロゲン置換されているＣ_１−Ｃ_１６−ア
ルキル、Ｃ_２−Ｃ_１６−アルケニル、Ｃ_１−Ｃ_１６−ア
ルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６−ポリア
ルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキルを表すか、或は任意に
ハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３
−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_３−ハロゲノアルキル置換され
ているフェニルまたはベンジルを表し、Ｒ^３、Ｒ^４およ
びＲ^５が、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、Ｃ
_１−Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキルアミノ、
ジ−（Ｃ_１−Ｃ_６−）−アルキルアミノ、Ｃ_１−Ｃ_６−
アルキルチオ、Ｃ_３−Ｃ_４−アルケニルチオ、Ｃ_２−Ｃ
_４−アルキニルチオまたはＣ_３−Ｃ_６−シクロアルキル
チオ（これらの各々はハロゲンで任意に置換されてい
る）を表すか、或はフェニル、フェノキシまたはフェニ
ルチオ（これらの各々は、フッ素、塩素、臭素、ニト
ロ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_３−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_３−ハ
ロゲノアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_３−アルキルチオ、Ｃ_１−
Ｃ_３−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_３−アルキルま
たはＣ_１−Ｃ_３−ハロゲノアルキルで任意に置換されて
いる）を表し、Ｒ^６およびＲ^７が、互いに独立して、Ｃ
_１−Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ
_２−Ｃ_８−アルケニルまたはＣ_１−Ｃ_２０−アルコキシ
−Ｃ_１−Ｃ_２０−アルキル（これらの各々はハロゲンで
任意に置換されている）を表すか、或はハロゲン、Ｃ_１
−Ｃ_５−ハロゲノアルキル、Ｃ_１−Ｃ_５−アルキルまた
はＣ_１−Ｃ_５−アルコキシで任意に置換されているフェ
ニルを表すか、或はハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_５−アルキル、
Ｃ_１−Ｃ_５−ハロゲノアルキルまたはＣ_１−Ｃ_５−アル
コキシで任意に置換されているベンジルを表し、Ｒ
^９が、水素、ハロゲンを表すか、或はＣ_１−Ｃ_２−アル
キルまたはＣ_１−Ｃ_２−アルコキシ（これらの各々はハ
ロゲンで任意に置換されている）を表し、そしてＲ^１０
が、Ｃ_１−Ｃ_７−アルコキシ、アミノ、Ｃ_１−Ｃ_４−ア
ルキルアミノまたはＣ_１−Ｃ_４−ジアルキルアミノを表
す）を表す、ことを特徴とする第１項記載の式（Ｉ）の
多環式３−アリールピロリジン−２，４−ジオン誘導
体。

【０２１２】 ５．基

【０２１３】

【化１０２】 が１〜２９の下記の意味の一つを表す：

【０２１４】

【化１０３】

【化１３９】 Ｘが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、フッ
素、塩素、臭素、メトキシおよびエトキシを表し、Ｙ
が、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、第三ブチル、フッ素、塩素、臭
素、メトキシ、エトキシおよびトリフルオロメチルを表
し、Ｚが、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、第三ブチル、フッ素、塩素、臭素、メトキシ
およびエトキシを表し、ｎが、０〜３の数を表し、Ｇ
が、水素（ａ）を表すか、或は基

