JPH05104859A - 透明感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物
との間の反応を利用した感熱記録媒体において、透明性
にすぐれた記録媒体を提供する。 【構成】 透明支持体上に電子供与性呈色性化合物と電
子受容性化合物と屈折率が常温で１．４５〜１．６のバ
インダー樹脂を含有する感熱記録層を設け、その感熱記
録層の上に屈折率が常温で１．４５〜１．６のバインダ
ー樹脂を含む保護層を設けてなる透明感熱記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子供与性呈色性化合
物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した感熱
記録媒体に関し、特にオーバーヘッドプロジェクター用
の画像形成用フィルムシート及びＣＡＤ用画像形成用フ
ィルムシートとして有用な透明感熱記録媒体に関するも
のである。

【０００２】

【従来技術及びその問題点】従来、電子供与性呈色性化
合物（以下、発色剤とも言う）と電子受容性化合物（以
下、顕色剤とも言う）との間の発色反応を利用した感熱
記録媒体は広く知られ、電子計算機のアウトプット、フ
ァクシミリ、自動券売機、科学計測機のプリンター、Ｃ
ＲＴ医療計測用プリンター等に広範囲に応用されてい
る。しかし、従来の製品は、いずれも、その発色が不可
逆的なもので、発色と消色を交互に繰返し行わせること
はできない。

【０００３】一方、特許公報によれば、発色剤と顕色剤
との間の発色反応を利用した感熱記録媒体において、発
色と消色を可逆的に行わせるものもいくつか提案されて
いる。例えば、特開昭６０−１９３６９１号によれば、
顕色剤として没食子酸とフロログルシノールとの組合せ
を用いたものが示されている。このものを熱発色させて
得られる発色体は水又は水蒸気で消色するものである。
しかし、この感熱記録媒体の場合、その耐水化に困難が
伴う上に、記録保存性に難点があり、さらに発色体を消
色させるための消色装置が大型になるという問題があ
る。特開昭６１−２３７６８４号には、顕色剤にフェノ
ールフタレン、チモールフタレン、ビスフェノール等の
化合物を用いた書換形光記録媒体が示されている。この
ものは、これを加熱し、徐冷することにより発色体を形
成し、一方、発色体を発色濃度よりもいったん高い温度
に加熱した後、急冷することにより消色させることがで
きる。しかし、この記録媒体の場合、その発色及び消色
の工程が複雑である上、発色体を消色させて得られる消
色体に未だ幾分の着色が見られ、コントラストの良い発
色画像を得ることができない。特開昭６２−１４０８８
１号、特開昭６２−１３８５６８号及び特開昭６２−１
３８５５６号には、発色剤と顕色剤とカルボン酸エステ
ルの均質相溶体が示されている。このものは低温で完全
着色状態、高温で完全消色状態を示し、それらの中間温
度で着色又は消色状態を保持させることができるもの
で、この媒体にサーマルヘッドで印字することにより、
着色地肌（発色体）の上に白色文字（消色体）を記録す
ることができる。従って、この記録媒体の場合、記録さ
れる画像がネガ画像であることから、その用途が限定さ
れる上、記録画像の保存のために画像を特定の温度範囲
内に保持する必要がある。特開平２−１８８２９４号及
び特開平２−１８８２９３号には、それぞれ、顕色剤と
して、顕色作用と減色作用を可逆的に行う没食子酸と高
級脂肪族アミンとの塩及びビス（ヒドロキシフェニル）
酢酸又は酪酸と高級脂肪族アミンとの塩を用いたものが
示されている。このものは、特定温度域で熱発色させ、
それより高温での加熱により消色させることができる
が、その顕色作用と減色作用とは競争的に起るため、こ
れらの作用を熱的に制御することがむつかしく、良好な
画像コントラストが得られにくい。以上のように、発色
剤と顕色剤との反応を利用した従来の可逆的感熱記録媒
体は種々の問題点を含み、未だ不満足のものであった。
更に、上記の記録媒体は透明性がない為、オーバーヘッ
ドプロジェクター（ＯＨＰと略す）用又はジアゾの第２
原図用更には、設計図面用として使用できない。サーマ
ルヘッドで直接記録することのできる透明感熱記録媒体
としては、特願昭６１−１２１８７５号及び特開平１−
９９８７３号で提案されている。しかし、これらの透明
感熱記録媒体は可逆的ではなく、更にこの記録媒体を製
造するには、発色剤をマイクロカプセル化し、更に、水
に難溶又は不溶の有機溶剤に溶検させた顕色剤とを乳化
分散した乳化分散物から成る塗布液を、透明支持体に塗
布して作製するなどかななり複雑な工程があり、製造に
問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色剤と顕
色剤との間の反応を利用した可逆的又は非可逆的な感熱
記録媒体において、従来技術に見られる前記問題点を解
決し、その製造を容易に行うことのできる透明感熱記録
媒体を提供することをその課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ね本発明を完成するに至っ
た。

【０００６】即ち、本発明によれば、透明支持体上に電
子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物と屈折率が常
温で１．４５〜１．６のバインダー樹脂を含有する感熱
記録層を設け、その感熱記録層の上に屈折率が常温で
１．４５〜１．６のバインダー樹脂を含む保護層を設け
てなる透明感熱記録媒体が提供される。

【０００７】本発明の感熱記録媒体の好ましい態様にお
いては、その感熱記録層が、加熱により瞬時に発色し、
その発色状態は常温においても安定的に存在し、一方、
発色状態にある記録層は、これを発色温度以下の加熱に
より瞬時に消色し、その消去状態は常温においても安定
的に存在する可逆的感熱記録媒体である。

【０００８】次に可逆的感熱記録媒体の発色と消色、即
ち画像形成と画像消去の原理を図１に示したグラフによ
って説明する。グラフの縦軸は発色濃度を表わし、横軸
は温度を表わしており、実線１は加熱による画像形成過
程を、破線３は加熱による画像消去過程を示したもので
ある。Ａは完全消去状態における濃度であり、ＢはＴ₁
以上の温度に加熱した時の完全発色状態における濃度で
あり、Ｃは完全発色状態のＴ₀以下の温度における濃度
であり、ＤはＴ₀〜Ｔ₁間の温度で加熱消去した時の濃度
を示している。

【０００９】この感熱記録媒体は、Ｔ₀以下の温度にお
いては無色の状態（Ａ）にある。記録を行うにはサーマ
ルヘッド等によりＴ₁以上の温度に加熱することにより
発色（Ｂ）して記録画像を形成する。この記録画像は実
線２に従ってＴ₀以下の温度に戻しても、そのままの状
態（Ｃ）を保持しており記録のメモリー性は失われな
い。

