JPH061376B2

JPH061376B2 - 色画像形成材料

Info

Publication number: JPH061376B2
Application number: JP9709187A
Authority: JP
Inventors: 文明篠崎; 富藏並木; 三樹雄戸塚; 能昌青谷
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-04-20
Filing date: 1987-04-20
Publication date: 1994-01-05
Anticipated expiration: 2009-01-05
Also published as: DE3813322A1; JPS63261351A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は主として色校正用のカラープルーフやディスプ
レイ等に用いられる多色画像形成材料に関するものであ
る。さらに詳しくはｏ−ナフトキノンジアジド化合物を
利用した色再現性及び画質に優れる光可溶化型色画像形
成材料に関する。

〔発明の背景〕

従来フォトポリマーを使う色校正法にはオーバーレイ法
とサープリント法が知られている。オーバーレイ法の一
例はアメリカ国特許３１３６６３７号に開示されてい
る。このプリーフイング系において適当な分解ネガによ
り露光された着色シートが、それぞれ現像され、次いで
一方を他方の上に重ねられ色校正が行なわれる。

このオーバーレイ法は非常に簡便であり、その都度２色
又は３色のみを重ねることにより連続検査に使用できる
等の利点を有するが、重ねられた合成樹脂シートによっ
て、カラーテストシートがやや暗くなり又、入射光はい
くつかのシートから反射し光沢を与え、その為にカラー
テストシートから受ける印象が常用の印刷機で印刷され
る印刷物に比べ非常に質感の異なる欠点を有する。

サープリント法は単一の支持体に数層の着色層を重ね合
わせるものでありこのためには種々のトナーを一枚の共
通の不透明ベース上にもたらすか、又は相当する色の感
光性層を順次不透明ベース上に設ける。この種の方法は
例えば米国特許３６７１２３６号及び３１３６６３７号
に記述されている。

この重ね刷り法は色濃度が合成樹脂ベースによって影響
されないという利点を有する。又、同方法は本来の印刷
法に一層類似しており、又、シートを重ねる際に起こる
色の歪みが避けられる利点を有する。

更に、仮支持体上に有機重合体よりなる剥離層、色材層
および感光層が順次積層されてなる感光性転写材料を像
様露光したのち、これを現像することにより剥離層上に
色画像を形成し、次いでこの画像を任意の支持体（永久
支持体）に接着剤を用いて転写する方法は既に良く知ら
れている（特公昭４６−１５３２６号、特公昭４９−４
４１号。この方法は、たとえばカラープルーフとして、
オーバーレイタイプにもサープリントタイプなどの各種
の操作に使用できる長所を持っているが、転写の際に
は、一回ごとに接着剤を用いる必要があるところからプ
ロセスが煩雑となり、また各色を転写する際の位置合せ
の精度を維持することが難しいとの欠点を有している。

これらのプロセスの煩雑さを除く方法として、画像形成
後に、永久支持体上に熱と圧力とをかけて転写する方法
が、特開昭４７−４１８３０号、特開昭４８−９３３７
号、及び特開昭５１−５１０１号などに開示されてい
る。特に特開昭５１−５１０１号には、永久支持体上に
熱融解性のポリマー層を接着剤として設けることが記載
されており、また特開昭４７−４１８３０号にもアート
紙やコート紙等の永久支持体に画像を直接転写する方法
が記載されている。

しかしながら、これらの方法は様々な欠点を有してい
る。すなわち、永久支持体上に転写された最終画像が原
稿に対して左右が逆になること、および接着剤として熱
融解性ポリマーを用いた場合には、一般にその融点が高
いため転写温度を高くする必要があり、このため支持体
の寸度安定性が熱の影響で低下し、各色の転写の位置合
せのズレが生じてくることなどの問題がある。一方、接
着剤として融点の低い熱融解性ポリマーを用いた場合に
は、画像の形成の後に接着が発生したり、その表面に傷
がつき易いなどの欠点を有する。

上記の欠点を改良する方法として、永久支持体上に画像
を転写するまえに、一旦仮の受像シートに画像を転写す
る方法が本願出願人の出願にかかる特開昭５９−９７１
４０号に記載されている。すなわち、この方法では、支
持体上に光重合性料からなる画像受容層を設けた仮の受
像シートを用意し、各色の画像を永久支持体上に転写す
るまえに、一旦仮の受像シートの上に各色の画像を転写
し、その後、永久支持体上に再転写し、次いで更に全面
露光を行なって、転写された光重号制御画像受用層を硬
化させる工程が含まれる。

