JPH0478985B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、反転現像方式によつて画像を形成す
るための電子写真感光体に関する。 〔従来の技術〕 電子写真感光体の光導電性材料として、従来の
無機光導電体に代わり、近年、種々の有機光導電
材料の開発がなされ、特に電荷発生層と電荷輸送
層を積層した感光層を有する機能分離型電子写真
感光体は、既に実用化されている。 電荷発生層は、光導電性顔料を分散した樹脂か
らなる層であり、例えばアゾ顔料、ペリレン顔
料、フタロシアニン顔料、スクアリリウム系顔料
などの光導電体を、例えばスチレン樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、ポリカーボネート樹
脂、ビニルブチラール樹脂などの樹脂中に分散含
有したものが知られている。 このような樹脂中に光導電性顔料を分散させた
電荷発生層と、電荷輸送層を積層した電子写真感
光体を用いて、反転現像方式によつて画像を形成
した場合、白ベタ画像にカブリが発生しやすく、
くり返し耐久すると黒ポチが増加してしまう。 例えば、ブチラール樹脂にペリレン顔料を分散
した電荷発生層を用いた電子写真感光体を反転現
像方式で用いると、白ベタ画像に黒ポチが目だ
つ。 また、ポリカーボネート樹脂にジスアゾ顔料を
分散した電荷発生層を用いた電子写真感光体を反
転現像方式で用いると白ベタ画像に地カブリが発
生し、くり返し耐久すると残留電位の増加によつ
て濃度低下が発生する。 また、エポキシ樹脂にフタロシアニン顔料を分
散した電荷発生層を用いた電子写真感光体を反転
現像方式で用いると白ベタ画像に地カブリが発生
し、くり返し耐久すると黒ボチの増加が起こる。 このように、くり返し安定性のある電子写真特
性をもつた電子写真感光体用のすぐれた樹脂は未
だ見い出されていないのが実情である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、反転現像方式の電子写真感光
体において、高感度、高耐久でかつ欠陥のない画
像特性を提供することにある。 さらに本発明の目的は種々の光導電性顔料を均
一に分散しまた均一な塗膜を形成することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち、本発明は、光導電性顔料を樹脂中に
分散含有した電荷発生層上に電荷輸送層を有し、
且つ反転現像方式によつて画像を形成するための
電子写真感光体において、 該電荷発生層が一般式(1) （式中、R₁及びR₂はメチル基、エチル基、ベ
ンジル基、フエネチル基及びフエニル基を示す。） で示される構造単位を50重量％以上有するアクリ
ル樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光
体である。 本発明の光導電性顔料を含有したアクリル樹脂
は、分散安定性が非常に良好であり、また、この
樹脂層は電位の部分的なむらが起きにくい。した
がつて地カブリが特に目立つ反転現像方式におい
ては、すぐれた特性を示すものである。 前記アクリル樹脂は、一般式(1)を有するアクリ
ル単量体及び他の単量体との共重合体であるが、
アクリル酸、メタクリル酸では高湿中で吸湿する
ため好ましくない。また、tert−ブチルメタクリ
レート、ｎ−オクチルメタクリレートでは感光体
が軟質化するため好ましくない。 他の単量体としては、スチレン、酢酸ビニル、
ブタジエン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル
などが挙げられる。共重合体の組成比は一般式(1)
のものが50重量％以上好ましくは80重量％以上で
ある。組成比が50重量％未満では高耐久、高画質
の効果が充分でなく、他の単量体からの影響を受
け易い。 本発明のアクリル樹脂の数平均分子量は1000〜
80000であり、好ましくは2000〜50000である。数
平均分子量が1000未満では樹脂として脆くなり、
感光体としてヒビ割れ等を生じやすい。数平均分
子量が80000を越えると塗料として著しく高粘度
となり実用上、製造が困難となる。 本発明に用いられる光導電性顔料としては、ペ
リレン顔料（例えば米国特許3871882号）、クロル
ダイアンブルー（例えば特開昭52−55643号）、ア
ゾ顔料（例えば特開昭57−656号）、シアニン顔料
