JPH0445887A - 写真処理廃液の蒸発濃縮処理方法及び処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、写真処理廃液の蒸発濃縮処理方法及び処理装
置に関し、訂しくは、写真用（自動）現像機による写真
感光材料の現像処理に伴ない発生する廃液（本明細書に
おいて写真処理廃液ないし廃液と略称）を処理する、写
真処Ｊｌｊｌ廃液の蒸発製綿処理方法及び処理装置に関
する。 ［従来の技術］ 一般に、ハロンゲン化銀写真感光制料の写真処理（：１
、黒白感光材料の場合には現像、定着、水洗等、カラー
感光材料の場合には発色現像、漂白定着（又は漂白、定
着）、水洗、安定化等の機能の１つ又は２つ以」二を有
する処理液を用いた工程を組合せて行なわれている。 そして、多量の感光材お［を処理する写真処理において
は、処理によって消費された成分をタンク処理液に補充
し、−力、処理によってタンク処理液中に溶出或は蒸発
によって濃厚化する成分（例えば現像液におりる臭化物
イオン、定着液における銀錯塩のような）を除去１．て
処理液成分を一定に保つことによって処理液の性能を一
定に維持する手段が採られており、上記補充のために補
充液がタンク処理液に補充され、」二記写真処理におり
る濃厚化成分の除去のためにタンク処理液の一部か廃棄
されている。 補充液は、水洗の補充液である水洗水を含め゛Ｃ公害上
や経済的理由から補充の邦を大幅に減少させたシステム
に変わりつつあるが、写真処理廃液（ン１自動現像機の
処理槽から廃液管（わｌ”ｆｆ　）によって導かれ、水
洗水の廃液や自動現像機の冷却水等で稀釈されて下水道
等に廃棄されている。 ｔノかしなから、近年の水質汚１蜀防ＩＩ：、法や各都
道府県条例による公害規制の強化により、写真処理液〔
例えは、現像液、定着液、発色現像液、漂白定着液（又
は漂白液、定着液）、安定液等〕の廃棄は、実質的に不
可能となっている。このため、各写真処理業者は廃液を
専門の廃液処理業者に回収料金を支払って回収してもら
ったり公害処理設備を設置したりしている。しかしなが
ら、廃液処理業者に依託する方法は、廃液を貯めておく
のにかなりのスペースか必要となるし、またコスｌ〜的
にも極めて高価てあり、さらに公害処理設備は初期投資
（イニシャルコスｌ−）か極めて大きく、整セ１１する
のにかなり広大な場所を必要とする等の欠点を有してい
る。尚、上記公害処理設備としては、以前から、活性汚
泥法（例えは、特公昭５１１２９４３号及び特公昭５１
．−７９５２号等）、蒸発法（特開昭ｉ−８９４３７号
及び同５６−：１３９９６号等）、電解酸化法（４８開
閉１１８’−８４４６’２号、同４９−１１９／１５８
号、４’ｔ′公昭５３−／Ｉ：１１８号、４．ν開閉４
９−１１９４５７号等）、イオン交換法（特公昭５］−
３７７０４号、時開ｔｌｓ　５３３８３号、特公昭５３
−４：１２７］号等）、逆浸透法（！１．Ｉ−開閉５（
］−２２４［ｉ３号等）、化学的処理法（時開１イー１
４９６４２５７号、特公昭５７−３７：１００号、４．
ν開閉５３１２１５２号、同４！］−５８８３：］号、
同５３−６３７６３弓、４．９公閉５７−　：１７３９
５す等）等か知られているか未た十分てはない。 一方、水資源面からの１１ノ］約、給排水コス１への−
にｙ１、自動現像機周辺１１におりる簡易さと、自動現
像機周辺の作業環境」−の点等から、近年、水洗に替わ
る安定化処理を用い、自動現像機の機外に水洗の給わ１
水のための配管を要しない自動現像機（いわゆる無水洗
自動現像機）による写真処理か、急速に晋及しつつある
。このような処理ては処理液の温度コン１−ロールのた
めの冷却水も省略されたものが望まれている。このよう
