JPH05112664A - 発泡用樹脂組成物、これを用いた消失模型及び消失模型鋳造法 - Google Patents
発泡用樹脂組成物、これを用いた消失模型及び消失模型鋳造法Info
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- JPH05112664A JPH05112664A JP26370991A JP26370991A JPH05112664A JP H05112664 A JPH05112664 A JP H05112664A JP 26370991 A JP26370991 A JP 26370991A JP 26370991 A JP26370991 A JP 26370991A JP H05112664 A JPH05112664 A JP H05112664A
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- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 発泡性及び成形性が良好であり、しかも鋳造
時のカーボンの発生を少なくし、表面状態の良好な鋳造
品が得られる、消失模型法に用いる発泡用樹脂組成物を
提供する。 【構成】 スチレン５５〜８５重量％及び一般式（Ｉ） 【化１】 （但し、式中Ｒ1は水素又はメチル基であり、Ｒ2は二価
の有機基であり、Ｒ3は炭素数６〜２０の脂環式炭化水
素基であり、ｎは０又は１である）で表わされる重合性
単量体４５〜１５重量％を含む単量体混合物を共重合し
て得られる重量平均分子量が１５〜３５万である共重合
体に、ペンタンを共重合体に対して１〜１０重量％含浸
させて得られる発泡用樹脂組成物を、加熱発泡成形して
消失模型とする。
時のカーボンの発生を少なくし、表面状態の良好な鋳造
品が得られる、消失模型法に用いる発泡用樹脂組成物を
提供する。 【構成】 スチレン５５〜８５重量％及び一般式（Ｉ） 【化１】 （但し、式中Ｒ1は水素又はメチル基であり、Ｒ2は二価
の有機基であり、Ｒ3は炭素数６〜２０の脂環式炭化水
素基であり、ｎは０又は１である）で表わされる重合性
単量体４５〜１５重量％を含む単量体混合物を共重合し
て得られる重量平均分子量が１５〜３５万である共重合
体に、ペンタンを共重合体に対して１〜１０重量％含浸
させて得られる発泡用樹脂組成物を、加熱発泡成形して
消失模型とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は消失模型鋳造法に有用な
発泡用樹脂組成物、これを用いた消失模型及び消失模型
鋳造法に関する。
発泡用樹脂組成物、これを用いた消失模型及び消失模型
鋳造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】合成樹脂の発泡体を鋳造用模型に使用す
る消失模型鋳造法は公知である。また、合成樹脂状物を
鋳造用に使用することに関しては、古くはロストワック
ス鋳造法、新しいものとしては前記の消失模型鋳造法に
その例が見られる。
る消失模型鋳造法は公知である。また、合成樹脂状物を
鋳造用に使用することに関しては、古くはロストワック
ス鋳造法、新しいものとしては前記の消失模型鋳造法に
その例が見られる。
【０００３】ロストワックス鋳造法は原型をワックスで
作り、表面を耐火物で被覆したのち、ワックスを溶出除
去して鋳型を作る方法であるが、ワックスの溶出と型の
乾燥に手間を要し、大型鋳造品を得る方法としては不適
当であり、専ら比較的小さな鋳造品にその応用が限定さ
れている。
作り、表面を耐火物で被覆したのち、ワックスを溶出除
去して鋳型を作る方法であるが、ワックスの溶出と型の
乾燥に手間を要し、大型鋳造品を得る方法としては不適
当であり、専ら比較的小さな鋳造品にその応用が限定さ
れている。
【０００４】一方の消失模型鋳造法は、ポリスチレンな
どの発泡体で模型を作成し、これを砂の中に埋め、その
ままの状態で溶湯を注入し、溶湯の熱によって前記のプ
ラスチック発泡体の模型を分解消失させ、その空洞部分
に溶湯を入れて鋳物を得る方法である。この消失模型に
よれば模型の製作から鋳物作業までの工程が著しく簡素
化される。
どの発泡体で模型を作成し、これを砂の中に埋め、その
ままの状態で溶湯を注入し、溶湯の熱によって前記のプ
ラスチック発泡体の模型を分解消失させ、その空洞部分
に溶湯を入れて鋳物を得る方法である。この消失模型に
よれば模型の製作から鋳物作業までの工程が著しく簡素
化される。
【０００５】消失模型法では、従来のプラスチック発泡
体を用いた模型は、鋳造する時に多量のスス（カーボン
状物質）及びガスを発生し、鋳肌を汚す、鋳物内部にピ
ンホールを生じる等の欠陥が指摘されている。
体を用いた模型は、鋳造する時に多量のスス（カーボン
状物質）及びガスを発生し、鋳肌を汚す、鋳物内部にピ
ンホールを生じる等の欠陥が指摘されている。
【０００６】これらの欠点を改良した消失性模型とし
て、特公昭４０−２４１４６号公報に記載される過塩酸
アンモンを消失模型に含有させるもの、特公昭４１−１
６９２５号公報に記載される解重合用の触媒を含有させ
るもの等が提案されている。しかし、これらの方法を詳
細に検討すると、模型製作の作業が以外と困難であり、
その割に効果が小さいという欠点がある。
て、特公昭４０−２４１４６号公報に記載される過塩酸
アンモンを消失模型に含有させるもの、特公昭４１−１
６９２５号公報に記載される解重合用の触媒を含有させ
るもの等が提案されている。しかし、これらの方法を詳
細に検討すると、模型製作の作業が以外と困難であり、
その割に効果が小さいという欠点がある。
【０００７】このため、プラスチック発泡体において、
特にポリマーの面から種々の提案がされている。特に、
メタクリル酸エステルを主成分とした以下のような発泡
体が提案されている。特公昭４９−２３４５８号公報に
は熱分解性の良いメタクリル酸イソブチルを主成分と
し、メタクリル酸メチルを共重合成分とする発泡体が記
載されている。更に、メタクリル酸メチルを主成分とし
た発泡体も提案されている。
特にポリマーの面から種々の提案がされている。特に、
メタクリル酸エステルを主成分とした以下のような発泡
体が提案されている。特公昭４９−２３４５８号公報に
は熱分解性の良いメタクリル酸イソブチルを主成分と
し、メタクリル酸メチルを共重合成分とする発泡体が記
載されている。更に、メタクリル酸メチルを主成分とし
