JPH0939400A - 感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 寸法精度及び搬送性に優れた透明感熱記録媒
体を提供する。 【構成】 透明支持体に電子供与性呈色化合物、電子受
容性化合物とバインダー樹脂を主成分とする感熱記録層
が設けられ、更に該感熱記録層とほぼ同一の屈折率を持
つ樹脂を主成分とするオーバー層が設けられてなる感熱
記録媒体において、該オーバー層最表面の動的摩擦係数
が０．１以下であることを特徴とする感熱記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子供与性呈色性化合物
と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した感熱記
録媒体に関し、特にグラビア印刷、オフセット印刷およ
びスクリーン印刷の製版用版下フィルム（画像形成用）
シート特に捺染用スクリーン印刷の製版用版下フィルム
（画像形成用）シート、更にオーバーヘッドプロジェク
ト（以下、ＯＨＰと略す）用画像形成用フィルムシート
やＣＡＤ用画像形成用フィルムとして有用な透明感熱記
録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子供与性呈色性化合物（以下、
発色剤とも言う）と電子受容性化合物（以下、顕色剤と
も言う）との間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広
く知られている。近年においては、用途も拡大化しオー
バーヘッドプロジェクター用、ジアゾの第２原図用、又
は設計図面用と要求があり、さらにはグラビア印刷、オ
フセット印刷およびスクリーン印刷の製版用版下フィル
ムとしての要求もある。一般に次のような特性が版下フ
ィルムとして用いる場合に必要とされる特性は以下の通
りである。

【０００３】（１）版下フィルムの紫外光を遮光すべき
部分の紫外波長域における遮光性、および透過すべき部
分の透過性。 （２）温度、湿度、光の影響下で紫外波長域における遮
光性および透過性が必要な時間のあいだ問題になるほど
変化しない（保存性）。 （３）何枚かの版下フィルム重ね合せてズレやミスを検
査するときの見やすさ（検図性）。 （４）寸法精度。 （５）解像性。 （６）繰り返し使用に耐える物理的強度。

【０００４】こうした要求特性を全て満足する版下フィ
ルム用の感熱記録媒体は現在得られていない。また、サ
ーマルヘッドで直接記録することのできる透明感熱記録
媒体としては、特開平１−９９８７３号で提案されてい
るが、この透明感熱記録媒体を製造するには、発色剤を
マイクロカプセル化し、更に水に難溶又は不溶の有機溶
剤に溶解させた顕色剤とを乳化分散した乳化分散物から
成る塗布液を、透明支持体に塗布して作製するなどかな
り複雑な工程が必要である等の製造上に問題があり、ま
た、透明性が不充分という問題がある。

【０００５】上記以外の透明感熱記録媒体で透明性が良
いものでは、熱エネルギーで画像形成した発色画像の画
像安定性が悪いという問題がある。更に前記印刷製版用
版下フィルムとして用いた場合は、３７０ｎｍ〜４５０
ｎｍの波長域で発色画像部と非画像部とのコントラスト
が得られないため、３７０ｎｍ〜４５０ｎｍのランプを
使う感光製版用版下フィルムとしては使用できない。
又、従来の透明感熱記録媒体においては、発色色調が殆
ど黒色であり自動トレス等で画像形成した版下フィルム
の検図作業で黒色画像の版下フィルムを２枚以上重ね合
わせた場合、それらのトレースした画像のズレが判断し
にくいという問題もある。これは発色画像部特に肉眼で
認識しやすい４５０〜６００ｎｍの吸収が強いため真黒
にみえ、画像部が重なっているかズレているかが判断し
にくいためである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は発色剤と顕色
剤との間の反応を利用した透明感熱記録媒体において、
従来技術に見られる前記問題点を解決し、特に寸法精度
に関係するヘッドマッチング性及び帯電防止性に優れた
透明感熱記録媒体を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、透明支持体に電子供与性呈色化合物、電子受容
性化合物とバインダー樹脂を主成分とする感熱記録層が
設けられ、更に該感熱記録層とほぼ同一の屈折率を持つ
樹脂を主成分とするオーバー層が設けられてなる感熱記
録媒体において、該オーバー層最表面の動的摩擦係数が
０．１以下にすることによって上記課題が解決されるこ
とを見出し本発明に至った。同時に、以下の（１）〜
（７）のような特徴を有する場合に特に好ましい結果が
得られることを見出した。

【０００８】（１）感熱記録媒体のオーバー層が保護層
と活性層の二層からなり、該滑性層表面の動的摩擦係数
が０．０５以下であることを特徴とする感熱記録媒体。 （２）感熱記録媒体裏面の動的摩擦係数が０．１以上で
あることを特徴とする感熱記録媒体。 （３）感熱記録媒体裏面の表面抵抗値が１０⁸Ω／□以
下であることを特徴とする感熱記録媒体。

【０００９】（４）滑性層にシリコーンセグメントがブ
ロック状またはグラフト状に結合している樹脂を用いた
ことを特徴とする感熱記録媒体が提供され、特に該滑性
層樹脂がシリコーンセグメントがブロック状またはグラ
フト状に結合している（メタ）アクリル酸エステル樹
脂、シリコーンセグメントがブロック状またはグラフト
状に結合しているポリビニルブチラール樹脂、シリコー
ンセグメントがブロック状またはグラフト状に結合して
いるポリビニルアセタール樹脂、シリコーンセグメント
がブロック状またはグラフト状に結合しているセルロー
スアセテートプロピオネート樹脂、シリコーンセグメン
トがブロック状またはグラフト状に結合しているエチル
セルロース樹脂又はシリコーンセグメントがブロック状
またはグラフト状に結合しているポリウレタン系樹脂で
あることを特徴とする感熱記録媒体。

【００１０】（５）該バインダー樹脂の常温での屈折率
が１．４５〜１．６０を示し、さらに分子内に水酸基又
はカルボキシル基を含有することを特徴とする感熱記録
媒体。 （６）該電子受容性化合物が下記一般式（Ｉ）又は一般
式（II）で示される有機リン酸化合物であることを特徴
とする感熱記録媒体。

【００１１】

【化１】

【００１２】（式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状ア
ルキル基を表わす。）

【００１３】

【化２】

【００１４】（式中、Ｒ’は炭素数１３〜２３の直鎖状
アルキル基を表わす。） （７）該電子供与性呈色性化合物が、下記一般式（II
I）、一般式（IV）、一般式（Ｖ）、一般式（VI）、一
般式（VII）又は一般式（VIII）で表わされるフルオラ
ン化合物であることを特徴とする感熱記録媒体が提供さ
れる。

【００１５】

【化３】

【００１６】（式中、Ｒ₁は炭素数８以下のアルキル
基、Ｒ₂は水素原子または炭素数４以下のアルキル基を
示し、Ｘはフッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子を示
す。）

【００１７】

【化４】

【００１８】（式中、Ｒ₃は水素原子又は炭素数８以下
のアルキル基を、Ｒ₄は炭素数８以下のアルキル基を示
す。）

【００１９】

【化５】

【００２０】（式中、Ｒ₅，Ｒ₆は炭素数８以下のアルキ
ル基を示し、Ｒ₇は水素原子、低級アルキル基または低
級アルコキシ基を示す。）

【００２１】

【化６】

【００２２】（式中、Ｒ₈は水素原子を，Ｒ₉は炭素数８
以下のアルキル基を示し、Ｒ₁₀は水素原子、低級アルキ
ル基または低級アルコキシ基を示し、Ｒ₁₁は水素原子ま
たは炭素数８以下のアルキル基を示し、Ｒ₁₂は炭素数８
以下のアルキル基またはフェニル基、置換フェニル基を
示す。）

【００２３】

【化７】

【００２４】（式中、Ｒ₁₃は炭素数８以下のアルキル
基、Ｒ₁₄はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ₁₅は水素
原子または炭素数４以下のアルキル基を示す。また、
Ｙ，Ｚは、水素原子またはフッ素、塩素、臭素などのハ
ロゲン原子を示す。）

