JPH0796670A - 透明感熱記録媒体 - Google Patents
透明感熱記録媒体Info
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- JPH0796670A JPH0796670A JP5280174A JP28017493A JPH0796670A JP H0796670 A JPH0796670 A JP H0796670A JP 5280174 A JP5280174 A JP 5280174A JP 28017493 A JP28017493 A JP 28017493A JP H0796670 A JPH0796670 A JP H0796670A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 サーマルヘッド等通常の熱転写プリンタで十
分印字が可能であり、２色画像形成に優れ、また熱感
度、及び発色画像濃度が向上し、しかも容易に製造する
ことができる透明感熱記録媒体を提供する。 【構成】 透明性支持体上に、電子供与性呈色性化合
物、炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基又は炭素数１
４〜２４のα−ヒドロキシ置換直鎖状アルキル基を有す
るホスホン酸、及び常温での屈折率が１．４５〜１．６
０でかつ分子内に水酸基を有するバインダー樹脂を含有
する感熱記録層を設け、更に該記録層上に、常温での屈
折率が１．４５〜１．６０の樹脂を主成分とする保護層
を設けた透明感熱記録媒体において、該支持体両面に該
感熱記録層を設けたことを特徴とする透明感熱記録媒
体、及び該ホスホン酸の平均粒子径が１μｍ以下である
ことを特徴とする透明感熱記録媒体。
分印字が可能であり、２色画像形成に優れ、また熱感
度、及び発色画像濃度が向上し、しかも容易に製造する
ことができる透明感熱記録媒体を提供する。 【構成】 透明性支持体上に、電子供与性呈色性化合
物、炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基又は炭素数１
４〜２４のα−ヒドロキシ置換直鎖状アルキル基を有す
るホスホン酸、及び常温での屈折率が１．４５〜１．６
０でかつ分子内に水酸基を有するバインダー樹脂を含有
する感熱記録層を設け、更に該記録層上に、常温での屈
折率が１．４５〜１．６０の樹脂を主成分とする保護層
を設けた透明感熱記録媒体において、該支持体両面に該
感熱記録層を設けたことを特徴とする透明感熱記録媒
体、及び該ホスホン酸の平均粒子径が１μｍ以下である
ことを特徴とする透明感熱記録媒体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子供与性呈色性化合
物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した感熱
記録媒体に関し、特にオーバーヘッドプロジェクター
（以下、ＯＨＰと略す）用の画像形成用フィルムシート
及びＣＡＤ用画像形成用フィルムシートとして有用な透
明感熱記録媒体に関するものである。
物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した感熱
記録媒体に関し、特にオーバーヘッドプロジェクター
（以下、ＯＨＰと略す）用の画像形成用フィルムシート
及びＣＡＤ用画像形成用フィルムシートとして有用な透
明感熱記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子供与性呈色性化合物（以下、
発色剤とも言う）と電子受容性化合物（以下、顕色剤と
も言う）との間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広
く知られている。近年においては、用途も拡大化しオー
バーヘッドプロジェクター用又はジアゾの第２原図用、
更には設計図面用と要求がある。
発色剤とも言う）と電子受容性化合物（以下、顕色剤と
も言う）との間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広
く知られている。近年においては、用途も拡大化しオー
バーヘッドプロジェクター用又はジアゾの第２原図用、
更には設計図面用と要求がある。
【０００３】サーマルヘッドで直接記録することのでき
る透明感熱記録媒体としては、特願昭６１−１２１８７
５号及び特開平１−９９８７３号で提案されている。し
かし、これらの透明感熱記録媒体を製造するには、発色
剤をマイクロカプセル化し、更に、水に難溶又は不溶の
有機溶剤に溶解させた顕色剤とを乳化分散した乳化分散
物から成る塗布液を、透明支持体に塗布して作製するな
どかなり複雑な工程が必要である等の製造上に問題があ
り、また、透明性が不充分という問題があり、更に一般
に使用されているパーソナルワープロ用熱転写プリンタ
では十分印字できないという問題もある。
る透明感熱記録媒体としては、特願昭６１−１２１８７
５号及び特開平１−９９８７３号で提案されている。し
かし、これらの透明感熱記録媒体を製造するには、発色
剤をマイクロカプセル化し、更に、水に難溶又は不溶の
有機溶剤に溶解させた顕色剤とを乳化分散した乳化分散
物から成る塗布液を、透明支持体に塗布して作製するな
どかなり複雑な工程が必要である等の製造上に問題があ
り、また、透明性が不充分という問題があり、更に一般
に使用されているパーソナルワープロ用熱転写プリンタ
では十分印字できないという問題もある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色剤と顕
色剤との間の反応を利用した感熱記録媒体において、従
来技術に見られる前記問題点を解決し、熱感度、及び発
色画像濃度が向上し、しかも透明性の優れた透明感熱記
録媒体、及び２画像形成用として優れた透明感熱記録媒
体を提供することを目的とする。
色剤との間の反応を利用した感熱記録媒体において、従
来技術に見られる前記問題点を解決し、熱感度、及び発
色画像濃度が向上し、しかも透明性の優れた透明感熱記
録媒体、及び２画像形成用として優れた透明感熱記録媒
体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、透明支
持体上に、電子供与性呈色性化合物、下記一般式（Ｉ）
（化１）又は一般式（ＩＩ）（化２）で表わされる有機
リン酸化合物、及び常温での屈折率が１．４５〜１．６
０であり、かつ分子内に水酸基を有するバインダー樹脂
を主成分とする感熱記録層を設け、更に該記録層上に、
常温での屈折率が１．４５〜１．６０の樹脂を主成分と
する保護層を設けた透明感熱記録材料において、該感熱
記録層を透明支持体両面に設けたことを特徴とする透明
感熱記録媒体、及び
持体上に、電子供与性呈色性化合物、下記一般式（Ｉ）
（化１）又は一般式（ＩＩ）（化２）で表わされる有機
リン酸化合物、及び常温での屈折率が１．４５〜１．６
０であり、かつ分子内に水酸基を有するバインダー樹脂
を主成分とする感熱記録層を設け、更に該記録層上に、
常温での屈折率が１．４５〜１．６０の樹脂を主成分と
する保護層を設けた透明感熱記録材料において、該感熱
記録層を透明支持体両面に設けたことを特徴とする透明
感熱記録媒体、及び
【化１】 （式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基を表
わす。）
わす。）
【化２】 （式中、Ｒ′は炭素数１３〜２３の直鎖状アルキル基を
表わす。） 前記支持体両面に設けた感熱記録層が、互いに異なった
色に発色する感熱記録層であることを特徴とする前記透
明感熱記録媒体が提供される。また、透明支持体上に、
電子供与性呈色性化合物、前記一般式（Ｉ）（化１）又
は一般式（ＩＩ）（化２）で表わされる有機リン酸化合
物、及び常温での屈折率が１．４５〜１．６０であり、
かつ分子内に水酸基を有するバインダー樹脂を主成分と
する感熱記録層を設け、更に該記録層上に、常温での屈
折率が１．４５〜１．６０の樹脂を主成分とする保護層
を設けた透明感熱記録媒体において、該有機リン酸化合
物の平均粒径が１μｍ以下であることを特徴とする透明
感熱記録媒体、及び前記有機リン酸化合物が、１μｍ以
上の粒子径を有する粒子を含まないことを特徴とする前
記透明感熱記録媒体が提供される。
表わす。） 前記支持体両面に設けた感熱記録層が、互いに異なった
色に発色する感熱記録層であることを特徴とする前記透
明感熱記録媒体が提供される。また、透明支持体上に、
電子供与性呈色性化合物、前記一般式（Ｉ）（化１）又
は一般式（ＩＩ）（化２）で表わされる有機リン酸化合
物、及び常温での屈折率が１．４５〜１．６０であり、
かつ分子内に水酸基を有するバインダー樹脂を主成分と
する感熱記録層を設け、更に該記録層上に、常温での屈
折率が１．４５〜１．６０の樹脂を主成分とする保護層
を設けた透明感熱記録媒体において、該有機リン酸化合
物の平均粒径が１μｍ以下であることを特徴とする透明
感熱記録媒体、及び前記有機リン酸化合物が、１μｍ以
上の粒子径を有する粒子を含まないことを特徴とする前
記透明感熱記録媒体が提供される。
【０００６】即ち、本発明者らは、前記課題を解決すべ
く鋭意研究を重ねた結果、透明支持体上に、電子供与性
呈色性化合物、前記特定の有機リン酸化合物、及び常温
での屈折率が１．４５〜１．６０であり、かつ分子内に
水酸基を有するバインダー樹脂を含有する感熱記録層を
設け、更に該記録層上に、常温での屈折率が１．４５〜
１．６０の樹脂を主成分とする保護層を設けた透明感熱
記録媒体において、該感熱記録層を透明支持体両面に設
けたことにより、優れた２色画像を形成しうること、或
いは前記有機リン酸化合物の平均粒子径を１μｍ以下、
特に粒子径１μｍ以上の粒子を含ませないことにより透
明感熱記録媒体の熱感度及び発色画像濃度が向上し、通
常の熱転写プリンタで十分印字が可能になること、しか
もこれら透明感熱記録媒体の製造も容易であることを見
い出し、本発明を完成するに至った。
く鋭意研究を重ねた結果、透明支持体上に、電子供与性
呈色性化合物、前記特定の有機リン酸化合物、及び常温
での屈折率が１．４５〜１．６０であり、かつ分子内に
水酸基を有するバインダー樹脂を含有する感熱記録層を
設け、更に該記録層上に、常温での屈折率が１．４５〜
１．６０の樹脂を主成分とする保護層を設けた透明感熱
記録媒体において、該感熱記録層を透明支持体両面に設
けたことにより、優れた２色画像を形成しうること、或
いは前記有機リン酸化合物の平均粒子径を１μｍ以下、
特に粒子径１μｍ以上の粒子を含ませないことにより透
明感熱記録媒体の熱感度及び発色画像濃度が向上し、通
常の熱転写プリンタで十分印字が可能になること、しか
もこれら透明感熱記録媒体の製造も容易であることを見
い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】次いで、本発明の透明感熱記録媒体につい
て詳細に説明する。本発明で用いられる発色剤は、それ
自体無色あるいは淡色の染料前駆体であり、特に限定さ
れず、従来公知のもの、例えば、トリフェニルメタンフ
タリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン
系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラク
タム系化合物、スピロピラン系化合物、インドリノフタ
リド系化合物等である。
て詳細に説明する。本発明で用いられる発色剤は、それ
自体無色あるいは淡色の染料前駆体であり、特に限定さ
れず、従来公知のもの、例えば、トリフェニルメタンフ
タリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン
系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラク
タム系化合物、スピロピラン系化合物、インドリノフタ
リド系化合物等である。
【０００８】本発明で用いられる特に好ましい発色剤は
フルオラン系化合物であり、具体例としては、例えば以
下のようなものが挙げられる。 ３，６−ジメトキシフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−ジメチルアミノ−７−クロルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン ３−ジメチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ブロムフルオラ
ン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ブロムフ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−８−メチルフルオラ
ン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−８−メチルフ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）−７，８−
ベンゾフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）−７，８−
ベンゾフルオラン ３−（Ｎ−ｉｓｏ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）−７，
８−ベンゾフルオラン ３−ジ−ｉｓｏ−ブチルアミノ−７，８−ベンゾフルオ
ラン ３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）−７，
８−ベンゾフルオラン ３，６−ビス（ジフェニルアミノ）フルオラン ３，６−ビス（Ｎ−ビフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）
フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−７−ア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｉｓｏ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｉｓｏ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（α
−フェニルエチルアミノ）フルオラン等がある。
フルオラン系化合物であり、具体例としては、例えば以
下のようなものが挙げられる。 ３，６−ジメトキシフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−ジメチルアミノ−７−クロルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン ３−ジメチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ブロムフルオラ
ン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ブロムフ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−８−メチルフルオラ
ン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−８−メチルフ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）−７，８−
ベンゾフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）−７，８−
ベンゾフルオラン ３−（Ｎ−ｉｓｏ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）−７，
８−ベンゾフルオラン ３−ジ−ｉｓｏ−ブチルアミノ−７，８−ベンゾフルオ
ラン ３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）−７，
８−ベンゾフルオラン ３，６−ビス（ジフェニルアミノ）フルオラン ３，６−ビス（Ｎ−ビフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）
フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−７−ア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｉｓｏ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｉｓｏ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（α
−フェニルエチルアミノ）フルオラン等がある。
【０００９】本発明において、前記発色剤を発色させる
顕色剤としては、下記一般式（Ｉ）（化１）又は一般式
（ＩＩ）（化２）で示されるホスホン酸が用いられる。
顕色剤としては、下記一般式（Ｉ）（化１）又は一般式
（ＩＩ）（化２）で示されるホスホン酸が用いられる。
【化１】 （式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基を表
わす。）
わす。）
【化２】 （式中、Ｒ′は炭素数１３〜２３の直鎖状アルキル基を
表わす。）
表わす。）
【００１０】前記一般式（Ｉ）で表されるホスホン酸の
具体例としては、以下の化合物が挙げられる。ヘキサデ
シルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシル
ホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホ
ン酸等がある。また、前記一般式（ＩＩ）で表されるホ
スホン酸の具体例としては、以下の化合物が挙げられ
る。α−ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α−ヒド
ロキシルヘキサデシルホスホン酸、α−ヒドロキシオク
タデシルホスホン酸、α−ヒドロキシエイコシルホスホ
ン酸、α−ヒドロキシドコシルホスホン酸、α−ヒドロ
キシテトラコシルホスホン酸等がある。本発明におい
て、顕色剤は単独もしくは二種以上混合して適用され
る。また、発色剤についても同様に単独もしくは二種以
上混合して適用することができる。
具体例としては、以下の化合物が挙げられる。ヘキサデ
シルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシル
ホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホ
ン酸等がある。また、前記一般式（ＩＩ）で表されるホ
スホン酸の具体例としては、以下の化合物が挙げられ
る。α−ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α−ヒド
ロキシルヘキサデシルホスホン酸、α−ヒドロキシオク
タデシルホスホン酸、α−ヒドロキシエイコシルホスホ
ン酸、α−ヒドロキシドコシルホスホン酸、α−ヒドロ
キシテトラコシルホスホン酸等がある。本発明におい
て、顕色剤は単独もしくは二種以上混合して適用され
る。また、発色剤についても同様に単独もしくは二種以
上混合して適用することができる。
【００１１】感熱記録層に用いるバインダー樹脂として
は、その屈折率が常温で１．４５〜１．６０の範囲で、
しかも分子内に水酸基を有するものが用いられる。この
ようなバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアセタール、エポキシ樹脂、エチ
ルセルロース、酢酸セルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、エチルヒドロキシセルロース等が挙げられ
る。
は、その屈折率が常温で１．４５〜１．６０の範囲で、
しかも分子内に水酸基を有するものが用いられる。この
ようなバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアセタール、エポキシ樹脂、エチ
ルセルロース、酢酸セルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、エチルヒドロキシセルロース等が挙げられ
る。
【００１２】本発明では必要に応じて塗布特性或いは記
録特性の向上のために、例えば、分散剤、高分子カチオ
ン系導電剤、発色画像安定剤等を感熱記録層中に含有さ
せることができる。更に、本発明の感熱記録媒体の耐光
性を向上させるためには、光安定化剤を感熱記録層中に
含有させることができる。本発明に使用される光安定化
剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、
一重項酸素の消光剤、スーパーオキシドアニオンの消光
剤が用いられる。
録特性の向上のために、例えば、分散剤、高分子カチオ
ン系導電剤、発色画像安定剤等を感熱記録層中に含有さ
せることができる。更に、本発明の感熱記録媒体の耐光
性を向上させるためには、光安定化剤を感熱記録層中に
含有させることができる。本発明に使用される光安定化
剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、
一重項酸素の消光剤、スーパーオキシドアニオンの消光
剤が用いられる。
【００１３】紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，１，
４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−ヘプトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−３，６−ジクロル−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−３，６−ジクロル−４−エトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキ
シ−３−メチルアクリルオキシ）プロポキシベンゾフェ
ノンなどのべンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシ
ャリ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリ−ブチル−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−４’−オクトキシ）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジタ−シャリ−
ブチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３’−ターシャリ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５−エトキシフェニル）ベンゾ
トリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、フェニルサリシレート、Ｐ−オクチルフェニルサリ
シレート、Ｐ−ターシャリ−ブチルフェニルサリシレー
ト、カルボキシルフェニルサリシレート、メチルフェニ
ルサリシレート、ドデシルフェニルサリシレートなどの
サルチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤、あるいは
Ｐ−メトキシベンジリデンマロン酸ジメチルエステル、
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート、３，５−ジターシャリ−ブチル−
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、紫外線により転位してベンゾ
フェノンとなるレゾシノールモノベンゾエート、２，４
−ジターシャリ−ブチルフェニル、３，５−ジターシャ
リ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等がある。
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，１，
４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−ヘプトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−３，６−ジクロル−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−３，６−ジクロル−４−エトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキ
シ−３−メチルアクリルオキシ）プロポキシベンゾフェ
ノンなどのべンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシ
ャリ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリ−ブチル−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−４’−オクトキシ）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジタ−シャリ−
ブチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３’−ターシャリ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５−エトキシフェニル）ベンゾ
トリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、フェニルサリシレート、Ｐ−オクチルフェニルサリ
シレート、Ｐ−ターシャリ−ブチルフェニルサリシレー
ト、カルボキシルフェニルサリシレート、メチルフェニ
ルサリシレート、ドデシルフェニルサリシレートなどの
サルチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤、あるいは
Ｐ−メトキシベンジリデンマロン酸ジメチルエステル、
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート、３，５−ジターシャリ−ブチル−
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、紫外線により転位してベンゾ
フェノンとなるレゾシノールモノベンゾエート、２，４
−ジターシャリ−ブチルフェニル、３，５−ジターシャ
リ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等がある。
【００１４】酸化防止剤、老化防止剤としては例えば、
２，６−ジターシャリ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール、
スチレン化フェノール、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４，
４’−イソプロピリデンビスフェノール、２，６−ビス
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，４’
−チオビス−（３−メチル−６−ターシャリーブチルフ
ェノール）、テトラキス−｛メチレン（３，５−ジター
