JPH11208116A - レーザ記録用感熱記録媒体及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物と
の間の発色反応を利用した感熱記録媒体であって、レー
ザ光を用いることにより高速記録や高密度、高画質記録
を可能にし、更にレーザ光を用いるために生じていた種
々の問題点を解決することにより、特に画像部の紫外部
（３６０ｎｍ〜４２０ｎｍ）濃度が高く、版下フィルム
同士の検図作業に有用な版下作製用感熱記録媒体として
使われる画像形成した記録媒体を提供し、また、該感熱
記録媒体にレーザ光を用いて画像を記録する画像記録方
法を提供すること。 【解決手段】 透明支持体上に電子供与性呈色化合物、
電子受容性化合物とバインダー樹脂を主成分とする感熱
記録層が設けられ、更に該感熱記録層とほぼ同一の屈折
率をもつ樹脂を主成分とするオーバー層が設けられてな
る感熱記録媒体のオーバー層上に、カーボンブラックを
主成分とする光吸収層を設けたことを特徴とするレーザ
記録用感熱記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性呈色化
合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した感
熱記録媒体に関し、特にフレキソ印刷、グラビア印刷、
オフセット印刷及びスクリーン印刷の製版用版下フィル
ム（画像形成用）シート、及び捺染用スクリーン印刷の
製版用版下フィルム（画像形成用）シートとして有用な
版下用感熱記録媒体、これを用いたレーザ光による画像
記録方法、及び形成された画像の用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録
媒体の表面にサーマルヘッドを密着走査させ、熱エネル
ギーを感熱記録層に直接若しくは保護層を通して伝える
ことにより発色画像を記録する感熱記録方法は広範囲に
知られており、ファクシミリやプリンタ等に応用されて
いる。しかしながら、このような感熱記録方法において
はサーマルヘッドを感熱記録媒体に密着させて走査する
ために、カス付着やスティッキング等のトラブルを起こ
したり、サーマルヘッドが摩耗又は場合によっては破壊
に到るという問題があるなど記録障害や記録品質を損な
う問題があった。特にプロッタのように、記録の流れ方
向に連続して線画記する場合、カス付着・ゴミのトラブ
ルを引き起こさずに連続印字することは不可能であっ
た。また、このようなサーマルヘッドを用いる感熱記録
方法には、サーマルヘッドの構造上の特質から発熱素子
の加熱冷却の高速制御や、発熱素子密度を大きくするた
め、高速記録や高密度、高画質記録には限界があるとい
う欠点があった。

【０００３】そこで、サーマルヘッドを用いる感熱記録
方法の上記の如き問題点を解決するために、レーザ光を
用い、感熱記録媒体に対して非接触で、且つ高速・高密
度で熱記録を行なうことが提案されている。例えば、特
開平２−１２００８２号公報、特開平２−２０９２９０
号公報、特開平３−８６５８１号公報、特開平４−１４
１４８５号公報、特開平４−３５７０８０号公報、特開
平４−３５７０８２号公報、特開平５−２７８３２９号
公報、特開平５−３０１４４７号公報、特開平６−７２
０２８号公報、特開平７−１８６５４６号公報、特開平
８−９０９１９号公報、特開平８−１２７１８０号公
報、特開平８−１８７９４５号公報、特開平８−１８７
９４７号公報、特開平８−２５８４２０号公報、特開平
８−２６７９２０号公報、特開平９−２００２１号公報
等が例として挙げられる。しかしながら、このようなレ
ーザ光を用いた記録方法においては、感熱記録層が一般
に可視及び近赤外・赤外領域の光を吸収し難いので、レ
ーザの出力を相当大きくしないと発色に必要な熱エネル
ギーが得られず、小型で安価な装置を作ることが極めて
困難であるという欠点があった。

【０００４】そこで、感熱記録層に効率よくレーザ光を
吸収させるための提案も多くなされており、一般的には
感熱記録層中又は感熱記録層と隣接の層にレーザの発振
波長にあった吸収波長をもつ物質を添加した層を設ける
ことが行なわれている。レーザ光による画像記録の機構
は、イメージワイズに感熱記録層等に照射されたレーザ
光を光吸収物質が吸収してレーザ光の光エネルギーを熱
エネルギーに変換し、感熱記録層を加熱することによ
り、感熱記録層に含有している発色成分（電子供与性呈
色化合物と電子受容性化合物）を反応させ、感熱記録媒
体上に画像を形成するものである。したがって、レーザ
光の光エネルギーを熱エネルギーに如何に効率よく変換
するかが問題である。光吸収効率のよい光吸収物質を用
いたり、光熱変換効率のよい状態に光吸収物質を分散状
態から溶解状態にしたりして、発色成分との接触をよく
する工夫により、または光吸収物質の量を増加させるこ
とにより、レーザ記録用感熱記録媒体として感度を向上
させることが可能となる。また、現在のレーザ記録用の
レーザ光としては、記録媒体の記録が可視部を用いてい
ることから、光吸収物質等によって記録媒体を着色させ
ることを避けるため、一般的には近赤外又は赤外領域の
発振波長の光を用いることが多い。この場合、添加する
光吸収物質の材料選定範囲が限られ、光吸収効率の良好
な材料で着色が少ない材料は殆どない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子供与性
呈色化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用
した感熱記録媒体において、従来から見られる上記問題
点を解決して、レーザ光を用いることにより高速記録や
高密度、高画質記録を可能にし、更にレーザ光を用いる
ために生じていた種々の問題点の解決により、特に画像
部の紫外部（３６０ｎｍ〜４２０ｎｍ）濃度が高く、ま
た、画像形成した版下フィルムは、版下フィルム同士の
検図作業に有用な版下作製用感熱記録媒体及び該感熱記
録媒体にレーザ光を用いて画像を記録する画像記録方法
を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明の
（１）「透明支持体上に電子供与性呈色化合物、電子受
容性化合物とバインダー樹脂を主成分とする感熱記録層
が設けられ、更に該感熱記録層とほぼ同一の屈折率をも
つ樹脂を主成分とするオーバー層が設けられてなる感熱
記録媒体のオーバー層上にさらに、カーボンブラックを
主成分とする光吸収層を設けたことを特徴とするレーザ
記録用感熱記録媒体。」、（２）「該感熱記録媒体のオ
ーバー層がＵＶ硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂であ
り、且つ該オーバー層がアルコール系有機溶剤で簡単に
溶解しないことを特徴とする前記（１）項に記載のレー
ザ記録用感熱記録媒体。」、（３）「該感熱記録層に含
まれる電子受容性化合物が、下記一般式（Ｉ）又は一般
式（IＩ）で表わされる有機リン酸化合物であり、更に
バインダー樹脂が分子内に水酸基又はカルボキシル基を
含有することを特徴とする前記（１）項又は（２）項に
記載のレーザ記録用感熱記録媒体。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【化４】 により達成される。

