JPS63141047A - 感光性混合物およびレリーフ画像を得る方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、感光性混合物およびそれから得られた記録材
料に関し、この記録材料によってオリジナルのポジ型ま
たは選択的にネガ型のレリーフコピーｔ？得ることがで
きる。

従来の技術 ナフトキノンジアゾｒｔｓｗとする感光材料をポジ型ま
たは選択的にネガ型のコピーを得るために一定の処理工
程で使用することができることは、公知である。

西ドイツ国特許出願公開第２８５５７２５号明細瞥およ
び同第２５２９０５４号明細誉には、リバーサル法に対
してＮ−アシル−Ｎ′−メチルエチレンジアミンまたは
ヒドロキシエチルイミダゾールを添刀口剤として含有す
る、１，２−キノンシアシトを基礎とするフォトレゾス
ト材料が記載されている。第二または第三アミンを含有
する同様の材料は、米国特許第４１９６００３号明細書
に記載されている。欧州特許出願公開第１３３２１６号
明細書には、キノンシアシト層中の添加剤が熱架橋剤と
して作用するヘキサメチロールメラミンエーテルである
ようなりパーサル法が記載されている。

これらの全てのりパーサル法は、１．２−キノンシアシ
トの光分解生成物が加熱時に不溶性の反応生成物を生じ
るという事実に基づく。この露光した１、２−キノンシ
アジー〇熱硬化は、感光ノーに対して一定の塩基性また
は酸性添刀口剤の存在で行なうのが好ましい。また、熱
硬化は、架橋剤を添加することによって補助される。し
かし、この型の添加剤は、一般に層の貯蔵性および一定
の複写特性、例えば感光性および光に対する露光後の画
像コントラストに不利な効果を有する。付那的に、多く
の目的のために画漂リバーサルに必要とされる温度は制
すざるか、或いは低い温度での加熱時間は長ずざる。

また、１，２−キノンシアシト以外にネガ型の感光性化
合物をも含有するポジ型またはネガ型のフォトレジスト
混合物は開示された。西げイツ国特許出願公開第２８１
０４６３号明細書には、このような感光性記録材料が記
載されており、この感光性記録材料の感光成分は、１゜
２−キノンジアシドおよびニトロンからなり、この場合
使用される１、２−キノンシアシトは、混合物中で使用
されるニトロンよりも３５０〜４００　ｎＩｎの波長領
域内での洲いＵＶ吸収および４００　ｎｍよりも上の町
視元領域内での高い吸収を有することが必要とされる。

同様の組成の感光材料は、西ドイツ国特許出願公開第２
４５７８９５号明細誉に記載されており；この感光材料
は、混合物中に光硬化性化合物と−ｇに１，２−キノン
シアシトを含有する。このＪａ＠−の欠点は、光硬化性
物質と１．２−キノンシアシト化合物との割合が広範な
許容範囲を許容させずかつ異なる露光時間の結果として
起こるＩＩＪＪ　像’）　／４−サルに対してできるだ
け正確に設けられる必要があることにある。もう１つの
欠点は、殊に光硬化性化合物に対する露光時間が比較的
長いことにある。更に、、ポジ現１摩後に１Ｉｌｊ像ス
テンシルの延長された後露光がその上に十分な抵抗を与
えるために必要とされる。

露光したＩ−を現像するために、有機浴剤の異なる量を
現像剤に添加することは、常に付加的な場合である。

また、他のポジ型感光系を選択的な画像リバーサルに使
用した場合もある。西ドイツ国特許出願公開第６１５１
０７８号明細誉には、酸開裂可能な化合物、例えばポリ
アセタールと、照射時に咳を形成する化合物、例えばト
リクａルメチル−８−トリアジンとの組合せ物を含有す
る感光材料を使用する相当する方法が記載されている。

この場合にも、−渾すパーサルには、視像前に、画像に
応じて露光した材料を一定時間高めた温度で加熱するこ
とが必要とされる。

発明を達成するための手段 本発明の目的は、処理の経過中に加熱される必要なしに
オリジナルの、ポジ型または選択的にネガ型のコピーに
処理す為ことができ、画像リバーサルの目的のために非
感光性物質の存在なしに処理することができ、かつ比較
的短い露光時間で満足に作用する感光性混合物を提案す
ることである。

本発明によれば、 ａ）少なくとも１つの酸開裂ＯＴ能なＣ−０−Ｃ結合を
有する化合物、 ｔ））　　１１元時に強酸を形成する化合物およびＣ）
水中で土層性であるがアルカリ水溶液中で回層性である
結合剤を含有する感光性混合物が得られる。

