JPH0489469A - ２−ジアゾ−１，２−キノン誘導体、及びそれを用いた画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

本発明は、光照射によって極性変化を起こす新規な２−
ジアゾ−１，２−キノン誘導体、及びそれを用いた、カ
ラープルーフの受像シート、フォトレジスト、もしくは
印刷版等の記録材料に有用な画像形成材料に関する。 ［０００２］

【従来の技術】

多層の記録材料を使用する場合には、その層間の接着力
をコントロールできることが好ましい。また、−層の材
料であっても、支持体側と外側の接着力をコントロール
できることが好ましい。 例えば、光照射により層間の接着力を弱める技術が、Ｅ
ＰＯ１５６５３５号に開示されている。この方法では、
光照射により界面活性剤を生成させている。 また、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｖｏｌ、　２２．　Ｎ
ｏ、３．１３８〜１４１　　i１ ９７７）には、ジアゾもしくはアジドを添加し、光照射
によって気体を発生させて剥離現像を行う技術が開示さ
れている。　しかし、いずれの場合にも効果は十分なも
のとは言いがたい。 ［０００３］ ２−ジアゾ−１，２−キノン誘導体は光照射によりＷｏ
ｌｆｆ転位を起こし、窒素ガスとインデンカルボン酸誘
導体を生成する。この光転位反応を利用した記録材料、
特にポジ型の感光性組成物は広く知られており、米国特
許第３０４６１１０号、同第３０４６１１１号、同第３
０４６１２３号、同第３０４６１２４号、同第３１０６
４６５号、同第３１３００４７号および特公昭４６−２
１２４７号等にその記載がみられる。 だが、上述の光転位反応を光照射により層間の接着力を
弱めるプロセスに応用した例は従来知られていない。 ［０００４］ 一方、これらジアゾ化合物の光分解前後の基体との接着
力変化を利用した乾式画像形成方法も知られている。例
えば特開昭５２−５７８１９には、支持体上に接着剤層
を設けたシートと、ジアゾニウム塩とバインダーとから
なる感光性組成物層を塗布した透明プラスチックフィル
ムとを重ね合わせた積層体に露光後、シートを剥離する
と該感光性組成物層の未露光部が透明プラスチック上に
、露光部分が支持体上に残存する画像形成方法が開示さ
れている。また、特開昭５４−７９０３２、同５４−７
９０３３、同５４−７９０３４には、像露光後に、常温
では被粘着性のシート状担体と密着させた状態で該感光
性組成物の軟化点以上の温度に加熱し、該シート状担体
と該画像形成材料とを、該加熱温度以下の温度で剥離し
て、感光性組成物層の露光部を選択的に該シート状担体
上に転着させ、レリーフ画像を形成する方法が開示され
ている。しかし、これらの方法では、露光部分と未露光
部分との接着力変化が十分ではなく、良好な画像が得ら
れなかった。 ［０００５］ 特開昭６１−１８９５３５には支持体上に有機高分子か
らなる２層の受像層を有し、該受像層間の剥離力及び第
２層と画像層間との剥離力を調整することにより、永久
支持体上に画像層を転写する際に画像層のみを転写させ
ることも、画像層と該第２の受像層を転写させることも
、任意に選択できる画像受像シートが開示されている。 この画像受像シートを用いると、該第２の受像層の転写
の有無、および転写される第２の受像層の厚みを変化さ
せることで画像の光学的なゲイン量の調節が可能となる
。更に画像上の受像層の厚みが薄い効果によって、受像
層表面が永久支持体の凹凸をより忠実に再現出来、自然
な艶消し効果が得られる等、印刷物近似性の優れたカラ
ープルーフを得るのに好適である。 ［０００６］ しかしながら、上記方法においては、受像第１層と第２
層間の層間密着力の設定に際し、次のような問題点があ
る。 １）画像を受像シートへ転写する段階では、受像第１層
と第２層間の層間密着力は強い程好ましい。（弱すぎる
と、画像を受像シートへ転写する際画像支持体を剥離す
る時に、受像第１層と第２層の間で剥がれてしまう恐れ
がある）２）画像層を永久支持体へ転写する段階では、
受像第１層と第２層間の層間密着力は弱い程好ましい。 （強すぎると永久支持体へ画像層を転写する際受像シー
ト支持体を剥離する時に、紙むけの発生する恐れがある
）［０００７］

【発明が解決しようとする課題】

本発明の目的は、複数の層からなる記録材料の少なくと
も一層、もしくは単一の層からなる記録材料に添加し、
光照射により該層間もしくは該単一層と他の材料との接
着力を弱めることができる新規な化合物、及び該化合物
を用いた画像形成材料を提供することにある。 また、本発明の他の目的は、塗布層の表面に集中的に存
在して、表面の接着力を低下させることのできる新規な
化合物を提供することにある。 ［０００８］