【０００９】また上記課題は、本発明の（４）「該カー
ボンブラックを主成分とする光吸収層の膜厚が０．１〜
３μｍの範囲内で、且つ光吸収層に含有するカーボンブ
ラックの含有量が３０〜６０重量％であることを特徴と
する前記（１）項乃至（３）項のうちいずれか１に記載
のレーザ記録用感熱記録媒体。」、（５）「該感熱記録
媒体に各レーザ光を照射し、照射量に応じた記録画像を
得た後、該感熱記録媒体の表面に設けられたカーボンブ
ラックを主成分とする光吸収層を、アルコールを主成分
とした除去液で除去することにより、製版用版下フィル
ムとして用いることが可能な状態にすることを特徴とす
る前記（１）項乃至（４）項のうちいずれか１に記載の
レーザ記録用感熱記録媒体を用いた画像形成方法」、
（６）「フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷
及びスクリーン印刷の製版用版下フィルム及び捺染用ス
クリーン印刷の製版用版下フィルムとして用いられるこ
とを特徴とする、前記第（５）項記載の方法により画像
が形成された感熱記録媒体」により達成される。

【００１０】以下、本発明の感熱記録媒体について詳細
に説明する。本発明の感熱記録媒体はオーバー層上さら
にに、カーボンブラックを主成分とする光吸収層を設け
たものであるが、この光吸収層のカーボンブラックは、
１０〜１００ｍμの粒径を持ち、比表面積が１０〜１０
００ｍ²／ｇのものが好ましい。また、光吸収層に用い
られるバインダー樹脂としては、アルコール系有機溶剤
主成分の溶剤に可溶性の樹脂であり、例えば、ポリビニ
ルアセタール、ポリビニルブチラール、カルボキシビニ
ルポリマー、ポリ酢酸ビニル、ヒドロキシプロピルセル
ロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセ
ルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートブ
チレート、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートフタレートが挙げられる。これらのカ
ーボンブラックとバインダー樹脂の比は、バインダー樹
脂１重量部に対してカーボンブラックの添加量が０．１
〜２重量部程度がよく、好ましくは０．５〜１．５重量
部程度がよい。

【００１１】ついで、感熱記録媒体は該オーバー層上に
設けられた光吸収層が、光を吸収して熱に変換すること
により該感熱記録層を発色させる。本発明で使用可能な
レーザ光は、可視及び近赤外、赤外領域に発信波長を持
つもので、Ｈｅ−Ｎｅレーザ、アルゴンレーザ、半導体
レーザ、炭酸ガスレーザ、ＹＡＧレーザ、半導体励起レ
ーザを用いたＹＡＧレーザ又はＹＡＧ−ＳＨＧレーザ等
が挙げられる、また、該感熱記録媒体にレーザを照射す
る方向としては、透明支持体を用いていることから、光
吸収層側又は支持体の裏側からでもよい。さらに、上記
レーザで書込み後は、アルコール系有機溶剤を主成分と
した除去液を用いて、光吸収層のみ除去することによ
り、該感熱記録媒体を用いた製版用版下フィルムが作製
できる。除去方法は色々な方法が考えられ、また実際に
可能であるが、好ましくは例えば柔らかい布、柔らかい
不織り布又は不織り繊維に除去液を染み込ませ、手作業
で除去してもよいし、レーザ書込み装置に上記の作業を
するような装置を組み込むこと等ができる。

【００１２】本発明について更に詳細に説明する。本発
明で用いられる電子供与性呈色性化合物（以下発色剤と
いう。）は、それ自体無色あるいは淡色の染料前駆体で
あり、特に限定されない。例えば従来公知のフルオラン
系化合物があり、その具体例としては、例えば以下のよ
うなものが挙げられる。３−ジエチルアミノ−７−アニ
リノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチル
アミノ）−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニ
リノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−
メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソブチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン。

【００１３】３−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
メチル）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−
エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，
４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチル
アミノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラ
ン等がある。

【００１４】さらに本発明で用いられる特に好ましい発
色剤は以下に示す一般式（III）〜（VIII）のフルオラ
ン化合物及び表１に記載のフルオラン化合物であり、そ
の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【００１５】

【化５】 （式中、Ｒ₁は炭素数８以下のアルキル基、Ｒ₂は水素原
子又は炭素数４以下のアルキル基を示し、Ｘはフッ素、
塩素、臭素などのハロゲン原子を示す。）

【００１６】

【化６】 （式中、Ｒ₃は水素原子又は炭素数８以下のアルキル基
を、Ｒ₄は炭素数８以下のアルキル基を示す。）

【００１７】

【化７】 （式中、Ｒ₅、Ｒ₆は炭素数８以下のアルキル基を示し、
Ｒ₇は水素原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基
を示す。）