更に、本発明による混合物は、 ｄ）少なくとも１つの重合可能または光架橋可能なオレ
フィン性二重結合を有する化合物を富有する。

更に、本発明によれば、基材ならびに ａ）少なくとも１つの酸開裂可能なＣ−０−Ｃ結合を有
する化合物、 ｂ）露光時に強ｔ１！を形成する化合物およびＣ）水中
で不湛性であるがアルカリ水湛液中で可溶性である結合
剤を含有する感光層からなる感光性記録材料が提案され
る。

更に、本発明による記録材料の場合、感光１−は、 ｄ）少なくとも１つの重合可能または光架橋可能なオレ
フィン性二重結合を有する化合物を含有する。

更に、本発明によれば、前記定義に従う記録材料を用い
て、ポジ型のレリーフ画ｙｌを得る方法が提案されてお
り、この方法は、記録材料を、ポジ型オリジナルの下で
感光層の露光領域がアルカリ現像水溶液中で可溶性にな
るが化合物（ｄ）を架橋させるかまたは重合させること
によって不溶性にならなかったような程度に露光し、そ
の後に感光層の露光領域をアルカリ現像水清液で洗浄除
去することを特徴とする。

最後に、本発明によれば、前記定義に従う記録材料を用
いてネガ型のレリーフ画ａを得る方法が提案されてｊ？
シ、この方法は、記録材料全ネガ型オリジナルの下で、
露光領域が化合物（ｄ）を架橋させるかまたは重合させ
ることによって不溶性になるまで露光し、次に全層をオ
リジナルなしに、層の未架橋領域がアルカリ現像水解液
中で可溶性になるが化合物（ｄ）を架橋させるかまたは
重合させることの結果として依然として不溶性にならな
いような程度に露光し、次に層のｏｆ浴化領域をアルカ
リ現像水溶液で洗浄除去することを特徴とする。

露光時に強酸を形成する適当な感光性成分（ｂ）は、多
数の公知化合物および混合物、例えばホスホニウム塩、
スルホニウム塩およびヨードニウム塩、ハロゲン化合物
ならびに有機金属／有機ハロゲン組合せ物が有効である
。

記載したホスホニウム化合物、スルホニウム化合物およ
びヨードニクム化合物は、一般に有機静液中で可溶のそ
の塩の形、通常ヒトｃｓｄｅ口弗素酸、ヘキサフルオロ
燐酸、ヘキサフルオロアンチモン酸およびヘキサフルオ
ロ砒素酸のような鉛酸との沈殿生成物の形で使用される
。

ハロゲン化水素酸を形成するハロゲン含有感光性化合物
は、原理的に光化学フリーラジカル開始剤として使用す
ることも知られている全部の有機ハロゲン化合物、例え
ば炭素原子上またに芳香環上に１個よりも多いハロゲン
原子を有するものであることができる。例は、米国特許
第３５１５５５２号明細書、同第３５３６４８９号明細
書および同第３７７９７７８号明細書、西ドイツ国特許
ｇ２６１０８４２号明細曹ならびに西ドイツ国特許出願
公開第２２４３７５２１号明細書、同第２７１８２５９
号明細書および同第３３３７０２４号明ｌ１ｌＩ１薔に
記載されている。

これらの中で好ましいのは、西ドイツ国特許出願公開第
２７１８２５９号明細書および同第３３３７０２４号明
細書に記載されているようにトリアジン核中に２個のハ
ロゲン化メチルム殊にトリクロルメチル基および芳香族
または不飽和１１７を羨基を有するＢ　−ト１３７ゾン
ｖＩ尋坏が記載される。同じく適当なものは、西ドイツ
国特許出願公開第２８５１４７１号明細誉および同第２
９４９３９６号明細書に記載された２−トリクロルメチ
ル−１，５，４−オ午サシアゾールである。また、これ
らのハロゲン含有化合物の作用は、特にｔＳＳすること
ができ、かつ公知の増感剤によって向上させることがで
きる。

適当な開始剤の例は、次のものである＝４−メチル−６
−ドリクロルメチルー２−ピロン、４−１．４．５−ト
リクロルメチル）−６−ト１７　クロルメチル−２−ピ
ロン、４−（４−メトキシスチル）−６−（３，３，３
−トリクロルプロペニル）−２−ｋ”ロン、２−トリク
ロルメチルベンズイミダゾール、２−トリブロムメチル
キノリン、２．４−ジメチル−１−トリブロムアセチル
ベンゼン、６−ニトロ−１−トリブロムアセチルベンゼ
ン、４−ジブロムアセチル安息香酸、１．４−ぎスジブ
ロムメチルベンゼン、トリスゾデロムメチルーｓ−トリ
アゾン、２−（６−メドキシナフチー２−イル）−，２
−（す７チー１−イル）−，２−（ナフチ−２−イル）
−，２−（４−エトキシエチル−ナフチ−１−イル）−
，２−（ベンゾビラニー２−イル）−，２−（４−メト
キシアントラシー１−イル）−，２−（４−スチリルフ
ェニル）−，２−（フエナントリー９−イル）−４，６
−ピスドリクロルメチルー５１−　）　１７７ゾンおよ
び実施例中に記載の化合物。