上記の仮の受像シート（以下、単に受像シートという）
を用いる画像転写方法は、前記の問題点を解決するのに
は非常に有効である。すなわち、この方法を利用するこ
とによって、永久支持体上にマスク原稿に対して正立像
を得ることができる。受像シートの光重合性画像受容層
には光重合性材料であるエチレン性の多官能モノマーが
含まれているため、この光重合性画像受容層自体が柔ら
かく、低い温度で転写が可能でありながら、転写後には
全面露光によって容易に硬化が可能となる。即ち、画像
転写後の接着が発生せず、また最終画像の耐傷性も高い
との利点もある。

上記の特開昭５９−９７１４０号記載の方法に用いられ
ている受像シートでは、光重合性画像受容層（即ち、光
重合性接着層）と支持体との間の接着力が未露光の状態
では非常に高い。このため、画像を受容した光重合性接
着層を最終支持体上に転写した後、露光操作を実施する
前に受像シート材料の支持体を剥がし取ると、転写され
た画像受容光重合性接着層の表面に剥離筋が発生し易く
なる。このため、特開昭５９−９７１４０号記載の方法
では、最終支持体上に画像受容光重合性接着層を転写し
たのち、まず全面露光を実施することにより、光重合性
接着層を硬化させ、それと同時に光重合性接着層と受像
シート支持体との間の接着力を低下させて、次に受像シ
ート支持体を取り除く方法がとられている。

上記各種方式の色校正法に用いられる画像形成材料に
は、活性光線により可溶化する即ちポジチブに作用する
感光性物質としてナフトキノンジアジドエステル化物が
良く使用される。このようなナフトキノンジアジドエス
テル化物は、例えば、米国特許２７６６１１８号、同２
７６７０９２号、同２７７２９７２号、同２８５９１１
２号、同２９０７６６５号、同３０４６１１０号、同３
０４６１１１号、同３０４６１１５号、同３０４６１１
８号、同３０４６１１９号、同３０４６１２０号、同３
０４６１２１号、第３０４６１２２号、同３０４６１２
３号、同３０６１４３０号、同３１０２８０９号、同３
１０６４６５号、同３６３５７０９号、同３６４０９９
２号、同３６４７４４３号をはじめ，多数の刊行物に記
載されている。

しかしながら、これらナフトキノンジアジドエステル化
物をカラープルーフに利用した場合に次の様な問題が発
生する場合がある。第一に感光性のナフトキノンジアジ
ドエステル化物はその吸収スペクトルの裾野が４００ｎ
ｍ以上の領域にものびている為、通常画像形成後全面露
光を施し、色再現性への悪影響を取り除いている。しか
しながらナフトキノンジアジドの５位エステル化物を使
用した場合、耐光性が不良で、曝光により４７０ｎｍ付
近に新たな吸収ピークを有する黄着色が生じ色再現性が
悪化する。第二に色画像形成材料の構成において、感光
性組成物中に色材を含有させた場合、色材によるフィル
ター効果で色材種による感度の不揃い、特に黒色では特
に大きな感度低下を生ずる。この為、色材含有層と感光
性組成物層とに分離する構成が感度の面で有利である
が、色材含有層および感光性組成物層を順次設けた場
合、感光性組成物層の塗布時に塗布溶媒の下層への浸透
によって感光物質であるナフトキノンジアジドエステル
化物も同時に一部下層に浸透してしまう。その結果感材
の画像露光時に下層まで浸透した感光物も光分解し、分
解によって発生したＮ₂ガスにより膜浮きを生じ画像が
部分的に欠落し画質が低下するという欠点がある、この
膜浮きの現像は前述のオーバーレイ法にもサープリント
法にも利用できる支持体上に剥離層を設けた構成、即ち
色材層と支持体との密着力の弱い場合に顕著である。

〔発明の構成〕

本発明は、感光層塗布時に感光物質の下層への浸み込み
を防止して感材の画像露光で膜浮きを生じることがな
く、且つ曝光による変色のない耐光性の良好な色画像形
成材料を提供することを主な目的とする。