【００２５】

【化８】

【００２６】（式中、Ｒ₁₆は炭素数８以下のアルキル
基、Ｒ₁₇はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ₁₈は水素
原子または炭素数４以下のアルキル基を示す。また、
Ｙ，Ｚは、水素原子またはフッ素、塩素、臭素などのハ
ロゲン原子を示す。また、Ａｒは、フェニル基またはベ
ンジル基を示す。） 感熱記録媒体を版下として用いる場合には、版下フィル
ムを出力作成する際と、作成された版下フィルムを焼き
付けする際のそれぞれの場合に、寸法精度が関わる。版
下フィルムを出力作成する際には、作成装置側の要因の
影響がフィルム側と同等以上に大きい。その要因として
フィルムの送り精度と熱源の位置精度がある。送り精度
では単純な送り精度の他に、熱源がサーマルヘッドであ
れば、フィルム表面とヘッドとの摩擦、熱融着による送
りムラがある。又、環境温度や機内温度の上昇低下によ
る機械的な送り量の変化、同じく温度変化によるフィル
ムの伸び縮みが挙げられる。さらにフィルムの帯電や巻
き径の変化によってロール状のフィルムから送り出すと
きの張力の変化も挙げられる。又、版下フィルムを焼き
付けする際には焼き付け用ランプの熱による版下フィル
ムの膨張がある。

【００２７】捺染用の版下フィルムに要求される精度は
±０．０５ｍｍ／６００ｍｍ以下である。前記したよう
にフィルム側では熱源がサーマルヘッドであれば、フィ
ルム表面とヘッドとの摩擦、熱融着、環境温度や機内温
度の上昇低下によるフィルムの伸び縮み、さらにはフィ
ルムの帯電が装置と相俟って精度に効いてくる。特にフ
ィルム表面とヘッドとの摩擦の影響が大きく、その指標
としてフィルム表面の摩擦係数が挙げられる。例えば、
特開平５−９２６５８には、記録層表面の動的摩擦係数
を０．１以下にすることで記録層表面の傷付きとサーマ
ルヘッドによるヘッドカス付着防止の効果を得ている。
ここで示されている摩擦係数の定義は次のとおりであ
る。 動的摩擦係数：３ｍｍ径のステンレス製ボール圧子を常
温の水平な試料表面の上に載せ、５０ｇの荷重をかけな
がら１．０ｍｍ／ｓの速度で１０ｍｍで走らせたとき、
水平方向に圧子に働く力を荷重で除した値。

【００２８】本発明者らの検討結果でも２０℃での記録
層表面の摩擦係数を０．４以下にすることでファクシミ
リ、感熱プリンターなど一般的な用途に用いるときに要
求される精度を十分達成できる。しかし、上記した高精
度の要求に対しては、摩擦係数が０．１程度でかなり改
良されるが、０．０５以下にまで持っていくことによ
り、著しくその改良効果が認められることが明らかにな
った。又、記録媒体裏面については表面と同様に摩擦係
数が０．１以下と低いと送りローラーが滑り、フィルム
を送れず寸法精度が低下することも判り、記録媒体裏面
の摩擦係数は０．１以上必要である。次に本発明の感熱
記録媒体について詳細に説明する。

【００２９】本発明で用いられる電子供与性呈色性化合
物は、それ自体無色あるいは淡色の染料前駆体であり、
特に限定されない。例えば従来公知のフルオラン系化合
物があり、その具体例としては、例えば以下のようなも
のが挙げられる。

【００３０】３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−
メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−プロ
ピル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−ｉｓｏ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｉｓｏ−ブチル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｉｓｏ
−アミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ル）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−テ
トラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−ジ
メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−クロル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）
−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン等があ
る。

【００３１】さらに本発明で用いられる特に好ましい発
色剤は、前記一般式（III）、一般式（IV）、一般式
（Ｖ）、一般式（VI）、一般式（VII）又は一般式（VII
I）で表わされるフルオラン化合物であり、具体例とし
ては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【００３２】〔一般式（III）の具体例〕２−（ｏ−ク
ロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−メチル
フルオラン、２−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−
ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−（ｏ−
フロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、２−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６
−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）−６−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、２
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン、２−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−
６−ｉｓｏ−アミルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロ
ロフェニルアミノ）−６−ｎ−オクチルアミノフルオラ
ン。 〔一般式（IV）の具体例〕２−（ｏ−ニトロフェニルア
ミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−ニ
トロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフル
オラン、２−（ｏ−ニトロフェニルアミノ）−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−
（ｏ−ニトロフェニルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン。

【００３３】〔一般式（Ｖ）の具体例〕２−アミノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アミノ−６−ジ−ｎ
−ブチルアミノフルオラン、２−アミル−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アミノ−３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アミノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミル
アミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アミノ−３−メトキシ
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン。

【００３４】〔一般式（VI）の具体例〕２−メチルアミ
ノ−６−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−ｎ−ブチル
アミノ−６−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−ｎ−オ
クチルアミノ−６−エチルアミノフルオラン、２−ｎ−
オクチルアミノ−３−メチル−６−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン、２−フェニルアミノ−６−エチルアミノフル
オラン、２−フェニルアミノ−６−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン、２−フェニルアミノ−６−ｎ−オクチルアミ
ノフルオラン、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−
ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−フェニルアミノ−３
−メチル−６−エチルアミノフルオラン、２−フェニル
アミノ−３−メチル−６−ｎ−ヘキシルアミノフルオラ
ン、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−アミル
アミノフルオラン、２−フェニルアミノ−３−メチル−
６−ｉｓｏ−アミルアミノフルオラン、２−フェニルア
ミノ−３−メチル−６−ｎ−オクチルアミノフルオラ
ン、２−フェニルアミノ−３−メトキシ−６−ｎ−ブチ
ルアミノフルオラン、２−フェニルアミノ−３−メトキ
シ−６−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン。

【００３５】〔一般式（VII）の具体例〕２−（３’，
４’−ジクロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−
７−メチルフルオラン、２−（３’，４’−ジクロロフ
ェニルアミノ）−６−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、２−（３’−クロロ−４’−フロロフェニル
アミノ）−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン、
２−（Ｎ’−メチル−Ｎ−３’−クロロフェニルアミ
ノ）−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−
（Ｎ−エチル−Ｎ−３’−クロロフェニルアミノ）−６
−エチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−４’−クロロフェニルアミノ）−６−エチル
アミノ−７−メチルフルオラン。

【００３６】〔一般式（VIII）の具体例〕２−フェニル
アミノ−３−メチル−６−エチルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−
ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−フェニルア
ミノ−３−エチル−６−エチルアミノ−７−メチルフル
オラン、２−ベンジルアミノ−３−メチル−６−エチル
アミノ−７−メチルフルオラン、２−フェニルアミノ−
３−クロロ−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、２−フェニルアミノ−３−クロロ−６−ｎ−ブチル
アミノ−７−メチルフルオラン、２−ベンジルアミノ−
３−クロロ−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン
等がある。

【００３７】本発明において前記発色剤を発色させる顕
色剤としては、一般的な溶剤に対して不溶又は難溶性の
フェノール性化合物及び有機リン酸化合物が好ましく、
例えばフェノール性化合物の具体例としては、没食子酸
化合物、プロトカテキュ酸化合物、ビス（ヒドロキシフ
ェニル）酢酸等が挙げられ、また有機リン酸化合物の具
体例としては、アルキルホスホン酸化合物、α−ヒドロ
キシアルキルホスホン酸等が挙げられる。これらの内、
有機リン酸化合物が地肌かぶり、熱感度の点で優れてい
る。有機リン酸化合物の特に好ましいものとしては、下
記一般式（Ｉ）又は一般式（II）で示されるホスホン酸
が用いられる。