開始剤の菫は、同様に開始剤の化学的性質および層の組
成に応じて広範に異なることができる。好ましい結果は
、全固体賃に対して約０．５〜２０重ｔチで得られ、好
ましくは１．０〜１２ａｔ％に定められる。殊に厚さが
０−０１１Ｋｍを越える感光層には、比較的少墓の酸供
与体を使用することが有利である。

適当な酸開裂可能な化合物（ａ）は、まず次のものであ
る： Ａ）重合体の性質を有する化合物を含めて、少なくとも
１つのオルトカルボン酸エステル基および／またはカル
はキサミドアセタール基を有するもの、この場合記載し
た基は、主鎖中の結合ｇ！累としてまたは側置侯基とし
て現われることもできる。

Ｂ）主鎖中に反復アセタール基および／または反復ケタ
ール基を有する低分子または高分子化合物、ならびに Ｃ）少なくとも１つのエノールエーテル基またはＮ−ア
シルイミノカルボネート基を有する化合物。

感光性混合物の成分として使用される型（Ａ）の酸開袈
可能な化合物は、米国特許第４１０１６２５号明細書お
よび欧州特許出願公開ｇ　００２２５７１号明細書に祥
細に記載されており：　ｔＭ（Ｂ）の化合物を含有する
混合物は、西ドイツ国特許第２３０６２４８号明細誓お
よび同第２７１８２５４２５４号明細書に米国特許第５
７７９７７８号明細書に記載されておｐ；型（ｃ）の化
合物は、欧州特許出願公開第０００６６２６号明細舊お
よび同第０００６６２７号明ｄ！ｉ４１記載されている
。

開裂可能な化合物の割合は、４〜５０重ｔ％の間で変動
することができ、好ましくは、５〜３０ｍ［量−が記載
される。

更に、感光層は、有機解剤中で９醪の高分子ｔの水盛性
結合剤（ｃ）　ｔ−含有する。有利には、アルカリ水溶
ｇを現ｉ１！液として露光層に使用することができ、か
つこのアルカリ水溶液は、一般に有機溶剤を基礎とする
現像液よりも優れているので、アルカリ水溶液中でｏＴ
浴性であるかまたは少なくとも膨潤可能であるような結
合剤が使用される。

結合剤の性質および菫は、意図せる使用により変動する
ことができ；好ましくは、全固体輩に対して６０〜９０
貞ｔ１時に有利には５Ｏ−８０ｊｌ（ｉｔチが記載され
る。

多数の、ポジ型複写材料に十分に有用であることが証明
されたフェノール樹脂、妹にノボラックは、本発明によ
る材料に時に使用ｏＪ能でありかつ有利であることも証
明された。このフェノール（ｂ１脂、殊に置換フェノー
ル、例えばクレゾールをホルムアルデヒＰ紬合成分とし
て有する比較的高度に縮合された樹脂は、現像の間に層
の露光領域と未露光領域との間の者しい区別を促進する
。ノボラック樹脂は、常法で幾つかのヒドロキシル基を
、例えばクロル酢酸、インシアネート、エポキシまたは
無水カルビン酸と反応させることによって変性されてい
てもよい。

他のアルカリ可溶性樹脂、例えば無水マレイン酸とスチ
レンとの共重合体、酢酸ビニルとクロトン酸との共重合
体、メチルメタクリレートとメタクリル−λとの共重曾
体は、同様に結合剤として使用するのに適当である。

付加的に、本譜性であってもアルカリ不溶性であっても
よい多紅の他の樹脂、有利にビニル重合体、例えばポリ
酢酸ビニル、ポリアクリレート、ポリビニルエーテルお
よびポリビニルピロリドンは、存在することも可能であ
り、これらは、それ自体コモノマーによって変性されて
いてもよい。これらの樹脂の最も好ましい割合は、適用
要件および現像条件に対する効果に依存し、一般には、
アルカリ可溶性樹脂の割合に対して２０％以下である。

更に、感光層は、可焼性、付着ンハ光沢等のような特殊
７′１１．要件に対レテ、ポリクリコール、セルロース
エーテル、例えばエチルセルロース、湿潤剤、染料およ
び微粒状噛科のような物質を少量含有することができる
。

好ましい重合可能または光架橋可能な化合物（ｄ）は、
Ｃ−Ｃ二重結合がｃｏ基に隣接しているような化合物で
ある。その例は、カルコンとして知られている化合物で
ある。ビス−またはトリス−カルコン、アシドカルコン
および桂皮酸−４体であっても、光架橋剤として本発明
による目的に使用するのに者しく好適である。ま九、感
光性−〇Ｈ＝　Ｃ）ｌ　−Ｃ０−２！ｉ！ｉは、例えば
米国特許第５０３０２０８号明細薔、同第５７０７６７
５号明細書、同第５４５５２６７号明細薔または西ドイ
ツ国特許出願公ＦｌｌＩｉｊｇ１４４７０１＜５号明細
書に記載されているように重合体の主鎖または側鎖に存
在することができる。