な実質的に水洗水や冷却水を用いない写真処理では、自
動現像機からの写真処理廃液は水洗処理かある場合と比
へて水によって稀釈されないため、その公害負荷か極め
て大きく、一方に於て廃液量か少ない特徴かある。従っ
て、この廃液量が少ないことにより、舶廃液用の機外の
配管を省略てき、それにより従来の自動現像機の欠点（
例えは配管を設置するために設置後は移動か困難てあり
、足下スペースか狭く、股圃時の配管ＩＴ’、　Ｊｒに
多大の費用を要し、温水供給用のエネルキー費を要する
等）か全て解消され、オフィスマシンとして使用てきる
まてコンバク１〜化、簡易化か達成されるという極めて
大きい利点か発揮される。 しかしながら、反面、その廃液は極めて高い公害負荷を
イエしており、河川は・ｂとより下水道にさえ、その公
害規制に照してその廃棄は全く不可能となってしまう。 さらにこのような写真処理（実質的に水洗を行わない処
理）の廃液量は少ないとはいえ、比較的小規模な処理て
も、例えばＸレイ感光材料の処理で１日に１０父、印刷
製版用感光材料の処理で、１０に３０文、カラー感光材
料の処理ては１１］に５（１父程度となり、その廃液の
処理は、近年、益々大きな問題となりつつある。 写真処理廃液の処理を容易に行うことを目的とする最近
の技術としては、低温蒸発法（時開１￥（６３２８７５
８８号）、廃液ｐＨコンｌへロール法（特開昭１ｉ３１
、４３９９１号）、熱風加熱蒸発法（特開昭６：ｌ−１
０７７９５号）、減圧加熱蒸発法（特開昭６３−１５１
：１０１１’、　）　）スラ・ンシ除去法（特開平］−
１４：１ｆｉ８：Ｉ号）、蒸気処理法（特開昭［１２−
２１１１４４２月法）、凝縮液処理法（特開昭６２−２
ｆ１１．４４２号）がある。 臭気防止を図ること、蒸留液を処理液として再利用する
こと等のため上記種々の方法が提案されている。しかし
なから、凝縮液は公害規制のきびしい地域の規制値をク
リア出来ず、下水に流せないのか現状である。 （［１ｒ白） そこて、本発明は公害規制のきびしい地域の公害規制値
をクリアし、凝縮液の一般河川、海等への排出を可能と
することを目的とする。 ［問題点を解決するだめの手段］ −１−１記］］的を達成する本発明の処理方法は、写真
処理廃液を加熱して蒸発濃縮せしめ、これによって生じ
る蒸気を冷却凝縮して凝縮液を得る写真処理廃液の蒸発
濃縮処理方法において、該凝縮液を陽極と陰極を陽イオ
ン交換膜て仕切った電気透析槽に入れ直流電源により電
気透析し、かつ該陽極室側の電気透析処理中の凝縮液を
陰イオン交換樹脂と接触させることを特徴とする。 −ＩＬ上記的を達成する本発明の処理装置は、写真処理
廃液を加熱し蒸発濃縮せしめ、これによって生じる蒸気
を冷却凝縮して凝縮液を得る写真処理廃液の蒸発ン農縮
処理装置と、該凝縮液を陽極と陰極を陽イオン交換膜て
仕切った電気透析槽に入れ直流電源により電気透析する
構成の電気透析装置と、該陽極室側の電気透析処理中の
Ｓ縮液を陰イオン交換樹脂と接触させる構成のイオン交
換処理装置を有することを特徴とする。 本発明の好ましい実施態様は、■陰極側の水溶液て陰イ
オン交換樹脂を再生すること、■凝縮水を得るのに、写
真処理廃液を７０’Ｃ以下の温度て蒸発させること、で
ある。 〔作用〕 公害規制値はＢＯＤ、ＣＯＤ、有害物質、重金属等から
ｐｌ＋、全窒素、沃素消費量、全リン、浮遊物等があり
、これを全てクリアしたものてなけれはならない。しか
し、前記従来の方法ては、規制のきびしい地域ては規制
値をクリア出来ないている。 尚、詳述ずれは、蒸留液（凝縮液）を公害規制のきびし
い地域には、そのまま流せない。特にアンモニア濃度、
ｌｌ　Ｈ値が問題となる。 このため前記特開昭６２−２０１４４２号の蒸留凝縮液
