JP3897109B2 - 感熱記録体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤の発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なため、ファクシミリ、各種計算機、あるいは医療診断機などの記録媒体としてのみならず巾広い分野において使用されている。
【０００３】
特に、医療診断機の断層画像記録に使用されるシャウカステン用の透明感熱記録体は、従来にない均一で、しかも繊細な記録画質が必要とされる。かかる透明感熱記録体の記録画質などを高めるために、保護層中にフッ素系界面活性剤を含有させることは、下記の特許文献１および特許文献２に記載されている。
【０００４】
また、記録部の油や可塑剤などの耐薬品性を高めるために、水性樹脂を主成分とする保護層中にフッ素系界面活性剤を含有させることは下記の特許文献３および特許文献４に記載され、耐スティッキング性などの記録走行性を高めるために水性樹脂を主成分とする保護層中にアルキルリン酸塩を含有させることは特許文献５および特許文献６に記載され、ワックスを含有させることは特許文献７、特許文献８および特許文献９に記載されているが、数時間連続的に記録するとサーマルヘッドに粕が付着して均一な記録画質が得られない恐れがある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平０６−３２８８４９号公報（実施例４）
【特許文献２】
特開平１１−０７０７３５号公報（実施例１）
【特許文献３】
特開昭５７−１０７８８４号公報（請求項１）
【特許文献４】
特開昭５９−０２９１９４号公報（請求項１）
【特許文献５】
特開平０６−２０６３７５号公報（請求項１）
【特許文献６】
特開平０９−０１１６１７号公報（請求項１、実施例１）
【特許文献７】
特開平０１−１３３７８３号公報（請求項１）
【特許文献８】
特開平０８−３２４１２３号公報（請求項１）
【特許文献９】
特開平０１−１３５６８４号公報（請求項１）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、サーマルヘッドへの粕付着による記録画質低下がなく、耐スティッキング性に優れた感熱記録体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層、および水性樹脂を主成分とする保護層を順次有する感熱記録体において、保護層中にアルキルリン酸塩、ポリエチレンワックスおよび高級脂肪酸アミドからなる化合物Ａと、フッ素系界面活性剤及びカオリンとを含有させるものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
水性樹脂を主成分とする保護層中にアルキルリン酸塩、ポリエチレンワックスおよび高級脂肪酸アミドからなる化合物Ａと、フッ素系界面活性剤とを含有させることにより、サーマルヘッドへの粕付着による記録画質低下がなく、しかも耐スティッキング性に優れた効果が得られる。
【００１０】
化合物Ａとフッ素系界面活性剤との使用割合としては、フッ素系界面活性剤に対して化合物Ａは５０〜８００質量％であり、１００〜５００質量％がより好ましい。
【００１１】
フッ素系界面活性剤およびアルキルリン酸塩と、ポリエチレンワックスまたは高級脂肪酸アミドを併用する場合は、フッ素系界面活性剤に対してアルキルリン酸塩は１０〜１００質量％程度が好ましく、ポリエチレンワックスまたは高級脂肪酸アミドは５０〜３００質量％程度が好ましい。
【００１２】
保護層中の化合物Ａと、フッ素系界面活性剤との合計使用量としては保護層に対して０．５〜１５質量％であり、３〜１０質量％がより好ましい。
【００１３】
フッ素系界面活性剤としては、アニオン性またはノニオン性のものが好ましく、例えばパーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物などが挙げられる。かかる化合物中のアルキルとしては、炭素数６〜３０程度が好ましく、また塩としてはリチウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。なかでも、ノニオン性のパーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物が特に好ましい。
【００１４】
アルキルリン酸塩としては、例えば炭素数８〜２４程度のモノアルキルリン酸エステル塩またはジアルキルリン酸エステル塩が好ましく、その塩としてはリチウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。なかでも、モノアルキルリン酸カリウムが特に好ましい。
【００１５】
ワックスとしては、ポリエチレンワックスが好ましい。
【００１６】
高級脂肪酸アミドとしては、例えばステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。なかでも、ステアリン酸アミドが好ましい。
【００１７】
ワックスおよび高級脂肪酸アミドの体積平均粒径としては、０．１〜３．０μｍ程度であり、好ましくは０．１〜２．０μｍ程度である。
【００１８】
保護層に用いる水性樹脂としてしは、成膜性を有するものが好ましく、例えば完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性樹脂、およびスチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックスなどのラテックスから得られる疎水性樹脂が挙げられる。なお、水性樹脂の使用比率としては、保護層に対して３０〜９５質量％が好ましい。
【００１９】