た発泡体も提案されている。
【０００８】しかし、メタクリル酸メチルの重合体を使
用する場合には、発泡剤を充分に含浸させることができ
ず、得られる発泡性粒子は発泡倍数が低いものであっ
た。更に、成形性が劣り、成形品の機械的強度が低いと
いう欠点があった。
用する場合には、発泡剤を充分に含浸させることができ
ず、得られる発泡性粒子は発泡倍数が低いものであっ
た。更に、成形性が劣り、成形品の機械的強度が低いと
いう欠点があった。
【０００９】このため、発泡特性を向上させる目的で特
公昭５１−２４３０７号公報にはメタクリル酸メチルと
スチレンを共重合する方法が提案されている。また、特
公昭５０−４０１６０号公報には発泡特性の向上の目的
でメタクリル酸メチルの重合時にα−メチルスチレンを
添加し、共重合させる方法が記載されている。更に、特
公昭６０−１８４４４７号公報にはメタクリル酸メチル
とα−メチルスチレンの共重合体の発泡体を消失性原型
に使用することが記載されている。
公昭５１−２４３０７号公報にはメタクリル酸メチルと
スチレンを共重合する方法が提案されている。また、特
公昭５０−４０１６０号公報には発泡特性の向上の目的
でメタクリル酸メチルの重合時にα−メチルスチレンを
添加し、共重合させる方法が記載されている。更に、特
公昭６０−１８４４４７号公報にはメタクリル酸メチル
とα−メチルスチレンの共重合体の発泡体を消失性原型
に使用することが記載されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記メタクリ
ル酸イソブチルを主成分とし、メタクリル酸メチルを共
重合成分とする発泡体は、ガラス転移温度が、ポリスチ
レン発泡体に比べて極めて低く、ポリスチレン発泡体用
の一次発泡及び成形装置を用いると一次発泡粒子及び成
形品の収縮度が大きくなる欠点がある。
ル酸イソブチルを主成分とし、メタクリル酸メチルを共
重合成分とする発泡体は、ガラス転移温度が、ポリスチ
レン発泡体に比べて極めて低く、ポリスチレン発泡体用
の一次発泡及び成形装置を用いると一次発泡粒子及び成
形品の収縮度が大きくなる欠点がある。
【００１１】また、メタクリル酸メチルを主成分とし、
スチレンまたはα−メチルスチレンを共重合成分とする
発泡体でも、一次発泡粒子及び成形品の収縮度が大きく
なる欠点があり、一次発泡倍数を高くすることと成形時
の収縮度を小さくすることを両立させることが困難であ
った。
スチレンまたはα−メチルスチレンを共重合成分とする
発泡体でも、一次発泡粒子及び成形品の収縮度が大きく
なる欠点があり、一次発泡倍数を高くすることと成形時
の収縮度を小さくすることを両立させることが困難であ
った。
【００１２】一方、鋳造工程において、発泡性ポリスチ
レンを用いた鋳造物は炭素欠陥及び湯じわ欠陥となり、
外観及び鋳造物の強度が低下する欠点がある。発泡性ポ
リメタクリル酸メチルは炭素欠陥及び湯じわ欠陥はない
が鋳込み時の模型分解ガス圧が高いという欠点がある。
この場合、注湯時の熱分解ガスの発生量が多く、その圧
力により、特に高温下での大容積物、厚肉品の場合、溶
湯が吹き返されることがあり、作業が危険である。
レンを用いた鋳造物は炭素欠陥及び湯じわ欠陥となり、
外観及び鋳造物の強度が低下する欠点がある。発泡性ポ
リメタクリル酸メチルは炭素欠陥及び湯じわ欠陥はない
が鋳込み時の模型分解ガス圧が高いという欠点がある。
この場合、注湯時の熱分解ガスの発生量が多く、その圧
力により、特に高温下での大容積物、厚肉品の場合、溶
湯が吹き返されることがあり、作業が危険である。
【００１３】本発明は、これらの問題点を解決するもの
であり、発泡性及び成形性を損うことなく、鋳造時に炭
素欠陥及び湯じわ欠陥の発生がなく、容易に重合が可能
な発泡用樹脂組成物、この組成物を用いた消失模型及び
消失模型鋳造法を提供するものである。
であり、発泡性及び成形性を損うことなく、鋳造時に炭
素欠陥及び湯じわ欠陥の発生がなく、容易に重合が可能
な発泡用樹脂組成物、この組成物を用いた消失模型及び
消失模型鋳造法を提供するものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、スチレン５５
〜８５重量％及び一般式（Ｉ）
〜８５重量％及び一般式（Ｉ）
【化２】 （但し、式中Ｒ1は水素又はメチル基であり、Ｒ2は二価
の有機基であり、Ｒ3は炭素数６〜２０の脂環式炭化水
素基であり、ｎは０又は１である）で表わされる重合性
単量体４５〜１５重量％を含む単量体混合物を共重合し
て得られる重量平均分子量が１５〜３５万である共重合
体に、ペンタンを共重合体に対して１〜１０重量％含浸
させた発泡用樹脂組成物、この発泡用樹脂組成物を加熱
発泡成形してなる消失模型並びにこの消失模型を使用す
る消失模型鋳造法に関する。
の有機基であり、Ｒ3は炭素数６〜２０の脂環式炭化水
素基であり、ｎは０又は１である）で表わされる重合性
単量体４５〜１５重量％を含む単量体混合物を共重合し
て得られる重量平均分子量が１５〜３５万である共重合
体に、ペンタンを共重合体に対して１〜１０重量％含浸
させた発泡用樹脂組成物、この発泡用樹脂組成物を加熱
発泡成形してなる消失模型並びにこの消失模型を使用す
る消失模型鋳造法に関する。
【００１５】まず共重合体について説明する。一般式
（Ｉ）におけるＲ1は水素又はメチル基であるが、メチ
ル基のもののほうが、良好な発泡特性を示すので好まし
い。一般式（Ｉ）におけるＲ2は二価の有機基である
が、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数１〜１２の
オキサアルキレン基等が好ましい。ここで、オキサアル
キレン基とは、２つ以上のアルキレン基のおのおのの間
に酸素原子が結合した二価の有機基であり、−Ｒ4−Ｏ
−Ｒ5−、−Ｒ6−Ｏ−Ｒ7−Ｏ−Ｒ8−、−Ｒ9−Ｏ−Ｒ
10−Ｏ−Ｒ11−Ｏ−Ｒ12−（但し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はアルキレン基で
ある）等で表わされる基である。
（Ｉ）におけるＲ1は水素又はメチル基であるが、メチ
ル基のもののほうが、良好な発泡特性を示すので好まし
い。一般式（Ｉ）におけるＲ2は二価の有機基である
が、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数１〜１２の
オキサアルキレン基等が好ましい。ここで、オキサアル
キレン基とは、２つ以上のアルキレン基のおのおのの間