【００３８】

【化９】

【００３９】（式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状ア
ルキル基を表わす。）

【００４０】

【化１０】

【００４１】（式中、Ｒ’は炭素数１３〜２３の直鎖状
アルキル基を表わす。）前記一般式（Ｉ）で表わされる
ホスホン酸の具体例としては、以下の化合物が挙げられ
る。ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン
酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テト
ラコシルホスホン酸等がある。前記一般式（II）で表わ
されるホスホン酸の具体例としては、以下の化合物が挙
げられる。

【００４２】α−ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、
α−ヒドロキシルヘキサデシルホスホン酸、α−ヒドロ
キシオクタデシルホスホン酸、α−ヒドロキシエイコシ
ルホスホン酸、α−ヒドロキシテトラコシルホスホン酸
等がある。本発明において顕色剤は単独もしくは二種以
上混合して適用される。又、発色剤についても同様に単
独もしくは二種以上混合して適用することができる。

【００４３】本発明で用いられる顕色剤の平均粒子径に
ついては、１０μｍ以下のものが好ましく、１μｍ以下
でかつ１μｍより大きい粒子径の粒子を含まないものが
更に好ましく、感熱記録媒体の感熱度及び解像度を向上
させることができる。感熱記録層に用いるバインダー樹
脂としては、前記発色剤と前記顕色剤とが熱エネルギー
等の力で発色反応が生じた場合、顕色剤プロトンがアタ
ックして、開環発色させた染料発色体の回りをプロトン
リッチにして発色体を安定に保ち、さらに発色体が消色
しにくい環境を有する材料が好ましく、例えばバインダ
ー樹脂中に水酸基又はカルボン酸基を含有する化合物で
あり、又、更に好ましくは常温での屈折率が１．４５〜
１．６０の範囲の化合物である。

【００４４】このようなバインダー樹脂としては、例え
ばポリビニルブチラール（１．４８〜１．４９）、ポリ
ビニルアセタール（１．５０）、エポキシ樹脂（１．５
５〜１．６１）、エチルセルロース（１．４６〜１．４
９）、セルロースアセテート（１．４６〜１．５０）、
セルロースアセテートブチレート（１．４６〜１．４
９）、セルロースアセテートプロピオネート（１．４６
〜１．４９）、ニトロセルロース（１．４９〜１．５
１）、スチレン・マレイン酸共重合体（１．５０〜１．
６０）等が挙げられる。また、バインダー樹脂中に不純
物として含有する酸性物質及び後述する水酸基及びカル
ボキシル基を含む紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止
剤等が記録層中に存在している場合も上記バインダー樹
脂と同様な環境を作ることができる。更に本発明の感熱
記録媒体の耐光性向上は、光安定化剤を感熱記録層又は
オーバー層中に含有させることにより達成される。本発
明に使用される光安定化剤としては、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、老化防止剤、一重項酸素の消光剤、スーパー
オキシドアニオンの消光剤が用いられる。

【００４５】紫外線吸収剤としては、例えば２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクト
キシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロ
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，
４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，１，４’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−５−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−ヘプトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−３，６−ジクロル−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−３，６−ジクロル−４−エトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−
３−メチルアクリルオキシ）プロポキシベンゾフェノン
などのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャ
リーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−４’−オクトキシ）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャリーブチ
ルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３’−ターシャリーブチル−２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５−エトキシフェニル）ベンゾ
トリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、フェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリ
シレート、ｐ−ターシャリーブチルフェニルサリシレー
ト、カルボキシルフェニルサリシレート、メチルフェニ
ルサリシレート、ドデシルフェニルサリシレートなどの
サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤、あるいは
ｐ−メトキシベンジリデンマロン酸ジメチルエステル、
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート、３，５−ジターシャリーブチル−
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、紫外線により転位してベンゾ
フェノンとなるレゾルシノールモノベンゾエート、２，
４−ジターシャリーブチルフェニル、３，５−ジターシ
ャリーブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等がある。

【００４６】酸化防止剤、老化防止剤としては例えば、
２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノー
ル、２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール、
スチレン化フェノール、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４，
４’−イソプロピリデンビスフェノール、２，６−ビス
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，４’
−チオビス−（３−メチル−６−ターシャリーブチルフ
ェノール）、テトラキス−｛メチレン（３，５−ジター
シャリーブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト）｝メタン、パラヒドロキシフェニル−３−ナフチル
アミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン、チオビス（β−ナフトール）、メルカプトベン
ゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、アルド
ール−２−ナフチルアミン、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３’−チオジプロピネート、トリス（４−
ノニルフェノール）ホスファイト等がある。

【００４７】一重項酸素の消光剤としてはカロテン類、
色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、ス
ルフィド類等があるが、例えば１，４−ジアゾビシクロ
（２，２，２）オクタン、β−カロテン、１，３−シク
ロヘキサジエン、−ジエチルアミノメチルフラン、２−
フェニルアミノメチルフラン、９−ジエチルアミノメチ
ルアントラセン、５−ジエチルアミノメチル−６−フェ
ニル−３，４−ジヒドロキシピラン、ニッケルジメチル
ジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカルバメ
ート、ニッケル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル−ｏ−エチルホスホナート、ニッケル−３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ｏ−ブ
チルホスホナート、ニッケル｛２，２’−チオビス（４
−ｔ−オクチルフェノラート）｝（ｎ−ブチルアミ
ン）、ニッケル｛２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチ
ルフェノラート）｝（２−エチルヘキシルアミン）、ニ
ッケルビス｛２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフ
ェノラート）｝、ニッケルビス（２，２’−スルホンビ
ス（４−オクチルフェノラート）｝、ニッケルビス（２
−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル−Ｎ−ｎ−ブチル
アルドイミン）、ニッケルビス（ジチオベンジル）、ニ
ッケルビス（ジチオビアセチル）等がある。

【００４８】スーパーオキシアニオンの消光剤として
は、スーパーオキシドジスムターゼとコバルト〔III〕
及びニッケル〔II〕の錯体等があるが、これらの例が本
発明を限定するものではない。これらは単独又は２種以
上混合して使用される。

【００４９】本発明の感熱記録媒体の基体は透明支持体
であり、常温での屈折率が１．４５〜１．６０の範囲の
ものが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィル
ム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、
ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィ
ルム、ポリスチレンフィルムあるいはこれらを貼り合わ
せた透明支持体を使用するのが一般的である。感熱記録
層との間には接着層を設けることが好ましい。接着層の
材料としては、一般にアクリル樹脂、飽和ポリエステル
樹脂等、及びこれらを硬化した樹脂が用いられる。

【００５０】オーバー層のない感熱記録媒体において、
その感熱記録層は微細な顕色剤がバインダー樹脂中に分
散されているため、表面及び内部が不均一となり、この
記録層の凹凸及び空隙に存在する空気と記録層の屈折率
差で光散乱が生じ、不透明又は半透明である。しかし、
本発明の感熱記録媒体の如く、この不透明又は半透明の
記録層上に、常温での屈折率が感熱記録層のバインダー
樹脂のそれと同一範囲にある樹脂を均一に塗布、乾燥
（硬化）することにより、記録層の空隙及び凹凸がなく
なり平滑化され、光の散乱が減り透明な記録媒体が得ら
れる。ここに形成された保護層は記録媒体の透明化に寄
与するだけでなく、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光
性及びヘッドマッチング性の向上にも大きな効果を示
し、高性能な透明感熱記録媒体の構成要素として不可欠
である。

【００５１】本発明のオーバー層または保護層には水溶
性樹脂や疎水性樹脂を主体として形成された被膜や、紫
外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂を主体として形成
した被膜等が包含される。このような保護層の形成によ
り、有機溶剤、可塑剤、油、汗、水等の接触によって
も、実用上問題ない記録媒体を得ることができる。次に
本発明のオーバー層及び保護層について詳述する。