本発明の他の目的は以下の記載から明らかになるであろ
う。

本発明のこれらの目的は、支持体上に色材層および感光
層を有する色画像形成材料において、該感光層が少なく
とも一種の下記一般式(I)で示されるｏ−ナフトキノン
ジアジド化合物を含むことを特徴とする色画像形成材料
によって達成された。

一般式(I) 式中、Ｗ、Ｙ、Ｚは各々、水素原子、ハロゲン原子、炭
素原子数３以上のアルキル基、−COOR₁基または−COR₂
基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２は各々、アルキル基、アリール基
またはアラルキル基を示す。但しＷ、ＹおよびＺが同時
に水素原子であることはない。

本発明の色画像形成材料は感光性物質として一般式(I)
で表わされるｏ−ナフトキノンジアジドの４−位エステ
ル化物を用いることを特徴としている。

以下に本発明で用いられる一般式(I)で表わされるｏ−
ナフトキノンジアジド化合物について詳細に説明する。

一般式(I)において、Ｗ、Ｙ又はＺで表わされるハロゲ
ン原子としては例えばクロル原子、ブロム原子、等があ
る。また炭素原子数３以上のアルキル基は、直鎖でも分
岐鎖でもよく、炭素原子数１８程度迄が有用である。有
機溶剤に対する溶解性の点で炭素原子数１４以下のアル
キル基が好ましい。また分枝状のアルキル基も溶解性の
点で好ましい。なお、炭素原子２以下のアルキル基はレ
ジスト性が悪く実用的でない。Ｗ、Ｙ又はＺで表わされ
るアルキル基としては例えば、ｉｓｏ−プロピル基、ブ
チル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、２，２，４，４−テトラメチルブチル基、２，２，
５，５−テトラメチルペンチル基、２，２，６，６−テ
トラメチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、オクタデシル基、等がある、Ｒ_１又はＲ_２で
表わされるアルキル基は直鎖でも分枝鎖でもよく、炭素
原子数１８程度迄が有用である。例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、等が挙げられる。溶解性
の点で炭素原子数１４以下のアルキル基が好ましい。ア
リール基としては例えばフェニル基、等がある。アラル
キル基としては例えばベンジル基、等がある。

一般式(I)で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式(I)で表わされる化合物は、特公昭３７−３６２
７号、同４５−２７３４５号、米国特許３１８０７３３
号、同３１０６４６５号、等に記載された方法を参考に
して、１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホニル
クロリドと対応するフェノール化合物とから容易に合成
することができる。

次に具体的な化合物について合成法を示すが、その他の
化合物も同様な方法により容易に合成することができ
る。

合成例（化合物(5)の合成）１の三ツ口フラスコに１，２−ナフトキノンジアジド
(2)−４−スルホニルクロリド３５．８ｇ、ｐ−（２，
２，４，４−テトラメチル）ブチルフェノール２７．５
ｇを秤り取り、アセトニトリル２５０ml、ジオキサン５
０ml、水５０mlを加え攪拌下に内温３５℃になるよう加
熱する。

次いで、滴下ロートにトリエチルアミン１３．５ｇ、ア
セトニトリル２５mlを秤り取り、上記三ツ口フラスコに
滴下する。その際、三ツ口フラスコ内の溶液のpHをモニ
ターし、常にpHを７．０未満になるように、滴下スピー
ドをコントロールする。滴下終了後、２時間、３５℃に
て攪拌し、反応を完結させる。

得られた反応液を、水２、塩酸２０ml中に注ぎ込み、
得られた黄色固体を取する。メタノール６００mlにて
洗浄後、真空下乾燥して黄色固体２４３ｇを得た。得ら
れた固体の分解温度は１４４℃、トルエン中でのλｍａ
ｘは３８３ｎｍであった。

本発明の一般式(I)で示される化合物は、２種以上を混
合して用いてもよく、また、本発明の効果を失わない範
囲において、必要に応じて一般式(I)で示される化合物
以外のナフトキノンジアジドエステル化物やその他の感
光性物質と併用してもよい。

本発明の色画像形成材料における感光層は基本的には高
分子重合体（バインダー）中に一般式(I)で示される感
光性ナフトキノンジアジドエステル化物が含まれてなる
層である。