に酸素原子が結合した二価の有機基であり、−Ｒ4−Ｏ
−Ｒ5−、−Ｒ6−Ｏ−Ｒ7−Ｏ−Ｒ8−、−Ｒ9−Ｏ−Ｒ
10−Ｏ−Ｒ11−Ｏ−Ｒ12−（但し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はアルキレン基で
ある）等で表わされる基である。
【００１６】Ｒ2としては、具体的には、−ＣＨ2−、−
Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−、−Ｃ5Ｈ10−、−
Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ
2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−等があげられる。一般
式（Ｉ）におけるｎは０または１であるが、より良好な
発泡特性、一般式（Ｉ）で表わされる単量体の製造の容
易性、経済性等から、ｎが０のものが好ましい。一般式
（Ｉ）におけるＲ3は、炭素数６〜２０の脂環式炭化水
素基である。炭素数が６未満では発泡性が低下する。ま
た、炭素数が２０を越えると、重合体の機械的強度が低
下する。
Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−、−Ｃ5Ｈ10−、−
Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ
2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−等があげられる。一般
式（Ｉ）におけるｎは０または１であるが、より良好な
発泡特性、一般式（Ｉ）で表わされる単量体の製造の容
易性、経済性等から、ｎが０のものが好ましい。一般式
（Ｉ）におけるＲ3は、炭素数６〜２０の脂環式炭化水
素基である。炭素数が６未満では発泡性が低下する。ま
た、炭素数が２０を越えると、重合体の機械的強度が低
下する。
【００１７】一般式（Ｉ）で表わされる単量体は、公知
の方法によって製造される。例えば、一般式（Ｉ）にお
いてｎが０の場合は、構造式が、Ｒ3ＯＨ（但しＲ3は一
般式（Ｉ）におけるＲ3とおなじである）で表わされる
脂環式炭化水素モノオールと、酸又はアルカリ触媒の存
在下に、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸クロラ
イド、メタクリル酸クロライド等との縮合反応や、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチルとのエステル交換反
応によってえることができる。また、一般式（Ｉ）にお
いてｎが１の化合物は、上記の脂環式炭化水素モノオー
ルとＨＯ−Ｒ2−ＯＨ（但し、Ｒ2は一般式（Ｉ）におけ
るＲ2と同じである）で示されるジオール成分、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール等をパラト
ルエンスルホン酸、ケイタングステン酸等の酸触媒の存
在下に縮合し、ＨＯ−Ｒ2−Ｏ−Ｒ3（但し、Ｒ2及びＲ3
は一般式（Ｉ）におけるＲ2及びＲ3とおなじである）と
した後、前記と同様の縮合反応またはエステル交換反応
によってえることができる。
の方法によって製造される。例えば、一般式（Ｉ）にお
いてｎが０の場合は、構造式が、Ｒ3ＯＨ（但しＲ3は一
般式（Ｉ）におけるＲ3とおなじである）で表わされる
脂環式炭化水素モノオールと、酸又はアルカリ触媒の存
在下に、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸クロラ
イド、メタクリル酸クロライド等との縮合反応や、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチルとのエステル交換反
応によってえることができる。また、一般式（Ｉ）にお
いてｎが１の化合物は、上記の脂環式炭化水素モノオー
ルとＨＯ−Ｒ2−ＯＨ（但し、Ｒ2は一般式（Ｉ）におけ
るＲ2と同じである）で示されるジオール成分、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール等をパラト
ルエンスルホン酸、ケイタングステン酸等の酸触媒の存
在下に縮合し、ＨＯ−Ｒ2−Ｏ−Ｒ3（但し、Ｒ2及びＲ3
は一般式（Ｉ）におけるＲ2及びＲ3とおなじである）と
した後、前記と同様の縮合反応またはエステル交換反応
によってえることができる。
【００１８】構造式Ｒ3ＯＨで表わされる脂環式炭化水
素モノオールとしては、シクロヘキサノール、２，２，
５−トリメチルシクロヘキサノール、シクロヘプタノー
ル、シクロオクタノール、シクロデカノール、シクロド
デカノール、イソボルネオール、ボルネオール、π−ボ
ルネオール、ω−ボルネオール、１−アダマンタノー
ル、２−アダマンタノール、３−メチル−１−アダマン
タノール、３，５−ジメチル−１−アダマンタノール、
３−エチルアダマンタノール、３−メチル−５−エチル
−１−アダマンタノール、３，５，８−トリエチル−１
−アダマンタノール、３，５−ジメチル−８−エチル−
１−アダマンタノール、フエンチルアルコール、２−メ
チルカンファノール、ｌ−メントール、８−ヒドロキシ
−トリシクロ〔５．２．１．０2’6〕デカン、９−ヒド
ロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０2’6〕デカン、
３，７，７−トリメチル−４−ヒドロキシ−ビシクロ
〔４．１．０〕ヘプタン、３−ヒドロキシ−２，６，６
−トリメチル−ビシクロ〔３．１．１〕ヘプタン等があ
げられる。従って、一般式（Ｉ）で表わされる単量体と
しては、これらに対応する構造をもつものがあげられ
る。
素モノオールとしては、シクロヘキサノール、２，２，
５−トリメチルシクロヘキサノール、シクロヘプタノー
ル、シクロオクタノール、シクロデカノール、シクロド
デカノール、イソボルネオール、ボルネオール、π−ボ
ルネオール、ω−ボルネオール、１−アダマンタノー
ル、２−アダマンタノール、３−メチル−１−アダマン
タノール、３，５−ジメチル−１−アダマンタノール、
３−エチルアダマンタノール、３−メチル−５−エチル
−１−アダマンタノール、３，５，８−トリエチル−１
−アダマンタノール、３，５−ジメチル−８−エチル−
１−アダマンタノール、フエンチルアルコール、２−メ
チルカンファノール、ｌ−メントール、８−ヒドロキシ