光重合可能な化合物は、少な・くとも１つ、有利には２
または３つの末端二嵐結合を分子内に有しかつ化学線で
の照射の際に電会する単濾体である。この型の化合物は
、米国特許第３２６１６８６号明細蓄および同第５５８
０８３１−号明細醤ならびに英国特許第１１５４８７２
号明細薔に、例えばポリオールのアクリル酸エステルお
よびメタクリル酸エステル、例えばジエチレングリコー
ルジアクリレート、クエチレングリコールゾメタクリレ
ート、トリエチレンゲート、ペンタエリ　トリ　トール
トリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
、トリメチロールエタントリアクリレートおよびトリメ
チロールエタントリメタクリレートがＨ己滅されている
。

感光層中の化合物（ｄ）の割合は、一般に非揮発性成分
に対して２〜６０重ｔ＊、有利に４〜２０電濾チである
。

同様に、ポジ型の酸開裂ｏｆ能な化合物（ａ）と、ネガ
型の光皇合ｏＪ能または光条４１１０Ｔ熊な化合物（ｄ
）との間の混合比は、短い露光時間により認めることが
できる光静解が生じかつ適当な長さの露光時間により光
硬化が生じる全ての場合に保証されるために一定の範囲
内になければならない。一般に、化合物（ａ）１１菫部
あたり化合物（ｄ）約０．２〜５重量部、有利に約０．
６〜６重象部が使用される。しかし、混合比はあまＤＭ
要でないこと、および有用な組合せ物は、使用した特別
の成分の比感光性に応じて記載した範囲外の混合比であ
っても得ることができることが判明した。

１．２−キノンシアシトおよび光嵐合可能な化合物を基
礎とする存在する混合物とは異なυ、本発明による混合
物は、不飽オロ化合物を重合させるのに付加的な光開始
剤を全く必要としない。

また、酸供与体（ｂ）は、露光時にフリーラジカル形成
体として作用し、それ故に一般に効果的な光開始剤でも
ある。しかし、光架橋可能な化合物を使用する場合には
、スペクトル感度を望ましい方法で適当な増感剤を添加
することによって調節することは有利である。

最後に、感光層は、可解性または選択的に徴収状の分散
性の染料および意図せる使用に応じてＵＶ吸収剤を含む
こともできる。特によく利用される染料は、殊にカルビ
ノール塩基の形のトリフェニルメタン染料である。成分
の最も好ましい混合比は、特別の場合には予備冥験によ
って容易に測定することができる。

感光層の厚さは、実質的に材料に意図される使用にべ存
する。厚さは、一般に約５００　ｎｍ〜０．０８＋＋ｎ
、有利に０．００１〜０．０５龍であることができる。

溶液から塗蒲すべき印刷版およびフォトレゾスト層の場
合には、０．００１〜０．０１１ｎの９囲内のノー厚が
好ましい。

過当な基村会被覆するために、混合物は、一般に１＃４
刑に雛鱗される。浴剤の選択は、提案された被積法、ノ
ー厚および乾燥条件に適合させなければならｉｔい。本
発明による混合物に適当な浴剤は、メチルエチルケトン
のようなケトン、トリクロルエチレンおよび１．１．１
１リクロルエタンのような＠素化炭化水素、ｎ−プロパ
ツールのようなアルコール、テトラヒドロフランのよウ
ナエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルの
よウナアルコールエーテルおよびブチルアセテートのよ
うなエステルである。また、付加的に７セトーニトリル
、ジオキサン、ゾメチルホルムアミド″１九はゾロピレ
ングリコールメチルエーテルのような溶剤を特殊な目的
のために使用することもできる混合物を使用することは
ａｆ詣である。原理的には、ノーの成分と不可逆的に反
応しない任意の浴剤を使用することができる。

感光性混合物に過当な基材は、狽写処理の当業界で常用
ｉＰされる全ての材料である。記載することができる例
は、プラスチックフィルム、鋼ｍを有する軟質繊維板、
機械的または電気化学的に粗面化されかつ場合によって
は陽極酸化されたアルオニウム、スクリーン印刷ステン
シルベース、木材、セラミック、ガラスおよびシリコー
ン（この表面は、例えば窒化珪素または二酸化珪素に化
学的に変性させることができる）である。