【００１０】次に記録画像の消去を行うには、形成され
た記録画像を発色温度よりも低いＴ₀〜Ｔ₁間の温度に加
熱することによって無色の状態（Ｄ）になる。この状態
はＴ₀以下の温度に戻しても、そのままの無色の状態
（Ａ）を保持している。即ち記録画像の形成過程は実線
ＡＢＣの経路によりＣに至り記録が保持される。次に記
録画像の消去過程は破線ＣＤＡの経路によりＡに至り消
去状態が保持される。この記録画像の形成と消去の挙動
特性は可逆性を有し何回も繰り返し行うことができる。

【００１１】図２は画像形成及び画像消去の一例を示し
た説明図であって、１は支持体、２は本発明の組成物か
らなる可逆的感熱記録層である。画像形成工程（Ａ）→
（Ｂ）は画像形成用熱源、例えばサーマルヘッド４によ
って図１のＴ₁以上の温度で記録印字を行うことによっ
て達成される。次に画像消去工程（Ｂ）→（Ａ）は画像
消去熱源、例えば加熱ローラー５によってＴ₀〜Ｔ₁間の
温度に加熱することにより達成される。図２において、
３は発色画像を示す。

【００１２】本発明の可逆的感熱記録媒体は、発色剤と
顕色剤を必須成分としている。そして、発色剤と顕色剤
の加熱溶融により発色状態を形成し、一方、発色温度よ
りも低い温度の加熱により発色状態は消去され、発色状
態及び消色状態が常温で安定的に存在するものである。

【００１３】本発明の可逆的感熱記録媒体に見られる前
記の特異な発消色挙動は、発色剤と顕色剤との加熱溶融
による相溶性、発色状態での両者の作用の強さ、顕色剤
の発色剤に対する溶解能、顕色剤の結晶性等が関係して
いるが、原理的には、加熱溶融により発色体を形成し、
一方、発色温度よりも低い温度の加熱により消色体を形
成する発色剤／顕色剤系であれば、可逆的感熱記録層成
分として利用し得るものである。さらに、この様な特性
を有するものは、熱分析において溶融による吸熱変化
と、結晶化による発熱変化を示すことから、可逆的感熱
記録層に適用し得る発色剤／顕色剤系は、熱分析により
容易に確認することができる。本発明で用いる感熱記録
層は、必ずしも可逆的なものである必要はなく、非可逆
的な感熱記録層であってもよい。この場合には、従来公
知の非可逆的な発色剤／顕色剤系を任意に用いることが
できる。

【００１４】本発明で用いられる発色剤は、電子受容性
を示す化合物であり、それ自体無色あるいは淡色の染料
前駆体であり、特に限定されず、従来公知のもの、例え
ば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン
系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン
系化合物、ローダミンラクタム系化合物、スピロピラン
系化合物、インドリノフタリド系化合物等がある。

【００１５】本発明で用いられる特に好ましい発色剤
は、置換基としてハロゲンを含有するものである。この
ようなものとしては、例えば、以下のものが挙げられ
る。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−クロルフタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−ク
ロルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−ブロ
モフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ブロモフルオラン、３
−ジプロピルアミノ−７−クロルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロル−７−フェニルアミノ−フルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−クロル−７−フェニルアミ
ノ−フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロル−７
−（ｍ−トリフロロメチルフェニル）アミノ−フルオラ
ン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロル−７−（ｏ
−クロルフェニル）アミノ−フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロル−７−（２′，３′ジクロルフェニ
ル）アミノ−フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロルフルオラン、３−ジブチルアミノ−６
−クロル−７−エトキシエチルアミノ−フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルフェニル）アミノ
−フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−ブロモ
フェニル）アミノ−フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｏ−クロルフェニル）アミノ−フルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニル）アミノ
−フルオラン、６′−ブロモ−３′−メトキシベンゾイ
ンドリノ−ピリロスピラン、３−（２′−メトキシ−
４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′−ヒドロ
キシ−４′−クロル−５′−クロルフェニル）フタリ
ド、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミ
ノ）｝−９−（ｏ−クロルフェニル）アミノ−キサンチ
ル安息香酸ラクタム、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ−７−クロルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−ｍ−トリフロロメチルアニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｍ−トリフロ
ロメチルアニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−ｍ−トリフ
ロロメチルアニリノフルオラン、３−モルホリノ−７−
（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｍ−トリフロロメチルフェニ
ル）アミノフルオラン。

【００１６】本発明で用いるより好ましい発色剤は、次
の一般式（１）で示される化合物である。

【００１７】

【化１】

【００１８】（但し、Ｒ₁は水素原子又は炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ₂は水素原子又は置換されていてもよ
いアミノ基、Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基
又はフェニルアミノ基、Ｙは水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基又は炭素数１〜２のアルコキシ基、ｍ及びｎ
は１又は２の整数を表わす）

【００１９】この一般式（１）で示される化合物の具体
例を示すと、例えば、以下のものが例示される。３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミノ−フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−
７−アミノ−フルオラン、３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−フ
ェニルアミノ）−７−アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−
メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−７−ア
ミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチ
ルフェニル）アミノ｝−７−アミノ−フルオラン、３−
｛Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝
−７−アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−
（ｐ−エチルフェニル）アミノ｝−７−アミノ−フルオ
ラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）
アミノ｝−７−アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−プロピ
ル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）アミノ｝−７−アミノ
−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（２',４'−ジ
メチルフェニル）アミノ｝−７−アミノ−フルオラン、
３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（２',４'−ジメチルフェニ
ル）アミノ｝−７−アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−プ
ロピル−Ｎ−（２',４'−ジメチルフェニル）アミノ｝
−７−アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−
（ｐ−クロルフェニル）アミノ｝−７−アミノ−フルオ
ラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）
アミノ｝−７−アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−プロピ
ル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）アミノ｝−７−アミノ
−フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ）−７−メチルアミノ−フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−メチルアミノ−フルオ
ラン、３−(Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ)−７−
メチルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−
（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−７−エチルアミノ−
フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェ
ニル）アミノ｝−７−ベンジルアミノ−フルオラン、３
−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（２'，４'−ジメチルフェニル）
アミノ｝−７−メチルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−
エチル−Ｎ−（２'，４'−ジメチルフェニル）アミノ｝
−７−エチルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル−
Ｎ−（２'，４'−ジメチルフェニル）アミノ｝−７−ベ
ンジルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−
（２'，４'−ジメチルフェニル）アミノ｝−７−ベンジ
ルアミノ−フルオラン、３−(Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
ルアミノ)−７−ジメチルアミノ−フルオラン、３−(Ｎ
−エチル−Ｎ−フェニルアミノ)−７−ジメチルアミノ
−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフ
ェニル）アミノ｝−７−ジエチルアミノ−フルオラン、
３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ｝−７−ジエチルアミノ−フルオラン、３−(Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルアミノ)−７−ジプロピルアミノフ
ルオラン、３−(Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ)−７
−ジプロピルアミノフルオラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ
−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−７−ジベンジルア
ミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチ
ルフェニル）アミノ｝−７−ジベンジルアミノ−フルオ
ラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）
アミノ｝−７−ジ（ｐ−メチルベンジル）アミノ−フル
オラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニ
ル）アミノ｝−７−アセチルアミノ−フルオラン、３−
｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−
７−ベンゾイルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル
−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−７−（ｏ−メ
トキシベンゾイル）アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エ
チル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−６−メチ
ル−７−フェニルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−６−メチル
−７−フェニルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル
−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−６−ｔ−ブチ
ル−７−（ｐ−メチルフェニル）アミノ−フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−６−メチル
−７−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ−フルオラン、３−｛Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−メチ
ルフェニル）アミノ｝−６−メチル−７−｛Ｎ−メチル
−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−フルオラン、
３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ｝−５−メチル−７−ベンジルアミノ−フルオラン、
３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ｝−５−クロロ−７−ジベンジルアミノ−フルオラ
ン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ｝−５−メトキシ−７−ジベンジルアミノ−フルオ
ラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）
アミノ｝−６−メチル−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル
−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−５−メトキシ
−フルオラン等。