なかでも、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコールおよびケイ素変性ポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも一種からなる特定のポリビニルアルコールが好ましく、かかる特定のポリビニルアルコールとウレタン系ラテックスから得られる樹脂との併用が特に好ましい。
【００２０】
ウレタン系ラテックスから得られる樹脂としては、例えば軟化点が８０℃以上のポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、脂肪族系ポリウレタン樹脂などがある。
【００２１】
なお、特定のポリビニルアルコールとウレタン系ラテックスから得られる樹脂との使用割合については特に限定するものではないが、特定のポリビルアルコール１００質量部に対して２０〜５００質量部、特に５０〜３００質量部のウレタン系ラテックスから得られる樹脂を使用するのが望ましい。
【００２２】
さらに、保護層中には、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、スチレン樹脂フィラー、ナイロン樹脂フィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィラーなどの顔料類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤類、ホウ砂、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂などの架橋剤類を添加することもできる。
【００２３】
また、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエチレンオキシドなどの他の界面活性剤を添加することもできる。
【００２４】
保護層は、水を媒体とし、例えばポリビニルアルコール水溶液などの水性接着剤、フッ素系界面活性剤、アルキルリン酸塩、ワックス、ステアリン酸アミド、および必要により上記の顔料類、架橋剤類、滑剤類を混合攪拌して得られた保護層用塗液を感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。
【００２５】
本発明で使用されるロイコ染料および呈色剤としては、例えば各種公知のものを使用することができる。ロイコ染料としては、例えば３，３−ビス（ｐ−メチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオランなどの青発色性ロイコ染料、
【００２６】
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオランなどの赤発色性ロイコ染料、
【００２７】
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｐ−メチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなどの黒発色性ロイコ染料、
【００２８】
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどの近赤外領域にも強い吸収波長を有する近赤外吸収性ロイコ染料などが挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、また二種以上を併用することもできる。
【００２９】
呈色剤の具体例としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンなどのフェノール性化合物、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−ｐ−ブトキシフエニルウレアなどの分子内にスルホニル基とウレイド基を有する化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸などの芳香族カルボン酸の亜鉛塩化合物などが挙げられる。
【００３０】
感熱記録層中のロイコ染料と呈色剤の使用比率は用いられるロイコ染料、呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限定するものではないが、一般に無色ないしは淡色のロイコ染料１質量部に対して１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部の呈色剤が使用される。
【００３１】
さらに、感熱記録層には記録感度を高めるために増感剤、および記録部の保存性を高めるために保存性改良剤を含有させることもできる。増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１、２−ジフェノキシエタン、パラベンジルビフェニル、ナフチルベンジルエーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステルなどの熱感度向上剤（増感剤）などが挙げられる。
【００３２】
保存性改良剤の具体例としては、例えば４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２、６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸などのヒンダードフェノール類；４−（２−メチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルフォン、４−（２−エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルフォン、４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−グリシジルオキシ）ジフェニルスルフォンなどのジフェニルスルフォン誘導体；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤が挙げられる。