【０２１５】

【化１０４】 （式中、Ｅが、金属イオン相当物またはアンモニウムイ
オンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄を
表し、Ｒ^１が、任意にフッ素−または塩素−置換されて
いるＣ_１−Ｃ₁₄−アルキル、Ｃ_２−Ｃ₁₄−アルケニル、
Ｃ_１−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１
−Ｃ₄−アルキルチオ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１−
Ｃ₄−ポリアルコキシ−Ｃ_２−Ｃ₄−アルキルおよび３〜
６個の環原子を有しそして１〜２個の酸素および／また
は硫黄原子が割り込んでいてもよいシクロアルキルを表
すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、ト
リフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ置換
されているフェニルを表すか、或は任意にフッ素、塩
素、臭素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオ
ロメトキシ置換されているフェニル−Ｃ_１−Ｃ₃−アル
キルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、臭素、メチ
ル、エチル置換されているピリジル、ピリミジル、チア
ゾリルおよびピラゾリルを表すか、或は任意にフッ素、
塩素、メチル、エチル置換されているフェノキシ−Ｃ_１
−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は任意にフッ素、塩素、
アミノ、メチル、エチル置換されているピリジルオキシ
−Ｃ_１−Ｃ₄−アルキル、ピリミジルオキシ−Ｃ_１−Ｃ₄
−アルキルおよびチアゾリルオキシ−Ｃ_１−Ｃ₄−アル
キルを表し、Ｒ^２が、各々が任意にフッ素または塩素置
換されているＣ_１−Ｃ₁₄−アルキル、Ｃ_２−Ｃ₁₄−アル
ケニル、Ｃ_１−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６−アルキ
ルまたはＣ_１−Ｃ₄−ポリアルコキシ−Ｃ_２−Ｃ_６−ア
ルキルを表すか、或は各々が任意にフッ素、塩素、ニト
ロ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、メトキ
シ、エトキシまたはトリフルオロメチル置換されている
フェニルまたはベンジルを表し、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５
が、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ₄−アルキル、Ｃ_１−Ｃ₄
−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ₄−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ
_１−Ｃ₄−アルキル）−アミノまたはＣ_１−Ｃ₄−アルキ
ルチオ（これらの各々はフッ素または塩素で任意に置換
されている）を表すか、或はフェニル、フェノキシまた
はフェニルチオ（これらの各々は、フッ素、塩素、臭
素、ニトロ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ₂−アルコキシ、Ｃ_１−
Ｃ₄−フルオロアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ₂−クロロアルコキ
シ、Ｃ_１−Ｃ₂−アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ₂−フルオロア
ルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ₂−クロロアルキルチオ、または
Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルで任意に置換されている）を表し、
Ｒ^６およびＲ^７が、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ₁₀−アル
キル、Ｃ_１−Ｃ_1０−アルコキシまたはＣ_１−Ｃ_1０−ア
ルコキシ−（Ｃ_１−Ｃ_1０）アルキル（これらの各々は
フッ素、塩素または臭素で任意に置換されている）を表
すか、或はフッ素、塩素、臭素、Ｃ_１−Ｃ₂₀−ハロゲノ
アルキル、Ｃ_１−Ｃ₂₀−アルキルまたはＣ_１−Ｃ₄−ア
ルコキシで任意に置換されているフェニルを表すか、或
はフッ素、塩素、臭素、Ｃ_１−Ｃ₄−アルキル、Ｃ_１−
Ｃ₄−ハロゲノアルキルまたはＣ_１−Ｃ₄−アルコキシで
任意に置換されているベンジルを表し、Ｒ^９が、水素、
ハロゲンを表すか、或はＣ_１−Ｃ_２−アルキルまたはＣ
_１−Ｃ_２−アルコキシ（これらの各々はハロゲンで任意
に置換されている）を表し、そしてＲ^１０が、メトキシ
−、エトキシ−、プロポキシ−、イソプロポキシ−、ブ
トキシ−、イソブトキシ−、第二ブトキシ−、第三ブト
キシ−、フェノキシ−、ベンジルオキシ−、アミノ、Ｃ
_１−Ｃ₂−アルキルアミノまたはＣ_１−Ｃ₂−ジアルキル
アミノを表す）を表す、ことを特徴とする第１項記載の
式（Ｉ）の多環式３−アリールピロリジン−２，４−ジ
オン誘導体。

【０２１６】６．式（Ｉａ）

【０２１７】

【化１０５】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
する］の３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類
またはそれらのエノール類を得るため、（Ａ）式（Ｉ
Ｉ）