【００２０】本発明で好ましく用いられる他の発色剤は
次の一般式（２）で示される。

【００２１】

【化２】

【００２２】（但し、Ｒ₃は炭素数１〜１２のアルキル
基、環状アルキル基、アルコキシアルキル基、アリル
基、アリール基、Ｒ₄は炭素数１〜１２のアルキル基、
アルコキシアルキル基、アリル基を表す）この一般式
（２）で示されるものの具体例を以下に示す。 ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−
ベンゾフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）−７，８
−ベンゾフルオラン ３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラ
ン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−７，
８−ベンゾフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−Ｐ−メチルフェニルアミノ）−
７，８−ベンゾフルオラン ３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ−７，８−ベンゾフルオラ
ン ３−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ）−７，
８−ベンゾフルオラン

【００２３】次に、本発明において、可逆的感熱記録層
に好ましく用いられる顕色剤を例示すると以下の通りで
あるが、前記のように、可逆的感熱記録層に適用できる
顕色剤は熱分析により容易に知見し得るので、以下の例
示のものに限定されるものでないことは明らかであろ
う。もちろん、非可逆的感熱記録層に用いる顕色剤とし
ては、従来公知のものが任意に用いられる。 （１）下記一般式（３）で示される有機リン酸化合物 Ｒ₅−ＰＯ（ＯＨ）₂ （３） （但し、Ｒ₅は炭素数８〜３０の直鎖状又は分枝状のア
ルキル基又はアルケニル基を表わす）この有機リン酸化
合物の具体例としては、例えば、以下のものが挙げら
れ。オクチルホスホン酸、ノニルホスホン酸、デシルホ
スホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン
酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン
酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テト
ラドコシルホスホン酸等。

【００２４】（２）下記一般式（４）で示されるα−位
炭素に水酸基を有する有機酸 Ｒ₆−ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ （４） （但し、Ｒ₆は炭素数６〜２８の直鎖状又は分枝状のア
ルキル基又はアルケニル基を表わす）このα−位炭素に
水酸基を有する有機酸の具体例としては、例えば、以下
のものが挙げられる。α−ヒドロキシオクタノイック
酸、α−ヒドロキシドデカノイック酸、α−ヒドロキシ
テトラデカノイック酸、α−ヒドロキシヘキサデカノイ
ック酸、α−ヒドロキシオクタデカノイック酸、α−ヒ
ドロキシペンタデカノイック酸、α−ヒドロキシエイコ
サノイック酸、α−ヒドロキシドコサノイック酸等。

【００２５】（３）下記一般式（５）で示される二塩基
酸 （但し、Ｒ₇は炭素数８〜３０の直鎖状又は分枝状のア
ルキル基又はアルケニル基、Ｚは酸素原子又はイオウ原
子、ｍは０、１又は２の整数を表す）一般式（５）で示
される二塩基酸の具体例として以下のものが挙げられ
る。オクチルコハク酸、デシルコハク酸、ドデシルコハ
ク酸、テトラデシルコハク酸、ヘキサデシルコハク酸、
オクタデシルコハク酸、エイコシルコハク酸、ドコシル
コハク酸、テトラドコシルコハク酸、オクチルリンゴ
酸、デシルリンゴ酸、ドデシルリンゴ酸、テトラデシル
リンゴ酸、ヘキサデシルリンゴ酸、オクタデシルリンゴ
酸、エイコシルリンゴ酸、ドコシルリンゴ酸、テトラド
コシルリンゴ酸、オクチルチオリンゴ酸、デシルチオリ
ンゴ酸、ドデシルチオリンゴ酸、テトラデシルチオリン
ゴ酸、ヘキサデシルチオリンゴ酸、オクタデシルチオリ
ンゴ酸、エイコシルチオリンゴ酸、ドコシルチオリンゴ
酸、テトラドコシルチオリンゴ酸、オクチルジチオリン
ゴ酸、デシルジチオリンゴ酸、ドデシルジチオリンゴ
酸、テトラデシルジチオリンゴ酸、ヘキサデシルジチオ
リンゴ酸、オクタデシルジチオリンゴ酸、エイコシルジ
チオリンゴ酸、ドコシルジチオリンゴ酸、テトラドコシ
ルジチオリンゴ酸等。

【００２６】（４）下記一般式（６）で示される二塩基
酸 （但し、Ｒ₈は炭素数８〜３０の直鎖状又は分枝状のア
ルキル基又はアルケニル基、Ｒ₂は水素原子又は炭素数
１〜３０のアルキル基を示す）この一般式（６）で示さ
れる二塩基酸の具体例として以下のものが挙げられる。
オクチルマロン酸、デシルマロン酸、ドデシルマロン
酸、テトラデシルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オ
クタデシルマロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマ
ロン酸、テトラドコシルマロン酸、ジオクチルマロン
酸、ジデシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、ジテトラ
デシルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジオクタデ
シルマロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコシルマロ
ン酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエイコシル
マロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテトラドコ
シルマロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エチルエ
イコシルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エチルテ
トラドコシルマロン酸等。