【００５２】本発明のオーバー層及び保護層を構成する
樹脂としては、感熱記録層を構成するバインダー樹脂と
同一の屈折率を有する樹脂を用いる。ここで屈折率が同
一であるとは、実質的に同一であることを意味し、±５
％程度相違する場合も含むものである。その屈折率は常
温で１．４５〜１．６０の樹脂が好ましい。

【００５３】このような樹脂としては水溶性樹脂の他、
水性エマルジョン、疎水性樹脂及び紫外線硬化性樹脂さ
らに電子線硬化性樹脂等が包含される。水溶性樹脂の具
体例としては、例えばポリビニルアルコール、変性ポリ
ビニルアルコール、セルロース誘導体（メチルセルロー
ス、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
等）、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、変性ポリ
アクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニル
アルコール／アクリルアミドブロック共重合体、メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹
脂等が挙げられる。水性エマルジョン用の樹脂または疎
水性樹脂としては、例えばポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジ
エン／アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体、ポ
リブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合
体等が挙げられる。これらは単独もしくは混合して使用
され、更に必要に応じては硬化剤を添加して樹脂を硬化
させても良い。次に本発明のオーバー層及び保護層とし
て、もっとも好ましい紫外線硬化性樹脂及び電子線硬化
性樹脂について詳細に説明する。

【００５４】オーバー層及び保護層の形成に用いられる
紫外線硬化性樹脂としては紫外線照射により重合反応を
起こし、硬化して樹脂となるモノマー又はオリゴマー
（又はプレポリマー）であればその種類は制限されず、
公知の種々のもの全て使用できる。このようなモノマー
又はオリゴマーとしては（ポリ）エステルアクリレー
ト、（ポリ）ウレタンアクリレート、エポキシアクリレ
ート、ポリブタジエンアクリレート、シリコーンアクリ
レート等やメラミンアクリレートがある。（ポリ）エス
テルアクリレートは１，６−ヘキサンジオール、プロピ
レングリコール（プロピレンオキサイドとして）、ジエ
チレングリコール等の多価アルコールとアジピン酸、無
水フタル酸、トリメリット酸等の多塩基酸とアクリル酸
とを反応させたものである。その構造例を（ａ）〜
（ｃ）に示す。 （ａ）アジピン酸／１，６−ヘキサンジオール／アクリ
ル酸

【００５５】

【化１１】

【００５６】ｎ：１〜１０の整数を示す。 （ｂ）無水フタル酸／プロピレンオキサイド／アクリル
酸

【００５７】

【化１２】

【００５８】ｌ：１〜１０の整数を示す ｍ：１〜１０の整数を示す ｎ：１〜１０の整数を示す （ｃ）トリメリット酸／ジエチレングリコール／アクリ
ル酸

【００５９】

【化１３】

【００６０】（ポリ）ウレタンアクリレートはトリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）のようなイソシアネートを
基とする化合物にヒドロキシ基を有するアクリレートを
反応させたものである。その構造例を（ｄ）に示す。な
お、ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレート、ＨＤ
Ｏは１，６−ヘキサンジオール、ＡＤＡはアジピン酸の
略である。 （ｄ）ＨＥＡ／ＴＤＩ／ＨＤＯ／ＡＤＡ／ＨＤＯ／ＴＤ
Ｉ／ＨＥＡ

【００６１】

【化１４】

【００６２】ｎ：１〜１０の整数を示す。

【００６３】エポキシアクリレートは構造から大別して
ビスフェノールＡ型、ノボラック型、脂環型とがあり、
これらエポキシ樹脂のエポキシ基をアクリル酸でエステ
ル化し官能基をアクリロイル基としたものである。その
構造例を（ｅ）〜（ｇ）に示す。 （ｅ）ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型／アク
リル酸

【００６４】

【化１５】

【００６５】ｎ：１〜１５の整数を示す。 （ｆ）フェノールノボラック−エピクロルヒドリン型／
アクリル酸

【００６６】

【化１６】

【００６７】ｎ：０〜５の整数を示す。 （ｇ）脂環型／アクリル酸

【００６８】

【化１７】

【００６９】Ｒ：−（ＣＨ₂）_n−を示し、ｎは１〜１０
の整数を示す。 ポリブタジエンアクリレートは、末端ＯＨ基含有１，２
−ポリブタジエンにイソシアネートや１，２−メルカプ
トエタノール等を反応させてから、更にアクリル酸等を
反応させたものである。その構造例を（ｈ）に示す。 （ｈ）

【００７０】

【化１８】

【００７１】シリコーンアクリレートは、例えば有機官
能性トリメトキシシランとシラノール基含有ポリシロキ
サンとの縮合反応（脱メタノール反応）によりメタクリ
ル変性したものであり、その構造例を（ｉ）に示す。 （ｉ）

【００７２】

【化１９】

【００７３】ｎは１０〜１４の整数を示す。

【００７４】紫外線硬化性樹脂を使用するときは、溶剤
を使用する場合があるが、この場合の溶剤としては、例
えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げられる。
又、これらの溶剤の代りに取り扱いを容易にするため反
応性希釈剤として光重合性モノマーを使用することがで
きる。

【００７５】光重合性モノマーとしては、２−エチルヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ブ
トキシエチルアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリット
トリアクリレート等が挙げられる。次いで電子線硬化性
樹脂について述べる。電子線硬化性樹脂も特に種類は制
限されないが、特に好ましい電子線硬化性樹脂として
は、ポリエステルを骨格とする５官能以上の分枝状分子
構造を有する電子線硬化性樹脂（以降「電子線硬化性ア
クリル変性ポリウレタン樹脂」という。）及びシリコー
ン変性電子線硬化性樹脂を主成分としたものである。

【００７６】電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹
脂は、例えば次のようにして製造することができる。即
ち１，４−ブタンジオールとアジピン酸との反応生成
物、あるいはプロピレングリコールとアジピン酸との反
応生成物（以上はポリエステル骨格部分に相当するもの
等）のポリエステルジオールとポリエーテルトリオール
との混合物に、ジイソシアネートとアクリル系２重結合
を有する化合物とを加えて反応させることにより製造す
ることができる。

【００７７】ポリエステルジオールとポリエーテルトリ
オールとの混合物に代えて、例えばポリエーテルジオー
ルとポリエーテルトリオールとの混合物、ポリエステル
ジオールとポリエステルトリオールとの混合物、ポリエ
ーテルジオールとポリエステルトリオールとの混合物が
用いられる。ここでジイソシアネートとしては、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、メチレンビス（４−フェニルイソシアネー
ト）等が、又、アクリル系２重結合を有する化合物とし
ては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート等が例示できる。な
お、ポリエステルジオールは例えばアデカニューエース
Ｙ４−３０（旭電化工業社製）として、またポリエーテ
ルトリオールは例えばサンニックスＴＰ−４００、サン
ニックスＧＰ−３０００（以上、三洋化成社製）等とし
て入手しうる。

【００７８】この電子線硬化性アクリル変性ポリウレタ
ン樹脂のポリエステル部分の分子量は、耐熱スリップ層
に要求される柔軟性及び強靭をもたせるために、２００
０〜４０００の範囲が好ましい。又、電子線硬化性アク
リル変性ポリウレタン樹脂全体の分子量は、前記と同様
な理由により、２００００〜５００００の範囲が好まし
い。なお、この樹脂においては官能基数を５個以上望ま
しくは７〜１３個もたせることにより、硬化促進及び硬
度向上等の効果をもたらすことができる。一方、シリコ
ーン変性電子線硬化性樹脂は下記化学式で表わされるも
のである。

【００７９】

【化２０】

【００８０】（ただし、上記式中、Ｒは−（ＣＨ₂）−
ｎ（ｎ＝０〜３）、ＴＤＩは２，４−トリレンジイソシ
アネート、ＨＥＭは２−ヒドロキシエチルアクリレート
を示し、ｘ＝５０〜１００、ｙ＝３〜６である。） このシリコーン変性電子線硬化性樹脂は被膜性に優れて
いるため均一で薄い被膜を良好に形成することができ、
又、シリコーン官能基を有しているためスベリ効果が優
れている。