バインダーとして機能する高分子重合体はアルカリ可溶
性であることが好ましく、そのような重合体としては、
ノボラック樹脂が多用される。ノボラック樹脂の具体例
は、米国特許３１８４３１０号、米国特許３５３１５７
号、特公昭５０−７４８２号、特公昭５０−８６５８
号、特公昭５１−１４０４２号、特開昭４９−４８４０
３号などに記載されている。また、ノボラック樹脂と他
の高分子化合物との混合物も使用できる。これらの例と
しては、米国特許３５３５１５７号、仏国特許１５４２
３３４号、特公昭４１−１６２５９号、特公昭４４−２
４３２３号、特公昭４９−３６９６１号等に記載されて
いるものを挙げることができる。

本発明の感光層に使用される感光性ｏ−ナフトキノンジ
アジド化合物とバインダーとの比率（重量比）は０．１
０／１．０／〜１．０／１．０の範囲にある事が好まし
く、特に好ましいのは０．２０／１．０〜０．５／１．
０の範囲である。また感光層の層厚は０．１〜１０μｍ
の範囲にある事が好ましい。上記組成物を溶解する溶媒
としては、メチルエチルケトン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、２−メトキシエチルアセテート、トルエン、酢
酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、等の極性溶媒や非極
性溶媒があり、これらの溶媒を単独あるいは混合して使
用する。好ましい溶媒は感光層の下に設けられる着色層
に浸透しにくいものから選択される。

本発明の色画像形成材料における支持体の材料は、例え
ば前記公知の公報に示された各種の支持体材料から選ぶ
ことができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリカーボネート、トリアセテート等を
挙げることができる。支持体としては、特に二軸延伸さ
れたポリエチレンテレフタレートフィルムが、強度、耐
熱制御、寸度安定性、透明性等において優れている。支
持体の厚さには特に制限はないが、５０〜１５０μｍ程
度が適当である。

本発明の色画像形成材料における色材層は色材とこれを
分散して含む有機高分子重合体バインダーとからなる層
である。

色材層に含まれる色材は有機溶媒に可溶であれば、特に
制限はなく、着色物質として既に公知の染料あるいは顔
料から適宜選択して用いる事ができる。それらの具体的
な例としては、例えば、特開昭５２−８９９１６号、米
国特許４４７２４９４号、特開昭５５−１１７１４２
号、特開昭５５−１２７５５２号、等あるいは「カラー
インデックス」等に記載されている種々の顔料や染料を
あげることができる。特に印刷用のカラープルーフとし
て用いる場合には印刷物との色再現性を一致させる為に
顔料系の色材を用いる事が好ましい。

また、色材を含有させる有機高分子重合体に関しても、
前述の各種公報等に記載があり、それらの種々の有機高
分子重合体を用いることが可能であるが、一般式(I)で
示される化合物を含む感光層と色材層とを一浴で現像出
来る方が望ましいので、アルカリ可溶性の有機高分子重
合体を用いることが好ましい。

アルカリ可溶性の有機高分子重合体の例は、米国特許２
８９３３６８号（塩形成基を含有する重合体）、米国特
許２９２７０２２号（酸基を含有するセルロース重合
体）、西独国特許公開（ＯＬＳ）２１２３７０２号（共
重合体、例えばメチルメタアクリレート／メタアクリル
酸共重合体）、ＯＬＳ２２０５１４６号（酸含有重合
体、例えばスチレン／モノ−ｎ−ブチルマレート共重合
体、または酢酸ビニル／クロトン酸共重合体）、ＯＬＳ
２３２０８４９号（遊離カルボン酸基含有のビニル付加
重合体、例えばアクリル酸と共重合させた一種またはそ
れ以上のアルキルアクリレート）、特公昭５９−４４６
１５号（共重合体、例えばメタクリル酸・メタクリル酸
アラルキル共重合体）、等に記載されている。また、特
開昭４７−１６１２４号、特開昭５２−８９９１６号、
米国特許４７２４９４号、特開昭５５−１１７１４２
号、特開昭５５−１２７５５２号等に記載の有機高分子
重合体（結合体）、フェノール樹脂、ロジン、ポリヒド
ロキシスチレン等を用いることもできる。

なお、色材層中には所望により可塑剤、顔料分散安定
剤、界面活性剤等の添加剤を加えることもできる。

色材層の形成において、先ず、上記色材とバインダーと
を適当な溶剤を用いて混合溶解し、色材層形成用塗布液
を調製する。調製用の溶剤としては、たとえば、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンノンなどのケ
トン類；酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステル
類；メチルセロソルブ、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類；および塩化メチレン、ジアセトン
アルコール、等を挙げることができる。これらのものは
単独で使用してもよいし、あるいは二種以上の混合溶媒
として用いてもよい。