【００１８】

【化８】 （式中、Ｒ₈は水素原子を、Ｒ₉は炭素数８以下のアルキ
ル基を示し、Ｒ₁₀は水素原子、低級アルキル基又は低級
アルコキシ基を有し、Ｒ₁₁は水素原子又は炭素数８以下
のアルキル基を示し、Ｒ₁₂は炭素数８以下のアルキル基
又はフェニル基、置換フェニル基を示す。）

【００１９】

【化９】 （式中、Ｒ₁₃は炭素数８以下のアルキル基、Ｒ₁₄はメチ
ル基又はエチル基を示し、Ｒ₁₅は水素原子又は炭素数４
以下のアルキル基を示す。また、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立
して水素原子又はフッ素、塩素、臭素などのハロゲン原
子を示す。）

【００２０】

【化１０】 （式中、Ｒ₁₆は炭素数８以下のアルキル基、Ｒ₁₇はメチ
ル基又はエチル基を示し、Ｒ₁₈は水素原子又は炭素数４
以下のアルキル基を示す。また、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立
して水素原子又はフッ素、塩素、臭素などのハロゲン原
子を示す。また、Ａｒはフェニル基又はベンジル基を示
す。）

【００２１】〔一般式（III）の具体例〕２−（ｏ−ク
ロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−メチル
フルオラン、２−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−
ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−（ｏ−
フロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、２−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６
−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）−６−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、２
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン、２−（ｏ−フロロフェニルアミノ）−
６−イソアミルアミノフルオラン、２−（ｏ−フロロフ
ェニルアミノ）−６−ｎ−オクチルアミノフルオラン。

【００２２】〔一般式（IV）の具体例〕２−（ｏ−ニト
ロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−ニトロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノフルオラン、２−（ｏ−ニトロフェニルアミ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フル
オラン、２−（ｏ−ニトロフェニルアミノ）−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン。

【００２３】〔一般式（Ｖ）の具体例〕２−アミノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アミノ−６−ジ−ｎ
−ブチルアミノフルオラン、２−アミノ−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アミノ−３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アミノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）フルオラン、２−アミノ−３−メトキシ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アミノ−３−メトキシ−６
−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン。

【００２４】〔一般式（VI）の具体例〕２−メチルアミ
ノ−６−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−ｎ−ブチル
アミノ−６−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−ｎ−オ
クチルアミノ−６−エチルアミノフルオラン、２−ｎ−
オクチルアミノ−３−メチル−６−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン、２−フェニルアミノ−６−エチルアミノフル
オラン、２−フェニルアミノ−６−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン、２−フェニルアミノ−６−ｎ−オクチルアミ
ノフルオラン、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−
ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−フェニルアミノ−３
−メチル−６−エチルアミノフルオラン、２−フェニル
アミノ−３−メチル−６−ｎ−ヘキシルアミノフルオラ
ン、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−アミル
アミノフルオラン、２−フェニルアミノ−３−メチル−
６−イソアミルアミノフルオラン、２−フェニルアミノ
−３−メチル−６−ｎ−オクチルアミノフルオラン、２
−フェニルアミノ−３−メトキシ−６−ｎ−ブチルアミ
ノフルオラン、２−フェニルアミノ−３−メトキシ−６
−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン。

【００２５】〔一般式（VII）の具体例〕２−（３’，
４’−ジクロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−
７−メチルフルオラン、２−（３’，４’−ジクロロフ
ェニルアミノ）−６−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、２−（３’−クロロ−４’−フロロフェニル
アミノ）−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン、
２−（Ｎ’−メチル−Ｎ−３’−クロロフェニルアミ
ノ）−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−
（Ｎ−エチル−Ｎ−３’−クロロフェニルアミノ）−６
−エチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−４’−クロロフェニルアミノ）−６−エチル
アミノ−７−メチルフルオラン。

【００２６】〔一般式（VIII）の具体例〕２−フェニル
アミノ−３−メチル−６−エチルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−
ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−フェニルア
ミノ−３−エチル−６−エチルアミノ−７−メチルフル
オラン、２−ベンジルアミノ−３−メチル−６−エチル
アミノ−７−メチルフルオラン、２−フェニルアミノ−
３−クロロ−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、２−フェニルアミノ−３−クロロ−６−ｎ−ブチル
アミノ−７−メチルフルオラン、２−ベンジルアミノ−
３−クロロ−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン
等がある。

【００２７】

【表１−１】

【００２８】

【表１−２】

【００２９】

【表１−３】

【００３０】本発明において、前記発色剤を発色させる
電子受容性化合物（以下顕色剤という。）としては、一
般的な溶剤に対して不溶又は難溶性のフェノール性化合
物及び有機リン酸化合物が好ましく、例えばフェノール
性化合物の具体例としては、没食子酸化合物、プロトカ
テキュ酸化合物、ビス（ヒドロキシフェニル）酢酸等が
挙げられ、また有機リン酸化合物の具体例としては、ア
ルキルホスホン酸化合物、αーヒドロキシアルキルホス
ホン酸等が挙げられる、これらの内、有機リン酸化合物
が地肌かぶり、熱感度の点で優れている。

【００３１】有機リン酸化合物の特に好ましいものとし
て、下記一般式（Ｉ）又は一般式（II）で示されるホス
ホン酸が用いられる。

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】前記一般式（Ｉ）で表わされるホスホン酸
の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。ヘキサ
デシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシ
ルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホス
ホン酸等がある。前記一般式（II）で表わされるホスホ
ン酸の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。α
−ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α−ヒドロキシ
ルヘキサデシルホスホン酸、α−ヒドロキシオクタデシ
ルホスホン酸、α−ヒドロキシエイコシルホスホン酸、
α−ヒドロキシテトラコシルホスホン酸等がある。本発
明において、顕色剤は単独もしくは二種以上混合して適
用される。また、発色剤についても同様に単独もしくは
二種以上混合して適用することができる。