【００３３】
感熱記録層は、例えば水を媒体とし、平均粒径が０．１〜２μｍに粉砕されたロイコ染料分散液、呈色剤分散液、接着剤、および必要により上記保護層に含有される顔料類、架橋剤類、滑剤類、ワックス類を混合攪拌して得られた感熱記録層用塗液を支持体上に塗布乾燥して形成される。
【００３４】
感熱記録層用塗液中に含有される接着剤としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性接着剤、およびスチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックスなどのラテックスが挙げられる。なお、接着剤の使用比率としては、感熱記録層に対して１０〜４５質量％が好ましい。
【００３５】
感熱記録層および保護層の形成方法については特に限定するものではなく、例えばエヤーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティングなどの適当な塗布方法により感熱記録層用の塗液および保護層用の塗液を支持体上に塗布・乾燥するなどの方法により形成される。
【００３６】
支持体としては、厚さとしては、４０〜２５０μｍ程度の上質紙、合成紙、透明フイルムなどが挙げられる。なかでも、支持体として透明フイルムを用いた場合に本発明の効果が顕著に得られる。
【００３７】
透明フイルムとしては、例えば無延伸または二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフイルムなどが挙げられる。
【００３８】
更に、透明フィルムはシャウカステン適性を高めるために、ヘイズ値が５％以下に青色に着色されていてもよい。なお、感熱記録体のヘイズ値としては、１０〜５０％程度が好ましい。
【００３９】
また、感熱記録層用の塗液の塗布量は乾燥質量で５〜３５ｇ／ｍ２、好ましくは８〜３０ｇ／ｍ２である。保護層用の塗液の塗布量は乾燥質量で０．５〜８ｇ／ｍ２、好ましくは２〜６ｇ／ｍ２である。
【００４０】
なお、必要に応じて塗工性を高めるために透明フィルムにアンカーコート層を設けたり、コロナ放電処理を施したり、各層形成後にスーパーキャレンダー処理をするなど、各種公知の感熱記録体に関する製造技術を付加することもできる。
【００４１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明の感熱記録体をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００４２】
実施例１、２、７及び８、実施例４〜６（参考例）及び実施例９〜１２（参考例）、比較例１〜２
・ロイコ染料含有の複合粒子分散液（Ａ液）の調製
ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１２部、３−ジエチルアミノ−６、７−ジメチルフルオラン５部および３，３’−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフクリド３部と、紫外線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン５部とを、ジシクロへキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート〔住友バイエルウレタン社製、デスモジュール（登録商標）Ｗ〕１１部、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（三井武田ケミカル社製、ＴＭＸＤＩ）１１部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール〔クラレ社製、ポバール（登録商標）ＰＶＡ−２１７ＥＥ〕８．８部と界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物〔日信化学社製、オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０〕０．５部を含む水溶液１００部中に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水３０部、多価アミン化合物〔シェル・インターナショナル・ペトロリウム社製、エピキュア（登録商標）Ｔ〕２．５部を水２２．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を７５℃に昇温し、７時間の重合反応を行ない、平均粒子径０．８μｍ（レーザー光回折法による）の、黒発色性の複合粒子分散液を調製した。なお、黒発色性の複合粒子分散液の固形分濃度が２０％となるように水で調整した。
【００４３】
・Ｂ液調製
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２５部、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン５部、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホン１０部、ポリビニルアルコール〔クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３〕の２５％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、及び水３９部からなる組成物を横型サンドミル〔アイメックス社製、ウルトラビスコミル ＵＶＸ−２〕を用いて、平均粒子径が０．３μｍとなるまで粉砕してＢ液を得た。