色材層における色材のバインダーに対する含有比率は、
目的とする画像形成材料によっても異なるが一般には、
バインダーに対して５乃至５０重量％の範囲である。通
常、画像形成材料を返し用の非銀塩系フィルムなどの用
途とする場合には、十分な光学的濃度を要求されるため
上記色材は多量に用いられる。他方、オーバーレイ用の
カラープルーフなどの用途する場合には比較的低い光学
的濃度でよいため、用いる色材の量は少量でよい。

色材層の層厚は一般には０．１乃至１０μｍの範囲にあ
るのが好ましく、特に好ましくは０．１乃至３μｍの範
囲である。

上述の感光層や色材層は上記の各層用塗布液を通常の塗
布手段、例えば、ホエラーなどを用いて塗布した後、乾
燥することにより形成することができる。

本発明の色画像形成材料においては、色材層と支持体と
の間に剥離層を設けてもよい。剥離層の構成および形成
材料については、既に知られている。剥離層の形成材料
は一般に、室温では非粘着性で、熱により粘着性、融着
性を示し、支持体との剥離が可能である有機重合体より
選ばれる。

剥離層の形成材料に関しては前記の各種公報にも述べら
れているが、具体的には、ポリアクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル共重合体、ポリメタクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリルアミ
ド、アクリルアミド共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリス
チレン、スチレン共重合体、エチレン共重合体（例、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体、エチ
レン・アクリル酸共重合体）、ポリビニルアセタール
（例、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂（例、ナイロ
ン、共重合ナイロン）、各種ゴム類（例、合成ゴム、塩
化ゴム）およびポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポ
リプロピレン）を挙げることができる。

剥離層の形成材料は、上記のような樹脂（高分子物質）
の一種であってもよく、あるいは任意の混合物であって
もよい。また、剥離層は二層以上からなっていてもよ
い。また、所望により粘着性付与物質、可塑剤などの各
種の添加剤が含まれていてもよい。

支持体上に剥離層を形成するには、上記高分子物質の溶
液を調製し、これを塗布液として通常の方法で支持体上
に塗布して乾燥させるか、または前記高分子物質を熱溶
融して塗布するか（ホットメルトコーテイング）、ある
いは前記高分子物質よりなるフィルムを支持体上にラミ
ネートさせる方法などが利用される。

剥離層の厚さは、０．２〜１０μｍの範囲にあることが
好ましい。

本発明の色画像形成材料の層構成としては、支持体上に
色材層、感光層をこの順に設けたもの、および支持体上
に剥離層、色材層、感光層をこの順に設けたものが代表
的である。支持体上に色材層が直接設けられる態様にお
いて、色材層の剥離を容易にする必要がある場合には、
各種の手段を用いることができる。例えば、支持体との
接着力が比較的低いポリマーを色材層のバインダーとし
て用いる、フッ素系の界面活性剤等の剥離性の化合物を
色材層に添加する、支持体表面をシリコン系あるいはフ
ッ素系の離型剤で処理する、熱接着性のある色材層を用
いる、等の方法が適宜用いられる。

〔発明の効果〕

本発明の色画像形成材料は画像露光による膜浮きを生じ
ることがなく、また曝光により着色物質を形成しないの
で色再現性が優れている。更に、本発明の色画像形成材
料は感度の点でも優れている。

本発明に用いられる一般式(I)で表わされる化合物は、
各種溶剤に対する溶解性が高く、またフェノール樹脂等
バインダーとの相溶性がよい。更に、比較的廉価なフェ
ノール化合物を用いて合成することができる。

以下本発明を実施例に基いて説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１本発明の色画像形成材料を以下のようにして作成した。

剥離層形成用塗布液として下記組成を有する溶液を調製
した。

アルコール可溶性ポリアミド７．２ｇ〔ＣＭ−８０００，東レ（株）製、「η」＝２３ｃｐｓ（２０℃、１０重量％メタノール）〕ポリヒドロキシスチレン１．８ｇ（レンジＭ、丸善石油（株）製、平均分子量：５５０
０）メタノール４００ｇメチルセロソルブ１００ｇこの塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフレー
トフイルム（支持体）上に均一に塗布し、乾燥して乾燥
膜厚が０．５μｍの剥離層を設けた。