【００３５】本発明で用いられる顕色剤の平均粒子径に
ついては、１０μｍ以下のものが好ましく、１μｍ以下
でかつ１μｍより大きい粒子径の粒子を含まないものが
更に好ましく、感熱記録媒体の感熱度及び解像度を向上
させることができる。

【００３６】感熱記録層に用いるバインダー樹脂として
は、前記発色剤と前記顕色剤とが熱エネルギー等の力で
発色反応が生じた場合、顕色剤プロトンがアタックし
て、開環発色させた染料発色体の回りをプロトンリッチ
にして発色体を安定に保ち、さらに発色体が消色しにく
い環境を有する材料が好ましく、例えば、バインダー樹
脂中に水酸基又はカルボン酸基を含有する化合物であ
り、また、常温での屈折率が１．４５〜１．６０の範囲
の化合物である。

【００３７】このようなバインダー樹脂としては、例え
ばポリビニルブチラール（１．４８〜１．４９）、ポリ
ビニルアセタール（１．５０）、エポキシ樹脂（１．５
５〜１．６１）、エチルセルロース（１．４６〜１．４
９）、セルロースアセテート（１．４６〜１．５０）、
セルロースアセテートブチレート（１．４６〜１．４
９）、セルロースアセテートプロピオネート（１．４６
〜１．４９）、ニトロセルロース（１．４９〜１．５
１）、スチレン・マレイン酸共重合体（１．５０〜１．
６０）等が挙げられる。括弧内の数値は屈折率である。
また、バインダー樹脂中に不純物として含有する酸性物
質及び後述する水酸基及びカルボキシル基を含む紫外線
吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤等が記録層中に存在し
ている場合も上記バインダー樹脂と同様な環境を作るこ
とができる。

【００３８】さらに、本発明の感熱記録媒体の耐光性向
上は、光安定化剤を感熱記録層又は保護層中に含有させ
ることにより達成される。本発明に使用される光安定化
剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、
一重項酸素の消光剤、スーパーオキシドアニオンの消光
剤が用いられる。

【００３９】紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，１，
４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−ヘプトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−３，６−ジクロル−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−３，６−ジクロル−４−エトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキ
シ−３−メチルアクリルオキシ）プロポキシベンゾフェ
ノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシ
ャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−４’−オクトキシ）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャリー
ブチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３’−ターシャリーブチル−２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５−エトキシフェニル）ベンゾ
トリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、フェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリ
シレート、ｐ−ターシャリーブチルフェニルサリシレー
ト、カルボキシルフェニルサリシレート、メチルフェニ
ルサリシレート、ドデシルフェニルサリシレートなどの
サルチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤、あるいは
ｐ−メトキシベンジリデンマロン酸ジメチルエステル、
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート、３，５−ジターシャリーブチル−
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、紫外線により転位してベンゾ
フェノンとなるレゾルシノールモノベンゾエート、２，
４−ジターシャリーブチルフェニル、３，５−ジターシ
ャリーブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等がある。

【００４０】酸化防止剤、老化防止剤としては例えば、
２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノー
ル、２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール、
スチレン化フェノール、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４，
４’−イソプロピリデンビスフェノール、２，６−ビス
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，４’
−チオビス−（３−メチル−６−ターシャリーブチルフ
ェノール）、テトラキス−｛メチレン（３，５−ジター
シャリーブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト）｝メタン、ｐ−ヒドロキシフェニル−３−ナフチル
アミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン、チオビス（βーナフトール）、メルカプトベン
ゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、アルド
ール−２−ナフチルアミン、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３’−チオジプロピネート、トリス（４−
ノニルフェノール）ホスファイト等がある。

【００４１】一重項酸素の消光剤としてはカロテン類、
色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、ス
ルフィド類等があるが、例えば、１，４−ジアザビシク
ロ（２，２，２）オクタン、β−カロテン、１，３−シ
クロヘキサジエン、２−ジエチルアミノメチルフラン、
２−フェニルアミノメチルフラン、９−ジエチルアミノ
メチルアントセラセン、５−ジエチルアミノメチル−６
−フェニル−３，４−ジヒドロキシピラン、ニッケルジ
メチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカ
ルバメート、ニッケル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル−ｏ−エチルホスホナート、ニッケル
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ｏ
−ブチルホスホナート、ニッケル｛２，２’−チオビス
（４−ｔ−オクチルフェノラート）｝（ｎ−ブチルアミ
ン）、ニッケル｛２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチ
ルフェノラート）｝（２−エチルヘキシルアミン）、ニ
ッケルビス（２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフ
ェノラート）｝、ニッケルビス｛２，２’−スルホンビ
ス（４−オクチルフェノラート）｝、ニッケルビス（２
−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル−Ｎ−ｎ−ブチル
アルドイミン）、ニッケルビス（ジチオベンジル）、ニ
ッケルビス（ジチオビアセチル）等がある。

【００４２】スーパーオキシアニオンの消光剤として
は、スーパーオキシドジスムターゼとコバルト［III］
及びニッケル［II］の錯体等があるが、これらの例が本
発明を限定するものではない。これらは単独又は２種以
上混合して使用される。

【００４３】本発明の感熱記録媒体の基体は透明支持体
であり、常温での屈折率が１．４５〜１．６０の範囲の
ものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィ
ルム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィル
ム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン
フィルム、ポリスチレンフィルム或いは、これらを貼り
合わせた透明支持体を使用するのが一般的である。