−トリシクロ〔５．２．１．０2’6〕デカン、９−ヒド
ロキシ−トリシクロ〔５．２．１．０2’6〕デカン、
３，７，７−トリメチル−４−ヒドロキシ−ビシクロ
〔４．１．０〕ヘプタン、３−ヒドロキシ−２，６，６
−トリメチル−ビシクロ〔３．１．１〕ヘプタン等があ
げられる。従って、一般式（Ｉ）で表わされる単量体と
しては、これらに対応する構造をもつものがあげられ
る。
【００１９】一般式（Ｉ）で表わされる単量体の中で、
特に良好な特性を示すものとして、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸シクロドデシル、アクリル酸ト
リシクロ〔５．２．１．０2’6〕デカ−９イル、メタク
リル酸トリシクロ〔５．２．１．０2’6〕デカ−８イ
ル、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０2’6〕デ
カ−９イル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸イソ
ボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノ
ルボルナンメチル、メタクリル酸ｌ−メンチル、メタク
リル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチ
ル等が好ましい。
特に良好な特性を示すものとして、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸シクロドデシル、アクリル酸ト
リシクロ〔５．２．１．０2’6〕デカ−９イル、メタク
リル酸トリシクロ〔５．２．１．０2’6〕デカ−８イ
ル、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０2’6〕デ
カ−９イル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸イソ
ボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノ
ルボルナンメチル、メタクリル酸ｌ−メンチル、メタク
リル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチ
ル等が好ましい。
【００２０】本発明の発泡用樹脂組成物において、主成
分である共重合体は、スチレン５５〜８５重量％、好ま
しくは６０〜８０重量％及び一般式（Ｉ）で表わされる
単量体４５〜１５重量％、好ましくは４０〜２０重量％
の単量体混合物を共重合して得られる共重合体である。
ここで、スチレンが８５重量％を超えるとこれを消失模
型とし、鋳造した時における樹脂組成物の分解度が低下
し、スス（カーボン状物質）を発生し、鋳肌を汚す。一
方、一般式（Ｉ）で表わされる単量体が４５重量％を超
えると一次発泡度が低下し、成形時に収縮度が大きいと
いう欠点がある。
分である共重合体は、スチレン５５〜８５重量％、好ま
しくは６０〜８０重量％及び一般式（Ｉ）で表わされる
単量体４５〜１５重量％、好ましくは４０〜２０重量％
の単量体混合物を共重合して得られる共重合体である。
ここで、スチレンが８５重量％を超えるとこれを消失模
型とし、鋳造した時における樹脂組成物の分解度が低下
し、スス（カーボン状物質）を発生し、鋳肌を汚す。一
方、一般式（Ｉ）で表わされる単量体が４５重量％を超
えると一次発泡度が低下し、成形時に収縮度が大きいと
いう欠点がある。
【００２１】本発明においては得られる共重合体の重量
平均分子量（Ｍｗ）は１５〜３５万の範囲に調節され
る。分子量がこの範囲を超える場合には、基材としては
強度が上がるが、通常の発泡や成形時のスチーム加熱条
件では充分な発泡、成形融着が得られない。また、この
範囲の分子量に達しない場合には、発泡時のブロッキン
グ、成形加工時の金型高温部での表皮溶解（いわゆるケ
ロイド状）の原因となる。
平均分子量（Ｍｗ）は１５〜３５万の範囲に調節され
る。分子量がこの範囲を超える場合には、基材としては
強度が上がるが、通常の発泡や成形時のスチーム加熱条
件では充分な発泡、成形融着が得られない。また、この
範囲の分子量に達しない場合には、発泡時のブロッキン
グ、成形加工時の金型高温部での表皮溶解（いわゆるケ
ロイド状）の原因となる。
【００２２】前記共重合体は溶液重合、乳化重合、懸濁
重合等の任意の方法で得ることができる。共重合体の重
合に際して、使用される重合開始剤としては、例えばラ
ウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート等の一官能性有機過酸化物、１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン等の二官能性有機過酸化物などの有機過酸化
物、アゾビスイソブチロニトリルやアゾビスジメチルバ
レロニトリル等のアゾ化合物などが用いられる。
重合等の任意の方法で得ることができる。共重合体の重
合に際して、使用される重合開始剤としては、例えばラ
ウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート等の一官能性有機過酸化物、１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン等の二官能性有機過酸化物などの有機過酸化
物、アゾビスイソブチロニトリルやアゾビスジメチルバ
レロニトリル等のアゾ化合物などが用いられる。
【００２３】上記重合開始剤は、重合容器内に単量体を
加える前に加えても、単量体を加えた後に加えても、単
量体と共に加えてもなんら差し支えない。重合開始剤は
得られる樹脂の重量平均分子量が１５〜３５万になるよ
うに調節すれば良いが、単量体の総量に対して０．０１
〜２重量％使用されるのが好ましい。
加える前に加えても、単量体を加えた後に加えても、単
量体と共に加えてもなんら差し支えない。重合開始剤は
得られる樹脂の重量平均分子量が１５〜３５万になるよ
うに調節すれば良いが、単量体の総量に対して０．０１
〜２重量％使用されるのが好ましい。
【００２４】また、共重合体の分子量を調節するため
に、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプ
タン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメル
カプタン等を使用することができる。これらは、好まし
くは、単量体に対して１モル％以下使用する。重合温度
は０〜１５０℃の間で適宜選択することができる。
に、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプ
タン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメル
カプタン等を使用することができる。これらは、好まし
くは、単量体に対して１モル％以下使用する。重合温度
は０〜１５０℃の間で適宜選択することができる。
【００２５】本発明に使用する発泡剤としては、常温常
圧下で液体であり、かつ、上記重合体を溶解しない易揮
発性有機化合物としてペンタンが用いられる。ペンタン
としては、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタ
ン、シクロペンタン等が使用できる。含浸させた発泡剤
の保持性の面と経済性の面からはｉ−ペンタンが好まし
い。ペンタンの含有量は上記共重合体に対して１〜１０
重量％である。この範囲外では良好な発泡成形体は得ら
れない。
圧下で液体であり、かつ、上記重合体を溶解しない易揮
発性有機化合物としてペンタンが用いられる。ペンタン
としては、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタ
ン、シクロペンタン等が使用できる。含浸させた発泡剤
の保持性の面と経済性の面からはｉ−ペンタンが好まし
い。ペンタンの含有量は上記共重合体に対して１〜１０
重量％である。この範囲外では良好な発泡成形体は得ら
れない。
【００２６】本発明においては、常温常圧下で液体また
は気体であり、かつ、上記重合体を溶解しないペンタン
以外の易揮発性有機化合物を併用することができる。こ
のようなものとしては、例えばプロパン、ブタン、ヘキ
サン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサ
ン等の環状炭化水素、塩化メチレン、トリクロロトリフ
ルオロエタン、ジクロロジフルオロエタン等のハロゲン
化脂肪族炭化水素があげられる。これらのペンタン以外
の発泡剤は、共重合体に対して０〜１０重量％の範囲で
用いるのが好ましい。
は気体であり、かつ、上記重合体を溶解しないペンタン
以外の易揮発性有機化合物を併用することができる。こ
のようなものとしては、例えばプロパン、ブタン、ヘキ
サン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサ
ン等の環状炭化水素、塩化メチレン、トリクロロトリフ
ルオロエタン、ジクロロジフルオロエタン等のハロゲン
化脂肪族炭化水素があげられる。これらのペンタン以外
の発泡剤は、共重合体に対して０〜１０重量％の範囲で
用いるのが好ましい。
【００２７】易揮発性有機化合物を重合体に含浸させる
には、重合体の製造法として懸濁重合を採用するときに
は、その重合の後半に、重合系にペンタンを添加するこ
と、好ましくは圧入することにより行うことができる。
またはペンタンにその他の易揮発性有機化合物を併用し
ても良い。ここで重合の後半とは、重合転化率が５０重
量％以上、好ましくは７０重量％以上の時点をいう。別
の方法としては、共重合体の球状またはペレット状の粒
子を水性媒体中に懸濁させ、これに発泡剤を添加する方
法がある。懸濁下での発泡剤の含浸は２０〜１３０℃で
行うのが好ましい。さらに別の方法として、共重合体と
発泡剤を溶融混合してもよい。この場合主に、押し出し
機が使用される。
には、重合体の製造法として懸濁重合を採用するときに
は、その重合の後半に、重合系にペンタンを添加するこ
と、好ましくは圧入することにより行うことができる。
またはペンタンにその他の易揮発性有機化合物を併用し
ても良い。ここで重合の後半とは、重合転化率が５０重
量％以上、好ましくは７０重量％以上の時点をいう。別
の方法としては、共重合体の球状またはペレット状の粒
子を水性媒体中に懸濁させ、これに発泡剤を添加する方
法がある。懸濁下での発泡剤の含浸は２０〜１３０℃で
行うのが好ましい。さらに別の方法として、共重合体と
発泡剤を溶融混合してもよい。この場合主に、押し出し
機が使用される。
【００２８】重合体への発泡剤の含浸時には、可塑剤を
存在させることができる。可塑剤としては、重合体を溶
解または膨潤させることができる有機溶剤が使用でき、
その沸点が、重合体の軟化点よりも約１０℃低い温度以
上でかつ１５０℃以下のものが好ましい。可塑剤として
は、エチルベンゼン、トルエン、スチレン、キシレン等
の芳香族炭化水素、１，２−ジクロロプロパン、トリク
ロロエチレン、パークロロエチレン等のハロゲン化炭化
水素などがある。可塑剤は共重合に対して０〜５重量％
使用されるのが好ましい。さらに、本発明による発泡用
樹脂組成物には、帯電防止剤等の公知の添加剤を含有さ
せてもよい。
存在させることができる。可塑剤としては、重合体を溶
解または膨潤させることができる有機溶剤が使用でき、
その沸点が、重合体の軟化点よりも約１０℃低い温度以
上でかつ１５０℃以下のものが好ましい。可塑剤として
は、エチルベンゼン、トルエン、スチレン、キシレン等
の芳香族炭化水素、１，２−ジクロロプロパン、トリク
ロロエチレン、パークロロエチレン等のハロゲン化炭化
水素などがある。可塑剤は共重合に対して０〜５重量％
使用されるのが好ましい。さらに、本発明による発泡用
樹脂組成物には、帯電防止剤等の公知の添加剤を含有さ
せてもよい。
【００２９】本発明による発泡用樹脂組成物を用いた消
失模型の発泡成形は広く工業的に行われているスチレン
系樹脂の発泡、成形方法がそのまま適用できる。発泡は
常圧または加圧あるいは減圧下でスチームとか気体によ
る加熱により行われる。例えば、樹脂が粒子の場合は水
蒸気による予備発泡を行った後、成形機中でさらに水蒸
気発泡し、成形品を得ることができる。また押し出し発
泡機を用いて発泡体を得ることもできる。本発明による
発泡用樹脂組成物の発泡倍率は、低倍率から高倍率まで
任意に選択することができる。
失模型の発泡成形は広く工業的に行われているスチレン
系樹脂の発泡、成形方法がそのまま適用できる。発泡は
常圧または加圧あるいは減圧下でスチームとか気体によ
る加熱により行われる。例えば、樹脂が粒子の場合は水
蒸気による予備発泡を行った後、成形機中でさらに水蒸
気発泡し、成形品を得ることができる。また押し出し発