【００２７】（５）下記一般式（７）で表わされるフェ
ノール化合物

【化３】 （式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖状又は分枝状のアル
キル基又はアルケニル基を表す）この一般式（７）で示
されるフェノール化合物の具体例としては、以下のもの
が挙げられる。Ｐ−（オクチルチオ）フェノール、Ｐ−
（ノニルチオ）フェノール、Ｐ−（デシルチオ）フェノ
ール、Ｐ−（デシルチオ）フェノール、Ｐ−（ドデシル
チオ）フェノール、Ｐ−（テトラデシルチオ）フェノー
ル、Ｐ−（ヘキサデシルチオ）フェノール、Ｐ−オクタ
デシルチオ）フェノール、Ｐ−（エイコシルチオ）フェ
ノール、Ｐ−（ドコシルチオ）フェノール、Ｐ−テトラ
ドコシルチオ）フェノール等。

【００２８】本発明において、顕色剤は単独もしくは二
種以上混合して適用される。また、発色剤についても同
様に単独もしくは二種以上混合して適用することができ
る。本発明の可逆的又は非可逆的感熱記録媒体は、発色
剤及び顕色剤をバインダー樹脂と共に有機溶剤中に均一
に分散もしくは溶解して、これを透明支持体上に塗布し
て感熱記録層を設け、さらにその上にバインダー樹脂を
含む保護層を設けることによって製造される。

【００２９】感熱記録層に用いるバインダー樹脂として
は、その屈折率が常温で１．４５〜１．６０の範囲であ
るものが用いられる。このようなものとしては、例え
ば、ポリアクリルアミド、マレイン酸共重合体、ポリア
クリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチレン共重合体、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、エ
チルセルロース、ポリビニルアセタール、ポリカーボネ
ート、エポキシ樹脂、ポリアミド等がある。これらの樹
脂を溶解する有機溶媒としては、ジブチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、アセトン、ジエチルケトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピル
ケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、
酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類があ
り、単独又は混合して用いられる。

【００３０】本発明では必要に応じて塗布特性或いは記
録特性の向上を目的に、感熱記録層には、通常の感熱記
録紙に用いられている種々の添加剤、例えば分散剤、界
面活性剤、填料、発色画像安定剤、酸化防止剤、光安定
化剤、滑剤等を加えることも出来る。

【００３１】本発明の感熱記録媒体の基体は透明支持体
であり、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロ
ース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン、
ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレ
ンフィルム或いは、これらを貼り合わせた透明支持体を
使用するのが一般的である。

【００３２】本発明法における保護層のない感熱記録媒
体において、その感熱記録層は、微細な電子受容性化合
物がバインダー樹脂中に分散されているが、表面及び内
部が不均一となり、この記録層空隙に存在する空気と記
録層の屈返率差で光散乱が生じ、不透明である。しか
し、この不透明な記録層上に、常温で屈折率が１．４５
〜１．６０の範囲にある樹脂を均一に塗布、乾燥（硬
化）することにより、記録層の空隙及び凹凸がなくなり
平滑化され、光の散乱が減り透明な記録媒体が得られ
る。ここに形成された保護層は記録媒体の透明化に寄与
するだけでなく、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性
及びヘッドマッチング性の向上にも大きな効果を示し、
高性能な透明記録媒体の構成要素として不可欠である。
本発明の保護層には、水溶性樹脂や疎水性樹脂を主体と
して形成された被膜や、紫外線硬化性樹脂又は電子線硬
化性樹脂を主体として形成した被膜等が包含される。こ
のような保護層の形成により、有機溶剤、可塑剤、油、
汗、水等の接触によっても、温度変化による画像の形成
及び消去を問題なく繰り返すことのできる記録媒体を得
ることができる。また保護層中に光安定化剤を含有させ
ることにより、画像及び地肌の耐光性が著しく改良され
た記録媒体を得ることができ、さらに保護層に有機又は
無機フィラー及び滑剤を含有させることにより、サーマ
ルヘッド等との接触で生ずるスティッキングなどの問題
もなく、信頼性及びヘッドマッチング性にすぐれた感熱
記録媒体を得ることができる。

【００３３】次に、本発明法の保護層について詳述す
る。本発明の保護層で用いるバインダー樹脂としては、
その屈折率が常温で１．４５〜１．６０のバインダー樹
脂を用いる。このような樹脂としては、水溶性樹脂の
他、水性エマルジョンとして用いられる疎水性樹脂及び
紫外線硬化性樹脂等が包含される。水溶性樹脂の具体例
としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビ
ニルアルコール、セルロース誘導体（メチルセルロー
ス、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
等）、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、変性ポリ
アクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニル
アルコール／アクリルアミドブロック共重合体、メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹
脂等が挙げられる。水性エマルジョン用の樹脂として
は、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体等が挙げら
れる。これらは、単独もしくは混合して使用され、更に
必要に応じては硬化剤を添加して樹脂を硬化させても良
い。

【００３４】また、紫外線硬化性樹脂は、その種類は制
限されず、従来公知の種々のものを用いることができ
る。紫外線硬化性樹脂を使用する時には、溶剤等を使用
する場合があるが、この場合の溶剤としては、例えば、
テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げられる。
又、これらの溶剤の代わりに、取り扱いを容易にするた
め反応性希釈剤として光重合性モノマーを使用すること
ができる。

【００３５】光重合性モノマーとしては、２−エチルヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ブ
トキシエチルアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリット
トリアクリレート等が挙げられる。

【００３６】保護層の形成に用いられる紫外線硬化性樹
脂としては紫外線照射により重合反応を起し、硬化して
樹脂となるモノマー又はオリゴマー（又はプレポリマ
ー）であれば全て使用できる。このようなモノマー又は
オリゴマーとしては（ポリ）エステルアクリレート、
（ポリ）ウレタンアクリレート、エポキシアクリレー
ト、ポリブタジエンアクリレート、シリコーンアクリレ
ート等やメラミンアクリレートがある。（ポリ）エステ
ルアクリレートは１，６−ヘキサジオール、プロピレン
グリコール（プロピレンオキサイドとして）、ジエチレ
ングリコール等の多価アルコールとアジピン酸、無水フ
タル酸、トリメリット酸等の多塩基酸とアクリル酸とを
反応させたものである。その構造例を（ａ）〜（ｃ）に
示す。

【００３７】（ａ）アジピン酸／１，６−ヘキサジオー
ル／アクリル酸

【化３】 （ｂ）無水フタル酸／プロピレンオキサイド／アクリル
酸

【化４】 （ｃ）トリメット酸／ジエチレングリコール／アクリル
酸

【化５】

【００３８】(ポリ)ウレタンアクリレートはトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）のようなイソシアネートを基
を有する化合物にヒドロキシ基を有するアクリレートを
反応させたものである。その構造例を（ｄ）に示す。
尚、ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレート、ＨＤ
Ｏは１，６−ヘキサンジオール、ＡＤＡはアジピン酸の
略である。 （ｄ）ＨＥＡ／ＴＤＩ／ＨＤＯ／ＡＤＡ／ＨＤＯ／ＴＤ
Ｉ／ＨＥＡ