【課題を解決するための手段】

本発明者らはかかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、層間の接着力を光照射により弱めるプロセスに２
−ジアゾ−１，２−キノン誘導体が有効であり特に後述
の新規化合物が好ましい機能を有することを見出すに至
った。 すなわち本発明の目的は、フッ素原子で置換されたアル
キル基を含む基で置換された新規な２−ジアゾ−１，２
−キノン誘導体、及びそれを含有する層を有する画像形
成材料により達成された。 ［０００９］ ここで述べる２−ジアゾ−１，２−キノン誘導体は下記
一般式（１）％式％］

【１】 一般式（Ｉ） ［００１１］ （式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２のうちいずれが一方は水素原
子、もう一方はフッ素原子で置換されたアルキル基を含
む基を示す。）で表されるものを含む。ここでいうフッ
素原子で置換されたアルキル基を含む基の代表例として
は一般式（ＩＩ）（ＩＩ）　　　　−Ｓｏ。−〇−Ｒ３ または一般式（ＩＩＩ） （式（ＩＩ）　　　（ＩＩＩ）中、Ｒ３、及びＲ４とＲ
５のうち少なくとも一方は、３個以上のフッ素原子で置
換された０２〜Ｃ２ｏのアルキル基を含有する基を示す
。）で表される基が挙げられる。 ［００１２］ ３個以上のフッ素原子で置換されたｃ２〜ｃ２ｏのアル
キル基を含有する基の例としては、まずフッ素原子で置
換されたアルキル基、例えば２．２．２−　）リフルオ
ロエチル基、３．３．３−　）リフルオロプロピル基、
１．１．１．３．３．３−へキサフルオロ−２−プロピ
ル基、ＩＨ，ＩＨ−ペンタフルオロプロピル基、ＩＨ９
ＩＨ−へブタフルオロブチル基、ＩＨ、ＩＨ−ノナフル
オロペンチル基、ＩＨ，ＩＨ−ウンデカフルオロヘキシ
ル基、ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−ペンタフルオロ−１−
ブチル基、ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−ノナフルオロ−１
−ヘキシル基、ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−）リデカフル
オロー１−オクチル基、ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプ
タデカフルオロ−１−デシル基、ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２
Ｈ−ヘンイコサフルオロー１−ドデシル基、ＩＨ，ＩＨ
，５Ｈ−オクタフルオロペンチル基、ＬＨ，ＬＨ，７Ｈ
−ドデカフルオロヘプチル基、ＩＨ，ＩＨ，９Ｈ−へキ
サデカフルオロノニル基等が挙げられる。 ３個以上のフッ素原子で置換された０２〜Ｃ２ｏのアル
キル基を含有する基のさらなる例としては、フッ素原子
で置換されたアルキル基を含有するフェニル基、例えば
パーフルオロアルキルメトキシフェニル基、パーフルオ
ロアルキルエトキシフェニル基、（パーフルオロアルキ
ルメチルチオ）フェニル基、（パーフルオロアルキルエ
チルチオ）フェニル基、パーフルオロアルキルメチルス
ルホニルフェニル基、パーフルオロアルキルエチルスル
ホニルフェニル基、パーフルオロアルキルメトキシカル
ボニルフェニル基、パーフルオロアルキルエトキシカル
ボニルフェニル基等が挙げられる。 ［００１３］ 一般式（Ｉ）で表される化合物のうち特に好ましいのは
、半分以上の水素原子がフッ素原子で置換されたＣ２〜
Ｃ２ｏのアルキル基を含むスルホン酸エステル基が２−
ジアゾ−１，２−ナフトキノンの４位に結合しているも
のである。 次に一般式（Ｉ）の化合物の一般的合成法を示す。一般
式（Ｉ）の化合物は、−般式（ＩＶ） （ＩＶ）　　　　　ＨＯ−Ｒ３ または一般式（Ｖ） （ｖ）ＨＮＲ４Ｒ５ （式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は前述と同じである。）で表
されるフッ素原子で置換されたアルキル基と水酸基また
はアミノ基とを含む化合物と、一般式（ＶＩ）［００１
４］