【０２１８】

【化１０６】 ［式中、Ａ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有し、
そしてＲ⁸は、アルキルを表す］のＮ−アシルアミノ酸
エステル類に、希釈剤および塩基の存在下、分子内縮合
を受けさせること、（Ｂ）或は、式（Ｉｂ）

【０２１９】

【化１０７】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ¹およびｎは、上述した意
味を有する］の化合物類を得るため、式（Ｉａ）

【０２２０】

【化１０８】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
する］の化合物類を、α）一般式（ＩＩＩ）

【０２２１】

【化１０９】 ［式中、Ｒ¹は、上述した意味を有し、そしてＨａｌ
は、ハロゲン、特に塩素および臭素を表す］の酸ハロゲ
ン化物と、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結合
剤の存在下、反応させるか、或は、β）一般式（ＩＶ）

【０２２２】

【化１１０】 ［式中、Ｒ¹は、上述した意味を有する］のカルボン酸
無水物と、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結合
剤の存在下、反応させること、（Ｃ）或は、式（Ｉｃ）

【０２２３】

【化１１１】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ²およびｎは、上述した意
味を有し、Ｌは、酸素を表し、そしてＭは、酸素または
硫黄を表す］の化合物類を得るため、式（Ｉａ）

【０２２４】

【化１１２】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびｎは、上述した意味を
有する］の化合物類と、一般式（Ｖ）

【０２２５】

【化１１３】 ［式中、Ｒ²およびＭは、上述した意味を有する］のク
ロロ蟻酸エステルまたはクロロ蟻酸チオエステルとを、
適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結合剤の存在
下、反応させること、（Ｄ）或は、式（Ｉｃ）

【０２２６】

【化１１４】 ［式中、Ａ、Ｒ²、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意
味を有し、Ｌは、硫黄を表し、そしてＭは、酸素または
硫黄を表す］の化合物類を得るため、式（Ｉａ）

【０２２７】

【化１１５】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
する］の化合物類を、α）一般式（ＶＩ）

【０２２８】

【化１１６】 ［式中、ＭおよびＲ²は、上述した意味を有する］のク
ロロモノチオ蟻酸エステル類またはクロロジチオ蟻酸エ
ステル類と、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結
合剤の存在下、反応させるか、或は、β）二硫化炭素そ
して続いて一般式（ＶＩＩ）

【０２２９】

【化１１７】 ［式中、Ｒ²は、上述した意味を有し、そしてＨａｌ
は、塩素、臭素またはヨウ素を表す］のハロゲン化アル
キルと反応させること、（Ｅ）或は、式（Ｉｄ）

【０２３０】

【化１１８】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ³およびｎは、上述した意
味を有する］の化合物類を得るため、式（Ｉａ）

【０２３１】

【化１１９】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびｎは、上述した意味を
有する］の化合物類と、一般式（ＶＩＩＩ）

【０２３２】

【化１２０】 ［式中、Ｒ³は、上述した意味を有する］の塩化スルホ
ニル類とを、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結
合剤の存在下、反応させること、（Ｆ）或は、式（Ｉ
ｅ）

【０２３３】

【化１２１】 ［式中、Ａ、Ｌ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｎは、上
述した意味を有する］の３−アリール−ピロリジン−
２，４−ジオン類を得るため、式（Ｉａ）

【０２３４】

【化１２２】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
する］の３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類
またはそれらのエノール類と、一般式（ＩＸ）

【０２３５】

【化１２３】 ［式中、Ｌ、Ｒ⁴およびＲ⁵は、上述した意味を有し、そ
してＨａｌは、ハロゲン、特に塩素および臭素を表す］
の燐化合物類とを、適宜、希釈剤の存在下、そして適
宜、酸結合剤の存在下、反応させること、（Ｇ）或は、
式（Ｉｆ）

【０２３６】

【化１２４】 ［式中、Ａ、Ｌ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびｎは、上
述した意味を有する］の化合物類を得るため、式（Ｉ
ａ）

【０２３７】

【化１２５】 ［式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
する］の化合物類を、α）一般式（Ｘ）