（例えば特開昭58−42055、特開昭58−58554）、さ
らに中心金属が水素原子、ジユーテニウム、ナト
リウム、カリウム、銅、銀、ベリリウム、マグネ
シウム、カルシウム、亜鉛、カドミウム、バリウ
ム、水銀、アルミニウム、ガリウム、イリジウ
ム、ランタン、ネオジウム、サマリウム、マーロ
ピウム、カドミウム、メテチウム、チタン、錫、
モリブデン、マンガン、コバルト、ニツケル、パ
ラジウムなどであるフタロシアニン顔料（例えば
特公昭40−2780、特公昭45−8102、特公昭45−
11021）などが挙げられる。特に半導体レーザビ
ームプリンター用に用いられる光導電性顔料とし
ては、600nm以上の長波長域に吸収を持つものが
用いられる。 例えば、ペリレン顔料、ジスアゾ顔料、トリス
アゾ顔料としては以下の構造をもつたものが挙げ
られる。 本発明に有効な支持体としては、アルミニウム
などの支持体自身が導電性をもつもの、あるいは
パラジウム、銅、鉄、ニツケル、ステンレス、
金、銀、錫、亜鉛などの金属または酸化錫などの
金属酸化物を蒸着またはラミネートして得られる
支持体、または前記金属、金属酸化物もしくはカ
ーボンブラツクの粉末を樹脂中に分散含有せしめ
た層を塗布して得られる支持体などの種々の導電
性支持体が用いられる。 また本発明においては、前記導電性支持体と感
光層との間に必要によりカゼイン、ポリビニルア
ルコール、エチルセルローズまたは酢酸ビニール
などからなる中間層を前記支持体と感光層の接着
性または感光層の静電特性を改良する目的で設け
ることができる。 本発明の感光体を製造するには、光導電性顔料
１重量部に対して本発明のアクリル樹脂0.01〜
100重量部好ましくは0.1〜10重量部を混合し、メ
チルエチルケトン、アセトン、ハロゲン化炭化水
素、トルエン、テトラヒドロフラン、シクロヘキ
サノン等の有機溶剤に適宜溶解し、サンドミルで
分散した後、導電性支持体上に塗布乾燥して作成
する。本発明においては電荷発生層の上に電荷輸
送層を塗布乾燥して作成する。 この電荷発生層の厚さは0.01〜5μm、好ましく
は0.05〜2μmであり、電荷発生層中の光導電性顔
料の割合は全重量に対し10〜90重量％好ましくは
30〜80重量％である。 電荷輸送層は電荷輸送性物質と結合樹脂を適当
な溶剤に溶解し、塗布形成される。 電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は、主鎖又
は側鎖にアントラセン、ピレン、フエナントレ
ン、コロネンなどの多環芳香族化合物又はインド
ール、カルバゾール、オキサゾール、イソオキサ
ゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾ
ール、トリアゾールなどの含窒素式構造を有する
化合物、スチルベン化合物、ヒドラゾン化合物な
どの電荷輸送性物質を成膜性のある樹脂に溶解さ
せて形成される。これは電荷輸送性物質が一般的
に低分子量で、それ自身では成膜性に乏しいため
である。 ここで、電荷輸送層に含有される電荷輸送性物
質の割合は10〜80重量％、好ましくは25〜75重量
％であり、その膜厚は５〜40μm、好ましくは10
〜20μmである。 この電荷輸送層用の結合剤樹脂としてはポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アク
リル樹脂、シリコン樹脂及びそれらの共重合体な
どが挙げられ、それらは１種又は２種以上の混合
状態で用いられる。 また、電荷輸送層には可撓性の向上あるいは耐
久性の向上などを目的として各種の添加剤を加え
ることができる。この目的に使用される添加剤と
しては、ハロゲン化パラフイン、ジアルキルフタ
レート、シリコンオイルなどが挙げられる。 また本発明の感光体においては、必要により電
荷発生層と電荷輸送層の中間に中間層、また電荷
輸送層上にオーバーコート層を設けることもでき
る。 本発明の構成は以上の通りであり、後述する実
施例及び比較例からも明らかな如く、本発明は
種々の光導電性顔料を均一に分散できるバインダ
ー樹脂を用いることによつて均一な塗膜を形成
し、感光体として欠陥のない画像特性を提供する
ことのできる電子写真感光体である。 特に高品質画像を目的とする反転現像方式にお
いて、本発明の感光体は、高感度、高耐久の感光
体を供給した画質においてもカブリ、黒ポチ、白
ヌケの発生しない著しく高性能の感光体を得るこ
とができる。 また、本発明の感光体は暗所電位、露光電位が