の処理技術がある。しかし、単にこれら方法を使用した
場合、コスト的にかなり掛り実用的てない。 しかるに本発明は、コスト的に安価て実用性の高い技術
である。 この点を具体的に述へれは、日本の水質汚濁防止法は窒
素成分（アンモニア）　１２０ｐｐｍ以下（閉鎖水域）
と規＋ｌｙｌ　シており、一方、海外の例ては、スウェ
ーデンは：ＩＯｐｐｍの規制であるし、その他各国でア
ンモニアの規制はきひしくなる方向にある。 しかるに、本発明の特徴の１っである電気透析処理装置
による処理と、イオン交換処理装置による処理との組合
せか、廃液処理コスト、捕水性能、メンテナンス等全て
を綜合的に考慮した時に最も有利である。 ［発明の具体的構成］ 以下、本発明について詳述する。 本発明か処理対象とする写真処理廃液はいずれのものて
あってもよいか、自動現像機から利用されるものか好ま
しい。 また、本発明に係る処理装置は自動現像機に内蔵される
か、又は近隣に配設されて廃液処理配管を施されること
か々了ましし＼。 上記自動現像機はいずれの種類、型式のものてもよく、
例えばロール状の写真感光材料を、発色現像槽ＣＤ、漂
白定着槽ＢＦ、水洗代替安定槽ｓｂに連続的に案内して
写真処理し、乾燥り後、巻き取る方式のものがある（自
動現像機としては、シミ（−トリーターに写真感光材料
を案内させる発色現像槽ｃｐ、ｆ、′ｉｔ白槽ＢＬ、定
着槽ＦＩＸ　、水洗代替安定槽Ｓｂ、第２安定槽を有す
る態様等種々のものがある。）。 自動現像機には、通常、補充液タンクかあり、センサー
により写真感光材料の写真処理量を検知し、その検出情
報に従い制御装置により各処理槽に補充液の補充が行わ
れる。 なお、写真処理の方式、写真処理槽の構成、補充液の補
充方法は、限定されるものてはなく、例えば特開昭５８
−１４８３４号、同４８−３４４４８号、同５７１３２
１４６号及び同５８−１．８６３１号、特願昭５９−１
１９８４０号、同５９−１．２０６５８号等に示される
所謂無水洗方式のものを含めて、他の方式ないし構成の
ものに対しても本発明の適用が可能である。 本発明による処理を行うことがてきる写真処理廃液の代
表例について例えは特願昭［１Ｏ−２５９０［］３号に
詳述されている。但し、特願昭６［］−２５９００３号
には処理される写真材料がカラー用である場合の写真処
理液について主に述へられているが、写真処理廃液は写
真処理液を用いてハロゲン化銀写真材料な処理する際に
出るオーバーフロー液か用いられる。特にチオ硫酸・イ
オンを含有する１１１１に本発明の効果を良好に奏し、
チオ硫酸イオンを２０ｇ／　５１以上含有する時、より
効果的である。 写真処理廃液の回収 各処理槽に対し補充液の補充か行われると、オーバーフ
ロー廃液として処理槽から利用されストックタンクに集
められる。通常の自動現像機においては、補充液の補充
により処理槽の」一部からオーバーフローした分か写真
処理廃液として処理の対象となる。 ストックタンクな複数個設レジること、本発明の蒸発濃
縮処理装置を複数個設り、その１ないし２以上なストッ
クタンクとして利用すること（例えは、交互にストック
タンクと処理装置として使い分ける）等も本発明は包含
する。ストックタンクを用い、一定量を１度に処理する
ようにずれＩＪ、写真処理廃液の成分を均一化てき、ス
トックタンクは写真処理槽から処理装置へのバッファー
として有用である。 オーバーフローした写真処理廃液なストックタンクに移
す手段としては、案内管を通して自然落下させるのか簡
易の方法であるが、途中に熱交換手段を配防して写真処
理廃液の保有している熱エネルギーを採取したり、或は
、自動現像機若しくは後述する蒸発ｍ線処理装置の熱エ
ネルギーを利用してス１へツクタンクに集められる以前