０．０１龍よりも厚い層に好ましい基材は、プラスチッ
クフィルムであり、この場合このプラスチックフィルム
は、一時的な基材として層を運搬するのに役に立つ。こ
の目的のためおよびカラーフィルムに対して、好ましい
のは、ポリエステルフィルム、例えばポリエチレンテレ
フタレートからなるものが記載される。しかしポリプロ
ピレンのようなポリオレフィンフィルムは、同様に適当
である。約０．０１　ｔｍよりも低い層厚に使用される
基材は、通常金属である。オフセット印刷版には、久の
ものを使用することができる：竹刀ロ的に例えばポリビ
ニルホスホン酸、珪酸塩ま九は燐酸塩で化学的に前処理
されていてもよい、機械的または化学的に粗面化されか
つ場合によっては陽極酸化されたアルミニウム、ならび
にＣｕ　／　ｃｒまたは黄銅／Ｃｒｔ−最上層として有
する多室金属板。レリーフ印刷版には、本発明による混
合物は、亜鉛またはマグネシウム板およびそれらの市場
で人手できる微結晶性合金ならびにポリオキシメチレン
のようなエツチング可能なプラスチックに塗布すること
ができる。グラビアまたはスクリーン印刷版の場合には
、混合物は、その良好な付着力のために腐蝕抵抗に対し
て鋼面およびニッケル面に適当である。また、この混合
物は、フォトレゾストとして使用することもできる。

液種は、直接に行なうことができるか、または一時的な
基材から、片１１または両側に鋼ノーを有する軟質繊維
板から構成されている回路板材料、付着力を改善させる
ために前処理されていてもよいガラスまたはセラミック
材料、および珪素円板に移すことによって行なうことが
できる。

被ａ後の乾燥は、常用の装置で常用の条件下で実施する
ことができる。約１００℃および短時間１２０”Ｏｌで
の温度は、放射感度の損失なしに耐えられる。

露光は、螢光管、キセノン灯、金属へロｒン化物を装入
した高圧水銀灯および炭素アーク灯のような常用の光源
を用いて行なうことができる。

画像に応じて露光した層は、常法で市場で入手できるナ
フトキノンジアジド層およびフォトレジストに対して知
られている現像剤ｔ−使用することにより除去すること
ができ、′＃規材料は、その複写特性に有利に現漂剤の
ような公知の補助剤およびプログラミングされた噴霧３
Ａ像装置に適合させることができる。現像水溶液は、例
えばアルカリ金ｍｆｓ酸塩、珪酸塩、硼酸塩または水酸
化物ならびに湿潤剤を含有することができる。ｊ＆高の
現隊剤は、使用される特別の層上での実験によって定め
ることができる。必要に応じて、現像は、機械的に支持
させることができる。

、ポジ型コピーに処理する場合、本発明による記録材料
は、常法で前記のようにポジのオリジナルの下で露光さ
れ、次に層の露光領域は、アルカリ現像水溶液で洗浄除
去される。

ネガ処理は、材料をネガのオリジナルの下で露光するこ
とよシなる。この場合、露光時間は、他の点では同一の
条件下で、ポジの露光に必要とされる時間約６〜２０回
、有利に４〜１５回に相当する。長い露光時間は、有害
ではないが、何ら付加的な改善を生じない。次に、層は
、オリジナルなしに酸開裂可能な混合物を光浴解するの
に必要な長さだけ２回露光される。この方法の場合、既
にＩＩ！ｉ像に応じて硬化した領域は、なお後硬化され
るが、しかし通常現像特性には何らの変化もない。その
後に、層の後露光した未硬化の部分は、現像剤中で洗浄
除去される。

前記したように、純粋な、ポジコピーおよび純粋なネガ
コピー以外に、本発明による材料および方法は、２つの
手段ｔ−ｍ々に有利に組合せることもできる。例えば、
ネガの下で画像に応じて露光することは、ポジ画像を層
の未露光部分に複写することを続けて行なうことができ
る。

このことは、ポジ画像の画１域領域およびネガコピーの
製造の経過中に予め硬化さｎた領域を除いてノーの全て
の部分を露光し、かつ浴解する。

それ故に、その後の現像により、ネガ画像とポジＩ［ｉ
ｉ像との組合せが生じる。フォトコンポーゾング（ｐｈ
ｏｔｏｃｏｍｐｏｓｉｎｇ）として仰られている前記技
術は、印刷物の１頁に異なるｄｉｉ像領域、例えばスク
リプト領域およびハーフトーン領域を有する印刷版を製
造する場合に有利である。通常、印刷頁のオリジナルの
これらの全部は、レイシート（ｌａｙ　５ｈｅｅｔ　）
上に取り付けられ、かつ印刷版上に一緒に複写される。

この場合には、記載した技術を用いて、極めて簡単な方
法でその後に他の画像部分、例えば先に複写し九報告に
相当するハーフトーン画像に複写することができる。こ
れは、時間およびフィルム材料を節約することを可能に
する。

本発明による感光材料は、ポジ成分がす７トキノンゾア
ゾドである相当する材料、例えば西げイツ国特許出願公
開第２４５７８９５号明細薔に記載されているような材
料と、ポジ露光の場合の看しく高い感光性によって区別
される。