シャリ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト）｝メタン、パラヒドロキシフェニル−３−ナフチル
アミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン、チオビス（β−ナフトール）、メルカプトベン
ゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、アルド
ール−２−ナフチルアミン、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セパケート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
ジラウリル−３，３’チオジプロピオネート、ジステア
リル−３，３’−チオジプロピネート、トリス（４−ノ
ニルフェノール）ホスファイト等がある。
２，６−ジターシャリ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール、
スチレン化フェノール、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４，
４’−イソプロピリデンビスフェノール、２，６−ビス
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，４’
−チオビス−（３−メチル−６−ターシャリーブチルフ
ェノール）、テトラキス−｛メチレン（３，５−ジター
シャリ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト）｝メタン、パラヒドロキシフェニル−３−ナフチル
アミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン、チオビス（β−ナフトール）、メルカプトベン
ゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、アルド
ール−２−ナフチルアミン、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セパケート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
ジラウリル−３，３’チオジプロピオネート、ジステア
リル−３，３’−チオジプロピネート、トリス（４−ノ
ニルフェノール）ホスファイト等がある。
【００１５】一重項酸素の消光剤としてはカロテン類、
色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、ス
ルフィド類等があるが、例えば、１，４−ジアザビシク
ロ（２，２，２）オクタン、β−カロテン、１，３−シ
クロヘキサジエン、２−ジエチルアミノメチルフラン、
２−フェニルアミノメチルフラン、９−ジエチルアミノ
メチルアントセラセン、５−ジエチルアミノメチル−６
−フェニル−３，４−ジヒドロキシピラン、ニッケルジ
メチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカ
ルバメート、ニッケル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル−Ｏ−エチルホスホナート、ニッケル
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−Ｏ
−ブチルホスホナート、ニッケル｛２，２’−チオビス
（４−ｔ−オクチルフェノラート）｝（ｎ−ブチルアミ
ン）、ニッケル｛２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチ
ルフェノラート）｝（２−エチルヘキシルアミン）、ニ
ッケルビス｛２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフ
ェノラート）｝、ニッケルビス｛２，２’−スルホンビ
ス（４−オクチルフェノラート）｝、ニッケルビス（２
−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル−Ｎ−ｎ−ブチル
アルドイミン）、ニッケルビス（ジチオベンジル）、ニ
ッケルビス（ジチオビアセチル）等がある。
色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、ス
ルフィド類等があるが、例えば、１，４−ジアザビシク
ロ（２，２，２）オクタン、β−カロテン、１，３−シ
クロヘキサジエン、２−ジエチルアミノメチルフラン、
２−フェニルアミノメチルフラン、９−ジエチルアミノ
メチルアントセラセン、５−ジエチルアミノメチル−６
−フェニル−３，４−ジヒドロキシピラン、ニッケルジ
メチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカ
ルバメート、ニッケル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル−Ｏ−エチルホスホナート、ニッケル
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−Ｏ
−ブチルホスホナート、ニッケル｛２，２’−チオビス
（４−ｔ−オクチルフェノラート）｝（ｎ−ブチルアミ
ン）、ニッケル｛２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチ
ルフェノラート）｝（２−エチルヘキシルアミン）、ニ
ッケルビス｛２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフ
ェノラート）｝、ニッケルビス｛２，２’−スルホンビ
ス（４−オクチルフェノラート）｝、ニッケルビス（２
−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル−Ｎ−ｎ−ブチル
アルドイミン）、ニッケルビス（ジチオベンジル）、ニ
ッケルビス（ジチオビアセチル）等がある。
【００１６】スーパーオキシアニオンの消光剤として
は、スーパーオキシドジスムターゼとコバルト〔ＩＩ
Ｉ〕及びニッケル〔ＩＩ〕の錯体等があるが、これらの
例が本発明を限定するものではない。これらは単独又は
２種以上混合して使用される。
は、スーパーオキシドジスムターゼとコバルト〔ＩＩ
Ｉ〕及びニッケル〔ＩＩ〕の錯体等があるが、これらの
例が本発明を限定するものではない。これらは単独又は
２種以上混合して使用される。
【００１７】本発明の感熱記録媒体の基体は透明支持体
であり、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロ
ース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン、
ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレ
ンフィルム或いは、これらを貼り合わせた透明支持体を
使用するのが一般的である。
であり、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロ
ース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン、
ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレ
ンフィルム或いは、これらを貼り合わせた透明支持体を
使用するのが一般的である。
【００１８】本発明における保護層のない感熱記録媒体
において、その感熱記録層は、微細な顕色剤がバインダ
ー樹脂中に分散されているが、表面及び内部が不均一と
なり、この記録層空隙に存在する空気と記録層の屈折率
差で光散乱が生じ、不透明である。しかし、この不透明
な記録層上に、常温での屈折率が感熱記録層のバインダ
ー樹脂のそれと同一範囲の１．４５〜１．６０の範囲に
ある樹脂を均一に塗布、乾燥（硬化）することにより、
記録層の空隙及び凹凸がなくなり平滑化され、光の散乱
が減り透明な記録媒体が得られる。ここに形成された保
護層は記録媒体の透明化に寄与するだけでなく、耐薬品
性、耐水性、耐摩擦性、耐光性及びヘッドマッチング性
の向上にも大きな効果を示し、高性能な透明感熱記録媒
体の構成要素として不可欠である。
において、その感熱記録層は、微細な顕色剤がバインダ
ー樹脂中に分散されているが、表面及び内部が不均一と
なり、この記録層空隙に存在する空気と記録層の屈折率
差で光散乱が生じ、不透明である。しかし、この不透明
な記録層上に、常温での屈折率が感熱記録層のバインダ
ー樹脂のそれと同一範囲の１．４５〜１．６０の範囲に
ある樹脂を均一に塗布、乾燥（硬化）することにより、
記録層の空隙及び凹凸がなくなり平滑化され、光の散乱
が減り透明な記録媒体が得られる。ここに形成された保
護層は記録媒体の透明化に寄与するだけでなく、耐薬品
性、耐水性、耐摩擦性、耐光性及びヘッドマッチング性
の向上にも大きな効果を示し、高性能な透明感熱記録媒
体の構成要素として不可欠である。
【００１９】本発明の保護層には、水溶性樹脂や疎水性
樹脂を主体として形成された被膜や、紫外線硬化性樹脂
又は電子線硬化性樹脂を主体として形成した被膜等が包
含される。このような保護層の形成により、有機溶剤、
可塑剤、油、汗、水等の接触によっても、実用上問題な
い記録媒体を得ることができる。また、有機又は無機フ
ィラー及び滑剤を含有させることにより、サーマルヘッ
ド等との接触で生ずるスティッキングなどの問題もな
く、信頼性及びヘッドマッチング性にすぐれた感熱記録
媒体を得ることができる。
樹脂を主体として形成された被膜や、紫外線硬化性樹脂
又は電子線硬化性樹脂を主体として形成した被膜等が包
含される。このような保護層の形成により、有機溶剤、
可塑剤、油、汗、水等の接触によっても、実用上問題な
い記録媒体を得ることができる。また、有機又は無機フ
ィラー及び滑剤を含有させることにより、サーマルヘッ
ド等との接触で生ずるスティッキングなどの問題もな
く、信頼性及びヘッドマッチング性にすぐれた感熱記録
媒体を得ることができる。
【００２０】次に、本発明の保護層について詳述する。
本発明の保護層で用いるバインダーとしては、その屈折
率が常温で１．４５〜１．６０のバインダー樹脂を用い
る。このような樹脂としては、水溶性樹脂の他、水性エ
マルジョン、疎水性樹脂及び紫外線硬化性樹脂さらに電
子線硬化性樹脂等が包含される。水溶性樹脂の具体例と
しては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、セルロース誘導体（メチルセルロース、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
等）、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、変性ポリ
アクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニル
アルコール／アクリルアミドブロック共重合体、メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹
脂等が挙げられる。水性エマルジョン用の樹脂または疎
水性樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタ
ジエン／アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル共
重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビ
ニル共重合体等が挙げられる。これらは、単独もしくは
混合して使用され、更に必要に応じては硬化剤を添加し
て樹脂を硬化させても良い。
本発明の保護層で用いるバインダーとしては、その屈折
率が常温で１．４５〜１．６０のバインダー樹脂を用い
る。このような樹脂としては、水溶性樹脂の他、水性エ
マルジョン、疎水性樹脂及び紫外線硬化性樹脂さらに電
子線硬化性樹脂等が包含される。水溶性樹脂の具体例と
しては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、セルロース誘導体（メチルセルロース、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
等）、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、変性ポリ
アクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニル
アルコール／アクリルアミドブロック共重合体、メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹
脂等が挙げられる。水性エマルジョン用の樹脂または疎
水性樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタ
ジエン／アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル共
重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビ
ニル共重合体等が挙げられる。これらは、単独もしくは
混合して使用され、更に必要に応じては硬化剤を添加し
て樹脂を硬化させても良い。
【００２１】次に、本発明の保護層として、もっとも好
ましい紫外線硬化性樹脂及び電子線硬化性樹脂について
詳細に説明する。保護層の形成に用いられる紫外線硬化
性樹脂としては紫外線照射により重合反応を起こし、硬
化して樹脂となるモノマー又はオリゴマー（又はプレポ
リマー）であればその種類は制限されず、公知の種々の
もの全て使用できる。このようなモノマー又はオリゴマ