に写真処理廃液を予備加熱、若しくは水分を蒸発させる
手段を設けてもよいし、また、ポンプ等より強制移送す
る場合もあり得る。 また各写真処理槽ＣＤ、　ＢＦ、　ＳＩ＋に写真処ＪＢ
！廃液中の成分に相違か有るため、全ての写真処理廃液
を一括処理せず、各写真処理槽毎に、若しくは２又は３
以」二の群に分けられた処理槽の廃液毎にス１−ツクタ
ンクを用意して別々に処理する場合も木発明に含まれる
。特に、銀の回収の点から発色現像槽ＣＤの廃液と、漂
白定着槽目ン及び水洗代替安定槽Ｓｂの廃液とを分

【づ
ると有利である。 本発明において、ネガフィルノ＼処理の写真処理廃液と
ベーパー処理の写真処理廃液とを混合した写真処理廃液
を処理することが好ましい。 また、既存の自動現像機等にある廃液タンクに配管しポ
ンプにより廃液なストックタンクへ強制移送してもよい
。更に、１］動現像機の廃液タンク自体をス１−ツクタ
ンクとして利用することかてきる。この場合、該ス１へ
ツクタンクの重量を検知してポンプを作動し配管にて廃
液を強制移送することか好ましい。廃液タンクにフロー
トを浮かせて一定以上の液面を検知してポンプを作動さ
せることも既存の自動現像機に対する設置が簡単で好ま
しい。 尚、本発明によって蒸留濃縮処理される写真処理廃液は
、そのｐＨ値はそのままてもよいか、ｐＨ値４．０〜７
．４ＮにｐＨ値５．０〜６．５て蒸発処理することが、
本発明の目的をより効果的に達成する上から好ましい。 また各種の消泡剤（例えはシリコーン系化合物等）を用
いることにより、写真処理液中に存在する又は感光材料
から溶出する活性剤による蒸発処理時の発泡を押えるこ
とかできて極めて有利である。 本発明の処理装置 本発明に用いる蒸留濃縮処理とは、写真処理廃液を蒸留
処理することをいい、所謂精留操作の１つを応用するこ
とかｉｉＪ能である。四分蒸留（単蒸留、回分精留を含
む）ても連続ツム留でもよく、連続精留に対する連続平
衡蒸留法も採用てきる。 蒸留処理によって純水（人以外の留分の著しく少ないも
の）を得ることは写真処理液に有効に水分を供給できる
。また共沸蒸留及び抽出蒸留において適当な分離剤を用
いることか有利である。本発明においては、所謂水蒸気
蒸留によっても処理効果か得られる。なお操作圧につい
ても高圧蒸留、常圧蒸留、真空蒸留及び分子蒸留のいず
れてあってもよい。 本発明において、蒸発温度を７０℃以下とすることか好
ましく、そのための好ましい手段は下記である。 Ａ　常圧て加熱廃液に多量の空気を接触させること、空
気量の好ましい範囲は６〜５０ｍ’／ＩＫＷ−ｈ＋であ
る。 Ｂ　常圧で廃液に加熱空気を接触させること。 Ｃ減圧下て加熱蒸発すること。 Ｄ　減圧下てヒー１へポンプにより加熱、凝縮すること
。 これらの中でも、最も好ましくは上記りて、好ましい減
圧度は１０〜］０［］＋ｎｍＨｇ、より好ましくは２（
）〜６０ｍｍ１１ｇである。上記ヒーｌ〜ポンプ加熱は
加熱部温度か低いため、有害成分の発生かない（浮Ｍ物
となるイオウの蒸発かセロとなる。）という利点かある
。 なお、未発ｌＪｊにおいての蒸留濃縮処理におりる濃縮
とは、廃液体積を写真処理槽から出た時の体積の２分の
１以下にすることてあり、４分の１以下が好ましく、更
に好ましくは５分の１以下てあり、最適には、］０分の
１以下である。 先ず、後記実施例に用いた写真処理廃液の蒸発ｊ膨縮処
理装置（第１実施例）について第１図の断面図を用いて
詳述する。 減圧に耐える減圧蒸発濃縮カラム（以下単にカラムとい
う）ｌ内ζこ、」二記自動現像機等から初出される写真
処理廃液を注入貯留し、該カラム１の−１一部蒸気凝縮
部５には、減圧手段７を接続して、減圧するようにする