【００８１】電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹
脂と電子線硬化性シリコーン変性樹脂とを併用して使用
する場合、その割合は電子線硬化性アクリル変性ポリウ
レタン樹脂１００重量部に対し電子線硬化性シリコーン
変性樹脂３０重量部までの範囲で、好ましくは５〜２０
重量部の範囲で添加されることが望ましい。本発明のオ
ーバー層及び保護層においては、その形成過程にあって
硬化を促進し、耐熱効果を向上させるために、多感能電
子線硬化性モノマーを併用するのが望ましい。このモノ
マーは架橋促進剤として作用し、複雑で高密度の架橋構
造を形成する上で有利である。

【００８２】このようなモノマーの具体例としては、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロ
ールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサトリ
アクリレート等が挙げられる。そして、このモノマーは
電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹脂１００重量
部に対し５０重量部までの範囲で、好ましくは２０〜５
０重量部の範囲で添加することが好ましい。５０重量部
より多いと潤滑硬化が弱まり、スベリ効果が低下する。
また別の本発明におけるオーバー層及び保護層はホスフ
ァゼン系樹脂であり下記化学式で示されるホスファゼン
骨格を有する繰り返し単位を有するものであり、耐熱性
において極めて優れている。

【００８３】

【化２１】

【００８４】具体的には、下記化学式で示されるものが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００８５】

【化２２】

【００８６】（式中、ａ＞０，ｂ≧０であり、かつａ＋
ｂ＝２を満たす実数、Ａはメタアクリロイルオキシエチ
ル基等の重合硬化性基、Ｂは下記式の構造をそれぞれ示
される。

【００８７】

【化２３】

【００８８】ここでＲ₁〜Ｒ₅はそれぞれ水素原子、塩素
原子、臭素原子あるいは炭素数１〜４のハロゲン化アル
キル基を示し、Ｍは酸素原子、硫黄原子あるいはイミノ
基を示す。） 上記化学式で表わされるホスファンゼン系樹脂、例えば
Ａがメタアクリロイルオキシエチル基で、ｂ＝０の樹脂
は、下記化学式で表わされる化合物の開環重合により製
造することができる。

【００８９】

【化２４】

【００９０】前記化学式で表わされるホスファンゼン系
樹脂のように重合硬化性基を有する場合は、紫外線、電
子線、加熱等で硬化することにより、更に機械的強度、
硬度、耐熱性が向上する。本発明のオーバー層及び保護
層にも感熱記録層と同様に、耐光性向上のため、光安定
化剤を含有させることができる。本発明で使用される光
安定化剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防
止剤、一重項酸素の消光剤、スーパーオキシドアニオン
の消光剤であり、これらは前記感熱記録層に用いられる
ものと同一のものが用いられる。

【００９１】本発明の透明感熱記録媒体は顕色剤のみを
有機溶剤中で均一に分散し、順次発色剤、バインダー樹
脂を均一混合して感熱記録層塗布液を調整するか、有機
溶剤にバインダー樹脂を溶解したバインダー樹脂溶液中
で顕色剤を均一分散し、発色剤等を均一混合して感熱記
録層塗布液を調整するか、あるいは発色剤及び顕色剤を
バインダー樹脂と共に有機溶剤中で均一に分散し、感熱
記録層塗布液を調整するか、いずれかの方法で均一分散
した塗布液を、透明支持体片面、或いは両面上に塗布乾
燥して感熱記録層を設け、更にその上に樹脂を主成分と
するオーバー層または保護層を設けることによって製造
される。

【００９２】バインダー樹脂を溶解する有機溶媒として
は、ジブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、
ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルプロピルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−
ブチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類があり、単独又は混合して用いら
れる。

【００９３】オーバー層及び保護層の塗工方法、塗工量
に特別な制限はないが、塗工量については、オーバー層
及び保護層としての性能及び経済性を考慮すると、記録
媒体上に塗布厚が０．１〜２０μｍの範囲、更に望まし
くは塗布厚が０．５〜１０μｍの範囲内が、オーバー層
及び保護層としての性能が充分発揮され、記録媒体の性
能を落とさない厚さ範囲である。

【００９４】本発明においては寸法精度に関係するサー
マルヘッドに対するヘッドマッチング性の向上のために
オーバー層または保護層上に滑性層が設けられ、また帯
電防止性を向上させるための帯電防止層が設けられる。
前記オーバー層及び滑性層には、シリコーンセグメント
がブロック状またはグラフト状に結合している樹脂が用
いられる。ブロック状またはグラフト状に結合している
ことにより、サーマルヘッドとの滑りが良好となり、ま
た樹脂にシリコーンが共重合されているためカスが付着
しにくい。樹脂に共重合させるシリコーンセグメントと
しては、シロキサン結合を有すると共にケイ素原子に結
合したメチル基などのアルキル基を有し、分子末端また
は分子内に水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミ
ノ基、メルカプト基などの反応性官能基を有するオルガ
ノポリシロキサンなどが使用できる。

【００９５】これらのシリコーンセグメントがブロック
状またはグラフト状に結合している、幹となる樹脂とし
ては、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、
エチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテー
トプロピオネート、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル
系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート
系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、
ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等の
熱可塑性樹脂が用いられる。これらの中で耐熱性、溶剤
可溶性の点で好ましい樹脂は、ポリ（メタ）アクリル酸
エステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニル
アセトアセタール樹脂、セルロースアセテートプロピオ
ネート、エチルセルロース、ポリウレタン系樹脂であ
る。

【００９６】これらのシリコーンで変性された樹脂中の
シリコーンセグメントの量は１〜３０重量％が好まし
い。シリコーンセグメントの含有量が少なすぎると滑性
が低く、スティッキングが発生しやすく、多すぎると樹
脂の結合性及び下層との接着性が低くカス付着が発生し
やすい。またこれらのシリコーンで変性された樹脂は結
着能力を有するため、オーバー層または滑性層として単
独でまたは主成分として用いることができる。必要に応
じ、従来から公知の無機及び有機フィラーや滑剤、樹脂
を添加することができる。

【００９７】これらの無機または有機顔料としては、こ
の種の感熱記録材料に慣用される顔料中の一種または二
種以上を選択することができる。その具体例としては炭
酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、カオリン、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機顔料の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹
脂などの有機顔料を挙げることができる。滑性層の塗工
方式は前述の表面平滑性が得られる条件内であれば特に
制限はなく、従来公知の方法で塗工することができる。
好ましい滑性層厚は０．１〜２０μｍ、より好ましくは
０．５〜１０μｍである。滑性層厚が薄すぎるとヘッド
マッチング等の滑性層としての機能が不充分であり、厚
すぎると記録媒体の熱感度が低下するし、コスト点にも
不利である。前記帯電防止層には低湿下でも表面抵抗値
が１０⁸Ω／□以下となる制電性が必要としているため
材料が限定され、導電性金属酸化物を添加することが一
般的に挙げられる。導電性金属酸化物を用いた帯電防止
剤は一般的に高価であるが、金属酸化物自体が導電性を
持っているため、低付着量でも優れた制電性を示し、透
明性も殆ど溶かすことがない。

【００９８】導電性金属酸化物としては例えば、ＳｎＯ
₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＭｇＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ
ａＯ、ＭｏＯ₃等を単独、あるいはＰ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚ
ｎ等と混合した複合酸化物などが挙げられるが、これら
に限ったものではない。これらの金属酸化物の微粉末は
なるべく細かい方がよく、細かいほど優れた透明性を示
す。本発明では帯電防止剤の平均粒径を０．２μｍ以下
とすることで優れた透明性を実現している。またこれら
と混合して使用されるバインダーとしては例えば、水溶
性樹脂、水性エマルジョン、疎水性樹脂及び紫外線硬化
樹脂、さらに電子硬化樹脂が包含される。水溶性樹脂と
しては例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導
体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸、
カルボキシ変性ポリエチレン樹脂などが挙げられる。水
性エマルジョン、疎水性樹脂としては例えば、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリエステル、ポリブチルアクリレート、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルアセタール、エチレン／酢酸
ビニル共重合体等が挙げられる。又これらは単独もしく
は混合して使用され、さらに必要に応じて硬化剤を添加
して樹脂を硬化させても良い。