【００４４】
・感熱記録層用塗液の調製
Ａ液２００部、Ｂ液５６部、ポリビニルアルコール〔クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２３５〕の７％水溶液２０部、スチレン−ブタジエン系ラテックス〔日本エイアンドエル社製、固形分４８％、スマーテックス（登録商標） ＰＡ９２８１〕４０部、紫外線吸収剤ポリマー〔新中村化学社製、固形分４０％、ＮＫポリマー ＰＵＶＡ−４００〕１０部、アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液８部、及び水３０部からなる組成物を攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００４５】
・保護層用塗液の調製
表１に示される固形比率となるように、下記のイ液、ロ液、ハ液、ニ液、ホ液、ヘ液およびト液からなる組成物を攪拌して保護層用塗液を得た。
【００４６】
（イ液） アセトアセチル変性ポリビニルアルコール〔日本合成化学工業社製、ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ−２００〕の１０％水溶液
【００４７】
（ロ液） ウレタン系ラテックス〔大日本インキ化学工業社製、ハイドラン（登録商標）ＡＰ−３０Ｆ、固形濃度２０％〕
【００４８】
（ハ液） パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物〔セイミケミカル社製、サーフロン（登録商標）Ｓ−１４５〕の１０％水溶液
【００４９】
（ニ液） モノステアリルリン酸カリウム〔松本油脂製薬社製、ウーポール（登録商標）１８００〕の１０％水分散体
【００５０】
（ホ液） ポリエチレンワックスの水分散体〔商品名：ノプコート ＰＥＭ−１７、固形濃度４０％、サンノプコ社製〕
【００５１】
（ヘ液） ステアリン酸アミドの水分散体（商品名：ハイミクロン Ｌ２７１、固形濃度２５％、中京油脂社製）
【００５２】
（ト液） カオリン（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製）４０部、ポリアクリル酸ソーダの４０％水溶液１．０部、及び水５９部からなる組成物を縦型サンドミル（サンドグラインダー、アイメックス社製）を用いて、平均粒子径が０．８μｍになるまで分散された分散体。
【００５３】
【表１】
【００５４】
・感熱記録体の作製
１７５μｍの青色透明ポリエチレンテレフタレートフイルム〔商品名：メリネックス（登録商標）９１４、帝人デュポンフイルム社製〕の一方の面に感熱記録層用塗液と保護層用塗液を、乾燥後の塗布量がそれぞれ２３ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥して感熱記録層及び保護層とを設け、感熱記録体を得た。
【００５５】
実施例１３（参考例）
実施例１の保護層用塗液の調製において、ホ液の代わりにパラフィンワックスの水分散体（商品名：ハイドリンＤ−３３８、中京油脂社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、感熱記録体を得た。
【００５６】
比較例３
実施例１の保護層用塗液の調製において、ハ液の代わりにジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの１０％水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、感熱記録体を得た。
【００５７】
実施例及び比較例で得られた感熱記録体の各々のサンプルについて、下記の評価を行い、得られた結果を表２に示す。
【００５８】
・耐スティッキング性
感熱プリンター（ＵＰ−９３０、ソニー社製）でパターン記録し、記録部におけるスティッキングの度合を目視判定した。
（評価基準）
☆：記録部にスティッキングの跡が全く見られない。
◎：記録部にスティッキングの跡が僅か見られる。
○：記録部にスティッキングの跡が少し見られる。
△：記録部にスティッキングの跡がやや多く見られる。
×：記録部にスティッキングの跡が多く見られる。
【００５９】
・耐ヘッド粕付着性
感熱プリンター（ＵＰ−９３０、ソニー社製）で３ｍ記録し、サーマルヘッドへの粕付着の度合を目視判定した。
☆：サーマルヘッドへの粕付着が全く見られない。
◎：サーマルヘッドへの粕付着が僅か見られる。
○：サーマルヘッドへの粕付着が少し見られる。
△：サーマルヘッドへの粕付着がやや多く見られる。
×：サーマルヘッドへの粕付着が多く見られる。
【００６０】
なお、得られた感熱記録体のヘイズ値は、全て２５〜３５％であり、かつ感熱プリンター（ＵＰ−９３０、ソニー社製）でパターン記録された、記録部の最高透過濃度値（マクベス濃度計ＴＲ−９２７Ｊ型、ビジュアルモード、マクベス社製）は、光学濃度で２．４〜２．８であった。
【００６１】
【表２】
【００６２】
【発明の効果】
表２の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体はサーマルヘッドへの粕付着による記録画質低下がなく、耐スティッキング性に優れた効果を有するものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤の発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なため、ファクシミリ、各種計算機、あるいは医療診断機などの記録媒体としてのみならず巾広い分野において使用されている。
【０００３】