色材層形成のために、下記処方より成る顔料分散用の母
役Ａを調製した。

母液Ａスチレン・マレイン酸共重合樹脂２０ｇ（オキシラックＳＨ−１０１、日本触媒化学工業（株）
製）メチルエチルケトン８０ｇ次に母液Ａを用いて下記組成の四色の顔料分散液を調整
した。

イエロー色材層形成用顔料分散液母液Ａ１１０ｇメチルエチルケトン４０ｇメチルセロソルブアセテート２５ｇセイカファーストイエロー２４．４ｇＨ−０７５５（大日本精化（株）製）マゼンタ色材層形成用顔料分散液母液Ａ１１０ｇメチルエチルケトン４０ｇメチルセロソルブアセテート２５ｇセイカファーストカーミン１２．２ｇ１４８３（大日本精化（株）製）シアン色材層形成用顔料分散液母液Ａ１１０ｇメチルエチルケトン４０ｇメチルセロソルブアセテート２５ｇシアニンブルー４９２０１２．２ｇ（大日本精化（株）製）ブラック色材層形成用顔料分散液母液Ａ１１０ｇメチルエチルケトン４０ｇメチルセロソルブアセテート２５ｇ三菱カーボンブラックミン１２．２ｇＭＡ−１００（三菱化成工業（株）製）分散液の調製は、試験用の分散機（東洋精機（株）製、
ペイントシェーカー）で３時間攪拌することにより行な
った。

別に、下記処方より成る顔料分散液用の希釈液を調製し
た。

メチルエチルケトン５５０ｇメチルセロソルブアセテート１３０ｇフッ素系界面活性剤２ｇ（フロラードＦＣ−４３０住友３Ｍ社製）四色の顔料分散液を上記希釈液により下記の重量比で希
釈した後、攪拌操作を１０分、超音波分散操作を１０分
施し、色材層塗布液を得た。

色材層塗布液を東洋濾紙No.６３フィルターで濾過後、
剥離層の設けられた四枚の支持体上にホエーラーを用い
て塗布し、１００℃で２分乾燥して四色それぞれの色材
層を形成した。

イエロー層：顔料分散液／希釈液３．５／４６．５層厚１．０μｍ光学濃度（ブルーフィルター）０．５マゼンタ層：顔料分散液／希釈液４／４６層厚０．７μｍ光学濃度（グリーンフィルター）０．７５シアン層：顔料分散液／希釈液４／４６層厚０．８μｍ光学濃度（レッドフィルター）０．６５ブラック層：顔料分散液／希釈液５．５／４４．５層厚０．７μｍ光学濃度（フィルターなし）０．９０更に四色それぞれの色材層上に、下記組成から成るポジ
型感光液を上記No.６３フィルターで濾過後ホエーラー
で塗布し、１００℃で２分乾燥して感光層を形成した。

１，２−ナフトキノン−(2)−ジアジド −４−スルホ
ン酸−ｐ−ｔ−オクチルフェニルエステル１．３６ｇノボラック型フェノールホルムアルデヒドレジン（Ｐ
Ｒ−５０７１６、住友デュレス（株）製）２．８６ｇアビエチン酸０．３２ｇフッ素系界面活性剤（マガファックＦ−１０４、大日
本インキ化学工業（株）製）０．０５ｇ酢酸ｎ−プロピル２８ｇトルエン６７ｇなお上記の感光層用塗布液の塗布量（固形分換算）は
０．８ｇ／m²であり、感光層の層厚は０．８μｍであっ
た。

以上のようにして四色の色画像形成材料を作成した。

実施例２〜３実施例１において感光層用塗布液の感光物を、１，２−
ナフトキノン−(2)−ジアジド−４−スルホン酸−ｐ−
ｔ−ノニルフェニルエステル（実施例２）及び１，２−
ナフトキノン−(2)−ジアジド−４−スルホン酸−ｐ−
ｔ−ブチルフェニルエステル（実施例３）に変えた以外
は実施例１と同様な操作により四色の色画像形成材料を
作成した。

比較例１実施例１において感光層用塗布液の感光物を、１，２−
ナフトキノン−(2)−ジアジド−５−スルホン酸−ｐ−
ｔ−オクチルフェニルエステルに変えた以外は実施例１
と同様な操作により四色の色画像形成材料を作成した。