５万枚くり返し耐久後も一定で安定したコントラ
ストを得ることができる。 実施例 １ 前記構造式(1)のペリレン顔料２部（以下重量
部）とアクリル樹脂としてポリメチルメタクリレ
ート（数平均分子量50000）１部をシクロヘキサ
ノン97部と共にサンドミルにより分散させペリレ
ン顔料の分散液を得た。 感光体の製造は外径60mmのアルミニウムシリン
ダーを用い、まず、ナイロン樹脂（東レ社製アミ
ラン（Ｍ−8000））10部をｎ−ブタノール90部に
溶解し、アルミニウムシリンダー上に浸漬塗工
し、加熱乾燥し1.0μの下引き層を設けた。 次に先のペリレン顔料の分散液を下引き層の上
に浸漬塗工し、加熱乾燥し、0.2μmの電荷発生層
を設けた。 次に電荷発生層の上に下記のヒドラゾン化合物
10部およびポリカーボネート（帝人化成社製、パ
ンライトＬ−1250）10部を１，２−ジクロルエタ
ン70部に溶解した溶液を浸漬塗工、加熱乾燥し、
15μmの電荷輸送層を得た。 このようにしてアルミニウムシリンダー上に感
光層を有する電子写真感光体が得られた。 この感光体を反転現像式レーザービームプリン
ター（キヤノン社製）にとりつけ、5000回くり返
し使用し、前後の電位特性と画像特性を観察し
た。 結果を表１に示す。 比較例 １ 実施例１のペリレン顔料の分散液においてアク
リル樹脂の代りにブチラール樹脂（積水化学製、
エスレツクBL−Ｓ）を用いる以外は同様の方法
で電子写真感光体を製造した。 電位特性と画像特性を表１に示す。 実施例 ２ ジスアゾ顔料クロルジアンブル−２部とアクリ
ル樹脂としてポリメチルメタクリレート−ポリブ
チルアクリレート（共重合比90対10、数平均分子
量40000）１部をシクロヘキサノン97部と共にサ
ンドミルにより分散させジスアゾ顔料の分散液を
得た。 電荷発生層としてペリレン顔料の代りに上記ジ
スアゾ顔料の分散液を用いる以外は実施例１と同
様の方法で電子写真感光体を製造した。 電位特性と画像特性を表１に示す。 比較例 ２ 実施例２のジスアゾ顔料の分散液においてアク
リル樹脂の代りに上記ポリカーボネート（帝人化
成製、パンライトＬ−1250）を用いる以外は同様
の方法で電子写真感光体を製造した。 電位特性と画像特性を表１に示す。 実施例 ３ ε型銅フタロシアニン（東洋インキ製、
ERPC）２部とアクリル樹脂としてポリエチルメ
タクリレート（数平均分子量60000）１部をシク
ロヘキサノン97部と共にサンドミルにより分散
し、銅フタロシアニン顔料の分散液を得た。 電荷発生層としてペリレン顔料の代りに銅フタ
ロシアニンの分散液を用いる以外は実施例１と同
様の方法で電子写真感光体を製造した。 電位特性と画像特性を表１に示す。 比較例 ３ 実施例３の銅フタロシアニンの分散液において
アクリル樹脂の代りにエポキシ樹脂（シエル化学
社製、エピコート1001）を用いる以外は同様の方
法で電子写真感光体を製造した。 電位特性と画像特性を表１に示す。 実施例 ４ 構造式(6)の光導電性顔料２部、アクリル樹脂と
してポリメチルメタクリレート（数平均分子量
10000）１部をシクロヘキサノン97部と共にサン
ドミルにより分散させ、光導電性顔料の分散液を
得た。 電荷発生層としてペリレン顔料の代りに上記構
造式(6)の光導電性顔料の分散液を用いる以外は実
施例１と同様の方法で電子写真感光体を製造し
た。 電位特性と画像特性を表１に示す。 比較例 ４ 実施例４の光導電性顔料の分散液においてポリ
メチルメタクリレートの代りにポリアクリル酸
（数平均分子量10000）を用いる以外は同様の方法
で電子写真感光体を製造した。 電位特性と画像特性を表１に示す。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 光導電性顔料を樹脂中に分散含有した電荷発
   生層上に電荷輸送層を有し、且つ反転現像方式に
   よつて画像を形成するための電子写真感光体にお
   いて、 該電荷発生層が一般式(1) （式中、R₁及びR₂はメチル基、エチル基、ベ
   ンジル基、フエネチル基及びフエニル基を示す。） で示される構造単位を50重量％以上有するアクリ
   ル樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光
   体。 ２ 前記アクリル樹脂が数平均分子量1000〜
   80000である特許請求の範囲第１項記載の電子写
   真感光体。