。大気圧より低い減圧下ては、そのものの隈旧描点以下
て沸肱か起こることは知られており、この装置ては、減
圧下て行なうものである。２０〜１１０ｍｍ１１ｇの減
圧下て７０℃以下、特に２５〜６０℃の刃ｔｉｌ描温度
て運転することか好ましい。 次に該カラム１内には、３次元配置とした加熱手段２を
設り、この加熱手段２は、その下部を上記写真処理廃液
の貯留部４に浸し、該写真処理廃液を加熱するようにし
、その上部は、該写真処理廃液の貯留部から突出して空
中にあり、この部分に、該写真処理廃液を、」−記貯留
部から電磁（Ｔ　６の開による減圧吸引による液給送手
段をもって、散布するようにし、散布滴下過程て加熱パ
イプに刺着したスラッジを洗い落とす。この液供給はＬ
Ｃ（レヘルセンサー）によりカラム内液面を維持するよ
うに供給する。 ここて蒸発した水分は、このカラム１内の上部に冷却手
段８Ａと凝縮水の案内部及び水受け８Ｃを設けることに
よって、コンパクト化と、カラム内の減圧安定化のため
に寄与する。一方、上記の蒸発濃縮を繰り返して、高濃
度に固形化した成分は、このカラムｌの下部より掻き出
し棒３によってスラッジを掻き出し、該スラッジを用意
した容器１２に受り取り回収する。木実施例において、
加熱手段２を液中と空中とにまたかる３次元配置とした
理由は、液中部分は主に写真処理廃液の加熱蒸発に当た
り空中の部分は発生蒸気を更に加熱し、移動促進させる
効果かあり、全加熱パイプを廃液中に浸漬するより蒸発
速度か高いからである。 さらにこのカラム１内の」一部には冷却手段８Ａを設り
゛Ｃ１下部より−１−かつてきた水蒸気を捕らえて冷却
凝縮して、水滴として回収するように構成されている。 これは発生蒸気によって、このカラム１内の減圧バラン
スか崩れ、減圧装Ｆｉ７（木実施例てはエジェクターを
使用）で規定の減圧状態を維持するために多大の負荷が
かかるのを軽減する効果かある。即ち発生蒸気によりカ
ラム１内の圧力が上昇するところをすぐさま冷却凝縮し
て圧力」二部を抑制する。 加熱手段２の表面温度は、好ましくは１００’ｃ以下て
、特に、２０℃〜６０℃か最も好ましい。 」二記加熱手段２にヒー１へポンプの放熱部を用い、−
ヒ記冷却手段８Ａおよび水回収容器９内に設りた冷却手
段８Ｂにビー１〜ポンプの吸熱部を使用しである。 そして加熱手段２な構成するヒートポンプの凝縮器をチ
ャージさせるヂ・＼・−シバイブ２５および該加熱手段
２の後に供給廃液の予備加熱部３７を殴り、その後に膨
張弁の役１」をするキャピラリーチューツ２［ｉや、冷
却手段８Ａのアウト側に配設される冷媒用のコンプレッ
サー２１およびその冷媒を空冷凝縮させる空冷凝縮器２
２、およびそのファン２４とファンモータ２３はカラム
ｌの外に置かれている。 また、加熱手段２の凝縮器を通りキャピラリーヂューノ
２６から、水回収容器９内の冷却手段８Ｂに接続した」
−て、更にその延長か冷却手段８Ａとしてカラム１内の
」二部蒸気凝縮部５の冷媒蒸発器に接続され、カラム１
外のコンプレッサー２１に還るようにしである。 そして、水回収容器９内の冷水は水循環ポンプ（Ｐ−２
）　３３によって減圧装置のエジェクター（２ヶ以上並
列が好ましい）７に連げられ、カラム１上部の蒸気凝縮
部５の凝縮液回収口８Ｃからパイプ３４で引かれた水を
水回収容器９に入れると共にカラム１内の減圧を行うよ
うにしである。 また、水回収容器９からオーバーフローした水はパイプ
３６によって水槽３５に送られる構成である。 次に、後記実施例に用いた写真処理廃液の蒸発濃縮処理
装置の他の実施例（第２実施例）について第２図に示す
１Ｆ面図を用いて説明する。 熱源４１を内蔵する温度コントロール式オイルハス４２
に、エアーポンプ４３と温度センサー４４す有する耐熱