特に、医療診断機の断層画像記録に使用されるシャウカステン用の透明感熱記録体は、従来にない均一で、しかも繊細な記録画質が必要とされる。かかる透明感熱記録体の記録画質などを高めるために、保護層中にフッ素系界面活性剤を含有させることは、下記の特許文献１および特許文献２に記載されている。
【０００４】
また、記録部の油や可塑剤などの耐薬品性を高めるために、水性樹脂を主成分とする保護層中にフッ素系界面活性剤を含有させることは下記の特許文献３および特許文献４に記載され、耐スティッキング性などの記録走行性を高めるために水性樹脂を主成分とする保護層中にアルキルリン酸塩を含有させることは特許文献５および特許文献６に記載され、ワックスを含有させることは特許文献７、特許文献８および特許文献９に記載されているが、数時間連続的に記録するとサーマルヘッドに粕が付着して均一な記録画質が得られない恐れがある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平０６−３２８８４９号公報（実施例４）
【特許文献２】
特開平１１−０７０７３５号公報（実施例１）
【特許文献３】
特開昭５７−１０７８８４号公報（請求項１）
【特許文献４】
特開昭５９−０２９１９４号公報（請求項１）
【特許文献５】
特開平０６−２０６３７５号公報（請求項１）
【特許文献６】
特開平０９−０１１６１７号公報（請求項１、実施例１）
【特許文献７】
特開平０１−１３３７８３号公報（請求項１）
【特許文献８】
特開平０８−３２４１２３号公報（請求項１）
【特許文献９】
特開平０１−１３５６８４号公報（請求項１）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、サーマルヘッドへの粕付着による記録画質低下がなく、耐スティッキング性に優れた感熱記録体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層、および水性樹脂を主成分とする保護層を順次有する感熱記録体において、保護層中にアルキルリン酸塩、ポリエチレンワックスおよび高級脂肪酸アミドからなる化合物Ａと、フッ素系界面活性剤及びカオリンとを含有させるものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
水性樹脂を主成分とする保護層中にアルキルリン酸塩、ポリエチレンワックスおよび高級脂肪酸アミドからなる化合物Ａと、フッ素系界面活性剤とを含有させることにより、サーマルヘッドへの粕付着による記録画質低下がなく、しかも耐スティッキング性に優れた効果が得られる。
【００１０】
化合物Ａとフッ素系界面活性剤との使用割合としては、フッ素系界面活性剤に対して化合物Ａは５０〜８００質量％であり、１００〜５００質量％がより好ましい。
【００１１】
フッ素系界面活性剤およびアルキルリン酸塩と、ポリエチレンワックスまたは高級脂肪酸アミドを併用する場合は、フッ素系界面活性剤に対してアルキルリン酸塩は１０〜１００質量％程度が好ましく、ポリエチレンワックスまたは高級脂肪酸アミドは５０〜３００質量％程度が好ましい。
【００１２】
保護層中の化合物Ａと、フッ素系界面活性剤との合計使用量としては保護層に対して０．５〜１５質量％であり、３〜１０質量％がより好ましい。
【００１３】
フッ素系界面活性剤としては、アニオン性またはノニオン性のものが好ましく、例えばパーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物などが挙げられる。かかる化合物中のアルキルとしては、炭素数６〜３０程度が好ましく、また塩としてはリチウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。なかでも、ノニオン性のパーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物が特に好ましい。
【００１４】
アルキルリン酸塩としては、例えば炭素数８〜２４程度のモノアルキルリン酸エステル塩またはジアルキルリン酸エステル塩が好ましく、その塩としてはリチウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。なかでも、モノアルキルリン酸カリウムが特に好ましい。
【００１５】
ワックスとしては、ポリエチレンワックスが好ましい。
【００１６】
高級脂肪酸アミドとしては、例えばステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。なかでも、ステアリン酸アミドが好ましい。
【００１７】
ワックスおよび高級脂肪酸アミドの体積平均粒径としては、０．１〜３．０μｍ程度であり、好ましくは０．１〜２．０μｍ程度である。
【００１８】
保護層に用いる水性樹脂としてしは、成膜性を有するものが好ましく、例えば完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性樹脂、およびスチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックスなどのラテックスから得られる疎水性樹脂が挙げられる。なお、水性樹脂の使用比率としては、保護層に対して３０〜９５質量％が好ましい。
【００１９】
なかでも、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコールおよびケイ素変性ポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも一種からなる特定のポリビニルアルコールが好ましく、かかる特定のポリビニルアルコールとウレタン系ラテックスから得られる樹脂との併用が特に好ましい。
【００２０】