【化２】 −数式（ＶＩ） ［００１５］ （式中、Ｒ６、Ｒ７のうちいずれか一方は水素原子、も
う一方は一８Ｏ３−Ｃ１で表される基を示す。）で表さ
れる２−ジアゾ−１，２−ナフトキノンスルホニルクロ
ライドとを脱酸剤の共存下で縮合させることにより得ら
れる。 −数式（ＶＩ）の化合物の例としては、２−ジアゾ−１
，２−ナフトキノン−４−スルホニルクロライド、２−
ジアゾ−１，２−ナフトキノン−５−スルホニルクロラ
イドが挙げられる。 ［００１６］ 反応溶媒としては各種の有機溶媒、中でもジエチルエー
テル、アセトン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ベンゼン、
トルエン、アセトニトリル等が好適である。また、脱酸
剤としては各種の有機アミン類、中でもピリジン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等が好ましく用いられ
る。 反応は、−数式（■■）または（Ｖ）の化合物１モル当
量に対して、−数式（ＶＩ）を１〜１．２当量、脱酸剤
を１〜１．２当量用いるのが好ましく、反応温度は一１
０℃〜４０℃が好ましい。 ［００１７］ 本発明の２−ジアゾ−１，２−キノン誘導体は公知の２
−ジアゾ−１，２−キノン誘導体と同様、光照射により
Ｗｏｌｆｆ転位を起こし、窒素ガスとカルボン酸誘導体
を生成する。複数の層からなる記録材料において、その
うちの少なくとも１層に本発明の２−ジアゾ−１，２−
キノン誘導体を添加すると、この化合物は光照射で上述
の転位反応により極性変化を起こし、この層と接する層
との間の接着力が効果的に減少する。従って、上述の複
数の層からなる記録材料を用いた一連の画像形成プロセ
スの中で、この２層間の接着力をできるだけ強くしたい
工程とできるだけ弱くしたい工程がある場合、２層のう
ちの少なくとも１層に本発明の２−ジアゾ−１，２−キ
ノン誘導体を添加し、この２つの工程の間に光照射の工
程を挿入することで２つの工程のそれぞれで要求される
接着力強度を同時に実現することができる。 従って、本発明の２−ジアゾ−１，２−キノン誘導体は
、カラープルーフの受像シート、剥離現像によるフォト
レジスト・印刷版等の画像形成材料にも効果的に使用す
ることが可能である。 以下に、本発明になる２−ジアゾ−１，２−キノン誘導
体を、カラープルーフを作成する場合に使用する受像シ
ートに用いた例を詳細に説明する。 ［００１８］ 受像シートの支持体としては、化学的及び熱的に安定で
あり、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、場合によりポリエチレンフィルムをラミ
ネートした紙なども使用可能であるが、これらに限定さ
れるものではない。又、これら支持体と受像第一層の接
着力をあげる為にコロナ放電処理、グロー放電処理など
の表面処理やあるいはアンダーコート層を設けることも
可能である。アンダーコート層としては支持体と受像第
１層の接着力をあげるものならなんでもよいが、特にシ
ランカップリング等が好適である。　第１層として用い
る有機高分子物質してとヴイカーＶｉｃａｔ法（具体的
にはアメリカ材料試験法ニーエステ−エムデーＡＳＴＭ
Ｄ１２３５によるポリマー軟化点測定法）による軟化点
が約８０℃以下の有機高分子物質より選ばれることが好
ましい。この理由は軟化点の低いポリマーを用いること
により、転写可能な画像を受像シート材料に転写後、紙
などの永久支持体上に熱と圧で転写する際に、核層が紙
の凹凸に従って埋め込まれ紙との密着をよくし、又剥離
する際にマット化等の工程を必要とせず印刷物との近似
性をあげるものである。軟化点が高いポリマーを用いた
場合には、高い温度で転写する必要があり、画像の寸度
安定性等に大きな弊害を与える。ポリエチレンテレフタ
レートフィルム等を感材や、受像シート材料の支持体に
用いた場合には、このような点でＶｉｃａｔ法による有
機高分子物質の軟化点が約８０℃以下のもの、好ましく
は６０℃以下、特に好ましくは５０℃以下のものである
。軟化点が約８０℃以下のものの具体例としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチ
レンと酢酸ビニルあるいはエチレンとアクリル酸エステ
ルの如きエチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ルと酢酸ビニルの如き塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩化ビニリデン共重合体ポリスチレン、スチ
レンと（メタ）アクリル酸エステルの如きスチレン共重
合体、ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと（メタ）
アクリル酸エステルの如きビニルトルエン共重合、ポリ
　（メタ）アクリル酸エステル、　（メタ）アクリル酸
ブチルど酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステルの
共重合体、酢酸ビニル、ナイロン、共重合ナイロン、Ｎ
−アルコキシメチル化ナイロンの如きポリアミド樹脂、
合成ゴム、塩化ゴム等の有機高分子物質から少なくとも
１つ選ばれるのが好ましいが、更に「プラスチック性能
便覧」　（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチ
ック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年
１０月２５日発行）による軟化点が約８０℃以下の有機
高分子物質を使用することができる。 ［００１９］ これらの有機高分子物質中には該高分子物質と相溶性の
ある種の可塑剤を添加して実質的な軟化点を下げること
も可能である。さらには、軟化点が８０℃以上の有機高
分子物質でも相溶性のある可塑剤を添加することにより