性カラム４５を浸漬してあり、該カラム４５中の写真処
理廃液の蒸発温度を、オイルパス４２温度とエアーポン
プ４３のエアー導入量との調節によって、高・低温度コ
ントロールできる構成である。 そして蒸発された蒸気は、水道水の導入口４６及び導出
口４７を有するコイル式冷却濃縮器４８によって冷却濃
縮されて水槽４９に溜まる構成である。 次に、本発明に用いられる電気透析処理装置装置の一実
施例を第３図に基き説明する。 前記水槽３５又は４９に直接、または水槽３５又は４９
の蒸発凝縮水を導入貯留する別の水槽６０に、電気透析
処理装置６１を設置し、ポンプによって水槽６０（又は
３５若しくは４９）中の蒸発凝縮水を電気透析処理装置
６１を通過する、又は循環する構成である。 本発明の電気透析処理を行う場合、電気透析装ｊ、？Ｉ
の膜によって分割された各室において液を循環すること
か好ましく、更に好ましくは、脱塩室て又は脱塩室及び
陰極室て常に循環することである。 尚、処理後の凝縮液を補充液として使用することも可能
であるか、この場合、当該処理液成分を添加する。 本発明においては電気透析処理の処理中に陰イオン交換
樹脂と接触処理する。 第３図に電気透析処理装置６１及びイオン交換処理装置
８６の具体的な一実施例か示されており、同図において
、６２は陰極、６３は陽極、６５は陽イオン交換膜、６
６は陰極室、６９は陽極室、７０は電解質溶液循環タン
ク、７１は循環ポンプ、７２は電界質溶液循環パイプラ
イン（供給側）、７３は同循環パイプライン（流出側）
、７４は凝縮水、７５は循環ポンプ、７６は凝縮水７４
の循環パイプライン（供給側）、７７は同循環パイプラ
イン（流出側）を各々示す。７８は凝縮水の循環又は排
出の切換二方弁７９を有する排出ラインて、水槽６０又
は処理済み水槽８（］へ連結されている。 木発明の電気透析処理装置６】は、陽極室６９の凝縮水
をイオン交換処理装置８６の陰イオン交換樹脂８］と接
触させる循環ライン８２．８３とポンプ８４．８５を設
りである。 本発明の電気透析処理装置６１とイオン交換処理装置８
６との訂細な一実施例は第５図に示されている。 第５図において、第３図に示す符号と同一のものは同一
の部位を各々指示しており、また、同図において、８７
は循環ライン８２をイオン交換処理装置８６へのライン
８２Ａへ連結するか、又は水槽８０への排出ライン７８
へ連結するかを切換える三方弁てあり、８８は陰イオン
交換樹脂８１を通った凝縮水７４を陽極室６９へ導入す
るライン８３に設りられた二カゴｔてあり−１そして８
９は陰イオン交換樹脂８１の再生の際に開放される二方
弁てあって、陰極室６６の凝縮水７４をイオン交換処理
装置８６に導入する、ポンプ９０をイアするライン９１
に設（づである。９２はこの陰イオン樹脂８］の再生運
転時に開放される二方弁であって、陰イオン交換樹脂８
１を通過した凝縮水７４を水槽９３へ導くライン９７Ｉ
に設りてあり、この水槽９３の水は水槽６０（又は３５
ないし４９）へ戻すことが好ましい。尚、９５も二方弁
を示す。各弁は電磁ゴｔであることが好ましい。 この第５図に示す実施例の作用は次の通りである。先ず
、ニカ；１１８９及び９２は閉、二方弁８８及び９５ば
開とし、三方弁８７はライン８２と８２Ａとを連結する
方に切換える。ポンプ７５をＯＮとし、凝縮水７４をラ
イン７１ｉを通して陽極室６９に多ｈｌに、陰極室６［
ｉに少量たり導入１）、ポンプ７５をＯＦ　Ｆとする。 次いて、ポンプ８４及び８５をＯＮとし、両極６２．６
３に電流を流して、電気透析処理し乍ら、イオン交換処
理を行う。所定時間たり処理したら、ポンプ８４．８５
をＯＦＦとすると共に電流を流すのを止め、三方弁８７
をライン８２と７８か連結するように切換え、陽極室６