【０２３８】

【化１２６】 ［式中、Ｒ⁶は、上述した意味を有する］のイソシアネ
ート類と、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、触媒の
存在下、反応させるか、或は、β）一般式（ＸＩ）

【０２３９】

【化１２７】 ［式中、Ｌ、Ｒ⁶およびＲ⁷は、上述した意味を有する］
の塩化カルバモイルまたは塩化チオカルバモイルと、適
宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結合剤の存在下、
反応させること、（Ｈ）或は、式（Ｉｇ）

【０２４０】

【化１２８】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａおよびｎは、上述した意味を有
する］の化合物類を得るため、式（Ｉａ）

【０２４１】

【化１２９】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａおよびｎは、上述した意味を有
する］の化合物類と、一般式（ＸＩＩ）および（ＸＩＩ
Ｉ）

【０２４２】

【化１３０】 ［式中、Ｍｅは、一価または二価の金属イオンを表し、
ｓおよびｔは、数１および２を表し、そしてＲ⁵、Ｒ⁶お
よびＲ⁷は、互いに独立して、水素およびアルキルを表
す］の金属水酸化物またはアミン類とを、適宜、希釈剤
の存在下、反応させること、を特徴とする、式（Ｉ）

【０２４３】

【化１３１】 ［式中、Ａは、更にヘテロ原子またはヘテロ原子の基が
任意に割り込んでいてもよい飽和または不飽和ビ−、ト
リ−またはポリ環状系の基を表し、Ｘは、アルキル、ハ
ロゲンまたはアルコキシを表し、Ｙは、水素、アルキ
ル、ハロゲン、アルコキシまたはハロゲノアルキルを表
し、Ｚは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表
し、ｎは、０〜３の数を表し、Ｇは、水素（ａ）を表す
か、或は基

【０２４４】

【化１３２】 （式中、Ｅは、金属イオン相当物またはアンモニウムイ
オンを表し、ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄を
表し、Ｒ¹は、各場合共、任意にハロゲン置換されてい
るアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキ
ルチオアルキル、ポリアルコキシアルキル、またはヘテ
ロ原子が割り込んでいてもよいシクロアルキルを表す
か、任意に置換されているフェニルを表すか、或は任意
に置換されているフェニルアルキルを表すか、置換され
ているヘタリール、置換されているフェノキシアルキル
または置換されているヘタリールオキシアルキルを表
し、そしてＲ²は、アルキル、アルケニル、アルコキシ
アルキルまたはポリアルコキシアルキル（これらの各々
はハロゲンで任意に置換されている）を表すか、或は任
意に置換されているフェニルまたはベンジルを表し、Ｒ
³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、アルキル、アル
コキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキル
チオ、アルケニルチオ、アルキニルチオまたはシクロア
ルキルチオを表すか、或は、各場合共、任意に置換され
ているフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表
し、そしてＲ⁶およびＲ⁷は、互いに独立して、水素を表
すか、或は、各場合共、任意にハロゲン置換されている
アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルコキシア
ルキルを表すか、或は、各場合共、任意に置換されてい
るフェニルを表すか、或は、各場合共、任意に置換され
ているベンジルを表すか、或はＲ⁶およびＲ⁷は一緒にな
って、任意に酸素が割り込んでいるアルキレン基を表
す）を表す］の多環式３−アリールピロリジン−２，４
−ジオン誘導体の製造方法。

【０２４５】７．少なくとも一種の式（Ｉ）の多環式３
−アリールピロリジン−２，４−ジオン誘導体類を含有
することを特徴とする殺虫剤、殺ダニ剤および除草剤。

【０２４６】８．式（Ｉ）の多環式３−アリールピロリ
ジン−２，４−ジオン誘導体類を昆虫類、ダニ類および
／または雑草および／またはそれらの環境に作用させる
ことを特徴とする昆虫類、ダニ類および／または雑草の
駆除方法。