、実質的に軟化点を８０℃以下に下げることが可能であ
る。又これらの有機高分子物質中に受像シートの支持体
や、上にくる第２の有機高分子物質との接着力を調節す
るために実質的な軟化点が８０℃を越えない範囲で各種
のポリマーや、密着改良剤あるいは界面活性剤や離型剤
を加えることが可能である。 ［００２０］ 第１層の有機高分子物質の厚さは１μから５０μが好ま
しく、特に５μから３０μが好ましい。この理由の１つ
は受像シート材料上に転写された画像を永久支持体に転
写する場合、永久支持体の表面の凹凸より厚くする必要
があること、又他の１つは、転写可能な画像を受像シー
ト材料に転写する際に、転写可能な画像の画線部と非画
線部に凹凸があるような場合、単色の場合は薄くても良
いが、特にカラープルーフ用等の４色の重なりがある場
合には、各色の画線部と非画線部の凹凸の４倍の厚さが
あることが好ましいためである。 ［００２１］ 次にこの上に設ける受像第２層について説明する。受像
第２層に使用される有機高分子物質の目的は永久支持体
への再転写時において受像シートの支持体の剥離で受像
第１層と第２層の間で層間剥離をさせ永久支持体上の画
像上に薄い第２層のみを残し、永久支持体の凹凸により
、特別なマット化処理をほどこすことなく実際の印刷物
の光沢に近似した画像を得ることにある。したがって特
開昭６１−１８９５３５記載の接着力の関係を満足しう
るものであればなんでも使用可能であるが好ましくは第
１層目よりも１０℃以上軟化点が高い物質から選ばれる
ことが好ましく、第１層目の素材に何を使用するか、あ
るいは転写可能な画像形成法として何を用いるかによっ
て画像形成部の素材あるいは永久支持体の材質；　（例
としてアート紙、コート紙、上質紙、頁紙、金属板、合
成フィルム）により適宜選択されるべきである。 ［００２２］ 第２層目に用いる有機高分子物質の具体例としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エ
チレンと酢酸ビニルあるいはエチレンとアクリル酸エス
テルの如きエチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニルと酢酸ビニルの如き塩化ビニル共重合体、ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、
スチレンと（メタ）アクリル酸エステルの如きスチレン
共重合体ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと（メタ
）アクリル酸エステルの如きビニルトルエン共重合、ポ
リ（メタ）アクリル酸エステル、　（メタ）アクリル酸
ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステルの
共重合体、酢酸ビニル、ナイロン、共重合ナイロン、Ｎ
−アルコキシメチル化ナイロンの如きポリアミド樹脂、
合成ゴム、塩化ゴム、セルローズ誘導体等から選ばれた
少なくとも１種以上の有機高分子物質を用いることがで
きる。 又、受像第２層の粘着性、熱接着性さらには最終仕上が
り画像の保存性（耐接着性）といった膜物性をコントロ
ールする手段として第２層中に光重合性モノマ−を添加
し、永久支持体へ転写後に後露光して受像第２層を硬化
させる事も非常に有効である。 受像第２層の膜厚としては、０．１μ〜１０μ位が好ま
しく特に０．５μ〜５μが好ましい。膜厚が厚すぎると
永久支持体の表面の凹凸感が損なわれ、光沢が出過ぎて
印刷物近似性を悪くする。永久支持体上に２層以上の受
像層が転写される場合は全膜厚がこの範囲にあることが
好ましい。 ［００２３］ 本発明になる受像シートにおいては、受像第１層もしく
は第２層の少なくとも１つの層中に、本発明になる２−
ジアゾ−１，２−キノン誘導体が添加されている。 添加量は添加する層の対固形分比で０．０１〜６０ｗｔ
％、好ましくは１〜２０ｗｔ％が好適である。添加量が
０．０１ｗｔ％未満の場合には充分な層間密着力の低下
が得られず、また６０ｗｔ％を越える場合には層間密着
力の低下は充分あるものの光照射で発生する窒素ガスの
影響で画質が悪化する不都合が生ずる。 ［００２４］ 本発明になる受像シートを用いる転写可能な画像形成法
としては、前述した明細書に開示された各種の画像形成
法が利用可能であるが、支持体上に剥離層を設けたもの
が特に好ましい。この理由は剥離層がないと画像部自身
が永久支持体に転写されなければならないが、種々の実
験では素材の選択中が狭かったりあるいは熱転写の温度
を高くしなければならない等の制約を受けるが、剥離層
を設けた場合には機能分離が可能になり、温度のラチチ
ュード、あるいは永久支持体の転写される材質の種類が
広がるなどの利点を有している。 これらの剥離層は、写真的画像形成の際に非画線部の剥
離層が現像時にエツチングされ、画線部の下だけ残って
いても良いし、又現像時に剥離層がエツチングされるこ
となく剥離層上に色画像が形成されても良い。 ［００２５］ また、本発明になる化合物は前述のような極性変化を利
用して、アルカリ水溶液等の現像液を用いた現像による
フォトレジスト・印刷版等の画像形成材料にも効果的に
使用することができる。この際にも、本発明になる２−
ジアゾ−１，２−キノン誘導体は、フッ素原子で置換さ
れたアルキル基を有する為に、該基を有さない公知の２
−ジアゾ−１，２−キノン誘導体と異なり、層内での局
在化が容易であり、種々の優れた特性が得られることを
期待できる。 更に、例えばフォトポリマーハンドブック（フォトポリ
マー懇話全編）［工業調査会（１９８９）］に記載され
た各種感光性詑録材料にも応用できると思われる。 以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、
本発明の内容がこれによって限定されるものではないこ
とはいうまでもない。 ［００２６］