９の水を水槽８０へ損出する。この水はアンモニア成分
か著しく減少しており、下水に放流可能である。 上記操作を繰り返して、水槽６０（又は３５ないし７１
９）の凝縮水を順次バッジ処理する。 陰イオン交換樹脂８１の再生か必要となったどきは、弁
８７．８８．９５を閉し、弁８９．９２を開とし、ポン
プ９０をＯＮとすることによって、陰極室６［ｉの水を
陰イオン交換樹脂８１と接触させ、ライン９４を通して
水槽９３へυ１出する。この水槽９３の水は高濃度アン
モニアて、硫酸イオン等の樹脂８１の洗浄を行ったもの
てあり、水槽６０（又は３５ないし４９）へ戻ずか、又
は凝縮水とする前の廃液中に戻す。 本発明においては、第４図に示すように、２段階（多段
）である構成を採用することが好ま１ノい。また、陰極
室６６液か酸性液、水、凝縮液であることか好ましく、
より好ましくは凝縮液であることである。 そして、陰極室６６液を陰イオン交換樹脂８１の再生に
使用することか特に好ましい。 木発明に用いる陰イオン交換樹脂８１は一叶形であるこ
とか好ましく、また陰イオン交換樹脂８１は弱陰イオン
交換樹脂であることか最も好ましい。 本発明において廃液をｐＨ調整剤でｐＨ５〜６．５に調
整することは非餡に好ましい。 本発明に好ましく用いられる強陰イオン交換樹脂の例は
下記である。 （具体例１） 本発明に特に好ましく用いられる弱陰イオン交換樹脂の
例は下記である。 （具体例２） −ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ− 本発明に用いられる強陰イオン交換樹脂及び弱陰イオン
交換樹脂は三菱化成■製タイヤイオン、ロームアンＩ−
’ハース■製アンバーライ１−、ユニデカ味製ユニりレ
ック等として市販されている・らのを用いることかてき
る。 尚、第４図、第５図に示す符号中、第３図に示す符号と
同一のものは、１１亥第３図で説明した部位を示してい
る。 尚、本発明の好ましい電気透析処理装置における電気透
析槽は、前記第３図に示す構成を多段とすることてあり
、最も好ましくは２〜３段である。 本発明における電流密度は、好ましくは０．１〜ＪＤＡ
／ｌＪｍ’、より好ましくは１〜８　Ａ　／ｄｍ’であ
る。 電流濃度は、々ｆましくは（］、１〜５Ａ／文以下であ
り、より好ましくは［１，５〜４Ａ／ｌ以下である。 本発明において電流密度かＩＯＡ／ｄｒｎ’を越える場
合では、アンモニア、亜硫酸等の分離か悪い。 電流濃度か５Ａ／文を越える場合てはアンモニア、亜硫
酸等の分離が悪い。 ０．１Ａ／す又はＩＡ／ｄｉｎ’未満か好ましくない理
由は装置か大型化するからである。 電圧は上記電流密度ないし電流濃度を得られる範囲てあ
ればよい 本発明の電気透析処理装置に用いられる陽イオン交換膜
は、アイオニクス社製、東洋ソータ社製、デュポン社製
、旭硝子社製等のメーカーで製造市販されている。 電Ｍ槽本体は、長期間の使用又は再度の使用にもＮえ得
る電気絶縁材料で形成することが好ましく、特に合成樹
脂であるポリエピクロルヒｌ−’リン、ポリビニルメタ
クリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化エチレン、フェノールーホルムアルデ
ヒ１へ樹脂等か好ましく使用てきる。正の直流電圧を与
える前記給電用陽極６３は、例えば炭素材（例えは活性
炭炭、コークス、石灰等）、クラファイ）へ材（例えは
炭素［１、カーボンクロス、タラファイ１〜等）、炭素
複合材（例えは炭素に金属を粉状で混ぜ焼結したもの等
）、活性炭素繊維不織布（例えばＫ　Ｅ−１０００フエ
ル１へ、東洋紡株式会社）、又はこれに白金、白金、パ
ラジウムやニッケルを担持させた材料、更に寸法安定性