ーとしては、（ポリ）エステルアクリレート、（ポリ）
ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリブ
タジエンアクリレート、シリコーンアクリレート等やメ
ラミンアクリレートがある。（ポリ）エステルアクリレ
ートは１，６−ヘキサジオール、プロピレングリコール
（プロピレンオキサイドとして）、ジエチレングリコー
ル等の多価アルコールとアジピン酸、無水フタル酸、ト
リメリット酸等の多塩基酸とアクリル酸とを反応させた
ものである。その構造例を（ａ）〜（ｃ）に示す。
ましい紫外線硬化性樹脂及び電子線硬化性樹脂について
詳細に説明する。保護層の形成に用いられる紫外線硬化
性樹脂としては紫外線照射により重合反応を起こし、硬
化して樹脂となるモノマー又はオリゴマー（又はプレポ
リマー）であればその種類は制限されず、公知の種々の
もの全て使用できる。このようなモノマー又はオリゴマ
ーとしては、（ポリ）エステルアクリレート、（ポリ）
ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリブ
タジエンアクリレート、シリコーンアクリレート等やメ
ラミンアクリレートがある。（ポリ）エステルアクリレ
ートは１，６−ヘキサジオール、プロピレングリコール
（プロピレンオキサイドとして）、ジエチレングリコー
ル等の多価アルコールとアジピン酸、無水フタル酸、ト
リメリット酸等の多塩基酸とアクリル酸とを反応させた
ものである。その構造例を（ａ）〜（ｃ）に示す。
【００２２】（ａ）アジピン酸／１，６−ヘキサジオー
ル／アクリル酸
ル／アクリル酸
【化３】 ｎ：１〜１０の整数を示す。 （ｂ）無水フタル酸／プロピレンオキサイド／アクリル
酸
酸
【化４】 ｌ：１〜１０の整数を示す。 ｍ：１〜１０の整数を示す。 ｎ：１〜１０の整数を示す。 （ｃ）トリメット酸／ジエチレングリコール／アクリル
酸
酸
【化５】
【００２３】（ポリ）ウレタンアクリレートはトリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）のようなイソシアネートを
基とする化合物にヒドロキシ基を有するアクリレートを
反応させたものである。その構造例を（ｄ）に示す。
尚、ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレート、ＨＤ
Ｏは１，６−ヘキサンジオール、ＡＤＡはアジピン酸の
略である。 （ｄ）ＨＥＡ／ＴＤＩ／ＨＤＯ／ＡＤＡ／ＨＤＯ／ＴＤ
Ｉ／ＨＥＡ
ジイソシアネート（ＴＤＩ）のようなイソシアネートを
基とする化合物にヒドロキシ基を有するアクリレートを
反応させたものである。その構造例を（ｄ）に示す。
尚、ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレート、ＨＤ
Ｏは１，６−ヘキサンジオール、ＡＤＡはアジピン酸の
略である。 （ｄ）ＨＥＡ／ＴＤＩ／ＨＤＯ／ＡＤＡ／ＨＤＯ／ＴＤ
Ｉ／ＨＥＡ
【化６】 ｎ：１〜１０の整数を示す。
【００２４】エポキシアクリレートは、構造から大別し
てビスフェノールＡ型、ノボラック型、脂環型とがあ
り、これらエポキシ樹脂のエポキシ基をアクリル酸でエ
ステル化し官能基をアクリロイル基としたものである。
その構造例を（ｅ）〜（ｇ）に示す。 （ｅ）ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型／アク
リル酸
てビスフェノールＡ型、ノボラック型、脂環型とがあ
り、これらエポキシ樹脂のエポキシ基をアクリル酸でエ
ステル化し官能基をアクリロイル基としたものである。
その構造例を（ｅ）〜（ｇ）に示す。 （ｅ）ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型／アク
リル酸
【化７】 ｎ：１〜１５の整数を示す。 （ｆ）フェノールノボラック−エピクロルヒドリン型／
アクリル酸
アクリル酸
【化８】 ｎ：０〜５の整数を示す。 （ｇ）脂環型／アクリル酸
【化９】 Ｒ：−（ＣＨ2）ｎ−を示し、ｎは１〜１０の整数を示
す。
す。
【００２５】ポリブタジエンアクリレートは、末端ＯＨ
基含有１，２ポリブタジエンにイソシアネートや１，２
−メルカプトエタノール等を反応させてから、更にアク
リル酸等を反応させたものである。その構造例を（ｈ）
に示す。 （ｈ）
基含有１，２ポリブタジエンにイソシアネートや１，２
−メルカプトエタノール等を反応させてから、更にアク
リル酸等を反応させたものである。その構造例を（ｈ）
に示す。 （ｈ）
【化１０】
【００２６】シリコーンアクリレートは、例えば、有機
官能性トリメトキシシランとシラノール基含有ポリシロ
キサンとの縮合反応（脱メタノール反応）によりメタク
リル変性したものであり、その構造例を（ｉ）に示す。 （ｉ）
官能性トリメトキシシランとシラノール基含有ポリシロ
キサンとの縮合反応（脱メタノール反応）によりメタク
リル変性したものであり、その構造例を（ｉ）に示す。 （ｉ）
【化１１】 ｎは１０〜１４の整数を示す。
【００２７】紫外線硬化性樹脂を使用するときは、溶剤
を使用する場合があるが、この場合の溶剤としては、例
えば、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げられる。
又、これらの溶剤の代わりに、取り扱いを容易にするた
め反応性希釈剤として光重合性モノマーを使用すること
ができる。
を使用する場合があるが、この場合の溶剤としては、例
えば、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げられる。
又、これらの溶剤の代わりに、取り扱いを容易にするた
め反応性希釈剤として光重合性モノマーを使用すること
ができる。
【００２８】光重合性モノマーとしては、２−エチルヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ブ
トキシエチルアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリット
トリアクリレート等が挙げられる。
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ブ
トキシエチルアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリット
トリアクリレート等が挙げられる。
【００２９】次いで、電子線硬化性樹脂について述べ
る。電子線硬化性樹脂も特に種類は制限されないが、特
に好ましい電子線硬化性樹脂としては、ポリエステルを
骨格とする５官能以上の分枝状分子構造を有する電子線
硬化性樹脂（以降「電子線硬化性アクリル変性ポリウレ
タン樹脂」という。）及びシリコーン変性電子線硬化性
樹脂を主成分としたものである。
る。電子線硬化性樹脂も特に種類は制限されないが、特
に好ましい電子線硬化性樹脂としては、ポリエステルを
骨格とする５官能以上の分枝状分子構造を有する電子線
硬化性樹脂（以降「電子線硬化性アクリル変性ポリウレ
タン樹脂」という。）及びシリコーン変性電子線硬化性
樹脂を主成分としたものである。
【００３０】電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹
脂は、例えば次のようにして製造することができる。即
ち１，４−ブタンジオールとアジピン酸との反応生成
物、或いはプロピレングリコールとアジピン酸との反応
生成物（以上はポリエステル骨格部分に相当するもの
等）のポリエステルジオールとポリエーテルトリオール
との混合物に、ジイソシアネートとアクリル系２重結合
を有する化合物とを加えて反応させることにより製造す
ることができる。ポリエステルジオールとポリエーテル
トリオールとの混合物に代えて、例えばポリエ−テルジ
オールとポリエーテルトリオールとの混合物、ポリエス
テルジオールとポリエステルトリオールとの混合物、ポ
リエーテルジオールとポリエステルトリオールとの混合
物が用いられる。ここで、ジイソシアネートとしては、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、メチレンビス（４−フェニルイソシアネ
ート）等が、また、アクリル系２重結合を有する化合物
としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が例示でき
る。なお、ポリエステルジオールは例えばアデカニュー
エースＹ４−３０（旭電化工業社製）として、また、ポ
リエーテルトリオールは例えばサンニックスＴＰ−４０
０、サンニックスＧＰ−３０００（以上、三洋化成社
製）等として入手しうる。
脂は、例えば次のようにして製造することができる。即
ち１，４−ブタンジオールとアジピン酸との反応生成
物、或いはプロピレングリコールとアジピン酸との反応
生成物（以上はポリエステル骨格部分に相当するもの
等）のポリエステルジオールとポリエーテルトリオール
との混合物に、ジイソシアネートとアクリル系２重結合
を有する化合物とを加えて反応させることにより製造す
ることができる。ポリエステルジオールとポリエーテル
トリオールとの混合物に代えて、例えばポリエ−テルジ
オールとポリエーテルトリオールとの混合物、ポリエス
テルジオールとポリエステルトリオールとの混合物、ポ
リエーテルジオールとポリエステルトリオールとの混合
物が用いられる。ここで、ジイソシアネートとしては、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、メチレンビス（４−フェニルイソシアネ
ート）等が、また、アクリル系２重結合を有する化合物
としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が例示でき
る。なお、ポリエステルジオールは例えばアデカニュー
エースＹ４−３０（旭電化工業社製）として、また、ポ
リエーテルトリオールは例えばサンニックスＴＰ−４０
０、サンニックスＧＰ−３０００（以上、三洋化成社
製）等として入手しうる。
【００３１】この電子線硬化性アクリル変性ポリウレタ
ン樹脂のポリエステル部分の分子量は、耐熱スリップ層
に要求される柔軟性及び強靭をもたせるために、２００
０〜４０００の範囲が好ましい。また、電子線硬化性ア
クリル変性ポリウレタン樹脂全体の分子量は、前記と同
様な理由により、２００００〜５００００の範囲が好ま
しい。なお、この樹脂においては、官能基数を５個以上
望ましくは７〜１３個もたせることにより、硬化促進及
び硬度向上等の効果をもたらすことができる。
ン樹脂のポリエステル部分の分子量は、耐熱スリップ層
に要求される柔軟性及び強靭をもたせるために、２００
０〜４０００の範囲が好ましい。また、電子線硬化性ア
クリル変性ポリウレタン樹脂全体の分子量は、前記と同
様な理由により、２００００〜５００００の範囲が好ま
しい。なお、この樹脂においては、官能基数を５個以上
望ましくは７〜１３個もたせることにより、硬化促進及
び硬度向上等の効果をもたらすことができる。
【００３２】一方、シリコーン変性電子線硬化性樹脂は
下記化１２で表わされるものである。
下記化１２で表わされるものである。
【化１２】 （ただし、上記式中、Ｒは−（ＣＨ2）−ｎ（ｎ＝０〜
３）、ＴＤＩは２，４−トリレンジイソシアネート、Ｈ
ＥＭは２−ヒドロキシエチルアクリレートを示し、ｘ＝
５０〜１００ ｙ＝３〜６である。） このシリコーン変性電子線硬化性樹脂は被膜性に優れて
いるため均一で薄い被膜を良好に形成することができ、
また、シリコーン官能基を有しているためスベリ効果が
優れている。
３）、ＴＤＩは２，４−トリレンジイソシアネート、Ｈ
ＥＭは２−ヒドロキシエチルアクリレートを示し、ｘ＝
５０〜１００ ｙ＝３〜６である。） このシリコーン変性電子線硬化性樹脂は被膜性に優れて
いるため均一で薄い被膜を良好に形成することができ、
また、シリコーン官能基を有しているためスベリ効果が
優れている。
【００３３】電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹
脂と電子線硬化性シリコーン変性樹脂とを併用して使用
する場合、その割合は電子線硬化性アクリル変性ポリウ
レタン樹脂１００重量部に対し電子線硬化性シリコーン
変性樹脂３０重量部までの範囲で、好ましくは５〜２０
重量部の範囲で添加されることが望ましい。
脂と電子線硬化性シリコーン変性樹脂とを併用して使用
する場合、その割合は電子線硬化性アクリル変性ポリウ
レタン樹脂１００重量部に対し電子線硬化性シリコーン
変性樹脂３０重量部までの範囲で、好ましくは５〜２０
重量部の範囲で添加されることが望ましい。
【００３４】本発明の保護層においては、その形成過程
にあって硬化を促進し、耐熱効果を向上させるために、
多官能電子線硬化性モノマーを併用するのが望ましい。
このモノマーは架橋促進剤として作用し、複雑で高密度
の架橋構造を形成する上で有利である。このようなモノ
マーの具体例としては、トリメチロールプロパントリア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサトリアクリレート等が挙げられ
る。そして、このモノマーは電子線硬化性アクリル変性
ポリウレタン樹脂１００重量部に対し５０重量部までの
範囲で、好ましくは２０〜５０重量部の範囲で添加する
ことが好ましい。５０重量部より多いと潤滑効果が弱ま
り、スベリ効果が低下する。
にあって硬化を促進し、耐熱効果を向上させるために、
多官能電子線硬化性モノマーを併用するのが望ましい。
このモノマーは架橋促進剤として作用し、複雑で高密度
の架橋構造を形成する上で有利である。このようなモノ
マーの具体例としては、トリメチロールプロパントリア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサトリアクリレート等が挙げられ