【実施例】

実施例１ ４−　（ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロ
デシルオキシ）スルホニル−２−ジアゾ−１，２−ナフ
トキノンの合成 ２−ジアゾ−１，２−ナフトキノン−４−スルホニルク
ロライド１３．４ｇ、ＩＨ，ＩＨ、２Ｈ，２Ｈ−へブタ
デカフルオロデカノール２３．２ｇ、アセトニトリル１
００ｍ１の混合物を攪拌した。これに、トリエチルアミ
ン５．１６ｇのアセトニトリル２０ｍ　ｌの溶液を滴下
した。滴下終了後反応混合物を氷水中に滴下した。 生成物を酢酸エチルで抽出し、抽出液を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥、溶媒留去して粗生成物を得た。これをカ
ラムクロマトグラフィーで精製して表記化合物１５、６
ｇを得た。融点１２５℃〜１２７℃（分解）［００２７
］ 実施例２ ５−　（ＩＨＪＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロ
デシルオキシ）スルホニル−２−ジアゾ−１，２−ナフ
トキノンの合成 ２−ジアゾ−１，２−ナフトキノン−４−スルホニルク
ロライド１３．４ｇ、ＩＨ，ＩＨ、２Ｈ，２８−ヘプタ
デカフルオロデカノール２３．２ｇ、テトラヒドロフラ
ン１００ｍ１の混合物を攪拌した。これに、トリエチル
アミン５．１６ｇのテトラヒドロフラン２０ｍ１の溶液
を滴下した。滴下終了後、氷水中に滴下すると、沈澱が
析出した。これを濾取水洗して粗生成物を得た。これを
アセトン−メタノール混合溶媒より再結晶して表記化合
物２１．６ｇを得た。融点１２７℃〜１２９℃（分解）
［００２８］ 実施例３ ４−　（４−（ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフ
ルオロデシル）チオ）フェノキシスルホニル−２−ジア
ゾ−１，２−ナフトキノンの合成１）　（４−（ＬＨ，
ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−へブタデカフルオロデシル）チオ）
フェノールの合成ｐ−チオハイドロキノン１２．６ｇと
ジメチルアセトアミド１８０ｍ１の混合物を一２０℃で
攪拌した。この中にナトリウムメトキサイドの２８ｚメ
タノール溶液１９．３ｇ、ＬＨ，ＩＨ。 ２Ｈ，２Ｈ−へブタデカフルオロデシルアイオダイド５
７．４ｇのジメチルアセトアミド溶液を順に添加した。 薄層クロマトグラフィーで原料の消失が確認されたら水
にあけ、酢酸エチルで抽出、乾燥、溶媒留去により粗生
成物を得た。これをカラムクロマトグラフィーで精製し
た。 ２）　４−（４−（ＬＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−へブタデ
カフルオロデシル）チオ）フェノキシスルホニル−２−
ジアゾ−１，２−ナフトキノンの合成２−ジアゾ−１，
２−ナフトキノン−４−スルホニルクロライド５．３７
ｇ、　１）で合成したフェノール１１．５ｇ、アセトニ
トリル５０ｍ　ｌの混合物を水浴中で攪拌した。 これに、トリエチルアミン２．１２ｇのアセトニトリル
１０ｍ１の溶液を滴下した。滴下終了後、氷水中に滴下
すると、沈澱が析出した。これを濾取、水洗して粗生成
物が得た。これをアセトン−メタノール混合溶媒より再
結晶して表記化合物１３．３ｇを得た。融点１２１℃〜
１２３℃（分解）［００２９］ 実施例４ ５−　（４−（ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−へブタデカフ
ルオロデシル）チオ）フェノキシスルホニル−２−ジア
ゾ−１，２−ナフトキノンの合成２−ジアゾ−１，２−
ナフトキノン−４−スルホニルクロライド５．３７ｇ及
び実施例３１）で合成したフェノール１１．５ｇより、
実施例３と同様に合成した。収量１４゜５ｇ０融点１３
８℃〜１４０℃（分解）［００３０１ 実施例５ ４−（４−（ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−へブタデカフル
オロデシルオキシ）カルボニル）フェノキシスルホニル
−２−ジアゾ−１，２−ナフトキノンの合成１）　４−
（ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシル
オキシ）カルボニルフェノールの合成 ４−ヒドロキシ安息香酸５．５２ｇ、ＬＨ，ＬＨ，２Ｈ
，２Ｈ−へブタデカフルオロデカノール１８゜６ｇ、濃
硫酸０．７ｍｌ、トルエン１５０ｍ１の混合物を加熱還
流させた。 ５時間後反応液を酢酸エチルで抽出し、抽出液を無水硫
酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して表記化合物８．９
３ｇを得た。 ２）　４−（４−（ＩＨ，ＬＨ，２Ｈ，２Ｈ−へブタデ
カフルオロデシルオキシ）カルボニル）フェノキシスル
ホニル−２−ジアゾ−１，２−ナフトキノンの合成２−
ジアゾ−１，２−ナフトキノン−４−スルホニルクロラ
イド１．６１ｇ、１）で合成したフェノール３．５１ｇ
、アセトニトリル３０ｍ１、テトラヒドロフラン２０ｍ
　ｌの混合物を攪拌した。これに、トリエチルアミン０
．６２ｇのアセトニトリル５ｍｌの溶液を滴下した。滴
下終了後、氷水中に滴下すると、沈澱が析出した。これ
を濾取、水洗して粗生成物を得た。これをアセトン−メ
タノール混合溶媒より再結晶して表記化合物３．０３ｇ
を得た。融点１４８℃（分解）［００３１］ 実施例６ ５−　（４−（ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフ
ルオロデシルオキシ）カルボニル）フェノキシスルホニ
ル−２−ジアゾ−１，２−ナフトキノンの合成２−ジア
ゾ−１，２−ナフトキノン−４−スルホニルクロライド
２．６９ｇ及び実施例５１）で合成したフェノール５．
８４ｇより、実施例５と同様に合成した。収量３．７８
ｇ０融点１４１℃〜１４２℃（分解）［００３２］ 実施例７ 先ず転写可能な画像形成材料を以下の手順で作成した。 下記組成を有する剥離層溶液をポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体（厚さ：１００μ）上に塗布・乾燥
して、乾燥膜厚が０．５μの剥離層を設けた。 剥離層用塗布液 アルコール可溶性ポリアミド　　　　　　　　　　７．
２ｇ（ＣＭ−８０００、「η」２０℃　１０ｗｔ％メタ
ノール溶液　２３ｃｐｓ東しく株）製） ポリヒドロキシスチレン　　　　　　　　　　　　１．
８ｇ（レジンＭ、平均分子量：５５００　　丸首石油（
株）製）メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４００ｇメチルセロソルブ　　　　　　　　　　　
　　　　　１００ｇ［００３３］ 次いで、この剥離層上に下記衣−１に示した４種類（Ｙ
、Ｍ、Ｃ，Ｂ）の塗布液を各々塗布・乾燥して、各々イ
エロー（Ｙ）　　マゼンタ（Ｍ）　　シアン（Ｃ）ブラ
ック（Ｂ）に着色した乾燥塗膜が２．４μの感光性樹脂
層を設けた。 更に、各々の感光性樹脂層上に下記組成の塗布液を塗布
・乾燥して、乾燥膜厚が１．５μの保護層を形成した。 ［００３４］