【００９９】紫外線硬化樹脂は紫外線によって重合反応
を起こして硬化してなるモノマー、オリゴマーあるいは
プレポリマーであればその種類は特に限定されず、公知
のものが使用できる。電子線硬化樹脂も特に種類は限定
されないが、特に好ましい電子線硬化樹脂としては、ポ
リエステルを骨格とする５官能以上の分枝状分子構造を
有する電子硬化樹脂を主成分としたものである。金属酸
化物とバインダーの比は、バインダー１重量部に対して
金属酸化物の添加量は０．０５〜１重量部程度がよく、
好ましくは０．２〜０．８重量部程度がよい。本発明の
透明感熱記録媒体の記録画像の形成は、使用目的によっ
て異なるが、熱ペン、サーマルヘッド、レーザー加熱、
光を用いたサーマルエッチング等特に制限されない。し
かし、実用上好ましくはサーマルヘッドによる画像形成
が有用である。

【０１００】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、さらに詳細
に説明する。なお、以下における部および％はいずれも
重量基準である。 実施例１ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、
記録層塗布液とした。

【０１０１】 〔記録層塗布液〕 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール〔屈折率１．４９〕（電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 下記組成物を均一に分散して、保護層塗布液を調整し
た。

【０１０２】 〔保護層塗布液〕 ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 酢酸−ｎ− ブチル溶液〔屈折率１．４９〕（大日本インキ化学社製 ユニデ ィックＣ７−１５７） １００部 ５２％シリコーン樹脂キシレン溶液（ビックケミー・ジャパン 社製Ｂｙｋ−３４４） １部 酢酸エチル ５０部 〔滑性層塗布液〕 シリコーン変成アクリル樹脂（東亜合成製．ＵＳ−３５０．固 形成分３０％） ３５部 メチルエチルケトン １１５部 〔透明感熱記録媒体の作製〕７５μｍのＨＭＷポリエス
テルフィルム（テイジン社製）に、記録層塗布液をワイ
ヤーバーを用いて、塗布膜厚が約８．０μｍとなるよう
に塗布・乾燥して感熱記録層を設け、更に記録層上に保
護層塗布液をワイヤーバーを用いて塗布・乾燥後、８０
Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３．０μｍ厚の
保護層を設け、さらに保護層上に滑性層塗布液を塗布・
乾燥して約１μｍ厚の滑性層を設け、実施例１の感熱記
録媒体を作製した。

【０１０３】実施例２ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、
記録層塗布液とした。 〔記録層塗布液〕 ２−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７− メチルフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール〔屈折率１．４９〕（電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 下記組成物を均一に分散して、保護層塗布液を調整し
た。

【０１０４】 〔保護層塗布液〕 ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 酢酸−ｎ− ブチル溶液〔屈折率１．５６〕（大日本インキ化学社製 ユニデ ィックＣ７−１５７） １００部 ５２％シリコーン樹脂キシレン溶液（ビックケミー・ジャパン 社製Ｂｙｋ−３４４） １部 酢酸エチル ５０部 〔滑性層塗布液〕 シリコーン変成アクリル樹脂（東亜合成製．ＵＳ−３５０．固 形成分３０％） ３５部 メチルエチルケトン １１５部 〔帯電防止層塗布液〕 ＳｎＯ₂−Ｓｂ／塩化ビニル樹脂（触媒化成工業ＥＬＣＯＭ ３５１９−３） ２０部 トルエン／メチルエチルケトン ８０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕７５μｍのメリネックス７
０５ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片
面に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布
・乾燥して約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。次い
で反対面に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて塗布膜
厚が約８．０μｍとなるように塗布・乾燥して感熱記録
層を設け、更に記録層上に保護層塗布液をワイヤーバー
を用いて、塗布・乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ
で硬化させ、約２．０μｍ厚の保護層を設け、さらに保
護層上に滑性層塗布液を塗布・乾燥して約１．５μｍ厚
の滑性層を設け、実施例２の感熱記録媒体を作製した。

【０１０５】実施例３ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、エイコシルホ
スホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、記
録層塗布液とした。 〔記録層塗布液〕 ２−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−ｎ−オクチルアミノ フルオラン １０部 エイコシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール〔屈折率１．４９〕（電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 下記組成物を均一に分散して、保護層塗布液を調整し
た。

【０１０６】 〔保護層塗布液〕 ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 酢酸−ｎ− ブチル溶液〔屈折率１．５６〕（大日本インキ化学社製 ユニデ ィックＣ７−１５７） １００部 ５２％シリコーン樹脂キシレン溶液（ビックケミー・ジャパン 社製Ｂｙｋ−３４４） １４部 酢酸エチル ５０部 〔滑性層塗布液〕 シリコーン変成ポリビニルブチラール樹脂（大日精化製．ＳＰ− ７１２、固形分、１２．５％） ８４部 メチルエチルケトン ６６部 〔帯電防止層塗布液〕 ＳｎＯ₂−Ｓｂ／塩化ビニル樹脂（触媒化成工業ＥＬＣＯＭ ３５１９−３） ２０部 トルエン／メチルエチルケトン ８０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕７５μｍのメリネックス７
０５ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片
面に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布
・乾燥して約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。反対
面に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて塗布膜厚が約
８．０μｍとなるように塗布・乾燥して感熱記録層を設
け、更に記録層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用い
て、塗布・乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化
させ、約２．０μｍ厚の保護層を設け、さらに保護層上
に滑性層塗布液を塗布・乾燥して約１．５μｍ厚の滑性
層を設け、実施例３の感熱記録媒体を作製した。

【０１０７】実施例４ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、エイコシルホ
スホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、記
録層塗布液とした。 〔記録層塗布液〕 ２−（ｏ−ニトロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフル オラン １０部 エイコシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール〔屈折率１．４９〕（電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 下記組成物を均一に分散して、保護層塗布液を調整し
た。

【０１０８】 〔保護層塗布液〕 ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 酢酸−ｎ− ブチル溶液〔屈折率１．５６〕（大日本インキ化学社製 ユニデ ィックＣ７−１５７） １００部 ５２％シリコーン樹脂キシレン溶液（ビックケミー・ジャパン 社製Ｂｙｋ−３４４） １４部 酢酸エチル ５０部 〔滑性層塗布液〕 シリコーン変成ポリビニルアセトアセタール樹脂（シリコンセ グメント含有量２０ｗｔ％、固形分２７％） ３９部 メチルエチルケトン １１１部 〔帯電防止層塗布液〕 ＳｎＯ₂−Ｓｂ／塩化ビニル樹脂（触媒化成工業ＥＬＣＯＭ ３５１９−３） ２０部 トルエン／メチルエチルケトン ８０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕７５μｍのメリネックス７
０５ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片
面に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布
・乾燥して約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。反対
面に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて塗布膜厚が約
８．０μｍとなるように塗布・乾燥して感熱記録層を設
け、更に記録層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用い
て、塗布・乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化
させ、約２．０μｍ厚の保護層を設け、さらに保護層上
に滑性層塗布液を塗布・乾燥して約１．５μｍ厚の滑性
層を設け、実施例４の感熱記録媒体を作製した。

【０１０９】実施例５ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、
記録層塗布液とした。 〔記録層塗布液〕 ２−アミノ−３−メチル−６−ブチルアミノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール〔屈折率１．４９〕（電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 下記組成物を均一に分散して、保護層塗布液を調整し
た。