従って、相応してよシ感光性のネガ系を使用することさ
え可能であり、なお、ポジ感度とネガ感度との間の適度
の差は維持されている。

ポジ型コピーを得るための本発明による方法を用いた場
合には、レリーフ画像は、現像後に後硬化を行なう目的
で後露光することは不必要であり、かつしたがって完全
に硬化させることは不必要である。意外なことに、本発
明による材料を使用することにより、この付加的な処理
工程は雀略することができ、１，２−キノンジアジ−を
ポジ成分として含有する、西ドイツ国特許出願公開第２
４５７８９５号明細書から公知の材料を用いた場合には
、このような後露光は、適度な抵抗を得るために必要で
ある。

本発明による方法のもう１つの利点は、有機溶剤を含有
しない純粋な水醪准で現＊を行なうことができることに
ある。このことは、ポジ露光が必然的に、高分子量の水
不譜性有慎生成物を形成させるためにネガ系を少を架橋
させるかま九は重合させることによって達成される限り
予想することができなかった。このことは、記載した西
ドイツ国特許出願公開第２４５７８９５号明細書の実施
例で現渾が常に溶剤含有現像液を用いて行なわれること
に確認される。

本発明による方法は、凸版印刷、グラビア印刷および平
版印刷のための印刷版、およびサブトラクト法およびア
ディティブ法回路板製造用のフォトレゾストステンシル
１ｋｓ造するため、回転ニッケルシリンダを電気メッキ
によって製造するため、ま−たばり７トオフ技術によっ
てマイクロエレクトロニクスでマスクを製造するために
使用することができる。

印刷版として使用すべき場合には、現像した版は、印刷
時の耐久性ならびに洗浄除去剤、補正剤およびＵＶ−硬
化性印刷用インキに対する抵抗性を向上させるために、
ジアゾ層を英国特許第１１５４７４９号明／＃Ａ搭にお
いて処理した場合と同様に高めた温度に簡単に刀口熱す
ることができる。

実施例 次に、本発明による記録材料の好ましい実施態様の例を
記載する。実施例中で、重量部（ｐｂｗ　）と容を部（
ｐｂｖ　）との比は、ｇ対ｃａｍである。百分率および
混合比は、別記しない限υ重値に対するものである。

例１ トリエチレングリコールおよび２−エチルデチルアルデ
ヒＰのポリアセタール　　０．８０　ｐｂｗ。

２．４−ビス−トリクロルメチル−６−（４−スチリル
フェニル）　−ｓ　−）　１７アジン０．４０　ｐｂｗ
。

１０５°Ｃ〜１２０”Ｃの軟化点範囲を有するクレゾー
ル−ホルムアルデヒドノボラック３、ＱＯｐｂＷ％ トリメチロールエタントリアクリレート０．８Ｌｌ　ｐ
ｂｗならびに エチレングリコールモノメチルエーテル５０−００　ｐ
ｂｗおよび テトラヒげロアラン　　　５０．ＵＯｐｂｖ中のクリス
タルバイオレット　　０．１４　ｐｂｗの醇ｇを電気化
学的にｆ１１面化しかつ陽極酸化したアルミニウム板上
に被覆させた。感光性複写層をｍ）ｉ５する前に、陽極
酸化した基材は、ポリビニルホスホン１１！ｏ、ｉｘｍ
％の水溶液で処理しておいた。

単位面積あたり約２　！ｌ　／　ｍ’の層重ｆを有する
、こうして得られたプレセンシタイズされた材料を、−
揮に応じて透明、ポジ型オリジナルを通して５　ｋＷの
金属ハロゲン化物灯の下で１１０ｃｒｒＬの距離をもっ
て１５秒秒間光し、その後に４％強のメタ珪酸１トリウ
ム水溶液を用いて現像した。

光が衝突した複写層の領域を現像によって除去し、基材
の背後色未露光の画像饋＠を留め、オリジナルに相当す
る印刷ステンシルを生じた。

脂肪性インキで着肉した後、ポジ型印刷版は、印刷のた
めに直ちに使用できる状態であった。

同じ材料から別の試料をネガ型印刷版として処理した。

この目的のために、この試料上前記と同様にしてネガ型
オリジナルの下で９０秒間露光し、次に全領域に亘って
オリジナルなしに１５秒間後露光した。前記の場合と同
じ現像液中で現像することにより、オリジナルのりパー
モル画１．１！を生じた。

別の処理を選択することにより、その後に（フォトコン
ボージング（ｐｈｏｔｏｃｏｍｐｏａｉｎｇ）　）で線
またはハーフトーンオリジナルを先に画像に応じて露光
しておいた印刷版上に複写する。