【表１】 表−に着色感光性樹脂Ｎ塗布法の処方 ［００３５］ 保護層用塗布液 ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　
６０ｇ（ＧＬ−０５、日本合成化学工業（株）製）水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９７
０ｇメタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０ｇこのようにして、順に支持体、剥離層、感光性
樹脂層および保護層からなる４色の感光性転写シー）（
Ｎ−＋Ｐ型層着色感光シートを作成した。 ４色各々の感光性転写シートを、レジスターピンを用い
て相応するマスクと重合わせ、２Ｋｗの超高圧水銀灯で
５０ｃｍの距離で画像露光を行った。　しかる後、露光
済みの転写シートを下記組成の現像液を用いて３５℃の
温度で１０〜２０秒間現像処理して剥離層上に４色のポ
ジ画像を得た。 ［００３６］ 現像液 Ｎａ２ＣＯ３１５ｇ ブチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＩＩ一方、受像シート材料を次のごとく作成した。ポリ
エチレンテレフタレートフィルム（厚さ：１００μ）を
用意し下記組成の受像第１層用の塗布液Ａを塗布・乾燥
して、乾燥膜厚が２０μのの受像第１層を形成した。 ［００３７］ 受像第１層塗液 エチレン−酢酸ビニル共重合体　　　　　１５　　ｇ（
重量比、エチレン８１％、酢酸ビニル１９％、三井ポリ
ケミカル（株）製エバフレックス 塩素化ポリエチレン　　　　　　　　　０．０７５　ｇ
（出隅国策パルプ（株）製スーパークロン０７ＬＴＡ） フッ素系界面活性剤　　　　　　　　　０．２５ｇ（３
Ｍ社製　フロラード　ＦＣ−４３０）トルエン　　　　
　　　　　　　　　　　　１００ｇ［００３８］ 次に、上記の受像第１層の上に、以下の様にして乾燥膜
厚が２μｍの受像第２層を形成した。 受像第２層母液 アルコール可溶性ナイロン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．５ｇ（東しく株）製、アミラン“ＣＭ
−８０００°°）スチレン・マレイン酸半エステル共重
合樹脂　　　　　　　　　　　１．５ｇ（日本触媒（株
）製、オキシラック５Ｈ−１０１）ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート　　　　　　　　　　　　　２．
１ｇミヒラーズケトン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２　ｇベンゾフェノン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
３ｇメタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７０ｇメチルセロソルブ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇこの受像
第２層母液１０５．３ｇに、本発明の下記化合物を０．
３ｇ添加した塗布液を用いた。 ４−（４−（ＬＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−へブタデカフル
オロデシル）チオ）フェノキシスルホニル−２−ジアゾ
−１，２−ナフトキノン［００３９］ これら４色のポジ画像及び受像シートを用いて、以下の
評価を行った。 各々の受像面と、ブラック画像が形成されたカラープル
ーフィングシートの画像面とをレジスターピンにより位
置決めして重ね合わせ、カラーアート転写機ＣＡ−６０
０Ｔ　（富士写真フィルム（株）製）により受像シート
にブラック画像を転写したところ、ブラック画像は剥離
層と共にカラープルーフィングシートから受像シート上
に完全に転写された。 次いで、この転写されたブラック画像上にシアン、マゼ
ンタ、イエローの各画像が形成されたカラープルーフィ
ングシートを用いて前記と同様の操作を繰り返したとこ
ろ、各々のカラー画像は剥離層とともに受像シート上に
完全に転写され４色からなるカラー画像が得られた。 ［００４０３ 更に、このようにして得られた４色の転写画像を有する
受像シートの画像面と白色アート紙とを重ね合わせて前
記と同様の転写を行ない、その後に本発明の光重合性を
有する試料について密着プリンター（犬日本スクリーン
（株）製、Ｐ−６０７、ｌｋｗ超高圧水銀灯）を用いて
受像シートのベース側から３０秒間露光をおこない受像
シート材料を剥離すると支持体に受像第１層のみを残し
て、即ち永久支持体上には画像とその上の受像第２層が
形成された。 ［００４１］ 下記衣−２に画像の転写性、及び受像第１層と第２層間
の剥離力を示す。 ［００４２］