【化６】

【００３９】エポキシアクリレートは、構造から大別し
てビスフェノールＡ型、ノボラック型、脂環型とがあ
り、これらエポキシ樹脂のエポキシ基をアクリル酸でエ
ステル化し官能基をアクリロイル基としたものである。
その構造例を（ｅ）〜（ｇ）に示す。 （ｅ）ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型／アク
リル酸

【化７】 （ｆ）フェノールノボラック−エピクロルヒドリン型／
アクリル酸

【化８】 （ｇ）脂環型／アクリル酸

【化９】

【００４０】ポリブタジエンアクリレートは、末端ＯＨ
基含有１，２ポリブタジエンにイソシアネートや１，２
−メルカプトエタノール等を反応させてから、更にアク
リル酸等を反応させたものである。その構造例を（ｈ）
に示す。 （ｈ）

【化１０】

【００４１】シリコーンアクリレートは、例えば、有機
官能性トリメトキシシランとシラノール基含有ポリシロ
キサンとの縮合反応（脱メタノール反応）によりメタク
リル変性したものであり、その構造例を（ｉ）に示す。 （ｉ）

【化１１】

【００４２】保護層の塗工方法、塗工量に特別な制限は
ないが、塗工量については、保護層としての性能及び経
済性を考慮すると、記録媒体上に塗布厚が０．１〜２０
μｍの範囲、更に望ましくは塗布厚が０．５〜５μｍの
範囲以内が、保護層としての性能が充分発揮され、記録
媒体の性能を落さない厚さ範囲である。更に、本発明の
感熱記録媒体の耐光性向上は、光安定化剤を保護層中に
含有させることにより達成される。本発明に使用される
光安定化剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化
防止剤、一重項酸素の消光剤、スーパーオキシドアニオ
ンの消光剤が用いられる。

【００４３】紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′，１，
４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−４′−メチルベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−ヘプトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−３，６−ジクロル−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−３，６−ジクロル−４−エトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキ
シ−３−メチルアクリルオキシ）プロポキシベンゾフェ
ノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシ
ャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−３′−ターシャリブチル−５′−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−４′−オクトキシ）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリブチル
フェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′
−ターシャリブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−５−エトキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、フェニ
ルサリシレート、Ｐ−オクチルフェニルサリシレート、
Ｐ−ターシャリ−ブチルフェニルサリシレート、カルボ
キシルフェニルサリシレート、メチルフェニルサリシレ
ート、ドデシルフェニルサリシレートなどのサルチル酸
フェニルエステル系紫外線吸収剤、あるいはＰ−メトキ
シベンジリデンマロン酸ジメチルエステル、２−エチル
ヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレ
ート、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアク
リレート、３，５−ジターシャリ−ブチル−Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、紫外線により転位してベンゾフェノンと
なるレゾシノールモノベンゾエート、２，４−ジターシ
ャリブチルフェニル、３，５−ジターシャリ−ブチル−
４−ヒドロキシベンゾエート等がある。

【００４４】酸化防止剤、老化防止剤として例えば、
２，６−ジ−ターシャリ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，４，６−トリターシャリ−ブチルフェノール、
スチレン化フェノール、２，２′−メチレンビス（４−
メチル−６−ターシャリ−ブチルフェノール）、４，
４′−イソプロピリデンビスフェノール、２，６−ビス
（２′−ヒドロキシ−３′−ターシャリ−ブチル−５′
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，４′
−チオビス−（３−メチル−６−ターシャリ−ブチルフ
ェノール）、テトラキス−｛メチレン（３，５−ジター
シャリ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト）｝メタン、パラヒドロキシフェニル−３−ナフチル
アミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン、チオビス（β−ナフトール）、メルカプトベン
ゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、アルド
ール−２−ナフチルアミン、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
ジラウリル−３，３′チオジプロピオネート、ジステア
リル−３，３′−チオジブロミネート、トリス（４−ノ
ニルフェノール）ホスファイト等がある。

【００４５】一重項酸素の消光剤としてはカロテン類、
色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、ス
ルフィド類等があるが、例えば、１，４−ジアザビシク
ロ（２，２，２）オクタン、β−カロテン、１，３−シ
クロヘキサジエン、２−ジエチルアミノメチルフラン、
２−フェニルアミノメチルフラン、９−ジエチルアミノ
メチルアントラセン、５−ジエチルアミノメチル−６−
フェニル−３，４−ジヒドロキシピラン、ニッケルジメ
チルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカル
バメート、ニッケル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル−Ｏ−エチルホスホナート、ニッケル
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−Ｏ
−ブチルホスホナート、ニッケル｛２，２′−チオビス
（４−ｔ−オクチルフェノラート）｝（ｎ−ブチルアミ
ン）、ニッケル｛２，２′−チオビス（４−ｔ−オクチ
ルフェノラート）｝（２−エチルヘキシルアミン）、ニ
ッケルビス｛２，２′−チオビス（４−ｔ−オクチルフ
ェノラート）｝、ニッケルビス｛２，２′−スルホンビ
ス（４−オクチルフェノラート）｝、ニッケルビス（２
−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル−Ｎ−ｎ−ブチル
アルドイミン）、ニッケルビス（ジチオベンジル）、ニ
ッケルビス（ジチオビアセチル）等がある。スーパーオ
キシアニオンの消光剤としては、スーパーオキシドジス
ムターゼとコバルト〔III〕及びニッケル〔II〕の錯体
等があるが、これらの例が本発明を限定するものではな
い。これらは単独又は2種以上混合して使用される。

【００４６】更に、本発明感熱記録媒体のヘッドマッチ
ング性向上は、保護層中に透明性を落さない程度に有機
又は無機フィラー及び滑剤を含有させることにより達成
される。本発明に使用される有機フィラーとしては、ポ
リオレフィン粒子、ポリスチレン粒子、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂粒子、又はプラスチック微少中空球体粒子
等が挙げられ、無機フィラーとしては、水酸化アルミニ
ウム、重質及び軽質炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チ
タン、硫酸バリウム、シリカゲル、コロイダルシリカ
（１０〜５０ｍμ）、アルミナゾル（１０〜２００ｍ
μ）、活性白土、タルク、クレーチタンホワイト、カオ
リナイト、焼成カオリナイト、ケイソウ土、合成カオリ
ナイト、ジルコニウム化合物、ガラス微少中空球体等が
挙げられ、又、滑剤としては、ワックス類があり、例え
ばステアリン酸アミド、ステアリン酸亜鉛、パルミチン
酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド、エチ
レンビスステアリルアミド、メチレンビスステアリルア
ミド、メチロールステアリルアミド、パラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、更には、高級アルコール、
高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、シリコーン系化合物
等が挙げられるが、これらの例が本発明を限定するもの
ではない。これらは、単独又は２種以上混合して使用さ
れる。記録画像の形成は、使用目的によって熱ペン、サ
ーマルヘッド、レーザー加熱等特に限定されない。同様
に記録画像の消去も加熱ローラー、面状発熱体、恒温
槽、温風、サーマルヘッド等消去の温度条件が与えられ
るものであれば特に限定はされない。又、記録画像を消
去温度に設定したサーマルヘッドにより消去しながら、
同時に記録温度に設定した別のサーマルヘッドにより記
録画像の形成を行う所謂オーバーライトも可能である。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明する。なお、以下における部及び％はいずれも重量
基準である。