【００４４】感熱記録層との間には接着層を設けること
が好ましい。接着層の材料としては、一般にアクリル樹
脂、飽和ポリエステル樹脂等、及びこれらを硬化した樹
脂が用いられる。

【００４５】製版用版下フィルムの取り扱い性及び諸特
性の点から、オーバー層中に滑性有機フィラー微粒子
（例えばシリコーン樹脂微粒子）を添加して、オーバー
層最表面の摩擦係数を下げたり、オーバー層表面の粗さ
を所定の粗さ（１〜４μｍ）にすることが望ましい。本
発明で形成されるオーバー層は、前記の点だけでなく、
耐薬品性、耐水性、耐摩擦性及び耐光性の向上にも大き
な効果を示し、高性能な感熱記録媒体の構成要素として
不可欠である。

【００４６】次に本発明のオーバー層について詳述す
る。本発明の感熱記録媒体オーバー層に用いられる有機
フィラーは、球状且つ累積体積分布より求めた５０％体
積平均粒子径（Ｄ₅₀）が１〜５μｍの範囲のものが良
く、さらに、有機フィラーのアマニ油吸油量が５０ｍｌ
／１００ｇ以上のものが良い。さらに好ましくは、材質
がシリコーン樹脂のように滑性を有する微粒子が良い。
また、該オーバー層の諸特性を向上させるには、累積体
積分布より求めた５０％体積平均粒子径（Ｄ₅₀）が０．
７μｍ以下である無機フィラー、及び累積体積分布より
求めた５０％体積平均粒子径（Ｄ₅₀）が１〜５μｍの範
囲である有機フィラーを併用することが好ましい。ま
た、オーバー層に添加する無機フィラーと有機フィラー
の総合添加量については、コスト及びヘッドマッチング
性その他の特性を考慮すると、オーバー層の固形分重量
比で５０％未満が好ましい。

【００４７】次いで、オーバー層に添加する有機フィラ
ーと無機フィラーについての具体例を記述する。 〔有機フィラー〕 （１）ＰＭＭＡ系微粒子 綜研化学製 ＭＰタイプＭＰタイプＭＸタイプ、積水化
成品工業製 テクノポリマーＭＢシリーズ （２）シリコーン樹脂系微粒子 東レダウ・コーニングシリコーン トレフィルシリー
ズ、東芝シリコーン トスパールシリーズが有機フィラ
ーとして挙げられる。 〔無機フィラー〕カオリン、焼成カオリン、焼成クレ
ー、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、
シリカ、コロイダルシリカ、炭酸マグネシウム、酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛が無機フ
ィラーとして挙げられる。

【００４８】本発明のオーバー層を構成する樹脂として
は、感熱記録層を構成するバインダー樹脂と同一の屈折
率を有する樹脂を用いる。ここで屈折率が同一であると
は、実質的に同一であることを意味し、±５％程度相違
する場合も含むものである。その屈折率は常温で１．４
５〜１．６０の樹脂が好ましい。このような樹脂として
は、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等が包含され
る。

【００４９】次に、本発明のオーバー層として、もっと
も好ましい紫外線硬化性樹脂及び電子線硬化性樹脂につ
いて詳細に説明する。オーバー層の形成に用いられる紫
外線硬化性樹脂としては紫外線照射により重合反応を起
こし、硬化して樹脂となるモノマー又はオリゴマー（又
はプレポリマー）であればその種類が制限されず、公知
の種々のもの全て使用できる。このようなモノマー又は
オリゴマーとしては（ポリ）エステルアクリレート、
（ポリ）ウレタンアクリレート、エポキシアクリレー
ト、ポリブタジエンアクリレート、シリコーンアクリレ
ート等やメラミンアクリレートがある。（ポリ）エステ
ルアクリレートは１，６−ヘキサンジオール、プロピレ
ングリコール（プロピレンオキサイドとして）、ジエチ
レングリコール等の多価アルコールとアジピン酸、無水
フタル酸、トリメリット酸等の多塩基酸とアクリル酸と
を反応させたものである。その構造例を（ａ）〜（ｃ）
に示す。 （ａ）アジピン酸／１，６−ヘキサンジオール／アクリ
ル酸

【００５０】

【化１３】 （ｂ）無水フタル酸／プロピレンオキサイド／アクリル
酸

【００５１】

【化１４】 （ｃ）トリメット酸／ジエチレングリコール／アクリル
酸

【００５２】

【化１５】

【００５３】（ポリ）ウレタンアクリレートは、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）のようなイソシアネート
基を持つ化合物に、ヒドロキシル基を持つアクリレート
を反応させたものである。その構造例を（ｄ）に示す。
なお、ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｈ
ＤＯは１，６−ヘキサンジオール、ＡＤＡはアジピン酸
の略である。 （ｄ）ＨＥＡ／ＴＤＩ／ＨＤＯ／ＡＤＡ／ＨＤＯ／ＴＤ
Ｉ／ＨＥＡ

【００５４】

【化１６】

【００５５】エポキシアクリレートは、構造から大別し
てビスフェノールＡ型、ノボラック型及び脂環型があ
り、これらエポキシ樹脂のエポキシ基をアクリル酸でエ
ステル化し官能基をアクリロイル基としたものである。
その構造例を（ｅ）〜（ｇ）に示す。 （ｅ）ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型／アク
リル酸

【００５６】

【化１７】 （ｆ）フェノールノボラック−エピクロルヒドリン型／
アクリル酸

【００５７】

【化１８】 （ｇ）脂環型／アクリル酸

【００５８】

【化１９】

【００５９】ポリブタジエンアクリレートは、末端ＯＨ
基含有１，２ポリブタジエンにイソシアネートや１，２
−メルカプトエタノール等を反応させてから、更にアク
リル酸等を反応させたものである。その構造例を（ｈ）
に示す。 （ｈ）