【表２】 ［００４３］ 受像第１層と第２層間の剥離力（層間密着力）は次のよ
うな条件で測定した。 層間剥離力の測定条件 測定試料として６ｘ１６ｃｍ２の受像層を用意した。 ２　測定試料を２４℃８０％ＲＨの雰囲気下で１時間調
湿した。 ３５ｃｍ巾のマイラーテープを受像層上に貼った。 ４　４．５ｃｍ巾に測定試料を再カットした。 ５　測定試料端部の受像層を一部マイラーテープととも
に層間剥離させ、同試料をデジタルフォースゲージメー
タ−ＤＦＧ−２に型（ＳＨＩＭＰＯ工業（株）にて剥離
スピード１５００ｍｍ／ｍｉｎで層間を剥離してその強
度を測定した。 ［００４４］ 実施例８ 実施例７で用いた４−（４−（ＬＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ
−へブタデカフルオロデシル）チオ）フェノキシスルホ
ニル−２−ジアゾ−１，２−ナフトキノンの代わりに、
本発明の化合物４−　（ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−へブ
タデカフルオロデシル）オキシスルホニル−２−ジアゾ
−１，２−ナフトキノンを用いた以外は実施例７と同様
に試料を作成し、同様の評価を行った。 表−２に画像の転写性、及び受像第１層と第２層間の剥
離力を示す。 ［００４５］ 実施例９ 実施例７で用いた４　−（４−（ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２
Ｈ−ヘプタデカフルオロデシル）チオ）フェノキシスル
ホニル−２−ジアゾ−１，２−ナフトキノンの代わりに
、本発明の化合物４−　（２−（ＬＨ，ＬＨ，２Ｈ，２
Ｈ−へブタデカフルオロデシル）オキシ）フェノキシス
ルホニル−２−ジアゾ−１，２−ナフトキノンを用いた
以外は実施例７と同様に試料を作成し、同様の評価を行
った。 表−２に画像の転写性、及び受像第１層と第２層間の剥
離力を示す。 ［００４６］ 実施例１０ 実施例７で用いた４　−（４−（ＬＨ，ＬＨ，２Ｈ，２
Ｈ−へブタデカフルオロデシル）チオ）フェノキシスル
ホニル−２−ジアゾ−１，２−ナフトキノンの代わりに
、本発明の化合物４−（ＬＨ，ＬＨ，５Ｈ−オクタフル
オロペンチル）オキシスルホニル−２−ジアゾ−１，２
−ナフトキノンを用いた以外は実施例７と同様に試料を
作成し、同様の評価を行った。 表−２に画像の転写性、及び受像第１層と第２層間の剥
離力を示す。 ［００４７］ 実施例１１ 実施例７で用いた４−（４−（ＬＨ，ＬＨ，２Ｈ，２Ｈ
−へブタデカフルオロデシル）チオ）フェノキシスルホ
ニル−２−ジアゾ−１，２−ナフトキノンの代わりに、
本発明の化合物４−　（４−（ＩＨ，ＬＨ，２Ｈ，２Ｈ
−へブタデカフルオロデシル）スルホニル）フェノキシ
スルホニル−２−ジアゾ−１，２−ナフトキノンを用い
た以外は実施例７と同様に試料を作成し、同様の評価を
行った。 表−２に画像の転写性、及び受像第１層と第２層間の剥
離力を示す。 ［００４８］ 比較例 実施例７で用いた４−（４−（ＬＨ，ＬＨ，２Ｈ，２Ｈ
−へブタデカフルオロデシル）チオ）フェノキシスルホ
ニル−２−ジアゾ−１，２−ナフトキノンを添加しなか
った以外は実施例７と同様に試料を作成し、同様の評価
を行った。 表−２に画像の転写性、及び受像第１層と第２層間の剥
離力を示す。 ［００４９］ 以上衣−２に示す様に本発明の化合物を受像層中に含む
サンプルは後露光により１層／２層間の密着力が大きく
低下して、その結果紙支持体への画像層の転写時の剥離
が軽くなり剥離端部に見られた紙ムケが改良された。 ［００５０］ 実施例１２ 下記組成の感光液を調製した。 ４−（４−（ＬＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−へブタデカフル
オロデシル）チオ）フェノキシスルホニル−２−ジアゾ
−１，２−ナフトキノン　　　　　　　　　　　　　２
ｇポリビニルブチラール（電気化学工業製、デンカブチ
ラール４００２）２ｇメチルエチルケトン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍ１この液を
、ホワイラーを用いてアルミニウム基板上に均一に塗布
し、膜厚４μの感光層を形成した。この感光層にポジ原
稿を密着させて１００Ｗの高圧水銀灯から２０ｃｍの距
離で１００秒間露光した。次いで、熱ラミネートフィル
ムを重ねながら、ローラー温度が１２５℃に設定された
熱ローラー間を通過させ、熱ラミネートした後直ちにラ
ミネートフィルムを該感光層から剥離した。アルミニウ
ム基板上には感光層の非露光部から成る良好なポジ型の
レリーフ画像が、又、剥離したラミネートフィルム上に
は感光性組成物層の露光部から成るネガ型のレリーフ画
像が得られた。 ［００５１］