【００４８】実施例１ ３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロルフェニル）アミノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 （ユニオンカーバイト社製 ＶＹＨＨ） トルエン １３５部 メチルエチルケトン １３５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上ボールミルで４８時間分散し、オクタデシルホ
スホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。以
上のようにして調製した分散液を、厚さ１００μｍの透
明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて、塗布
厚８．０μｍとなるよう塗布、乾燥して熱可逆性記録媒
体を作製した。更に、記録層上に、下記組成の保護層塗
布液をワイヤーバーを用いて塗布厚１．５μｍとなるよ
うに塗布、乾燥して透明熱可逆性記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ２−（２′−ヒドロキシ３′，５′−ジターシヤリブチルフェニル １６部 ベンゾトリアゾール） アクリルエマルジョン（ジョンソン社製 ジョンクリル３９０） ６０部 エピクロルヒドリン／ポリアミド共重合体１０％水溶液 ２０部 コロイダルシリカ（１０ｍμ〜５０ｍμ） １部

【００４９】実施例２ ３−｛Ｎ−エチル−（Ｎ−Ｐ−メチルフェニル）｝アミノ−６−７− フェニルアミノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 （ユニオンカーバイト社製 ＶＹＨＨ） トルエン １３５部 メチルエチルケトン １３５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上ボールミルで４８時間分散し、オクタデシルホ
スホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。以
上のようにして調製した分散液を、厚さ１００μｍの透
明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて、塗布
厚８．０μｍとなるよう塗布、乾燥して熱可逆性記録媒
体を作製した。更に、記録層上に、下記組成の保護層塗
布液をワイヤーバーを用いて塗布厚２μｍとなるように
塗布、乾燥して透明熱可逆性記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 Ｐ−ターシャリ−ブチルフェニルサリシレート １６部 カルボキシ基変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン／ポリアミド共重合体１０％水溶液 ２０部 炭酸カルシウム（白石カルシウム社製 カルライトＳＡ） １部 ポリエチレンワックス １部 水 ２９部

【００５０】実施例３ ３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロルフェニル）アミノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリ塩化ビニル（関東化学社製） ３０部 トルエン １３５部 メチルエチルケトン １３５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上ボールミルで４８時間分散し、オクタデシルホ
スホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。以
上のようにして調製した分散液を、厚さ１００μｍの透
明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて、塗布
厚８．０μｍとなるよう塗布、乾燥して熱可逆性記録媒
体を作製した。更に、記録層上に、下記組成の保護層塗
布液をワイヤーバーを用いて塗布し加熱乾燥後８０Ｗ／
ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚の保護層を
設けて透明熱可逆性記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） アルミナゾル（１００ｍμ〜２００ｍμ） ３部 ステアリン酸アミド ３部 酢酸ブチル ５０部

【００５１】実施例４ ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロルフェニル）アミノフルオラン １０部 エイコシルホスホン酸 ３０部 ポリエチレン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製 ＭＷ２８０．０００） １５部 トルエン １４５部 メチルエチルケトン １４０部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上ボールミルで４８時間分散し、オクタデシルホ
スホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。以
上のようにして調製した分散液を、厚さ１００μｍの透
明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて、塗布
厚５．５μｍとなるよう塗布、乾燥して熱可逆性記録媒
体を作製した。更に、記録層上に、下記組成の保護層塗
布液をワイヤーバーを用いて塗布し加熱乾燥後８０Ｗ／
ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚の保護層を
設けまて透明熱可逆性記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディック１７−８２４−９） 炭酸カルシウム（白石カルノウム社製 カルライトＳＡ） ２部 ポリエチレンワックス １部 トルエン ５０部

【００５２】実施例５ ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７，８−ベンズフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （ユニオンカーバイト社製 ＶＹＨＨ） ３０部 トルエン １３５部 メチルエチルケトン １３５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上ボールミルで４８時間分散し、オクタデシルホ
スホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。以
上のようにして調製した分散液を、厚さ１００μｍの透
明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて、塗布
厚８．０μｍとなるよう塗布、乾燥して熱可逆性記録媒
体を作製した。更に、記録層上に、下記組成の保護層塗
布液をワイヤーバーを用いて塗布し加熱乾燥後８０Ｗ／
ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚の保護層を
設けまて透明熱可逆性記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） シリカ（富士デビソン化学社製 サイロイド２４４） １部 ステアリン酸亜鉛 １部 トルエン ５０部

【００５３】実施例６ ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン １０部 エイコシルホスホン酸 ３０部 飽和ポリエステル（東洋紡社製 バイロン２００） ３０部 トルエン １３５部 メチルエチルケトン １３５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上ボールミルで４８時間分散し、エイコシルホス
ホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。以上
のようにして調製した分散液を、厚さ１００μｍの透明
ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて、塗布厚
８．０μｍとなるよう塗布、乾燥して熱可逆性記録媒体
を作製した。更に、記録層上に、下記組成の保護層塗布
液をワイヤーバーを用いて塗布し加熱乾燥後８０Ｗ／ｃ
ｍの紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚の保護層を設
けまて透明熱可逆性記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） 炭酸カルシウム（白石カルシウム社製 カルライトＳＡ） ２部 ステアリン酸亜鉛 ２部 酢酸ブチル ５０部

【００５４】実施例７ ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ− １０部 ジベンジルアミノ）フルオラン オクタデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 （ユニオンカーバイト社製 ＶＹＨＨ） トルエン １３５部 メチルエチルケトン １３５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上ボールミルで４８時間分散し、オクタデシルホ
スホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。以
上のようにして調製した分散液を、厚さ１００μｍの透
明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて、塗布
厚８．０μｍとなるよう塗布、乾燥して感熱記録媒体を
作製した。更に、記録層上に、下記組成の保護層塗布液
をワイヤーバーを用いて塗布し加熱乾燥後８０Ｗ／ｃｍ
の紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚の保護層を設け
まて透明感熱記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） コロイダルシリカ（１０〜５０ｍμ） ２部 ポリエチレンワックス ２部 トルエン ５０部