この目的のために、印刷８Ｉを例えば第１に画像に応じ
て前記と同様にネガ型オリジナルの下で９０秒間露光し
、次にゾアボゾの下で、第１の露光の間にマスクによっ
て横われかつ光が衝突しなかったよりな要領＠を１５秒
間露光した。

こうして露光した印刷版をさらに中間工程なしに現像し
、第２の露光で露光した層領域を第１の露光の経過中に
予め硬化させた領域を除いて現像剤中に湛解させた。

次の例で、同様の結果を生じる他の被覆ｇを詳説する。

別記しない限り、得られた印刷版の製造および処理は、
？Ｉｊｌに記載の信性に相当する。

例２ 例１に記載のポリアセタール　　０．８０　ｐｂｖｒ。

２．４−ビス−トリクロルメチル−６−（４−エトキシ
ナフチ−１−イル）−Ｓ−）リアシフ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．６０　　ｐｂｗ。

例１に記載Ｑノボラック　　　　　４．８０　ｐｂ！。

アセトフェノンおよび４−メトキシベンズアルデヒドか
ら得られたカルコン １１−００ｐｂならびに エチレンクＩ）コールモノメチレエーテル５０．００　
ｐｂｗおよび テトラヒドロフラン　　６０．００　ｐｂｗ中のクリス
タルパイオレッＦ　　　　　　０．０７　ｐｂｗの溶液
を電気化学的に粗面化しかつ陽極酸化したアルミニウム
板上に被覆させた。

、ポジ型印刷ステンシル７ｆｔ：ＪＩＩ！造するための
露光時間は、２０秒であり、かつネガ型印刷ステンシル
ｔ−ｎ造するための露光時間は、１００秒であった。使
犀した現像液は、７％強のメタ珪酸す）　ＩＩウム水溶
液であつ友。

例６ ７．７−ビス−ヒドロキシメチルー５−オキサノナン−
１−１およびトリメチルオルトホルメートから得られ虎
ポリオルトエステル０−４０　ｐｂｗ。

２．４−ビストリクロルメチル−６−（４−（２−エト
キシエトキシ）ナフチ−１−イル〕−８−トリアゾン　
　　　　　　　　０．６０　ｐｂｗ。

１１０℃〜１２０℃の軟化点範囲を有するクレゾール−
ホルムアルデヒド−ブチルアルデヒド／ｄｅう７り　　
　　　　　　　　　　４．８０　ｐｂｗ。

ヒヘロニリデンアセト７工／７ １、ＯＬ］ｐｂｗならびに エチレングリコールモノメチルエーテル４Ｏ−ＤＯｐｂ
ｗおよび テトラヒドロフラン　　５０．Ｄｏ　ｐｂｗ中のクリス
タルパイオレッｔ’　　　　　　０．０７　ｐｂｗの溶
液１に！を気化学的に粗面化しかつ陽極酸化したアルミ
ニウム板（この表面は、ポリビニルホスホン酸水溶液で
処理した）上に被覆させた。

ポジ型印刷版を得るための露光時間は、２０秒であり、
ネＩ型印刷版を得るための露光時間は、１５０秒であっ
た。使用した現像液は、７ｑｂ強のメタ珪酸ナトリウム
水溶液であった。

例４ 例１に記載のポリアセタール　　　１−００　ｐｂｗ。

例２に記載のトリアジン酵導体　　０．６０ｐｂＷ１例
１に記載のノボラック　　　　　４−８０　ｐｂｗ。

ゾシンナミリデンアセトン ０．２０　ｐｂｗならびに エチレングリコールモノメチルエーテル５０、ＤＯｐｂ
ｗおよび テトラヒドロフラン　　６０．００ｐｂＷ中のクリスタ
ル／４イオレツト　　　　　０．０７　ｐｂｗの浴ｇを
電気化学的に粗面化しかつ陽極酸化したアルミニラム板
（この表面は、ポリビニルホスホン酸の水溶液で処理し
た）上に被覆させた。

ポジ型印刷版を得るための露光時間は、４０秒であり、
ネガ型印刷版金得るための露光時間は、６００秒であっ
た。使用した現壇液は、７９６ｆｉのメタ珪酸ナトリウ
ム水溶液であった。

例５ 例１にｄ己載のポリアセタール　　　０．８０　ｐｂｗ
。

例６に記載のトリアジン鋳導俸　　０−４０　ｐｂｗ。

例１に記載のノビラック　　　　　６．［］Ｏｐｂｖｒ
。

トリメチロールエタントリアクリレートＵ、８０ｐｂｗ
ならびに エチレングリコールモノメチルエーテル５０、ＤＯｐｂ
ｗ　＆よび テトラヒげロアラン　　５０−００　ｐｂｗ中のクリツ
ク〃／ぐイオレット　　　　　０−１８　ｐｂｗの清液
ｔａ明ポリエステルフィルムを被覆するために使用した
。