る。そして、このモノマーは電子線硬化性アクリル変性
ポリウレタン樹脂１００重量部に対し５０重量部までの
範囲で、好ましくは２０〜５０重量部の範囲で添加する
ことが好ましい。５０重量部より多いと潤滑効果が弱ま
り、スベリ効果が低下する。
【００３５】また別の本発明における保護層はホスファ
ゼン系樹脂であり下記化１３で示されるホスファゼン骨
格を有する繰り返し単位を有するものであり、耐熱性に
おいて極めて優れている。
ゼン系樹脂であり下記化１３で示されるホスファゼン骨
格を有する繰り返し単位を有するものであり、耐熱性に
おいて極めて優れている。
【化１３】 具体的には、下記化１４で示されるものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
が、これらに限定されるものではない。
【化１４】 化１４で表わされるホスファンゼン系樹脂、例えばＡが
メタアクリロイルオキシエチル基で、ｂ＝０の樹脂は、
下記化１５で表わされる化合物の開環重合により製造す
ることができる。
メタアクリロイルオキシエチル基で、ｂ＝０の樹脂は、
下記化１５で表わされる化合物の開環重合により製造す
ることができる。
【化１５】 前記化１４で表わされるボスファンゼン系樹脂のように
重合硬化性基を有する場合は、紫外線、電子線、加熱等
で硬化することにより、更に機械的強度、硬度、耐熱性
が向上する。
重合硬化性基を有する場合は、紫外線、電子線、加熱等
で硬化することにより、更に機械的強度、硬度、耐熱性
が向上する。
【００３６】更に、本発明の感熱記録媒体のヘッドマッ
チング性向上は、保護層中に透明性を低下させない程度
に有機又は無機フィラー及び滑性添加剤を含有させるこ
とにより達成される。本発明に使用される有機フィラー
としては、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒子、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂粒子、又はプラスチック微小
中空球体粒子等が挙げられ、無機フィラーとしては、水
酸化アルミニウム、重質及び軽質炭酸カルシウム、酸化
亜鉛、酸化チタン、硫黄バリウム、シリカゲル、コロイ
ダルシリカ（１０〜５０μｍ）、アルミナゾル（１０〜
２００μｍ）、活性白土、タルク、クレーチタンホワイ
ト、カオリナイト、焼成カオリナイト、ケイソウ土、合
成カオリナイト、ジルコニウム化合物、ガラス微小中空
球体等が挙げられ、特にフィラーの形状が球形であり、
Ｓｉ樹脂、フッ素樹脂のような滑性を有するものが望ま
しい。また滑性添加剤としてはシリコーンオイル、界面
活性剤、有機塩類、ワックス類等の滑剤や滑性フィラー
等が挙げられる。シリコーンオイルとしては、ジメチル
ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチ
ルハイドロジエンポリシロキサン、アルキル変性ポリシ
ロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、カルボキシル変
性ポリシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン等が
挙げられる。
チング性向上は、保護層中に透明性を低下させない程度
に有機又は無機フィラー及び滑性添加剤を含有させるこ
とにより達成される。本発明に使用される有機フィラー
としては、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒子、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂粒子、又はプラスチック微小
中空球体粒子等が挙げられ、無機フィラーとしては、水
酸化アルミニウム、重質及び軽質炭酸カルシウム、酸化
亜鉛、酸化チタン、硫黄バリウム、シリカゲル、コロイ
ダルシリカ（１０〜５０μｍ）、アルミナゾル（１０〜
２００μｍ）、活性白土、タルク、クレーチタンホワイ
ト、カオリナイト、焼成カオリナイト、ケイソウ土、合
成カオリナイト、ジルコニウム化合物、ガラス微小中空
球体等が挙げられ、特にフィラーの形状が球形であり、
Ｓｉ樹脂、フッ素樹脂のような滑性を有するものが望ま
しい。また滑性添加剤としてはシリコーンオイル、界面
活性剤、有機塩類、ワックス類等の滑剤や滑性フィラー
等が挙げられる。シリコーンオイルとしては、ジメチル
ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチ
ルハイドロジエンポリシロキサン、アルキル変性ポリシ
ロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、カルボキシル変
性ポリシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン等が
挙げられる。
【００３７】界面活性剤としては、通常市販されている
カルボン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、スル
ホン酸塩、高級アルコールのリン酸エステルおよびその
塩を挙げることができる。これらの化合物の具体例とし
ては、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エ
ステルナトリウム、ミリスチルアルコール硫酸エステル
ナトリウム、セチルアルコール硫酸エステルナトリウ
ム、ステアリルアルコール硫酸エステルナトリウム、オ
レイルアルコール硫酸エステルナトリウム、高級アルコ
ールのエチレンオキサイド付加体の硫酸エステルナトリ
ウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン
酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、オクチ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリ
ウム、ノニルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレ
ンスルホン酸カリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタ
ウリンナトリウム、テトラエトキシラウリルアルコール
酸エステル、リン酸モノステアリルエステルナトリウ
ム、リン酸ジステアリルエステルナトリウムなどを挙げ
ることができるが、これらに限定されるものではない。
カルボン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、スル
ホン酸塩、高級アルコールのリン酸エステルおよびその
塩を挙げることができる。これらの化合物の具体例とし
ては、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エ
ステルナトリウム、ミリスチルアルコール硫酸エステル
ナトリウム、セチルアルコール硫酸エステルナトリウ
ム、ステアリルアルコール硫酸エステルナトリウム、オ
レイルアルコール硫酸エステルナトリウム、高級アルコ
ールのエチレンオキサイド付加体の硫酸エステルナトリ
ウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン
酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、オクチ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリ
ウム、ノニルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレ
ンスルホン酸カリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタ
ウリンナトリウム、テトラエトキシラウリルアルコール
酸エステル、リン酸モノステアリルエステルナトリウ
ム、リン酸ジステアリルエステルナトリウムなどを挙げ
ることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】また、前記有機塩類としては、たとえば、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金
属石鹸、へキシルアンモニウムクロライド、スルホサリ
チル酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリ
ウム、安息香酸カリウム、アジピン酸カリウムなどの塩
類が挙げられる。
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金
属石鹸、へキシルアンモニウムクロライド、スルホサリ
チル酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリ
ウム、安息香酸カリウム、アジピン酸カリウムなどの塩
類が挙げられる。
【００３９】更にワックスとしては、天然ワックスとし
て、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライス
ワックス、みつろう、ラノリンワックス、モンタンワッ
クス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、合成ワックスとしてはポリエチレンワックス、硬
化ひまし油またはその誘導体、脂肪酸アミド等が挙げら
れる。保護層中に占める滑剤の量は０．００１〜１５．
０重量％が適当である。これより多いと保護層の機械的
強度が劣り、これより少ないと滑剤の効果がなくなって
しまう。
て、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライス
ワックス、みつろう、ラノリンワックス、モンタンワッ
クス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、合成ワックスとしてはポリエチレンワックス、硬
化ひまし油またはその誘導体、脂肪酸アミド等が挙げら
れる。保護層中に占める滑剤の量は０．００１〜１５．
０重量％が適当である。これより多いと保護層の機械的
強度が劣り、これより少ないと滑剤の効果がなくなって
しまう。
【００４０】本発明の透明感熱記録媒体は、顕色剤のみ
を有機溶剤中で均一に分散し、順次発色剤、バインダー
樹脂を均一混合して感熱記録層塗布液を調整するか、有
機溶剤にバインダー樹脂を溶解したバインダー樹脂溶液
中で顕色剤を均一分散し、発色剤等を均一混合して感熱
記録層塗布液を調整するか、或いは発色剤及び顕色剤を
バインダー樹脂と共に有機溶剤中で均一に分散し、感熱
記録層塗布液を調整するか、いずれかの方法で均一分散
した塗布液を、透明支持体上に塗布乾燥して感熱記録層
を設け、更にその上に樹脂を主成分とする保護層を設け
ることによって製造される。また透明支持体の両面に、
特に異なった色に発色する感熱記録層、保護層を設ける
ことにより、２色画像を形成しうる透明感熱記録媒体を
製造することができる。
を有機溶剤中で均一に分散し、順次発色剤、バインダー
樹脂を均一混合して感熱記録層塗布液を調整するか、有
機溶剤にバインダー樹脂を溶解したバインダー樹脂溶液
中で顕色剤を均一分散し、発色剤等を均一混合して感熱
記録層塗布液を調整するか、或いは発色剤及び顕色剤を
バインダー樹脂と共に有機溶剤中で均一に分散し、感熱
記録層塗布液を調整するか、いずれかの方法で均一分散
した塗布液を、透明支持体上に塗布乾燥して感熱記録層
を設け、更にその上に樹脂を主成分とする保護層を設け
ることによって製造される。また透明支持体の両面に、
特に異なった色に発色する感熱記録層、保護層を設ける
ことにより、２色画像を形成しうる透明感熱記録媒体を
製造することができる。
【００４１】バインダー樹脂を溶解する有機溶媒として
は、ジブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、
ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルプロピルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−
ブチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類があリ、単独又は混合して用いら
れる。
は、ジブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、
ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルプロピルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−
ブチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類があリ、単独又は混合して用いら
れる。
【００４２】保護層の塗工方法、塗工量に特別な制限は
ないが、塗工量については、保護層としての性能及び経
済性を考慮すると、記録媒体上に塗布厚が０．１〜２０
μｍの範囲、更に望ましくは塗布厚が０．５〜１０μｍ
の範囲内が、保護層としての性能が充分発揮され、記録
媒体の性能を落さない厚さ範囲である。
ないが、塗工量については、保護層としての性能及び経
済性を考慮すると、記録媒体上に塗布厚が０．１〜２０
μｍの範囲、更に望ましくは塗布厚が０．５〜１０μｍ
の範囲内が、保護層としての性能が充分発揮され、記録
媒体の性能を落さない厚さ範囲である。
【００４３】本発明の透明感熱記録媒体の記録画像の形
成は、使用目的によって異なるが、熱ペン、サーマルヘ