【００５５】実施例８ ３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７− １０部 アニリノフルオラン オクタデシルホスホン酸 ３０部 エチルセルロース（関東化学社製） １５部 トルエン １４０部 メチルエチルケトン １４５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上型ボールミルで４８時間分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。
以上のようにして調製した分散液を、更に１００μｍの
透明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて塗布
厚５．５μｍとなるように塗布、乾燥して感熱記録媒体
を作成した。更に、感熱記録層上に、下記組成の保護層
塗布液をワイヤーバーを用いて塗布厚１．５μｍとなる
ように塗布、乾燥して透明感熱記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリブチルフェニル） ベンゾトリアゾール １６部 アクリルエマルジョン（ジョンソン社製 ジョンクリル３９０） ６０部 エピクロルヒドリン／ポリアミド共重合体１０％水溶液 ２０部 コロイダルシリカ（１０μｍ〜５０μｍ）

【００５６】実施例９ ３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７− １０部 アニリノフルオラン オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン １４０部 メチルエチルケトン １４５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上型ボールミルで４８時間分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。
以上のようにして調製した分散液を、更に１００μｍの
透明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて塗布
厚５．５μｍとなるように塗布、乾燥して感熱記録媒体
を作成した。更に、感熱記録層上に、下記組成の保護層
塗布液をワイヤーバーを用いて塗布厚１．５μｍとなる
ように塗布、乾燥して透明感熱記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 Ｐ−ターシャリ−ブチルフェニルサリシレート １６部 カルボキシ基変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン／ポリアミド共重合体１０％水溶液 ２０部 炭酸カルシウム（白石カルシウム社 カルライトＳＡ） ３部 ポリエチレンワックス １部 水 ２９部

【００５７】実施例１０ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′，４′−ジメチルアニリノ） フルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール （積水化学社製 エスレックＢＸ−１） １５部 トルエン １４０部 メチルエチルケトン １４５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上型ボールミルで４８時間分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。
以上のようにして調製した分散液を、更に１００μｍの
透明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて塗布
厚５．５μｍとなるように塗布、乾燥して感熱記録媒体
を作成した。更に、感熱記録層上に、下記組成の保護層
塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、加熱乾燥後８０
Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚の保護
層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） アルミナゾル（１００〜２００μｍ） ３部 ステアリン酸アミド ３部 酢酸ブチル ５０部

【００５８】実施例１１ ３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオン １０部 エイコシルホスホン酸 ３０部 アクリル樹脂（三菱レーヨン社製 ダイヤーナルＢＲ−１０２） １５部 トルエン １４０部 メチルエチルケトン １４５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上型ボールミルで４８時間分散し、エイコシルホ
スホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。以
上のようにして調製した分散液を、更に１００μｍの透
明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて塗布厚
５．５μｍとなるように塗布、乾燥して熱可逆性記録媒
体を作成した。更に、感熱記録層上に、下記組成の保護
層塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、加熱乾燥後８
０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚の保
護層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディック１７−８２４−９） 炭酸カルシウム（白石カルシウム社製 カルライトＳＡ） ２部 ポリエチレンワックス １部 トルエン １００部

【００５９】実施例１２ ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７，８−ベンズフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン １４０部 メチルエチルケトン １４５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上型ボールミルで４８時間分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。
以上のようにして調製した分散液を、更に１００μｍの
透明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて塗布
厚５．５μｍとなるように塗布、乾燥して感熱記録媒体
を作成した。更に、感熱記録層上に、下記組成の保護層
塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、加熱乾燥後８０
Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚の保護
層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） シリカ（サイロイド２４４ 富士デビソン化学社製） １部 ステアリン酸亜鉛 １部 トルエン １００部

【００６０】実施例１３ ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン １０部 エイコシルホスホン酸 ３０部 エチルセルロース（関東化学社製） １５部 トルエン １４０部 メチルエチルケトン １４５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上型ボールミルで４８時間分散し、エイコシルホ
スホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。以
上のようにして調製した分散液を、更に１００μｍの透
明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて塗布厚
５．５μｍとなるように塗布、乾燥して感熱記録媒体を
作成した。更に、感熱記録層上に、下記組成の保護層塗
布液をワイヤーバーを用いて塗布し、加熱乾燥後８０Ｗ
／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚の保護層
を設け、透明感熱記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） 炭酸カルシウム（白石カルシウム社製 カルライトＳＡ） ２部 ステアリン酸亜鉛 ２部 トルエン ５０部

【００６１】実施例１４ ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジ ベンジルアミノ）フルオラン ３０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール（積水化学社製 エスレックＢＸ−１） １５部 トルエン １４０部 メチルエチルケトン １４５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上型ボールミルで４８時間分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。
以上のようにして調製した分散液を、更に１００μｍの
透明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて塗布
厚５．５μｍとなるように塗布、乾燥して感熱記録媒体
を作成した。更に、感熱記録層上に、下記組成の保護層
塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、加熱乾燥後８０
Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚の保護
層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） コロイダルシリカ（１０〜５０μｍ） ２部 ポリエチレンワックス ２部 トルエン １００部

【００６２】実施例１５ ３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ベンジルアミノ）フルオラン ３０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール（積水化学社製 エスレックＢＸ−１） １５部 トルエン １４０部 メチルエチルケトン １４５部 上記組成物をステンレスボールと共にサンプル瓶に入
れ、卓上型ボールミルで４８時間分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が１〜３μｍ程度に分散する。
以上のようにして調製した分散液を、更に１００μｍの
透明ポリエステルフィルムにワイヤーバーを用いて塗布
厚５．５μｍとなるように塗布、乾燥して感熱記録媒体
を作成した。更に、感熱記録層上に、下記組成の保護層
塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、加熱乾燥後８０
Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚の保護
層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。 〔保護層塗布液〕下記組成の混合物をボールミルで充分
粉砕分散して、保護層塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） シリカ（サイロイド２４４富士デビソン化学社製） １部 ステアリン酸亜鉛 １部 トルエン １００部

【００６３】比較例１ 実施例１の保護層を除いた以外は同様にして比較例１の
熱可逆性記録媒体を作製した。

【００６４】比較例２ 実施例５の保護層を除いた以外は同様にして比較例２の
熱可逆性記録媒体を作製した。

【００６５】比較例３ 実施例７の保護層を除いた以外は同様にして比較例３の
熱可逆性記録媒体を作製した。

【００６６】比較例４ 実施例８の保護層を除いた以外は同様にして比較例４の
感熱記録媒体を作製した。

【００６７】比較例５ 実施例１２の保護層を除いた以外は同様にして比較例５
の感熱記録媒体を作製した。

【００６８】比較例６ 実施例１５の保護層を除いた以外は同様にして比較例６
の感熱記録媒体を作製した。

【００６９】かくして作製した感熱記録媒体を、サーマ
ルヘッドを用いた印字装置ＮＰＳ（東京リコー社製）を
使用して画像を記録し、以下の評価試験を行った。その
結果を表１に示した。