ウレタン系ラテックスから得られる樹脂としては、例えば軟化点が８０℃以上のポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、脂肪族系ポリウレタン樹脂などがある。
【００２１】
なお、特定のポリビニルアルコールとウレタン系ラテックスから得られる樹脂との使用割合については特に限定するものではないが、特定のポリビルアルコール１００質量部に対して２０〜５００質量部、特に５０〜３００質量部のウレタン系ラテックスから得られる樹脂を使用するのが望ましい。
【００２２】
さらに、保護層中には、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、スチレン樹脂フィラー、ナイロン樹脂フィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィラーなどの顔料類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤類、ホウ砂、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂などの架橋剤類を添加することもできる。
【００２３】
また、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエチレンオキシドなどの他の界面活性剤を添加することもできる。
【００２４】
保護層は、水を媒体とし、例えばポリビニルアルコール水溶液などの水性接着剤、フッ素系界面活性剤、アルキルリン酸塩、ワックス、ステアリン酸アミド、および必要により上記の顔料類、架橋剤類、滑剤類を混合攪拌して得られた保護層用塗液を感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。
【００２５】
本発明で使用されるロイコ染料および呈色剤としては、例えば各種公知のものを使用することができる。ロイコ染料としては、例えば３，３−ビス（ｐ−メチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオランなどの青発色性ロイコ染料、
【００２６】
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオランなどの赤発色性ロイコ染料、
【００２７】
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｐ−メチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなどの黒発色性ロイコ染料、
【００２８】
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどの近赤外領域にも強い吸収波長を有する近赤外吸収性ロイコ染料などが挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、また二種以上を併用することもできる。
【００２９】
呈色剤の具体例としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンなどのフェノール性化合物、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−ｐ−ブトキシフエニルウレアなどの分子内にスルホニル基とウレイド基を有する化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸などの芳香族カルボン酸の亜鉛塩化合物などが挙げられる。
【００３０】
感熱記録層中のロイコ染料と呈色剤の使用比率は用いられるロイコ染料、呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限定するものではないが、一般に無色ないしは淡色のロイコ染料１質量部に対して１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部の呈色剤が使用される。
【００３１】
さらに、感熱記録層には記録感度を高めるために増感剤、および記録部の保存性を高めるために保存性改良剤を含有させることもできる。増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１、２−ジフェノキシエタン、パラベンジルビフェニル、ナフチルベンジルエーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステルなどの熱感度向上剤（増感剤）などが挙げられる。
【００３２】
保存性改良剤の具体例としては、例えば４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２、６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸などのヒンダードフェノール類；４−（２−メチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルフォン、４−（２−エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルフォン、４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−グリシジルオキシ）ジフェニルスルフォンなどのジフェニルスルフォン誘導体；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤が挙げられる。
【００３３】
感熱記録層は、例えば水を媒体とし、平均粒径が０．１〜２μｍに粉砕されたロイコ染料分散液、呈色剤分散液、接着剤、および必要により上記保護層に含有される顔料類、架橋剤類、滑剤類、ワックス類を混合攪拌して得られた感熱記録層用塗液を支持体上に塗布乾燥して形成される。