ッド、レーザー加熱、光を用いたサーマルエッチング等
特に制限されない。しかし、実用上好ましくは、サーマ
ルヘッドによる画像形成、光（可視光、赤外光を含む白
色光）を用いたサーマルエッチングによる画像形成が有
用である。
成は、使用目的によって異なるが、熱ペン、サーマルヘ
ッド、レーザー加熱、光を用いたサーマルエッチング等
特に制限されない。しかし、実用上好ましくは、サーマ
ルヘッドによる画像形成、光（可視光、赤外光を含む白
色光）を用いたサーマルエッチングによる画像形成が有
用である。
【００４４】次に、本発明の透明支持体の両面に感熱記
録層を設けた透明感熱記録媒体を用いて画像を形成する
方法について、図１、２及び３に基づいて説明する。先
ず、本発明の透明感熱記録媒体は、透明支持体１、該支
持体１の両面に設けた感熱記録層２、３及び保護層４、
５から構成されている。この透明感熱記録媒体を用いて
画像を形成する方法としては、例えば以下の方法が挙げ
られる。
録層を設けた透明感熱記録媒体を用いて画像を形成する
方法について、図１、２及び３に基づいて説明する。先
ず、本発明の透明感熱記録媒体は、透明支持体１、該支
持体１の両面に設けた感熱記録層２、３及び保護層４、
５から構成されている。この透明感熱記録媒体を用いて
画像を形成する方法としては、例えば以下の方法が挙げ
られる。
【００４５】画像形成方法（１）−（図１に示す） 工程（Ａ） 透明感熱記録媒体の片面の感熱記録層２側に、支持体７
上にカーボンブラックを含む画像６を形成させた正像原
稿１３を重ね合わせ、透明感熱記録媒体の方向からラン
プ８でフラッシュ光、強い白色光等を照射し、正像原稿
１３のカーボンブラックを含む画像のカーボンブラック
部分を発熱させ、発生する熱により、感熱記録層２を部
分的にサーマルエッチングして発色画像（ａ）９を形成
させる。 工程（Ｂ） 次いで、透明感熱記録媒体の感熱記録層３側から、サー
マルヘッド１０を用いて発色画像（ｂ）１１を形成させ
る。以上のとおり、工程（Ａ）、（Ｂ）により、２色画
像（ａ）、（ｂ）を形成するこどができる。
上にカーボンブラックを含む画像６を形成させた正像原
稿１３を重ね合わせ、透明感熱記録媒体の方向からラン
プ８でフラッシュ光、強い白色光等を照射し、正像原稿
１３のカーボンブラックを含む画像のカーボンブラック
部分を発熱させ、発生する熱により、感熱記録層２を部
分的にサーマルエッチングして発色画像（ａ）９を形成
させる。 工程（Ｂ） 次いで、透明感熱記録媒体の感熱記録層３側から、サー
マルヘッド１０を用いて発色画像（ｂ）１１を形成させ
る。以上のとおり、工程（Ａ）、（Ｂ）により、２色画
像（ａ）、（ｂ）を形成するこどができる。
【００４６】画像形成方法（２）−（図２に示す） 工程（Ｃ） 透明感熱記録媒体の片面の感熱記録層２側に、支持体７
上にカーボンブラックを含む画像６を形成させた正像原
稿１３を重の合わせ、透明感熱記録媒体の方向からラン
プ８でフラッシュ光、強い白色光等を照射し、正像原稿
１３のカーボンブラックを含む画像のカーボンブラック
部分を発熱させ、発生する熱により感熱記録層２を部分
的にサーマルエチングして発色画像（ａ）９を形成させ
る。 工程（Ｄ） 次いで、透明感熱記録媒体の他の片面の感熱記録層３側
に、支持体７上にカーボンブラックを含む画像６を形成
させた逆像原稿１４を重ね合わせ、以下工程Ｃと同様に
して発色画像（ｃ）１２を形成させる。以上のとおり、
工程（Ｃ）、（Ｄ）により、２色画像（ａ）、（ｃ）を
形成することができる。
上にカーボンブラックを含む画像６を形成させた正像原
稿１３を重の合わせ、透明感熱記録媒体の方向からラン
プ８でフラッシュ光、強い白色光等を照射し、正像原稿
１３のカーボンブラックを含む画像のカーボンブラック
部分を発熱させ、発生する熱により感熱記録層２を部分
的にサーマルエチングして発色画像（ａ）９を形成させ
る。 工程（Ｄ） 次いで、透明感熱記録媒体の他の片面の感熱記録層３側
に、支持体７上にカーボンブラックを含む画像６を形成
させた逆像原稿１４を重ね合わせ、以下工程Ｃと同様に
して発色画像（ｃ）１２を形成させる。以上のとおり、
工程（Ｃ）、（Ｄ）により、２色画像（ａ）、（ｃ）を
形成することができる。
【００４７】画像形成方法（３）−（図３に示す） 工程（Ｅ） 透明感熱記録媒体の感熱記録層３側から、サーマルヘッ
ド１０を用いて、発色画像（ｂ）１１を形成する。 工程（Ｆ） 次いで、透明感熱記録媒体の感熱記録層２側から、サー
マルヘッド１０を用いて発色画像（ｄ）１５を形成させ
る。以上のとおり、工程（Ｅ）、（Ｆ）により、２色画
像（ｂ）、（ｄ）を形成させる。
ド１０を用いて、発色画像（ｂ）１１を形成する。 工程（Ｆ） 次いで、透明感熱記録媒体の感熱記録層２側から、サー
マルヘッド１０を用いて発色画像（ｄ）１５を形成させ
る。以上のとおり、工程（Ｅ）、（Ｆ）により、２色画
像（ｂ）、（ｄ）を形成させる。
【００４８】
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明する。なお、以下における部及び％はいずれも重量
基準である。
説明する。なお、以下における部及び％はいずれも重量
基準である。
【００４９】実施例１ 〔記録層形成用塗布液Ａ〕下記組成物をボールミルで充
分分散して、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が３
μｍ程度になるように調製し、記録層形成用塗布液Ａを
作製した。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔記録層形成用塗布液Ｂ〕下記組成物をボールミルで充
分分散して、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が３
μｍ程度になるように調製し、記録層形成用塗布液Ｂを
作製した。 ３−（Ｎ−ｉｓｏ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）−７，８ −ベンズフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を作成した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル 溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） １００部 シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） ３部 酢酸エチル ５０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムＡ面に記録層形成用塗布液Ａをワイヤーバ
ーを用いて塗布厚５．５μｍとなるように塗布、乾燥
し、同様に透明ポリエステルフィルムＢ面に、記録層形
成用塗布液Ｂをワイヤーバーを用いて塗布厚５．５μｍ
となるように塗布、乾燥して、両面に記録層を形成し
た。更に、両面の記録層上に順次、保護層形成用塗布液
をワイヤーバーを用いて、塗布・加熱乾燥後、８０Ｗ／
ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、両面にそれぞれ約５μ
ｍ厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。
分分散して、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が３
μｍ程度になるように調製し、記録層形成用塗布液Ａを
作製した。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔記録層形成用塗布液Ｂ〕下記組成物をボールミルで充
分分散して、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が３
μｍ程度になるように調製し、記録層形成用塗布液Ｂを
作製した。 ３−（Ｎ−ｉｓｏ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）−７，８ −ベンズフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を作成した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル 溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） １００部 シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） ３部 酢酸エチル ５０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムＡ面に記録層形成用塗布液Ａをワイヤーバ
ーを用いて塗布厚５．５μｍとなるように塗布、乾燥
し、同様に透明ポリエステルフィルムＢ面に、記録層形
成用塗布液Ｂをワイヤーバーを用いて塗布厚５．５μｍ
となるように塗布、乾燥して、両面に記録層を形成し
た。更に、両面の記録層上に順次、保護層形成用塗布液
をワイヤーバーを用いて、塗布・加熱乾燥後、８０Ｗ／
ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、両面にそれぞれ約５μ
ｍ厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。
【００５０】実施例２ 〔記録層形成用塗布液Ａ〕下記組成物をボールミルで充
分分散して、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が３
μｍ程度になるように調製し、記録層形成用塗布液Ａを
作製した。 ３，６−ビス（ジフェニルアミノ）フルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔記録層形成用塗布液Ｂ〕下記組成物をボールミルで充
分分散して、エイコシルホスホン酸の平均粒子径が２μ
ｍ程度になるように調製し、記録層形成用塗布液Ｂを作
製した。 ３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミルＮ−エチルアミノ）−７，８ −ベンズフルオラン １０部 エイコシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を作成した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル 溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） １００部 シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） ３部 酢酸エチル ５０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムＡ面に記録層形成用塗布液Ａをワイヤーバ
ーを用いて塗布厚５．５μｍとなるように塗布、乾燥
し、同様に透明ポリエステルフィルムＢ面に、記録層形
成用塗布液Ｂをワイヤーバーを用いて塗布厚５．５μｍ
となるように塗布、乾燥して、両面に記録層を形成し
た。更に、両面の記録層上に順次、保護層形成用塗布液
をワイヤーバーを用いて、塗布・加熱乾燥後、８０Ｗ／
ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、両面にそれぞれ個々約
５μｍ厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作製し
た。
分分散して、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が３
μｍ程度になるように調製し、記録層形成用塗布液Ａを
作製した。 ３，６−ビス（ジフェニルアミノ）フルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔記録層形成用塗布液Ｂ〕下記組成物をボールミルで充
分分散して、エイコシルホスホン酸の平均粒子径が２μ
ｍ程度になるように調製し、記録層形成用塗布液Ｂを作
製した。 ３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミルＮ−エチルアミノ）−７，８ −ベンズフルオラン １０部 エイコシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を作成した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル 溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） １００部 シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） ３部 酢酸エチル ５０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムＡ面に記録層形成用塗布液Ａをワイヤーバ
ーを用いて塗布厚５．５μｍとなるように塗布、乾燥
し、同様に透明ポリエステルフィルムＢ面に、記録層形
成用塗布液Ｂをワイヤーバーを用いて塗布厚５．５μｍ
となるように塗布、乾燥して、両面に記録層を形成し
た。更に、両面の記録層上に順次、保護層形成用塗布液
をワイヤーバーを用いて、塗布・加熱乾燥後、８０Ｗ／
ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、両面にそれぞれ個々約
５μｍ厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作製し
た。
【００５１】応用例１ 実施例１の透明感熱記録媒体Ａ面とＰＰＣ複写機で作製