比較例２〜３実施例１において、感光層製造用塗布液の感光物を、ア
セトンとピロガロールとの縮号物（平均重合度：３）と
２−ジアゾ−１−ナフトール−５−スルフォニルクロリ
ドの付加物（比較例２）更に溶媒をメチルエチルケトン
／メチルセロソルブアセテート＝６７(g)／２８(g)（比
較例３）に変えた以外は実施例１と同様な操作により四
色の色画像形成材料を作成した。

〔色画像形成材料の評価〕

四色の色画像形成材料をそれぞれ対応する色分解マスク
を用い、１kW超高圧水銀灯Ｐ−６０７Ｆｗ（大日本スク
リーン製造（株）製）で６０秒間画像露光をした後、カ
ラーアート用現像液ＣＡ−１（商品名：富士写真フィル
ム（株）製）の５倍希釈により、３１℃で３４秒間自動
現像（カラーアートプロセッサー−ＣＡ−６００Ｐ：富
士写真フィルム（株）製を使用）を行なった。このよう
にして色分解マスクを忠実に再現した四色のカラープル
ーフイングシートが得られた。

別に、厚みが１００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、下記処方Ｉ（第一層形成用）お
よび処方II（第二層形成用）の塗布液を調製し、それぞ
れ乾燥膜厚が１．０μｍ、２０μｍに順次塗布形成し、
受像シートを作成した。

処方(I) ポリ塩化ビニル１０．０ｇ
（ゼオン２５、日本ゼオン
（株）製）メチルエチルケトン２４０ｇシクロヘキサノン６０ｇ処方(II) メタクリル酸メチルポリマー９０ｇ（平均分子量：１０００００、和光純薬（株）製）ペンタエリスリトールテトラア９０ｇクリレートミヒラーズケトン０．５１ｇベンゾフェノン３．１８ｇパラメトキシフェノール０．０９ｇメチルエチルケトン２２０ｇ次に、まず、ブラックのカラープルーフイングシート
を、画像側が受像シートの膜面と接するように重ね、カ
ラーアート転写機ＣＡ−６００Ｔ（富士写真フィルム
（株）製）を用いてラミネートを行ない、しかるのちカ
ラープルーフイングシートの支持体を剥離し、受像シー
ト上にブラックの画像を転写した。次いで残りの三色の
カラープルーフイングシートについて、位置を合わせな
がら転写を行ない、四色の網点画像が転写形成された受
像シートを得た。

次に、四色画像が転写された受像シートとアート紙を重
ねて、上記転写機でラミネートを行ない、その後受像シ
ートの支持体を剥離し、アート紙上にカラー画像を形成
した。

最後に感光物の可視域の吸収をなくし、色再現を良化さ
せるためにＰ−６０７ＦＷ明室プリンターで１２０秒間
全面露光（後露光）して最終画像を得た。

これら工程を経て作成された最終画像の評価結果を第１
表に示す。

第１表から明らかな様に、本発明による化合物を用いた
資料では後露光による発色がなく又、画像露光時の発泡
による膜浮きも生じない。これは発明による化合物が非
常に溶剤溶解性が高く下層への浸み込みを防ぐ為に、下
層素材の溶剤溶解性に応じて極性〜非極性の溶媒を巾広
く選択できることが有利に働いているものである。

比較例１及び３の５位エステル化物は後露光により黄着
色が発生し良好な色再現が得られず、又、溶剤溶解性の
劣る比較例３の化合物では下層への浸透が大きく良好な
画像が得られなかった。なお、上記の実施例では支持体
に剥離を設けた色画像形成材料については説明したが、
剥離層を設けない構成においても同様な結果が得られ
る。

本発明は以下の態様も含む。

１特許請求の範囲において、支持体上に更に剥離層を有
する色画像形成材料。

２特許請求の範囲又は上記１において、ｏ−ナフトキノ
ンジアジド化合物がである色画像形成材料。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭57−84450（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に色材層および感光層を有する色
画像形成材料において、該感光層が少なくとも１種の下
記一般式(I)で示されるｏ−ナフトキノンジアジド化合
物を含むことを特徴とする色画像形成材料。一般式(I) 式中、Ｗ、Ｙ、Ｚは各々、水素原子、ハロゲン原子、炭
素原子数３以上のアルキル基、−COOR₁基または−COR₂
基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２は各々、アルキル基、アリール基
またはアラルキル基を示す。但しＷ、ＹおよびＺが同時
に水素原子であることはない。