【０１１０】 〔保護層塗布液〕 ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 酢酸−ｎ− ブチル溶液〔屈折率１．５６〕（大日本インキ化学社製 ユニデ ィックＣ７−１５７） １００部 ５２％シリコーン樹脂キシレン溶液（ビックケミー・ジャパン 社製Ｂｙｋ−３４４） １４部 酢酸エチル ５０部 〔滑性層塗布液〕 シリコーン変成セルロースアセテートプロピオネート（シリコ ンセグメント含有量２０ｗｔ％、固形分３０％） ３５部 メチルエチルケトン １１５部 〔帯電防止層塗布液〕 ＳｎＯ₂−Ｓｂ／塩化ビニル樹脂（触媒化成工業ＥＬＣＯＭ ３５１９−３） ２０部 トルエン／メチルエチルケトン ８０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕７５μｍのメリネックス７
０５ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片
面に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布
・乾燥し、約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。反対
面に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて塗布膜厚が約
８．０μｍとなるように塗布・乾燥して感熱記録層を設
け、更に記録層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用い
て、塗布・乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化
させ、約２．０μｍ厚の保護層を設け、さらに保護層上
に滑性層塗布液を塗布・乾燥して約１．５μｍ厚の滑性
層を設け、実施例５の感熱記録媒体を作製した。

【０１１１】実施例６ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、
記録層塗布液とした。 〔記録層塗布液〕 ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−ブチルアミノフル オラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール〔屈折率１．４９〕（電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 下記組成物を均一に分散して、保護層塗布液を調整し
た。

【０１１２】 〔保護層塗布液〕 ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 酢酸−ｎ− ブチル溶液〔屈折率１．５６〕（大日本インキ化学社製 ユニデ ィックＣ７−１５７） １００部 ５２％シリコーン樹脂キシレン溶液（ビックケミー・ジャパン 社製Ｂｙｋ−３４４） １４部 酢酸エチル ５０部 〔滑性層塗布液〕 シリコーン変成エチルセルロース（シリコンセグメント含有量 ２０ｗｔ％、固形分３２％） ３３部 メチルエチルケトン １１５部 〔帯電防止層塗布液〕 ＳｎＯ₂−Ｓｂ／塩化ビニル樹脂（触媒化成工業ＥＬＣＯＭ ３５１９−３） ２０部 トルエン／メチルエチルケトン ８０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕７５μｍのメリネックス７
０５ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片
面に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布
・乾燥し、約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。反対
面に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて塗布膜厚が約
８．０μｍとなるように塗布・乾燥して感熱記録層を設
け、更に記録層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用い
て、塗布・乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化
させ、約２．０μｍ厚の保護層を設け、さらに保護層上
に滑性層塗布液を塗布・乾燥して約１．５μｍ厚の滑性
層を設け、実施例６の感熱記録媒体を作製した。

【０１１３】実施例７ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、
記録層塗布液とした。 〔記録層塗布液〕 ２−（Ｎ−メチル−Ｎ−３’−クロロフェニルアミノ）−６− エチルアミノ−７−メチルフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール〔屈折率１．４９〕（電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 下記組成物を均一に分散して、保護層塗布液を調整し
た。

【０１１４】 〔保護層塗布液〕 ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 酢酸−ｎ− ブチル溶液〔屈折率１．５６〕（大日本インキ化学社製 ユニデ ィックＣ７−１５７） １００部 ５２％シリコーン樹脂キシレン溶液（ビックケミー・ジャパン 社製Ｂｙｋ−３４４） １４部 酢酸エチル ５０部 〔滑性層塗布液〕 シリコーン変成ポリウレタン樹脂（シリコンセグメント含有量 ８ｗｔ％、固形分２２％） ４８部 メチルエチルケトン １０２部 〔帯電防止層塗布液〕 ＳｎＯ₂−Ｓｂ／塩化ビニル樹脂（触媒化成工業ＥＬＣＯＭ ３５１９−３） ２０部 トルエン／メチルエチルケトン ８０部 〔透明感熱記録媒体の作製〕７５μｍのメリネックス７
０５ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片
面に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布
・乾燥し、約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。反対
面に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて塗布膜厚が約
８．０μｍとなるように塗布・乾燥して感熱記録層を設
け、更に記録層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用い
て、塗布・乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化
させ、約２．０μｍ厚の保護層を設け、さらに保護層上
に滑性層塗布液を塗布・乾燥して約１．５μｍ厚の滑性
層を設け、実施例７の感熱記録媒体を作製した。

【０１１５】実施例８ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して記
録層塗布液とした。 〔記録層塗布液〕 ２−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−メ チルフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール〔屈折率１．４９，電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 下記各Ａ液、Ｂ液を約０．５μｍ程度に均一分散し、さ
らにＣ液組成物と均一に混合し、オーバー層塗布液を調
整した。

【０１１６】 〔オーバー層塗布液〕 （Ａ液） カオリン〔菱三商事社製，ＵＷ−９０〕 ３３部 シリコーン変成ポリビニルブチラール樹脂〔大日精化製ＳＰ −７１２，固形分１２．５％〕 ２６部 メチルエチルケトン ４１部 （Ｂ液） ステアリン酸亜鉛 ３．３部 シリコーン変成ポリビニルブチラール樹脂〔大日精化製ＳＰ −７１２，固形分１２．５％〕 ２．６部 メチルエチルケトン ４．１部 （Ｃ液） シリコーン変成ポリビニルブチラール樹脂〔大日精化製ＳＰ −７１２，固形分１２．５％〕 ６６部 ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂溶液〔屈折率１．５６， 大日本インキ化学工業社製 ユニディックＶ９０５７固形分７５％〕１５部 シリコーンオイル〔信越化学工業社製Ｘ２２−１６１ＡＳ〕 １．５部 ポリイソシアネート化合物〔日本ポリウレタン工業社製コロネ ートＬ〕 １１．５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２００部 〔帯電防止層塗布液〕 ＳｎＯ₂−Ｓｂ／ポリエステルエマルジョン分散液〔コルコート 社製コルコートＳＰ−２００２〕 １０部 メタノール／水（１／２）混合液 ９０部 〔感熱記録媒体の作製〕７５μｍのメリネックス７０５
ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片面
に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・
乾燥して約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。反対面
に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥し
て約１３μｍ厚の感熱記録層を設け、更に記録層上にオ
ーバー層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥後
８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３μｍ厚の
オーバー層を設け、実施例８の感熱記録媒体を作製し
た。

【０１１７】実施例９ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して記
録層塗布液とした。 〔記録層塗布液〕 ２−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−メ チルフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール〔屈折率１．４９，電気化学工業社製，デ ンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 下記各Ａ液、Ｂ液を約０．５μｍ程度に均一分散し、さ
らにＣ液組成物と均一に混合し、オーバー層塗布液を調
整した。

【０１１８】 〔オーバー層塗布液〕 （Ａ液） カオリン〔菱三商事社製，ＵＷ−９０〕 ３３部 シリコーン変成ポリビニルブチラール樹脂〔大日精化製ＳＰ −７１２，固形分１２．５％〕 ２６部 メチルエチルケトン ４１部 （Ｂ液） ステアリン酸亜鉛 ３．３部 シリコーン変成ポリビニルブチラール樹脂〔大日精化製ＳＰ −７１２，固形分１２．５％〕 ２．６部 メチルエチルケトン ４．１部 （Ｃ液） シリコーン変成ポリビニルブチラール樹脂〔大日精化製ＳＰ −７１２，固形分１２．５％〕 １５０部 ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂溶液〔屈折率１．５６， 大日本インキ化学工業社製 ユニディックＶ９０５７固形分 ７５％〕 １３５部 シリコーン樹脂微粒子〔東芝シリコーン社製 トスパール１０５〕１５部 シリコーンオイル〔東レシリコーン社製 ＳＨ２９ＰＡ〕 １．５部 ポリイソシアネート化合物〔日本ポリウレタン工業社製 コロ ネートＨＬ〕 ２０部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 １８０部 〔帯電防止層塗布液〕 ＳｎＯ₂−Ｓｂ／ポリエステルエマルジョン分散液〔コルコート 社製コルコートＳＰ−２００２〕 １０部 メタノール／水（１／２）混合液 ９０部 〔感熱記録媒体の作製〕７５μｍのメリネックス７０５
ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片面
に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・
乾燥して約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。反対面
に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥し
て約１３μｍ厚の感熱記録層を設け、更に記録層上にオ
ーバー層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥後
８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３μｍ厚の
オーバー層を設け、実施例９の感熱記録媒体を作製し
た。