した正像原稿を重ね合わせ、３Ｍ Transparency Maker
（３Ｍ社製）を用い、透明感熱記録媒体Ｂ面から強い光
を当て、該記録媒体Ａ面に黒色画像を記録した。次い
で、該記録媒体Ｂ面をサーマルヘッドを用いた熱転写プ
リンタ（リコー社製ＮＬ−１プリンタ）で赤色の正像画
像を記録し、黒、赤の２色画像を形成した。
した正像原稿を重ね合わせ、３Ｍ Transparency Maker
（３Ｍ社製）を用い、透明感熱記録媒体Ｂ面から強い光
を当て、該記録媒体Ａ面に黒色画像を記録した。次い
で、該記録媒体Ｂ面をサーマルヘッドを用いた熱転写プ
リンタ（リコー社製ＮＬ−１プリンタ）で赤色の正像画
像を記録し、黒、赤の２色画像を形成した。
【００５２】応用例２ 実施例２の透明感熱記録媒体Ａ面とＰＰＣ複写機で作製
した正像原稿を重ね合わせ、３Ｍ Transparency Maker
（３Ｍ社製）を用い、透明感熱記録媒体Ｂ面から強い光
を当て、該記録媒体Ａ面に青色画像を記録した。次い
で、該記録媒体Ｂ面とＰＰＣ複写機で作製した逆像原稿
を重ね合わせ、３Ｍ Transparency Maker （３Ｍ社製）
を用い、該記録媒体Ａ面から強い光を当て、該記録媒体
Ｂ面に赤色画像を記録し、青、赤の２色画像を形成し
た。
した正像原稿を重ね合わせ、３Ｍ Transparency Maker
（３Ｍ社製）を用い、透明感熱記録媒体Ｂ面から強い光
を当て、該記録媒体Ａ面に青色画像を記録した。次い
で、該記録媒体Ｂ面とＰＰＣ複写機で作製した逆像原稿
を重ね合わせ、３Ｍ Transparency Maker （３Ｍ社製）
を用い、該記録媒体Ａ面から強い光を当て、該記録媒体
Ｂ面に赤色画像を記録し、青、赤の２色画像を形成し
た。
【００５３】応用例３ 実施例１の透明感熱記録媒体Ａ面を、サーマルヘッドを
用いた印字装置で、黒色の正像画像を記録し、次いで、
該記録媒体Ｂ面を、同様のサーマルヘッドを用い印字装
置で、赤色の逆像画像を記録し、黒、赤の２色画像を形
成した。
用いた印字装置で、黒色の正像画像を記録し、次いで、
該記録媒体Ｂ面を、同様のサーマルヘッドを用い印字装
置で、赤色の逆像画像を記録し、黒、赤の２色画像を形
成した。
【００５４】実施例３ 〔記録層形成用塗布液〕下記組成物を卓上型ボールミル
で分散し、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約
０．７μｍ（１μｍ以上の粒子を一部含む）まで分散し
た。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリーブチル フェニル）ベンゾトリアゾール ０．５部 ２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール ０．５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を作成した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル 溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） １００部 シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） ４部 酢酸エチル ５０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムに記録層形成用塗布液をワイヤーバーを用
いて塗布膜厚６．０μｍとなるように塗布、乾燥して感
熱記録媒層を形成した。更に、感熱記録層上に、保護層
形成用塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布し、加熱乾
燥後８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約５μｍ
厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。
で分散し、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約
０．７μｍ（１μｍ以上の粒子を一部含む）まで分散し
た。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリーブチル フェニル）ベンゾトリアゾール ０．５部 ２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール ０．５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を作成した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル 溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） １００部 シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） ４部 酢酸エチル ５０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムに記録層形成用塗布液をワイヤーバーを用
いて塗布膜厚６．０μｍとなるように塗布、乾燥して感
熱記録媒層を形成した。更に、感熱記録層上に、保護層
形成用塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布し、加熱乾
燥後８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約５μｍ
厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。
【００５５】実施例４ 〔記録層形成用塗布液〕下記組成物を卓上型ボールミル
で分散し、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約
０．３μｍ（１μｍ以上の粒子を含まない）まで分散し
た。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリーブチル フェニル）ベンゾトリアゾール ０．５部 ２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール ０．５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を調整した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル 溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） １００部 シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） ４部 酢酸エチル ５０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムに記録層形成用塗布液をワイヤーバーを用
いて塗布膜厚６．０μｍとなるように塗布、乾燥して感
熱記録媒層を形成した。更に、感熱記録層上に、保護層
形成用塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布し、加熱乾
燥後８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約５μｍ
厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。
で分散し、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約
０．３μｍ（１μｍ以上の粒子を含まない）まで分散し
た。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリーブチル フェニル）ベンゾトリアゾール ０．５部 ２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール ０．５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を調整した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル 溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） １００部 シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） ４部 酢酸エチル ５０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムに記録層形成用塗布液をワイヤーバーを用
いて塗布膜厚６．０μｍとなるように塗布、乾燥して感
熱記録媒層を形成した。更に、感熱記録層上に、保護層
形成用塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布し、加熱乾
燥後８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約５μｍ
厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。
【００５６】実施例５ 〔記録層形成用塗布液〕下記組成物を卓上型ボールミル
で分散し、エイコシルホスホン酸の平均粒子径が約０．
３μｍ（１μｍ以上の粒子を含まない）まで分散した。 ３，６−ビス（ジフェニルアミノ）フルオラン １０部 エイコシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリーブチル フェニル）ベンゾトリアゾール ０．５部 ２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール ０．５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を作成した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル 溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） １００部 シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） ４部 酢酸エチル ５０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムに記録層形成用塗布液をワイヤーバーを用
いて塗布膜厚６．０μｍとなるように塗布、乾燥して感
熱記録媒層を形成した。更に、感熱記録層上に、保護層
形成用塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布し、加熱乾
燥後８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約５μｍ
厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作成した。
で分散し、エイコシルホスホン酸の平均粒子径が約０．
３μｍ（１μｍ以上の粒子を含まない）まで分散した。 ３，６−ビス（ジフェニルアミノ）フルオラン １０部 エイコシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリーブチル フェニル）ベンゾトリアゾール ０．５部 ２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール ０．５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を作成した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル 溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） １００部 シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） ４部 酢酸エチル ５０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムに記録層形成用塗布液をワイヤーバーを用
いて塗布膜厚６．０μｍとなるように塗布、乾燥して感
熱記録媒層を形成した。更に、感熱記録層上に、保護層
形成用塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布し、加熱乾
燥後８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約５μｍ
厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作成した。
【００５７】実施例６ 〔記録層形成用塗布液〕下記組成物を卓上型ボールミル
で分散し、α−ヒドロキシエイコシルホスホン酸の平均
粒子径が約０．２μｍ（１μｍ以上の粒子を含まない）
まで分散した。 ３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ） １０部 −７，８−ベンゾフルオラン α−ヒドロキシエイコシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を作成した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の １００部 ７５％酢酸ブチル溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 ４部 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） 酢酸エチル ５０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムに記録層形成用塗布液をワイヤーバーを用