【０２４７】９．昆虫類、ダニ類および／または雑草を
駆除するための式（Ｉ）の多環式３−アリールピロリジ
ン−２，４−ジオン誘導体類の使用。

【０２４８】１０．式（Ｉ）の多環式３−アリールピロ
リジン−２，４−ジオン誘導体類を増量剤および／また
は界面活性剤と混合することを特徴とする殺虫剤、殺ダ
ニ剤および除草剤の製造方法。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 471/14 １０１ Ｃ０７Ｄ 471/14 １０１ 487/04 １３７ 487/04 １３７ 487/14 487/14 491/147 491/147 495/14 495/14 Ｃ Ｃ０７Ｆ 9/6561 Ｃ０７Ｆ 9/6561 (72)発明者 ヘルマン・ハーゲマン ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク ーゼン１・カンデインスキイ−シユトラ ーセ52 (72)発明者 ベルント−ビーラント・クリユーガー ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ グラートバツハ・ウンターボシユバツハ 19 (72)発明者 トーマス・シエンケ ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ グラートバツハ２・ミユーレンシユトラ ーセ112 (72)発明者 クリストフ・エルデレン ドイツ連邦共和国デー5653ライヒリンゲ ン１・ウンタービユシヤーホーフ22 (72)発明者 ビルギト・クラウスコプフ ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ グラートバツハ１・キツケ19 (72)発明者 クラウス・リユルセン ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ グラートバツハ・アウグスト−キールス ペル−シユトラーセ145 (72)発明者 ハンス−ヨアヒム・ザンテル ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク ーゼン１・グリユーンシユトラーセ９ア ー (72)発明者 ロベルト・アール・シユミツト ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ グラートバツハ・イムバルトビンケル 110 (72)発明者 ウルリケ・バツヘンドルフ ドイツ連邦共和国デー4019モンハイム・ クリーシヤーシユトラーセ81 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 471/00 - 495/22 A01N 43/00 - 57/36 C07F 9/6561 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、基【化１３３】 が下記の１〜２９の意味の一つを表し、 【化１３４】 【化１３５】 Ｘは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、 Ｙは、水素、アルキル、ハロゲン、アルコキシまたはハ
   ロゲノアルキルを表し、 Ｚは、アルキル、ハロゲンまたはアルコキシを表し、 ｎは、０〜３の数を表し、 Ｇは、水素（ａ）を表すか、或は基 【化２】 （式中、 Ｅは、金属イオン相当物またはアンモニウムイオンを表
   し、 ＬおよびＭは、酸素および／または硫黄を表し、 Ｒ¹は、任意にハロゲン置換されているアルキル、アル
   ケニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、
   ポリアルコキシアルキル、またはヘテロ原子が割り込ん
   でいてもよいシクロアルキルを表すか、任意に置換され
   ているフェニルを表すか、或は任意に置換されているフ
   ェニルアルキルを表すか、置換されているヘタリール、
   置換されているフェノキシアルキルまたは置換されてい
   るヘタリールオキシアルキルを表し、そしてＲ²は、ア
   ルキル、アルケニル、アルコキシアルキルまたはポリア
   ルコキシアルキル（これらの各々はハロゲンで任意に置
   換されている）を表すか、或は任意に置換されているフ
   ェニルまたはベンジルを表し、 Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、アルキル、ア
   ルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキ
   ルチオ、アルケニルチオ、アルキニルチオまたはシクロ
   アルキルチオ（これらの各々はハロゲンで任意に置換さ
   れている）を表すか、或は任意に置換されているフェニ
   ル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、 Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに独立して、水素を表すか、或は
   アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルコキシア
   ルキル（これらの各々はハロゲンで任意に置換されてい
   る）を表すか、或は任意に置換されているフェニルを表
   すか、或は任意に置換されているベンジルを表すか、或
   はＲ⁶およびＲ⁷は一緒になって、任意に酸素が割り込ん
   でいるアルキレン基を表す）を表す］の多環式３−アリ
   ールピロリジン−２，４−ジオン誘導体。
2. 【請求項２】 下記の構造（Ｉａ）〜（Ｉｇ）： 【化３】 ［式中、 Ａ、Ｅ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚｎ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
   Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、第１項で与えた意味を有する］
   の一つであることを特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）
   の多環式３−アリールピロリジン−２,４−ジオン誘導
   体。
3. 【請求項３】 式（Ｉａ） 【化４】 ［式中、 Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有する］の
   ３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類またはそ
   れらのエノール類を得るため、 式 （ＩＩ） 【化５】 ［式中、 Ａ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有し、 そしてＲ⁸は、アルキルを表す］のＮ−アシルアミノ酸
   エステル類に、希釈剤および塩基の存在下、分子内縮合
   を受けさせることを特徴とする、請求項１記載の式
   （Ｉ）の多環式３−アリールピロリジン−２，４−ジオ
   ン誘導体の製造方法。
4. 【請求項４】 式（Ｉｂ） 【化６】 ［式中、 Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ¹およびｎは、上述した意味を有す
   る］の化合物類を得るため、 式（Ｉａ） 【化７】 ［式中、 Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有する］の
   化合物類を、 α）一般式（ＩＩＩ） 【化８】 ［式中、 Ｒ¹は、上述した意味を有し、 そしてＨａｌは、ハロゲン、特に塩素および臭素を表
   す］の酸ハロゲン化物と、適宜、希釈剤の存在下、そし
   て適宜、酸結合剤の存在下、反応させるか、 或は、 β）一般式（ＩＶ） 【化９】R¹−CO−O−CO−R¹ (ＩＶ) ［式中、 Ｒ¹は、上述した意味を有する］のカルボン酸無水物
   と、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結合剤の存
   在下、反応させることを特徴とする、請求項１記載の式
   （Ｉ）の多環式３−アリールピロリジン−２，４−ジオ
   ン誘導体の製造方法。
5. 【請求項５】 式（Ｉｃ） 【化１０】 ［式中、 Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ²およびｎは、上述した意味を有
   し、 Ｌは、酸素を表し、 そしてＭは、酸素または硫黄を表す］の化合物類を得る
   ため、式（Ｉａ） 【化１１】 ［式中、 Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびｎは、上述した意味を有する］
   の化合物類と、一般式（Ｖ） 【化１２】R²−M−CO−Cl (Ｖ) ［式中、 Ｒ²およびＭは、上述した意味を有する］のクロロ蟻酸
   エステルまたはクロロ蟻酸チオエステルとを、適宜、希
   釈剤の存在下、そして適宜、酸結合剤の存在下、反応さ
   せることを特徴とする、請求項１記載の式（Ｉ）の多環
   式３−アリールピロリジン−２，４−ジオン誘導体の製
   造方法。
6. 【請求項６】 式（Ｉｃ） 【化１３】 ［式中、 Ａ、Ｒ²、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有
   し、 Ｌは、硫黄を表し、 そしてＭは、酸素または硫黄を表す］の化合物類を得る
   ため、 式（Ｉａ） 【化１４】 ［式中、 Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有する］の
   化合物類を、 α）一般式（ＶＩ） 【化１５】 ［式中、 ＭおよびＲ²は、上述した意味を有する］のクロロモノ
   チオ蟻酸エステル類またはクロロジチオ蟻酸エステル類
   と、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結合剤の存