泡機を用いて発泡体を得ることもできる。本発明による
発泡用樹脂組成物の発泡倍率は、低倍率から高倍率まで
任意に選択することができる。
【００３０】以上のような方法により得られた消失模型
は、これを砂中に埋め、消失模型部に溶湯を注入し、こ
の溶湯の熱で消失模型を分解消失させるとともに消失部
分に溶湯を入れて、鋳物を得る工程を含む消失模型鋳造
法に用いられる。本発明の消失模型鋳造法は、前記消失
模型を使用する以外は、常法に従うことができる。
は、これを砂中に埋め、消失模型部に溶湯を注入し、こ
の溶湯の熱で消失模型を分解消失させるとともに消失部
分に溶湯を入れて、鋳物を得る工程を含む消失模型鋳造
法に用いられる。本発明の消失模型鋳造法は、前記消失
模型を使用する以外は、常法に従うことができる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。なお、以下、「部」および「％」は重量基準であ
る。 実施例１〜９および比較例１〜８ 表１及び２に示す配合量の単量体の混合溶液に、重合開
始剤としてラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートならび
に分子量調節剤としてｎ−オクチルメルカプタンを溶解
した。この溶液を、３ｌオートクレーブ中の水１５００
ｇにリン酸三カルシウム５ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．５％水溶液６ｇ、および硫酸ナトリ
ウム０．５ｇを分散または溶解した水溶液中に、３００
回転／分の回転撹拌下に添加し、さらにオートクレープ
器内の雰囲気を窒素で置換した。ついで８０℃まで昇温
し、そのままの温度で１０時間撹拌した後、ついで１２
０℃まで昇温し、同じ温度で５時間保温、撹拌した。そ
の後、冷却し、重合体粒子を取り出し、塩酸洗浄及び水
洗脱水した後、乾燥した。得られた重合体の分子量はゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィー法により測
定し、標準ポリスチレン換算した値であり、表１及び２
中の分子量は重量平均分子量を示す。得られた重合体の
熱分解温度はセイコー電子工業（株）製の熱分析装置Ｔ
Ｇ／ＤＴＡ２００を用い、ＴＧ（熱重量測定）により、
〔Ａ〕分解減少量が５％時の温度、及び〔Ｂ〕分解速度
が最大時の温度（分解減少量では５０％時に近似され
る）で示した。
する。なお、以下、「部」および「％」は重量基準であ
る。 実施例１〜９および比較例１〜８ 表１及び２に示す配合量の単量体の混合溶液に、重合開
始剤としてラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートならび
に分子量調節剤としてｎ−オクチルメルカプタンを溶解
した。この溶液を、３ｌオートクレーブ中の水１５００
ｇにリン酸三カルシウム５ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．５％水溶液６ｇ、および硫酸ナトリ
ウム０．５ｇを分散または溶解した水溶液中に、３００
回転／分の回転撹拌下に添加し、さらにオートクレープ
器内の雰囲気を窒素で置換した。ついで８０℃まで昇温
し、そのままの温度で１０時間撹拌した後、ついで１２
０℃まで昇温し、同じ温度で５時間保温、撹拌した。そ
の後、冷却し、重合体粒子を取り出し、塩酸洗浄及び水
洗脱水した後、乾燥した。得られた重合体の分子量はゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィー法により測
定し、標準ポリスチレン換算した値であり、表１及び２
中の分子量は重量平均分子量を示す。得られた重合体の
熱分解温度はセイコー電子工業（株）製の熱分析装置Ｔ
Ｇ／ＤＴＡ２００を用い、ＴＧ（熱重量測定）により、
〔Ａ〕分解減少量が５％時の温度、及び〔Ｂ〕分解速度
が最大時の温度（分解減少量では５０％時に近似され
る）で示した。
【００３２】ついで、発泡性共重合体を作成するため、
得られたこの共重合体を前記３ｌオートクレーブ中に入
れ、共重合体の合成と同様に、新たに水１５００ｇを入
れ、リン酸三カルシウム５ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．５％水溶液６ｇを分散または溶解し
た。オートクレープ内の雰囲気を窒素で置換した後、３
００回転／分の回転撹拌下で、８０℃まで昇温し、８０
℃下で表１及び２に示す量のペンタン（ｎ−ペンタン／
ｉ−ペンタンの重量比が８／２）およびトルエンまたは
ブタンを添加した。ついで９０℃まで昇温し、同温度で
５時間撹拌した。その後、冷却し、発泡用重合体粒子を
取り出し、塩酸洗浄および水洗脱水して乾燥した。得ら
れた発泡用共重合体粒子の平均粒子径および総揮発成分
量を測定し、表１及び２に示した。なお、本発明におい
て平均粒子径は重合により得られた粒子を各粒子径にふ
るい分け、ふるい分けられた各粒子を小粒子径の粒子か
ら遂次、粒子径に対して累積重量をプロットした曲線を
作成し、累積重量が５０％に値する粒子径を示したもの
である。また、総揮発分量はサンプル２ｇをアルミ皿に
とり、１８０℃で１０分間加熱して重量を測定し、
｛（加熱前のサンプル重さ）−（加熱後の重さ）｝／
（サンプルの重さ）×１００で表わした。
得られたこの共重合体を前記３ｌオートクレーブ中に入
れ、共重合体の合成と同様に、新たに水１５００ｇを入
れ、リン酸三カルシウム５ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．５％水溶液６ｇを分散または溶解し
た。オートクレープ内の雰囲気を窒素で置換した後、３
００回転／分の回転撹拌下で、８０℃まで昇温し、８０
℃下で表１及び２に示す量のペンタン（ｎ−ペンタン／
ｉ−ペンタンの重量比が８／２）およびトルエンまたは
ブタンを添加した。ついで９０℃まで昇温し、同温度で
５時間撹拌した。その後、冷却し、発泡用重合体粒子を
取り出し、塩酸洗浄および水洗脱水して乾燥した。得ら
れた発泡用共重合体粒子の平均粒子径および総揮発成分
量を測定し、表１及び２に示した。なお、本発明におい
て平均粒子径は重合により得られた粒子を各粒子径にふ
るい分け、ふるい分けられた各粒子を小粒子径の粒子か
ら遂次、粒子径に対して累積重量をプロットした曲線を
作成し、累積重量が５０％に値する粒子径を示したもの
である。また、総揮発分量はサンプル２ｇをアルミ皿に