【００６０】

【化２０】 シリコーンアクリレートは、例えば、有機官能性トリメ
トキシシランとシラノール基含有ポリシロキサンとの縮
合反応（脱メタノール反応）によりメタクリル変性した
ものであり、その構造例を（ｉ）に示す。 （ｉ）

【００６１】

【化２１】

【００６２】紫外線硬化性樹脂を使用するときは、溶剤
を使用する場合があるが、この場合の溶剤としては、例
えば、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソフェニルイソシアネート等が、また、アクリル系
２重結合を有する化合物としては２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート等が例示できる。なお、ポリエステルジオー
ルは例えば、アデカニューエースＹ４−３０（旭電化工
業社製）として、また、ポリエーテルトリオールは例え
ばサンニックスＴＰ−４００、サンニックスＧＰ−３０
００（以上、三洋化成社製）等として入手しうる。

【００６３】この電子線硬化性アクリル変性ポリウレタ
ン樹脂のポリエステル部分の分子量は、耐熱スリップ層
に要求される柔軟性及び強靱をもたせるために、２００
０〜４０００の範囲が好ましい。また、電子線硬化性ア
クリル変性ポリウレタン樹脂全体の分子量は、前記と同
様な理由により、２００００〜５００００の範囲が好ま
しい。なお、この樹脂においては、官能基数を５個以上
望ましくは７〜１３個もたせることにより、硬化促進及
び硬度向上等の効果をもたらすことができる。

【００６４】一方、シリコーン変性電子線硬化性樹脂は
下記化学構造部分を有するものである。

【００６５】

【化２２】 （ただし、上記式中、Ｒは−（ＣＨ₂）ｎ−（ｎ＝０〜
３）、ＴＤＩは２，４−トリレンジイソシアネート、Ｈ
ＥＭは２−ヒドロキシエチルアクリレートを示し、ｘ＝
５０〜１００ ｙ＝３〜６である） このシリコーン変性電子線硬化性樹脂は被膜性に優れて
いるため均一で薄い被膜を良好に形成することができ、
また、シリコーン官能基を有しているためスベリ効果が
優れている。本発明で使用され硬化した前記樹脂及びシ
リコーン官能基含有樹脂におけるスベリ効果は、光吸収
層を除去する際に効果的でありまた画像形成後に版下フ
イルムとして持ちいる際にも効果的である

【００６６】電線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹脂
と電子線硬化性シリコーン変性樹脂とを併用する場合、
その割合は電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹脂
１００重量部に対し電子線硬化性シリコーン変性樹脂３
０重量部までの範囲で、好ましくは５〜２０重量部の範
囲で添加されることが望ましい。

【００６７】本発明のオーバー層においては、その形成
過程にあって硬化を促進し、耐熱効果を向上させるため
に、多感能電子線硬化性モノマーを併用するのが望まし
い。このモノマーは架橋促進剤として作用し、複雑で高
密度の架橋構造を形成する上で有利である。このような
モノマーの具体例としては、トリメチロールプロパント
リアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサトリアクリレート等が挙げら
れる。そして、このモノマーは電子線硬化性アクリル変
性ポリウレタン樹脂１００重量部に対し５０重量部まで
の範囲で、好ましくは２０〜５０重量部の範囲で添加す
ることが好ましい。５０重量部より多いと、潤滑効果が
弱まりスベリ効果が低下する。

【００６８】また別の本発明におけるオーバー層はホス
ファゼン系樹脂であり下記化学式で示されるホスファゼ
ン骨格を有する繰り返し単位を有するものであり、耐熱
性において極めて優れている。

【化２３】−（Ｐ＝Ｎ）− 具体的には、下記化学式で示されるものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【化２４】−［ＮＰ（Ａ）ａ（Ｂ）ｂ］ｎ− （式中、ａ，ｂ；ａ＞０，ｂ≧０であり、かつａ＋ｂ＝
２を満たす実数、Ａはメタアクリロイルオキシエチル基
等の重合硬化性基、Ｂは

【００６９】

【化２５】 ここでＲ₁〜Ｒ₅はそれぞれ水素原子、塩素原子、臭素原
子或いは炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基を示し、
Ｍは酸素原子、硫黄原子或いはイミノ基を示す。）

【００７０】上記化学式で表わされるホスファゼン系樹
脂、例えばＡがメタアクリロイルオキシエチル基で、ｂ
＝０の樹脂は、下記化学式で示される化合物の開環重合
により製造することができる。

【００７１】

【化２６】

【００７２】前記化学式で表わされるボスファンゼン系
樹脂のように重合硬化性基を有する場合は、紫外線、電
子線等で硬化することにより、更に機械的強度、硬度、
耐熱性が向上する。

【００７３】本発明のオーバー層にも感熱記録層と同様
に、耐光性向上のため、光安定化剤を含有させることが
できる。本発明で使用される光安定化剤としては、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、一重項酸素の消光
剤、スーパーオキシドアニオンの消光剤であり、これら
は前記感熱記録層に用いられるものと同一のものが用い
られる。

【００７４】本発明の感熱記録媒体は、顕色剤のみを有
機溶剤中で均一に分散し、順次発色剤、バインダー樹脂
を均一混合して感熱記録層塗布液を調整するか、有機溶
剤にバインダー樹脂を溶解したバインダー樹脂溶液中で
顕色剤を均一分散し、発色剤等を均一混合して感熱記録
層塗布液を調整するか、或いは発色剤及び顕色剤をバイ
ンダー樹脂と共に有機溶剤中で均一に分散し、感熱記録
層塗布液を調整するか、いずれかの方法で均一分散した
塗布液を、透明支持体片面、或いは両面上に塗布乾燥し
て感熱記録層を設け、更にその上に樹脂を主成分とする
オーバー層を設けることによって製造される。