いて塗布膜厚６．０μｍとなるように塗布、乾燥して感
熱記録媒層を形成した。更に、感熱記録層上に、保護層
形成用塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布し、加熱乾
燥後８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３．５
μｍ厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。
で分散し、α−ヒドロキシエイコシルホスホン酸の平均
粒子径が約０．２μｍ（１μｍ以上の粒子を含まない）
まで分散した。 ３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ） １０部 −７，８−ベンゾフルオラン α−ヒドロキシエイコシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を作成した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の １００部 ７５％酢酸ブチル溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 ４部 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） 酢酸エチル ５０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムに記録層形成用塗布液をワイヤーバーを用
いて塗布膜厚６．０μｍとなるように塗布、乾燥して感
熱記録媒層を形成した。更に、感熱記録層上に、保護層
形成用塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布し、加熱乾
燥後８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３．５
μｍ厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。
【００５８】実施例７ 〔記録層形成用塗布液〕下記組成物を卓上型ボールミル
で分散し、α−ヒドロキシオクタデシルホスホン酸の平
均粒子径が約０．３μｍ（１μｍ以上の粒子を含まな
い）まで分散した。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 α−ヒドロキシオクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 酢酸エチル ５０部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の １００部 ７５％酢酸ブチル溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 ４部 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムに記録層形成用塗布液をワイヤーバーを用
いて塗布膜厚６．０μｍとなるように塗布、乾燥して感
熱記録媒層を形成した。更に、感熱記録層上に、保護層
形成用塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布し、加熱乾
燥後８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３．５
μｍ厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。
で分散し、α−ヒドロキシオクタデシルホスホン酸の平
均粒子径が約０．３μｍ（１μｍ以上の粒子を含まな
い）まで分散した。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 α−ヒドロキシオクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 酢酸エチル ５０部 〔保護層形成用塗布液〕下記組成物を均一に分散して、
保護層形成用塗布液を調製した。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の １００部 ７５％酢酸ブチル溶液（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） シリコン樹脂の５２％キシレン溶液 ４部 （ビックケミー・ジャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） 〔透明感熱記録媒体の作製〕１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムに記録層形成用塗布液をワイヤーバーを用
いて塗布膜厚６．０μｍとなるように塗布、乾燥して感
熱記録媒層を形成した。更に、感熱記録層上に、保護層
形成用塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布し、加熱乾
燥後８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３．５
μｍ厚の保護層を設け、透明感熱記録媒体を作製した。
【００５９】比較例１ 実施例３のオクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約
１．５μｍの分散液を用いた以外は実施例３と同様にし
て比較例１の透明感熱記録媒体を作製した。
１．５μｍの分散液を用いた以外は実施例３と同様にし
て比較例１の透明感熱記録媒体を作製した。
【００６０】比較例２ 実施例３のオクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約
３．０μｍの分散液を用いた以外は実施例３と同様にし
て比較例２の透明感熱記録媒体を作製した。
３．０μｍの分散液を用いた以外は実施例３と同様にし
て比較例２の透明感熱記録媒体を作製した。
【００６１】〔画像評価〕実施例３〜７及び比較例１〜
２で作製した透明感熱記録媒体を、比較的印加エネルギ
ーが高いリコー製マイリポートＮＬ−１付属熱転写プリ
ンタとリコー製マイリポートＮＴ−３５０付属熱転写プ
リンタ（高速プリンタ）で印字評価した。 １）発色色調 発色色調を目視で評価した。 ２）文字判読性 文字画像を目視で評価した。 ３）透過濃度 画像濃度、地肌濃度を透過濃度計Ｘ
−Ｒｉｔｅ 310ＴＲ（Ｘ−ＲＩＴＥ ＣＯＭＰＡＮＹ
製）で測定した。 ※文字判読性については、５点法で評価した。 以上評価した結果を表１に示す。
２で作製した透明感熱記録媒体を、比較的印加エネルギ
ーが高いリコー製マイリポートＮＬ−１付属熱転写プリ
ンタとリコー製マイリポートＮＴ−３５０付属熱転写プ
リンタ（高速プリンタ）で印字評価した。 １）発色色調 発色色調を目視で評価した。 ２）文字判読性 文字画像を目視で評価した。 ３）透過濃度 画像濃度、地肌濃度を透過濃度計Ｘ
−Ｒｉｔｅ 310ＴＲ（Ｘ−ＲＩＴＥ ＣＯＭＰＡＮＹ
製）で測定した。 ※文字判読性については、５点法で評価した。 以上評価した結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【発明の効果】本発明の透明感熱記録媒体は、透明支持
体上に、顕色剤として前記特定の有機リン酸化合物を含
む常温での屈折率が１．４５〜１．６０である感熱記録
層、常温での屈折率が１．４５〜１．６０である保護層
を順次設けた透明感熱記録媒体において、該感熱記録層
を該支持体画面に設けたことにより、ＯＨＰ用の画像形
成用フィルム、ＣＡＤ用の画像形成用フィルム等に使用
でき、特に２色画像形成用として有用である。また、記
録層中の有機リン酸化合物の平均粒子径を１μｍ以下に
したことにより、熱感度が約２倍程度向上し、市販され
ている熱転写プリンタで十分印字発色させることがで
き、ＯＨＰ用の画像形成用フィルム及びＣＡＤ用画像形
成用フィルムとして極めて有用なものである。
体上に、顕色剤として前記特定の有機リン酸化合物を含
む常温での屈折率が１．４５〜１．６０である感熱記録
層、常温での屈折率が１．４５〜１．６０である保護層
を順次設けた透明感熱記録媒体において、該感熱記録層
を該支持体画面に設けたことにより、ＯＨＰ用の画像形
成用フィルム、ＣＡＤ用の画像形成用フィルム等に使用
でき、特に２色画像形成用として有用である。また、記
録層中の有機リン酸化合物の平均粒子径を１μｍ以下に
したことにより、熱感度が約２倍程度向上し、市販され
ている熱転写プリンタで十分印字発色させることがで
き、ＯＨＰ用の画像形成用フィルム及びＣＡＤ用画像形
成用フィルムとして極めて有用なものである。
【図１】本発明の透明感熱記録媒体を用いた２色画像形
成方法を示す工程図。
成方法を示す工程図。
【図２】本発明の透明感熱記録媒体を用いた別の２色画
像形成方法を示す工程図。
像形成方法を示す工程図。
【図３】本発明の透明感熱記録媒体を用いた更に別の２
色画像形成方法を示す工程図。
色画像形成方法を示す工程図。
１ 透明支持体 ２ 記録層 ３ 記録層 ４ 保護層 ５ 保護層 ６ カーボンブラックを含む画像 ７ 支持体 ８ ランプ ９ 発色画像（ａ） １０ サーマルヘッド １１ 発色画像（ｂ） １２ 発色画像（ｃ） １３ 正像原稿 １４ 逆像原稿 １５ 発色画像（ｄ）
Claims (4)
- 【請求項１】 透明支持体上に、電子供与性呈色性化合
物、下記一般式（Ｉ）（化１）又は一般式（ＩＩ）（化
２）で表わされる有機リン酸化合物、及び常温での屈折
率が１．４５〜１．６０であり、かつ分子内に水酸基を
有するバインダー樹脂を主成分とする感熱記録層を設
け、更に該記録層上に、常温での屈折率が１．４５〜
１．６０の樹脂を主成分とする保護層を設けた透明感熱
記録材料において、該感熱記録層を透明支持体両面に設
けたことを特徴とする透明感熱記録媒体。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基を表
わす。） 【化２】 （式中、Ｒ′は炭素数１３〜２３の直鎖状アルキル基を
表わす。） - 【請求項２】 前記支持体両面に設けた感熱記録層が、
互いに異なった色に発色する感熱記録層であることを特
徴とする請求項１記載の透明感熱記録媒体。 - 【請求項３】 透明支持体上に、電子供与性呈色性化合
物、下記一般式（Ｉ）（化１）又は一般式（ＩＩ）（化
２）で表わされる有機リン酸化合物、及び常温での屈折
率が１．４５〜１．６０であり、かつ分子内に水酸基を
有するバインダー樹脂を主成分とする感熱記録層を設
け、更に該記録層上に、常温での屈折率が１．４５〜
１．６０の樹脂を主成分とする保護層を設けた透明感熱
記録媒体において、該有機リン酸化合物の平均粒径が１
μｍ以下であることを特徴とする透明感熱記録媒体。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基を表
わす。） 【化２】 （式中、Ｒ′は炭素数１３〜２３の直鎖状アルキル基を
表わす。） - 【請求項４】 前記有機リン酸化合物が、１μｍ以上の
粒子径を有する粒子を含まないことを特徴とする請求項
３記載の透明感熱記録媒体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5280174A JPH0796670A (ja) | 1993-06-29 | 1993-10-12 | 透明感熱記録媒体 |
| US08/221,669 US5380693A (en) | 1993-04-02 | 1994-04-01 | Transparent thermosensitive recording medium |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-185454 | 1993-06-29 | ||
| JP18545493 | 1993-06-29 | ||
| JP5280174A JPH0796670A (ja) | 1993-06-29 | 1993-10-12 | 透明感熱記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0796670A true JPH0796670A (ja) | 1995-04-11 |
Family
ID=26503108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5280174A Pending JPH0796670A (ja) | 1993-04-02 | 1993-10-12 | 透明感熱記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0796670A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019111726A (ja) * | 2017-12-22 | 2019-07-11 | 株式会社リコー | 感熱記録媒体、感熱記録媒体の製造方法、及び物品 |
-
1993
- 1993-10-12 JP JP5280174A patent/JPH0796670A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019111726A (ja) * | 2017-12-22 | 2019-07-11 | 株式会社リコー | 感熱記録媒体、感熱記録媒体の製造方法、及び物品 |
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