とり、１８０℃で１０分間加熱して重量を測定し、
｛（加熱前のサンプル重さ）−（加熱後の重さ）｝／
（サンプルの重さ）×１００で表わした。
【００３３】この発泡性共重合体粒子を１００℃の沸騰
水中に表１及び２に示す加熱時間浸漬して予備発泡粒子
を得た。この予備発泡粒子の比容積を測定し、表１及び
２に示した。また、発泡粒子の収縮の有無を目視で評価
し、合わせて表１及び２に示した。なお、比容積は、容
量１０００ｍｌのメスシリンダーに予備発泡粒子をつめ
て、その重量を測定し、容積／重量によって求めた。さ
らに、この予備発泡粒子を２５℃の空気中で２４時間熟
成し、成形用金型に入れ、テーブル式オートクレーブで
１．０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ（１２０℃）のスチームで表１
及び２に示す時間加熱し、発泡成形体を得た。得られた
発泡成形体について、収縮の有無、表面平滑性を目視で
評価した後、炭素欠陥の目安となるため、点火して黒煙
およびススの発生について評価した。これらの評価結果
は表１及び２に示す。
水中に表１及び２に示す加熱時間浸漬して予備発泡粒子
を得た。この予備発泡粒子の比容積を測定し、表１及び
２に示した。また、発泡粒子の収縮の有無を目視で評価
し、合わせて表１及び２に示した。なお、比容積は、容
量１０００ｍｌのメスシリンダーに予備発泡粒子をつめ
て、その重量を測定し、容積／重量によって求めた。さ
らに、この予備発泡粒子を２５℃の空気中で２４時間熟
成し、成形用金型に入れ、テーブル式オートクレーブで
１．０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ（１２０℃）のスチームで表１
及び２に示す時間加熱し、発泡成形体を得た。得られた
発泡成形体について、収縮の有無、表面平滑性を目視で
評価した後、炭素欠陥の目安となるため、点火して黒煙
およびススの発生について評価した。これらの評価結果
は表１及び２に示す。
【００３４】（消失模型鋳造法についての評価）表１の
実施例１〜９の発泡性樹脂粒子について消失模型鋳造法
についての試験を行った結果を下記に示す。比較とし
て、発泡性ポリスチレン（日立化成工業株式会社製ハイ
ビーズＨＦＣ−５０００）を用いた。実施例１〜９のい
ずれかの発泡性樹脂粒子を２６メッシュ（０．６０ｍ
ｍ）から５０メッシュ（０．３０ｍｍ）の範囲になるよ
うに篩い分けを行い、４５ｍｌ／ｇ前後になるように予
備発泡を行った。１昼夜２０〜２５℃下で熟成を行った
後、図１に示す形状の水道配管の接続部部品に使用する
消失模型（１６８ｍｍ×１６８ｍｍ、体積５２０ｃ
ｍ3）の成形を行った。更にこの消失模型（成形品）を
用いて鉄鋳造を行い比較した。鋳造は鋳鉄（炭素３．５
５、珪素２．４、マグネシウム０．０４、マンガン０．
２％）を用い、１４５０〜１４７０℃で行った。この鋳
造評価は実施例１〜９及び発泡性ポリスチレン（ＨＦＣ
−５０００）について、それぞれ３回ずつ行った。
実施例１〜９の発泡性樹脂粒子について消失模型鋳造法
についての試験を行った結果を下記に示す。比較とし
て、発泡性ポリスチレン（日立化成工業株式会社製ハイ
ビーズＨＦＣ−５０００）を用いた。実施例１〜９のい
ずれかの発泡性樹脂粒子を２６メッシュ（０．６０ｍ
ｍ）から５０メッシュ（０．３０ｍｍ）の範囲になるよ
うに篩い分けを行い、４５ｍｌ／ｇ前後になるように予
備発泡を行った。１昼夜２０〜２５℃下で熟成を行った
後、図１に示す形状の水道配管の接続部部品に使用する
消失模型（１６８ｍｍ×１６８ｍｍ、体積５２０ｃ
ｍ3）の成形を行った。更にこの消失模型（成形品）を
用いて鉄鋳造を行い比較した。鋳造は鋳鉄（炭素３．５
５、珪素２．４、マグネシウム０．０４、マンガン０．
２％）を用い、１４５０〜１４７０℃で行った。この鋳
造評価は実施例１〜９及び発泡性ポリスチレン（ＨＦＣ
−５０００）について、それぞれ３回ずつ行った。
【００３５】その結果、発泡性ポリスチレン（ＨＦＣ−
５０００）を消失模型として鋳造した鉄鋳物は３個とも
表面にカーボンの付着が認められ、また、鉄の内部にも
カーボンを巻き込んでいた（炭素欠陥がある）。これに
対して、実施例１〜９の発泡性樹脂粒子を消失模型とし
て鋳造した鉄鋳物は、いずれの場合も３個とも表面にカ
ーボンの付着が認められず、また、鉄の内部にもカーボ
ンを巻き込んでいなかった（炭素欠陥がない）。更に、
できた鋳物の表面を比較すると、発泡性ポリスチレン
（ＨＦＣ−５０００）による鋳物の表面は凹凸が激しい
（湯じわ欠陥がある）のに対して、実施例１〜９による
鋳物の表面には凹凸がなく、平滑であった（湯じわ欠陥
がない）。この鋳物の表面の凹凸は樹脂が分解したガス
が溜るために鉄の溶湯が十分に充填できなかった結果発
生すると考えられる。実施例１〜９の発泡性樹脂粒子
は、発泡性ポリスチレンよりも鋳造時におこる樹脂の熱
分解性がよいので、気化しやすく、樹脂の熱分解が起こ
ると同時に溶湯が容易に充填していき、できた鋳物の表
面に凹凸ができなかったと考えられる。さらには発泡性
ポリメタクリル酸メチルから作成した消失模型を用いて
鋳造するときに特有の熱分解ガスによる溶湯の吹き返し
現象はなかった。
５０００）を消失模型として鋳造した鉄鋳物は３個とも
表面にカーボンの付着が認められ、また、鉄の内部にも
カーボンを巻き込んでいた（炭素欠陥がある）。これに
対して、実施例１〜９の発泡性樹脂粒子を消失模型とし
て鋳造した鉄鋳物は、いずれの場合も３個とも表面にカ
ーボンの付着が認められず、また、鉄の内部にもカーボ
ンを巻き込んでいなかった（炭素欠陥がない）。更に、
できた鋳物の表面を比較すると、発泡性ポリスチレン
（ＨＦＣ−５０００）による鋳物の表面は凹凸が激しい
（湯じわ欠陥がある）のに対して、実施例１〜９による
鋳物の表面には凹凸がなく、平滑であった（湯じわ欠陥
がない）。この鋳物の表面の凹凸は樹脂が分解したガス
が溜るために鉄の溶湯が十分に充填できなかった結果発
生すると考えられる。実施例１〜９の発泡性樹脂粒子
は、発泡性ポリスチレンよりも鋳造時におこる樹脂の熱
分解性がよいので、気化しやすく、樹脂の熱分解が起こ
ると同時に溶湯が容易に充填していき、できた鋳物の表
面に凹凸ができなかったと考えられる。さらには発泡性
ポリメタクリル酸メチルから作成した消失模型を用いて
鋳造するときに特有の熱分解ガスによる溶湯の吹き返し
現象はなかった。
【００３６】