【００３４】
感熱記録層用塗液中に含有される接着剤としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性接着剤、およびスチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックスなどのラテックスが挙げられる。なお、接着剤の使用比率としては、感熱記録層に対して１０〜４５質量％が好ましい。
【００３５】
感熱記録層および保護層の形成方法については特に限定するものではなく、例えばエヤーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティングなどの適当な塗布方法により感熱記録層用の塗液および保護層用の塗液を支持体上に塗布・乾燥するなどの方法により形成される。
【００３６】
支持体としては、厚さとしては、４０〜２５０μｍ程度の上質紙、合成紙、透明フイルムなどが挙げられる。なかでも、支持体として透明フイルムを用いた場合に本発明の効果が顕著に得られる。
【００３７】
透明フイルムとしては、例えば無延伸または二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフイルムなどが挙げられる。
【００３８】
更に、透明フィルムはシャウカステン適性を高めるために、ヘイズ値が５％以下に青色に着色されていてもよい。なお、感熱記録体のヘイズ値としては、１０〜５０％程度が好ましい。
【００３９】
また、感熱記録層用の塗液の塗布量は乾燥質量で５〜３５ｇ／ｍ２、好ましくは８〜３０ｇ／ｍ２である。保護層用の塗液の塗布量は乾燥質量で０．５〜８ｇ／ｍ２、好ましくは２〜６ｇ／ｍ２である。
【００４０】
なお、必要に応じて塗工性を高めるために透明フィルムにアンカーコート層を設けたり、コロナ放電処理を施したり、各層形成後にスーパーキャレンダー処理をするなど、各種公知の感熱記録体に関する製造技術を付加することもできる。
【００４１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明の感熱記録体をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００４２】
実施例１、２、７及び８、実施例４〜６（参考例）及び実施例９〜１２（参考例）、比較例１〜２
・ロイコ染料含有の複合粒子分散液（Ａ液）の調製
ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１２部、３−ジエチルアミノ−６、７−ジメチルフルオラン５部および３，３’−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフクリド３部と、紫外線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン５部とを、ジシクロへキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート〔住友バイエルウレタン社製、デスモジュール（登録商標）Ｗ〕１１部、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（三井武田ケミカル社製、ＴＭＸＤＩ）１１部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール〔クラレ社製、ポバール（登録商標）ＰＶＡ−２１７ＥＥ〕８．８部と界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物〔日信化学社製、オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０〕０．５部を含む水溶液１００部中に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水３０部、多価アミン化合物〔シェル・インターナショナル・ペトロリウム社製、エピキュア（登録商標）Ｔ〕２．５部を水２２．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を７５℃に昇温し、７時間の重合反応を行ない、平均粒子径０．８μｍ（レーザー光回折法による）の、黒発色性の複合粒子分散液を調製した。なお、黒発色性の複合粒子分散液の固形分濃度が２０％となるように水で調整した。
【００４３】
・Ｂ液調製
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２５部、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン５部、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホン１０部、ポリビニルアルコール〔クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３〕の２５％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、及び水３９部からなる組成物を横型サンドミル〔アイメックス社製、ウルトラビスコミル ＵＶＸ−２〕を用いて、平均粒子径が０．３μｍとなるまで粉砕してＢ液を得た。
【００４４】
・感熱記録層用塗液の調製
Ａ液２００部、Ｂ液５６部、ポリビニルアルコール〔クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２３５〕の７％水溶液２０部、スチレン−ブタジエン系ラテックス〔日本エイアンドエル社製、固形分４８％、スマーテックス（登録商標） ＰＡ９２８１〕４０部、紫外線吸収剤ポリマー〔新中村化学社製、固形分４０％、ＮＫポリマー ＰＵＶＡ−４００〕１０部、アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液８部、及び水３０部からなる組成物を攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００４５】