【０１１９】実施例１０ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して記
録層塗布液とした。 〔記録層塗布液〕 ２−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−メ チルフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール〔屈折率１．４９，電気化学工業社製，デ ンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 下記各Ａ液、Ｂ液を約０．５μｍ程度に均一分散し、さ
らにＣ液組成物と均一に混合し、オーバー層塗布液を調
整した。

【０１２０】 〔オーバー層塗布液〕 （Ａ液） 尿素−ホルマリン系有機フィラー〔日本化成社製〕 ３３部 シリコーン変成ポリビニルブチラール樹脂〔大日精化製ＳＰ −７１２，固形分１２．５％〕 ２６部 メチルエチルケトン ４１部 （Ｂ液） ステアリン酸亜鉛 ３．３部 シリコーン変成ポリビニルブチラール樹脂〔大日精化製ＳＰ −７１２，固形分１２．５％〕 ２．６部 メチルエチルケトン ４．１部 （Ｃ液） シリコーン変成ポリビニルブチラール樹脂〔大日精化製ＳＰ −７１２，固形分１２．５％〕 １５０部 ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂溶液〔屈折率１．５６， 大日本インキ化学工業社製 ユニディックＶ９０５７固形分 ７５％〕 １３５部 シリコーン樹脂微粒子〔東芝シリコーン社製 トスパール１０５〕１５部 シリコーンオイル〔東レシリコーン社製 ＳＨ２９ＰＡ〕 １．５部 ポリイソシアネート化合物〔日本ポリウレタン工業社製 コロ ネートＨＬ〕 ２０部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 １８０部 〔帯電防止層塗布液〕 ＳｎＯ₂−Ｓｂ／ポリエステルエマルジョン分散液〔コルコート 社製コルコートＳＰ−２００２〕 １０部 メタノール／水（１／２）混合液 ９０部 〔感熱記録媒体の作製〕７５μｍのメリネックス７０５
ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片面
に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・
乾燥して約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。反対面
に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥し
て約１３μｍ厚の感熱記録層を設け、更に記録層上にオ
ーバー層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥後
８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３μｍ厚の
オーバー層を設け、実施例１０の感熱記録媒体を作製し
た。

【０１２１】比較例１ 実施例１において滑性層を記録層の反対側に設けて比較
例１の感熱記録媒体を作製した。 比較例２ 実施例２の滑性層塗布液の代りに下記〔Ａ液〕を用い
て、比較例２の感熱記録媒体を作製した。 〔Ａ液〕 ポリビニルアセトアセタール樹脂粉末（積水化学製、エスレッ クＫＳ） ６．５部 トーレシリコーンＳＲ−２４１１（トーレシリコーン製） ０．５部 メチルエチルケトン ９３部 以上のようにして作製した感熱記録媒体を以下のように
して評価した。

【０１２２】〔動的摩擦係数〕協和界面科学（株）製動
的摩擦係数測定器を用い、下記測定条件で測定した。３
ｍｍ径のステンレス製ボール圧子を常温の水平な試料表
面の上に載せ、５０ｇの荷重をかけながら１．０ｍｍ／
ｓの速度で１０ｍｍ走らせて測定。

【０１２３】〔表面抵抗値（裏面測定）〕１０ｃｍ×１
０ｃｍの透明感熱記録媒体を試験片とし表面抵抗測定器
（ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＲＤ ４３２９Ａ ＨＩＧ
ＨＴ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ）で測定。放
電１分、荷電１分、測定１分、試験電圧１０Ｖ、測定環
境５℃、３０％ＲＨ、測定値に１８．８を乗じた値を表
面抵抗値とした。なお表中、∞とは９．４×１０¹⁵Ω以
上である。

【０１２４】〔画像濃度〕大倉電機製感熱印字シミュレ
ーターを用い、下記印字条件で黒ベタを印字した。 （印字条件）サーマルヘッドドット密度：８ｄｏｔ／ｍｍ 印加電力：０．６８Ｗ／ｄｏｔ パルス巾：０．５０ｍｓｅｃ ライン周期：１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ 印字長：２０ｃｍ 印字画像をＵＶフィルターを使用してＸ−Ｒｉｔｅ社製
３０９にて透過濃度を測定した。

【０１２５】〔寸法精度〕画像濃度と同様に大倉電機製
シミュレーターで各記録媒体２枚づつ印字し、印字長を
ＪＩＳ１級直尺を用いて測定し、バラツキ（寸法精度）
を下記の基準に基づきランク評価を行った。 バラツキ０．２ｍｍ未満…○ バラツキ０．２ｍｍ以上０．５ｍｍ未満…△ バラツキ０．５ｍｍ以上…× 〔印字搬送性〕５℃、３０％Ｒｈの環境下で画像濃度と
同様の条件で大倉電機製シミュレーターで各記録媒体を
印字し、目視で搬送性を評価した。 問題ナシ…○ やや問題アリ…△ 問題アリ…× 評価結果を表１に示す。

【０１２６】

【表１】

【０１２７】

【発明の効果】上記のように本発明の感熱記録媒体は、
オーバー層上の動的摩擦係数が０．１以下、好ましくは
０．０５以下を示す滑性層および裏面の表面抵抗値が１
０⁸Ω／□以下にすることにより、寸法精度および搬送
性に優れた感熱記録媒体が得られた。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体に電子供与性呈色化合物、電
   子受容性化合物とバインダー樹脂を主成分とする感熱記
   録層が設けられ、更に該感熱記録層とほぼ同一の屈折率
   を持つ樹脂を主成分とするオーバー層が設けられてなる
   感熱記録媒体において、該オーバー層最表面の動的摩擦
   係数が０．１以下であることを特徴とする感熱記録媒
   体。
2. 【請求項２】 オーバー層が保護層と滑性層の二層から
   なり、該滑性層表面の動的摩擦係数が０．０５以下であ
   ることを特徴とする請求項１の感熱記録媒体。
3. 【請求項３】 感熱記録媒体裏面の動的摩擦係数が０．
   １以上であることを特徴とする請求項１の感熱記録媒
   体。
4. 【請求項４】 感熱記録媒体裏面の表面抵抗値が１０⁸
   Ω／□以下であることを特徴とする請求項１の感熱記録
   媒体。
5. 【請求項５】 滑性層にシリコーンセグメントがブロッ
   ク状またはグラフト状に結合している樹脂を用いたこと
   を特徴とする請求項２の感熱記録媒体。
6. 【請求項６】 該滑性層樹脂がシリコーンセグメントが
   ブロック状またはグラフト状に結合している（メタ）ア
   クリル酸エステル樹脂、シリコーンセグメントがブロッ
   ク状またはグラフト状に結合しているポリビニルブチラ
   ール樹脂、シリコーンセグメントがブロック状またはグ
   ラフト状に結合しているポリビニルアセタール樹脂、シ
   リコーンセグメントがブロック状またはグラフト状に結
   合しているセルロースアセテートプロピオネート樹脂、
   シリコーンセグメントがブロック状またはグラフト状に
   結合しているエチルセルロース樹脂、シリコーンセグメ
   ントがブロック状またはグラフト状に結合しているポリ
   ウレタン系樹脂から選ばれる一種であることを特徴とす
   る請求項５の感熱記録媒体。
7. 【請求項７】 該バインダー樹脂の常温での屈折率が
   １．４５〜１．６０を示し、さらに分子内に水酸基又は
   カルボキシル基を含有することを特徴とする請求項１の
   感熱記録媒体。