【００７５】バインダー樹脂を溶解する有機溶媒として
は、ジブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、
ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルプロピルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−
ブチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類があり、単独又は混合して用いら
れる。

【００７６】オーバー層の塗工方法、塗工量に特別な制
限はないが、塗工量については、オーバー層としての性
能及び経済性を考慮すると、記録媒体上に塗布厚が１〜
２０μｍの範囲、更に望ましくは塗布厚が１〜１０μｍ
の範囲内が、保護層としての性能が充分発揮され、記録
媒体の性能を落さない膜厚の範囲である。本発明におい
ては寸法精度及び帯電防止性を向上させるため裏面に帯
電防止層が設けられる。

【００７７】前記帯電防止層には低湿下でも表面抵抗値
が１０⁸Ω／□以下となる制電性が必要としているため
材料が限定され、導電性金属酸化物を添加することが一
般的に挙げられる。導電性金属酸化物を用いた帯電防止
剤は一般的に高価であるが、金属酸化物自体が導電性を
持っているため、低付着量でも優れた制電性を示し、透
明性も殆どおとすことがない。導電性金属酸化物として
は例えば、ＳｎＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、Ｍｇ
Ｏ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＢａＯ、ＭｏＯ₃等を単独、或いはＰ、
Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｎ等と混合した複合酸化物などが挙げら
れるが、これらに限ったものではない。これらの金属酸
化物の微粉末はなるべく細かい方がよく、細かいほど優
れた透明性を示す。本発明では帯電防止剤の平均粒径を
０．２μｍ以下とすることで優れた透明性を実現してい
る。また、これらと混合して使用されるバインダーとし
ては例えば、水溶性樹脂、水性エマルジョン、疎水性樹
脂及び紫外線硬化樹脂、さらに電子線硬化樹脂が包含さ
れる。水溶性樹脂としては例えばポリビニルアルコー
ル、セルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン
−無水マレイン酸、カルボキシ変性ポリエチレン樹脂な
どが挙げられる。水性エマルジョン、疎水性樹脂として
は、例えばポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリブチルアク
リレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセター
ル、エチレン／酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。ま
た、これらは単独若しくは混合して使用され、さらに必
要に応じて硬化剤を添加して樹脂を硬化させても良い。

【００７８】紫外線硬化樹脂は紫外線によって重合反応
を起こして硬化してなるモノマー、オリゴマー或いはプ
レポリマーであればその種類は特に限定されず、公知の
ものが使用できる。電子線硬化樹脂も特に種類は限定さ
れないが、特に好ましい電子線硬化樹脂としては、ポリ
エステルを骨格とする５官能以上の分枝状分子構造を有
する電子線硬化樹脂を主成分としたものである。金属酸
化物とバインダーの比は、バインダー１重量部に対して
金属酸化物の添加量は０．０５〜１重量部程度がよく、
好ましくは０．２〜０．８重量部程度がよい。

【００７９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、さらに詳細
に説明する。なお、以下における部及び％はいずれも重
量基準である。 実施例１ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が０．３μｍまで分散して記録
層塗布液とした。 ［記録層塗布液］ ２−（ｏ−クロロフェニル）アミノ−６−エチルアミノ １０部 −７−メチルフルオラン オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （屈折率１．４９、電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部

【００８０】 ［オーバー層塗布液］ ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂溶液 １００部 （屈折率１．５６、大日本インキ化学工業社製 ユニディックＶ９０５７ 固形分７５％） シリコーンオイル １部 （ビックケミージャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） 酢酸エチル ５０部

【００８１】 ［帯電防止層塗布液］ ＳｎＯ₂−Ｓｂ／ポリエステルエマルジョン分散液 １０部 （コルコート社製、コルコートＳＰ−２００２） メタノール／水（１／２）混合液 ９０部 下記組成物を卓上型ペイントシェイカーでよく分散し、
光吸収層塗布液とした。

【００８２】 ［光吸収層塗布液］ １０％ポリビニルブチラール溶液（エタノール） １００部 （電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） カーボンブラック（平均粒子径２０ｍμ） １０部

【００８３】［レーザ記録用感熱記録媒体の作製］１０
０μｍのメリネックス７０５ポリエステルフィルム（Ｉ
ＣＩジャパン社製）の片面に、帯電防止層塗布液をワイ
ヤーバーを用いて、塗布・乾燥して約０．３μｍ厚の帯
電防止層を設けた。反対面に記録層塗布液をワイヤーバ
ーを用いて、塗布・乾燥して約１３μｍ厚の感熱記録層
を設け、更に記録層上にオーバー層塗布液をワイヤーバ
ーを用いて、塗布・乾燥後８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ
で硬化させ、約３．０μｍ厚（付着量で３．７ｇ／
ｍ²）のオーバー層を設けた。さらに、オーバー層上に
光吸収層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥し
て約１μｍ厚の光吸収層を設け、実施例１のレーザ記録
用感熱記録媒体を作製した。

【００８４】実施例２ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、α−ヒドロキ
シオクタデシルホスホン酸の平均粒子径が０．３μｍま
で分散して記録層塗布液とした。 ［記録層塗布液］ ２−（ｏ−クロロフェニル）アミノ−６−エチルアミノ １０部 −７−メチルフルオラン α−ヒドロキシオクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （屈折率１．４９、電気化学工業社製 デンカブチラール＃３０００−２） トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部

【００８５】 ［オーバー層塗布液］ ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂溶液 １００部 （屈折率１．５６、大日本インキ化学工業社製 ユニディックＶ９０５７ 固形分７５％） シリコーンオイル １部 （ビックケミージャパン社製 Ｂｙｋ−３４４） 酢酸エチル ５０部