こうして得られたカラーフィルムは、多色加工物を高度
の精度の位置合せ印に取付けるのに看しく好適である。

ポジ型のレイシートを得るために、感光性カラーフィル
ムを画像に応じて透明の、ポジオリジナルを通して５　
ｋＷの金属ハロゲン化物灯の下で１１０Ｃ１７１の距離
をもって１５秒間露光し、次に４％のメタ珪酸ナトリウ
ム水＃液を用いて現像した。現像することにより、光が
衝突した複写層領域を除去し、基材の背後に未露光の１
ＩｌＩＩ渾憤域を留め、オリジナルに相当するカラース
テンシルを生じた。

ネガ型のレイシートを得るために、同じ材料の別の試料
を前記と同様にネガ型オリゾナルの下で１２０秒間露光
し、次に全領域に亘ってオリジナルなしに１５秒間後露
光した。前記と同じ魂像欣申で現像することにより、オ
リジナル１７）　＋７　／？−サル画像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、感光性混合物において ａ）少なくとも１つの酸開裂可能なＣ−Ｏ−Ｃ結合を有
   する化合物、 ｂ）露光時に強酸を形成する化合物および ｃ）水中で不溶性であるがアルカリ水溶液中で可溶性で
   ある結合剤を含有し、さらに ｄ）少なくとも１つの重合可能または光架橋可能なオレ
   フィン性二重結合を有する化合物を含有することを特徴
   とする、感光性混合物。 ２、重合可能な化合物（ｄ）がアクリル酸またはメタク
   リル酸のエステルである、特許請求の範囲第１項記載の
   感光性混合物。 ３、光架橋可能な化合物（ｄ）がカルコンまたは桂皮酸
   誘導体である、特許請求の範囲第１項記載の感光性混合
   物。 ４、化合物（ａ）１重量部あたり化合物（ｄ）０．２〜
   ５重量部を含有する、特許請求の範囲第１項記載の感光
   性混合物。 ５、露光時に強酸を形成する化合物（ｂ）が少なくとも
   １個のトリハロゲン化メチル基を有する複素環式化合物
   である、特許請求の範囲第１項記載の感光性混合物。 ６、化合物（ｂ）が少なくとも１個のトリクロルメチル
   基によつてｓ−トリアゾン置換されている、特許請求の
   範囲第１項記載の感光性混合物。 ７、結合剤（ｃ）がノボラックである、特許請求の範囲
   第１項記載の感光性混合物。 ８、感光性記録材料において、基材ならびにａ）少なく
   とも１つの酸開裂可能なＣ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物
   、 ｂ）露光時に強酸を形成する化合物および ｃ）水中で不溶性であるがアルカリ水溶液中で可溶性で
   ある結合剤を含有し、さらに ｄ）少なくとも１つの重合可能または光架橋可能なオレ
   フィン性二重結合を有する化合物を含有する感光層から
   なることを特徴とする、感光性記録材料。 ９、ポジ型レリーフ画像を、基材ならびに ａ）少なくとも１つの酸開裂可能なＣ−Ｏ−Ｃ結合を有
   する化合物、 ｂ）露光時に強酸を形成する化合物および ｃ）水中で不溶性であるがアルカリ水溶液中で可溶性で
   ある結合剤を含有し、さらに ｄ）少なくとも１つの重合可能または光架橋可能なオレ
   フィン性二重結合を有する化合物を含有する感光層から
   なる感光性記録材料を用いて得る方法において、この感
   光性記録材料をポジ型のオリジナルの下で感光層の露光
   領域がアルカリ現像水溶液中で可溶性になるが化合物（
   ｄ）を架橋させるかまたは重合させることによつても依
   然として不溶性にならないような程度に露光し、次に感
   光層の露光領域をアルカリ現像水溶液で洗浄除去するこ
   とを特徴とする、ポジ型のレリーフ画像を得る方法。 １０、ネガ型のレリーフ画像を、基材ならびにａ）少な
   くとも１つの酸開裂可能なＣ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合
   物、 ｂ）露光時に強酸を形成する化合物および ｃ）水中で不溶性であるがアルカリ水溶液中で可溶性で
   ある結合剤を含有し、さらに ｄ）少なくとも１つの重合可能または光架橋可能なオレ
   フィン性二重結合を有する化合物を含有する感光層から
   なる感光性記録材料を用いて得る方法において、この感
   光性記録材料をネガ型のオリジナルの下で露光領域が化
   合物（ｄ）を架橋させるかまたは重合させることによつ
   て不溶性になるまで露光し、次に全層をオリジナルなし
   に層の未架橋領域がアルカリ現像水溶液中で可溶性にな
   るが化合物（ｄ）を架橋させるかまたは重合させること
   によつて不溶性にならないような程度に露光し、次に層
   の可溶化領域をアルカリ現像水溶液で洗浄除去すること
   を特徴とする、ネガ型のレリーフ画像を得る方法。