・保護層用塗液の調製
表１に示される固形比率となるように、下記のイ液、ロ液、ハ液、ニ液、ホ液、ヘ液およびト液からなる組成物を攪拌して保護層用塗液を得た。
【００４６】
（イ液） アセトアセチル変性ポリビニルアルコール〔日本合成化学工業社製、ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ−２００〕の１０％水溶液
【００４７】
（ロ液） ウレタン系ラテックス〔大日本インキ化学工業社製、ハイドラン（登録商標）ＡＰ−３０Ｆ、固形濃度２０％〕
【００４８】
（ハ液） パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物〔セイミケミカル社製、サーフロン（登録商標）Ｓ−１４５〕の１０％水溶液
【００４９】
（ニ液） モノステアリルリン酸カリウム〔松本油脂製薬社製、ウーポール（登録商標）１８００〕の１０％水分散体
【００５０】
（ホ液） ポリエチレンワックスの水分散体〔商品名：ノプコート ＰＥＭ−１７、固形濃度４０％、サンノプコ社製〕
【００５１】
（ヘ液） ステアリン酸アミドの水分散体（商品名：ハイミクロン Ｌ２７１、固形濃度２５％、中京油脂社製）
【００５２】
（ト液） カオリン（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製）４０部、ポリアクリル酸ソーダの４０％水溶液１．０部、及び水５９部からなる組成物を縦型サンドミル（サンドグラインダー、アイメックス社製）を用いて、平均粒子径が０．８μｍになるまで分散された分散体。
【００５３】
【表１】
・感熱記録体の作製
１７５μｍの青色透明ポリエチレンテレフタレートフイルム〔商品名：メリネックス（登録商標）９１４、帝人デュポンフイルム社製〕の一方の面に感熱記録層用塗液と保護層用塗液を、乾燥後の塗布量がそれぞれ２３ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥して感熱記録層及び保護層とを設け、感熱記録体を得た。
【００５５】
実施例１３（参考例）
実施例１の保護層用塗液の調製において、ホ液の代わりにパラフィンワックスの水分散体（商品名：ハイドリンＤ−３３８、中京油脂社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、感熱記録体を得た。
【００５６】
比較例３
実施例１の保護層用塗液の調製において、ハ液の代わりにジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの１０％水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、感熱記録体を得た。
【００５７】
実施例及び比較例で得られた感熱記録体の各々のサンプルについて、下記の評価を行い、得られた結果を表２に示す。
【００５８】
・耐スティッキング性
感熱プリンター（ＵＰ−９３０、ソニー社製）でパターン記録し、記録部におけるスティッキングの度合を目視判定した。
（評価基準）
☆：記録部にスティッキングの跡が全く見られない。
◎：記録部にスティッキングの跡が僅か見られる。
○：記録部にスティッキングの跡が少し見られる。
△：記録部にスティッキングの跡がやや多く見られる。
×：記録部にスティッキングの跡が多く見られる。
【００５９】
・耐ヘッド粕付着性
感熱プリンター（ＵＰ−９３０、ソニー社製）で３ｍ記録し、サーマルヘッドへの粕付着の度合を目視判定した。
☆：サーマルヘッドへの粕付着が全く見られない。
◎：サーマルヘッドへの粕付着が僅か見られる。
○：サーマルヘッドへの粕付着が少し見られる。
△：サーマルヘッドへの粕付着がやや多く見られる。
×：サーマルヘッドへの粕付着が多く見られる。
【００６０】
なお、得られた感熱記録体のヘイズ値は、全て２５〜３５％であり、かつ感熱プリンター（ＵＰ−９３０、ソニー社製）でパターン記録された、記録部の最高透過濃度値（マクベス濃度計ＴＲ−９２７Ｊ型、ビジュアルモード、マクベス社製）は、光学濃度で２．４〜２．８であった。
【００６１】
【表２】
【発明の効果】
表２の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体はサーマルヘッドへの粕付着による記録画質低下がなく、耐スティッキング性に優れた効果を有するものである。
Claims (3)
- 支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層、および水性樹脂を主成分とする保護層を順次有する感熱記録体において、
保護層中にアルキルリン酸塩、ポリエチレンワックスおよび高級脂肪酸アミドからなる化合物Ａ、フッ素系界面活性剤及びカオリンを含有し、
保護層に対して、化合物Ａとフッ素系界面活性剤との合計量が０．５〜１５質量％であり、
フッ素系界面活性剤に対して、化合物Ａが５０〜８００質量％であり、
保護層に対する水性樹脂の配合量が３０〜９５質量％であることを特徴とする感熱記録体。 - 保護層に対して、化合物Ａとフッ素系界面活性剤との合計量が３〜１０質量％である請求項１記載の感熱記録体。
- フッ素系界面活性剤に対して、化合物Ａが１００〜５００質量％である請求項１または２記載の感熱記録体。
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