【表１】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】本発明の発泡用樹脂組成物より得られる
消失模型を用いて、消失模型鋳造法により、鋳造時に炭
素欠陥、湯じわ欠陥等の発生がなく良好な表面状態の鋳
造品を得ることができる。
消失模型を用いて、消失模型鋳造法により、鋳造時に炭
素欠陥、湯じわ欠陥等の発生がなく良好な表面状態の鋳
造品を得ることができる。
【図１】図１は、本発明の実施例で作成した水道配管の
接続部部品の消失模型及び鉄鋳造品の形状を示す斜視図
である。
接続部部品の消失模型及び鉄鋳造品の形状を示す斜視図
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 25:00
Claims (3)
- 【請求項１】 スチレン５５〜８５重量％及び一般式
（Ｉ） 【化１】 （但し、式中Ｒ1は水素又はメチル基であり、Ｒ2は二価
の有機基であり、Ｒ3は炭素数６〜２０の脂環式炭化水
素基であり、ｎは０又は１である）で表わされる重合性
単量体４５〜１５重量％を含む単量体混合物を共重合し
て得られる重量平均分子量が１５〜３５万である共重合
体に、ペンタンを共重合体に対して１〜１０重量％含浸
させた発泡用樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の発泡用樹脂組成物を加熱
発泡成形してなる消失模型。 - 【請求項３】 消失模型を作成し、これを砂中に埋め、
消失模型部に溶湯を注入し、この溶湯の熱で消失模型を
分解消失させるとともに消失部分に溶湯を入れて鋳物を
得る工程を含む消失模型鋳造法において、請求項２記載
の消失模型を使用する消失模型鋳造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26370991A JPH05112664A (ja) | 1991-08-26 | 1991-10-11 | 発泡用樹脂組成物、これを用いた消失模型及び消失模型鋳造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21358191 | 1991-08-26 | ||
| JP3-213581 | 1991-08-26 | ||
| JP26370991A JPH05112664A (ja) | 1991-08-26 | 1991-10-11 | 発泡用樹脂組成物、これを用いた消失模型及び消失模型鋳造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05112664A true JPH05112664A (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=26519876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26370991A Pending JPH05112664A (ja) | 1991-08-26 | 1991-10-11 | 発泡用樹脂組成物、これを用いた消失模型及び消失模型鋳造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05112664A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002143985A (ja) * | 2000-11-15 | 2002-05-21 | Achilles Corp | 鋳造消失模型用発泡ブロック体 |
| JP2011195628A (ja) * | 2010-03-17 | 2011-10-06 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、その製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体 |
| JP2011195627A (ja) * | 2010-03-17 | 2011-10-06 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体及び発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法 |
| CN114082885A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-02-25 | 常州钜苓铸造有限公司 | 一种立式消失模专用成型机工艺 |
| CN114749600A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-07-15 | 广东翰维电子有限公司 | 一种自行车架砂箱铸造工艺 |
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| JPH02182733A (ja) * | 1989-01-10 | 1990-07-17 | Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd | 発泡性メチルメタクリレート系樹脂粒子 |
| JPH02269746A (ja) * | 1989-04-12 | 1990-11-05 | Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd | 発泡性メチルメタクリレート系樹脂粒子の製造方法 |
-
1991
- 1991-10-11 JP JP26370991A patent/JPH05112664A/ja active Pending
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| JPH02182733A (ja) * | 1989-01-10 | 1990-07-17 | Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd | 発泡性メチルメタクリレート系樹脂粒子 |
| JPH02269746A (ja) * | 1989-04-12 | 1990-11-05 | Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd | 発泡性メチルメタクリレート系樹脂粒子の製造方法 |
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