【００７０】「発色色調」記録直後の発色色調を目視で
観察した。

【００７１】「記録濃度」記録直後の画像濃度をマクベ
ス濃度計（マクベス社製ＲＤ−９１４型）で測定した。

【００７２】「透明性」透明感熱記録媒体の透明性をリ
コー反射型ＯＨＰ３１２Ｒを用いて、実際に投影して、
明るさ（照度）を測定した。比較のために透明ＰＥＴフ
ィルム（１００μｍ）を用いたところ、その照度は４８
９Ｌｕｘであった。

【００７３】「繰返し性」記録媒体に前記印字装置ＮＰ
Ｓ（東京リコー社製）で画像記録し、記録後８０〜９０
℃のヒートローラ中を通することにより、画像は消え元
の状態にもどった。このテストを５０回繰返し、機能の
低下を目視により評価した。

【００７４】「耐薬品性」記録媒体にエチルアルコール
を付着させ、室温（２４℃）条件下で１５分間放置し、
安定性を目視により評価した。

【００７５】「耐水性」記録媒体を水中に浸漬し、室温
（２４℃）条件下で１２時間放置し、安定性を目視によ
り評価した。

【００７６】「耐摩擦性」記録媒体に画像を記録する時
に生ずるサーマルヘッドの擦れを、目視及び顕微鏡で観
察評価した。

【００７７】「耐日光性」記録媒体を太陽光下に３日間
暴露し、その時の記録媒体の記録変化を目視で、濃度変
化をマクベス濃度計ＲＤ−９１４型で測定し評価した。

【００７８】「耐蛍光灯性」記録媒体を５０００Ｌｕｘ
の蛍光灯に１２０時間暴露し、その時の記録媒体の色調
変化を目視で、濃度変化をマクベス濃度計ＲＤ−９１４
型で測定し評価した。

【００７９】「走行性」記録媒体を前記印字装置ＮＰＳ
（東京リコー製）によって画像記録を行い、記録媒体の
走行性（スティッキング性）を評価した。尚、発色色
調、記録濃度、透明性以外の評価基準は以下の通りであ
る。

【００８０】「評価基準」 ○−−−−−−−△−−−−−−−× 優れている 劣っている

【表１】

【００８１】

【発明の効果】本発明の感熱記録媒体は、その表面に保
護層を設けたことにより、耐薬品性、耐水性、耐摩擦
性、耐光性、走行性（ヘッドマッチング性）に優れてい
るうえ、透明支持体を使用し保護層を設けたことによっ
てその記録媒体は透明化されたものである。透明化記録
媒体はＯＨＰや第２原図用などとして極めて有用であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の可逆的感熱記録媒体の発色濃度と温度
との関係を示すグラフで、発色及び消色原理の説明図で
ある。実線（Ａ→Ｂ→Ｃ）は画像形成過程を、破線（Ｃ
→Ｄ→Ａ）は画像消去過程を示す。

【図２】画像形成工程と画像消去工程説明図を示す。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 可逆的記録層 ３ 発色画像 ４ サーマルヘッド ５ 加熱ローラ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上に電子供与性呈色性化合物
   と電子受容性化合物と屈折率が常温で１．４５〜１．６
   のバインダー樹脂を含有する感熱記録層を設け、その感
   熱記録層の上に屈折率が常温で１．４５〜１．６のバイ
   ンダー樹脂を含む保護層を設けてなる透明感熱記録媒
   体。
2. 【請求項２】 該感熱記録層が、加熱溶融により発色状
   態を形成し、発色温度より低い温度の加熱により消色状
   態を形成する可逆的感熱記録層であることを特徴とする
   請求項１の方法。
3. 【請求項３】 電子供与性呈色性化合物が、ハロゲン又
   はハロゲンを含む置換基で置換されている電子供与性呈
   色性化合物であることを特徴とする請求項１の透明感熱
   記録媒体。
4. 【請求項４】 電子供与性呈色性化合物が下記一般式で
   示される化合物であることを特徴とする請求項１又は２
   の透明感熱記録媒体。 【化１】 （但し、Ｒ₁は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
   基、Ｒ₂は水素原子又は置換されていてもよいアミノ
   基、Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェ
   ニルアミノ基、Ｙは水素原子、炭素数１〜４のアルキル
   基又は炭素数１〜２のアルコキシ基、ｍ及びｎは１又は
   ２の整数を表わす）
5. 【請求項５】 電子供与性呈色性化合物が下記一般式で
   示される化合物であることを特徴とする請求項１又は２
   の透明感熱記録媒体。 【化２】 （但し、Ｒ₃は炭素数１〜１２のアルキル基、環状アル
   キル基、アルコキシアルキル基、アリル基、アリール
   基、Ｒ₄は炭素数１〜１２のアルキル基、アルコキシア
   ルキル基、アリル基を表す）
6. 【請求項６】 電子受容性化合物が下記一般式（３）〜
   （７）で示される化合物の中から選ばれたものであるこ
   とを特徴とする請求項１〜５のいずれかの透明感熱記録
   媒体。 一般式（３） Ｒ₅−ＰＯ（ＯＨ）₂ （但し、Ｒ₅は炭素数８〜３０の直鎖又は分枝状のアル
   キル基又はアルケニル基を表す） 一般式（４） Ｒ₆−ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ （但し、Ｒ₆は炭素数６〜２８の直鎖状又は分枝状のア
   ルキル基又はアルケニル基を表す） 一般式（５） （但し、Ｒ₇は炭素数８〜３０の直鎖状又は分枝状のア
   ルキル基又はアルケニル基、Ｚは酸素原子又はイオウ原
   子、ｍは０、１又は２を示す） 一般式（６） （但し、Ｒ₈は炭素数８〜３０の直鎖状又は分枝状のア
   ルキル基又はアルケニル基、Ｒ₂は水素原子又は炭素数
   １〜３０のアルキル基を示す） 一般式（７）： 【化３】 （式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖状又は分枝状のアル
   キル基又はアルケニル基を表す）
7. 【請求項７】 電子受容性化合物の平均粒子径が５μｍ
   以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかの
   透明感熱記録媒体。
8. 【請求項８】 保護層中に紫外線吸収剤、酸化防止剤、
   老化防止剤、一重項酸素の消去剤及びスーパーオキシド
   アニオンの消光剤から選ばれる光安定化剤を含有するこ
   とを特徴とする請求項１〜７のいずれかの透明感熱記録
   媒体。