【発明の効果】

本発明の２−ジアゾ−１，２−キノン誘導体は光照射に
よって極性変化を起こす。そのため多層からなる記録体
の少なくとも１層に本発明の化合物を添加すると、この
層とこの層と接する層の間の接着力を光照射前に比して
光照射後で効果的に低下させることができる。本発明の
２−ジアゾ−１，２−キノン誘導体はまた、印刷版、レ
ジスト材料等の目的にも使用することが可能である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】フッ素原子で置換されたアルキル基を含む
   基で置換されていることを特徴とする２−ジアゾ−１，
   ２−キノン誘導体。
2. 【請求項２】４位または５位が該フッ素原子で置換され
   たアルキル基を含む基で置換された２−ジアゾ−１，２
   −ナフトキノン誘導体であることを特徴とする請求項１
   に記載の２−ジアゾ−１，２−キノン誘導体。
3. 【請求項３】該フッ素原子で置換されたアルキル基がス
   ルホン酸エステルまたはアミドを介して２−ジアゾ−１
   ，２−ナフトキノンに結合していることを特徴とする請
   求項２に記載の２−ジアゾ−１，２−ナフトキノン誘導
   体。
4. 【請求項４】支持体上に、フっ素原子で置換されたアル
   キル基を含む基で置換された２−ジアゾ−１，２−キノ
   ン誘導体を含む層を有する事を特徴とする画像形成材料
   。