【００８６】 ［帯電防止層塗布液］ ＳｎＯ₂−Ｓｂ／ポリエステルエマルジョン分散液 １０部 （コルコート社製、コルコートＳＰ−２００２） メタノール／水（１／２）混合液 ９０部 下記組成物を卓上型ペイントシェイカーでよく分散し、
光吸収層塗布液とした。

【００８７】 ［光吸収層塗布液］ １０％ポリビニルアセタール溶液（エタノール） １００部 （積水化学工業社製 エスレックＫＳ−１） カーボンブラック（平均粒子径２０ｍμ） １０部

【００８８】［レーザ記録用感熱記録媒体の作製］１０
０μｍのメリネックス７０５ポリエステルフィルム（Ｉ
ＣＩジャパン社製）の片面に、帯電防止層塗布液をワイ
ヤーバーを用いて、塗布・乾燥して約０．３μｍ厚の帯
電防止層を設けた。反対面に記録層塗布液をワイヤーバ
ーを用いて、塗布・乾燥して約１３μｍ厚の感熱記録層
を設け、更に記録層上にオーバー層塗布液をワイヤーバ
ーを用いて、塗布・乾燥後８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ
で硬化させ、約３．０μｍ厚（付着量で３．７ｇ／
ｍ²）のオーバー層を設けた。さらに、オーバー層上に
光吸収層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥し
て約１μｍ厚の光吸収層を設け、実施例２のレーザ記録
用感熱記録媒体を作製した。

【００８９】比較例１ 実施例１のオーバー層上に光吸収層を設けなかった以外
は、実施例１と同様にして比較例１の感熱記録媒体を作
製した。

【００９０】実施例１〜２及び比較例１の感熱記録媒体
を、図１で示されるようなレーザ書込み実験装置で書込
み実験を行なった。次いで、エタノールを染み込ませた
柔らかい布で、きれいに光吸収層を除去した。さらに、
発色の可否及び透過濃度として、画像濃度及び地肌濃度
を透過濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ３０９（Ｘ−ＲＩＴＥ ＣＯ
ＭＰＡＮＹ製）ＵＶモードで測定した。書込み条件 レーザ出力（ＹＡＧ−ＳＨＧ ５３２ｎｍ）：２００ｍ
Ｗ 発光パルス幅：１００ｎｓ レーザ光スポット径：１００μｍ 結果を表２に示す。

【００９１】

【表２】

【００９２】応用例 実施例で画像記録した感熱記録媒体をスクリーン印刷用
ポジフィルム（版下フィルム）として用い、スクリーン
印刷用版（紗）を作製した。更に、簡易型の謄写印刷機
で印刷して版下フィルムとしての良否を判断した。ま
た、同様の画像記録をした感熱記録媒体（版下フィル
ム）を２枚重ね合わせて、検図性を判断した。その結果
を表３に示す。

【００９３】

【表３】

【００９４】

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明の版下用の感熱記録媒体は、該感熱記
録媒体のオーバー層上に、カーボンブラックを主成分と
する光吸収層を設けたことにより、可視及び近赤外、赤
外領域に発振波長を持つレーザ光で画像記録ができ、さ
らに、綺麗に光吸収層を除去した感熱記録媒体は、特に
フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷及びスク
リーン印刷の製版用版下フィルムとして有用な感熱記録
媒体であるという極めて著しい効果を発揮する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で使用されるレーザ書込み装置の原理を
説明する図である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上に電子供与性呈色化合物、
   電子受容性化合物とバインダー樹脂を主成分とする感熱
   記録層が設けられ、更に該感熱記録層とほぼ同一の屈折
   率をもつ樹脂を主成分とするオーバー層が設けられてな
   る感熱記録媒体のオーバー層上にさらに、カーボンブラ
   ックを主成分とする光吸収層を設けたことを特徴とする
   レーザ記録用感熱記録媒体。
2. 【請求項２】 該感熱記録媒体のオーバー層がＵＶ硬化
   性樹脂又は電子線硬化性樹脂であり、且つ該オーバー層
   がアルコール系有機溶剤で簡単に溶解しないことを特徴
   とする請求項１に記載のレーザ記録用感熱記録媒体。
3. 【請求項３】 該感熱記録層に含まれる電子受容性化合
   物が、下記一般式（Ｉ）又は一般式（IＩ）で表わされ
   る有機リン酸化合物であり、更にバインダー樹脂が分子
   内に水酸基又はカルボキシル基を含有することを特徴と
   する請求項１又は２に記載のレーザ記録用感熱記録媒
   体。 【化１】 【化２】
4. 【請求項４】 該カーボンブラックを主成分とする光吸
   収層の膜厚が０．１〜３μｍの範囲内で、且つ光吸収層
   に含有するカーボンブラックの含有量が３０〜６０重量
   ％であることを特徴とする請求項１乃至３のうちいずれ
   か１に記載のレーザ記録用感熱記録媒体。
5. 【請求項５】 該感熱記録媒体に各レーザ光を照射し、
   照射量に応じた記録画像を得た後、該感熱記録媒体の表
   面に設けられたカーボンブラックを主成分とする光吸収
   層を、アルコールを主成分とした除去液で除去すること
   により、製版用版下フィルムとして用いることが可能な
   状態にすることを特徴とする請求項１乃至４のうちいず
   れか１に記載のレーザ記録用感熱記録媒体を用いた画像
   形成方法。
6. 【請求項６】 フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセッ
   ト印刷及びスクリーン印刷の製版用版下フィルム及び捺
   染用スクリーン印刷の製版用版下フィルムとして用いら
   れることを特徴とする、請求項５記載の方法により画像
   が形成された感熱記録媒体。