   在下、反応させるか、 或は、 β）二硫化炭素そして続いて一般式（ＶＩＩ） 【化１６】R²−Hal (ＶＩＩ) ［式中、 Ｒ²は、上述した意味を有し、 そしてＨａｌは、塩素、臭素またはヨウ素を表す］のハ
   ロゲン化アルキルと反応させることを特徴とする、請求
   項１記載の式（Ｉ）の多環式３−アリールピロリジン−
   ２，４−ジオン誘導体の製造方法。
7. 【請求項７】 式（Ｉｄ） 【化１７】 ［式中、 Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ³およびｎは、上述した意味を有す
   る］の化合物類を得るため、式（Ｉａ） 【化１８】 ［式中、 Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびｎは、上述した意味を有する］
   の化合物類と、一般式（ＶＩＩＩ） 【化１９】R³−SO₂−Cl (ＶＩＩＩ) ［式中、 Ｒ³は、上述した意味を有する］の塩化スルホニル類と
   を、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、酸結合剤の存
   在下、反応させることを特徴とする、請求項１記載の式
   （Ｉ）の多環式３−アリールピロリジン−２，４−ジオ
   ン誘導体の製造方法。
8. 【請求項８】 式（Ｉｅ） 【化２０】 ［式中、 Ａ、Ｌ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｎは、上述した意
   味を有する］の３−アリール−ピロリジン−２，４−ジ
   オン類を得るため、 式（Ｉａ） 【化２１】 ［式中、 Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有する］の
   ３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類またはそ
   れらのエノール類と、一般式（ＩＸ） 【化２２】 ［式中、 Ｌ、Ｒ⁴およびＲ⁵は、上述した意味を有し、 そしてＨａｌは、ハロゲン、特に塩素および臭素を表
   す］の燐化合物類とを、適宜、希釈剤の存在下、そして
   適宜、酸結合剤の存在下、反応させることを特徴とす
   る、請求項１記載の式（Ｉ）の多環式３−アリールピロ
   リジン−２，４−ジオン誘導体の製造方法。
9. 【請求項９】 式（Ｉｆ） 【化２３】 ［式中、 Ａ、Ｌ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびｎは、上述した意
   味を有する］の化合物類を得るため、 式（Ｉａ） 【化２４】 ［式中、 Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した意味を有する］の
   化合物類を、 α）一般式（Ｘ） 【化２５】R⁶−N＝C＝O （Ｘ） ［式中、 Ｒ⁶は、上述した意味を有する］のイソシアネート類
   と、適宜、希釈剤の存在下、そして適宜、触媒の存在
   下、反応させるか、 或は、 β）一般式（ＸＩ） 【化２６】 ［式中、 Ｌ、Ｒ⁶およびＲ⁷は、上述した意味を有する］の塩化カ
   ルバモイルまたは塩化チオカルバモイルと、適宜、希釈
   剤の存在下、そして適宜、酸結合剤の存在下、反応させ
   ることを特徴とする、請求項１記載の式（Ｉ）の多環式
   ３−アリールピロリジン−２，４−ジオン誘導体の製造
   方法。
10. 【請求項１０】 式（Ｉｇ） 【化２７】 ［式中、 Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａおよびｎは、上述した意味を有する］の
    化合物類を得るため、式（Ｉａ） 【化２８】 ［式中、 Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａおよびｎは、上述した意味を有する］の
    化合物類と、一般式（ＸＩＩ）および（ＸＩＩＩ） 【化２９】 ［式中、 Ｍｅは、一価または二価の金属イオンを表し、 ｓおよびｔは、数１および２を表し、そしてＲ⁵、Ｒ⁶お
    よびＲ⁷は、互いに独立して、水素およびアルキルを表
    す］の金属水酸化物またはアミン類とを、適宜、希釈剤
    の存在下、反応させること、を特徴とするを特徴とす
    る、請求項１記載の式（Ｉ）の多環式３−アリールピロ
    リジン−２，４−ジオン誘導体の製造方法。
11. 【請求項１１】 少なくとも一種の請求項１記載の式
    （Ｉ）の多環式３−アリールピロリジン−２，４−ジオ
    ン誘導体類を含有することを特徴とする殺虫剤、殺ダニ
    剤および除草剤。
12. 【請求項１２】 請求項１記載の式（Ｉ）の多環式３−
    アリールピロリジン−２，４−ジオン誘導体類を昆虫
    類、ダニ類および／または雑草および／またはそれらの
    環境に作用させることを特徴とする昆虫類、ダニ類およ
    び／または雑草の駆除方法。