電極（白金族醇化物被膜チタン材。チタンに酸化イリジ
ウムをコープインクしたもの。例えはＤＳＡエクスハン
ｌ’メツシュがある。）、白金被膜チタン材、ニッケル
村、ステンレス材、鉄材等から形成される。又給電用陽
極６３に対向し負の直流電圧を与える給電用陰極６２は
、例えは白金、ステンレス、チタン、ニッケル、ハステ
ロイ、クラファイ１−１炭素材軟鋼あるいは白金族金属
なコーチインクした金属材料等から形成されている。該
電極はメツシュ状の鞠を使用することか好ましい。 ］１−制御 本発明の写真処理廃液の処理装置におりる制御コ１は）
二として （１）ストックタンクへの写真処理廃液の排出（２）ス
トックタンクから蒸発濃縮処理装置への写真処理廃液の
供給 （３）蒸発濃縮処理装置の作動 （４）蒸発濃縮処理済み廃液に対する本発明の電気透析
処理装置による処理 （５）本発明の電気透析処理中に行う、本発明のイオン
交換処理装置による処理 （１１）陰イオン交換樹脂に対する再生処理の各事項に
ついて１コ動制御することか好ましい。 本発明に好ましく用いられる写真処理廃液の処理装置は
、特に、単一ないし少数の自動現像機か配備されている
写真処理施設において、自動現像機に組み込むか、或は
その近傍に配置して用いる。そして完全に又は大部分自
動制御により写真処理廃液を処理する構成のものか好ま
しい。 なお、以上の実施例は各処理槽からのオーバーフロー液
をス１へツクタンクを介して間接的に蒸発濃縮処理装置
に受入れる場合について主に説明したか、ス１〜ツクタ
ンク等を設けず、直接蒸発濃縮処理装置に受入れてもよ
い。 ［発明の効果］ 本発明によれは、公害規制のきびしい地域の公害規制値
をクリアし、凝縮液の一般河川、海等へのυ［出を可能
とすることがてきる。 ［実施例］ 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するか、これ
により本発明の実施態様か限定されるものてはない。 実施例−１ １１」記第１図に示す第１実施例、及び第２図に示す第
２実施例の蒸発濃縮処理装置を用いて蒸留液（凝縮液）
を得、この凝縮液を第５図に示す電気透析処理装置及び
イオン交換処理装置を用いて処理を行った。即ち、第５
図において、陽極室６９陰極室６６は各々１００ｍ文を
標準とし、第５図において、ａ＝１１１ｍｍ、ｂ＝３＋
ｏｎ＋、ｃ＝３ｍｍ、ｄ＝１０ｍｍてあり、陰極６２、
陽極６３共に５ｃｍＸ　５ｃｍとした。また陰極６２ど
してはチタンのエクスパン１へメツシュ、陽極６３とし
てｉｌｌ：　Ｄ　Ｓ　Ａのエクスパン１−メツシュ、陽
イオン交換膜６５としては、アイオニクス社製陽イオン
交換膜を用いた。また、処理中、前記第５図に示す実施
例の説明て述ぺた通り、液を循環した。 尚、第２実施例に示す装置を用いた蒸発濃縮処理て（：
１、オイルハス塩Ｉｆｆとエアポンプ容量を調節し、廃
液蒸発温度をｉｌｌｌｌ整した。 廃液は下記カラーネカフィルム処理廃液とペーパー処理
廃液とを混合（１：　１）　シたものを用いた。 １７１２倍まて濃縮処理した時の蒸留液について、電気
透析処理のみのものと、イオン交換処理を行−、）　タ
ロ　０）　トＩ／）　Ｎ１１．１　”イオン濃度（Ｉ）
　Ｉ）Ｉｌｌ　）を４１１１定し、その結果を第１表及
び第２表に示す。 但ｌノ、第５図に示す電気透析処理装置の陰極室と陽極
室は１００ｍ旦／ｈｒづつ供給し、１０時間後の陽極室
６９の旧（７−イオン（ｐｐｍ）を測定した。 第１表 ［廃液処理装置（ピー１−ポンプ減圧方式）の廃液使用
］＊三菱化成社製ダイヤイオンイオン交換樹脂第２表 ［第２図の廃液処理装置による蒸発温度変化］ｒよアン
モニア濃度 使用樹脂は三菱化成社製タイヤイオンＷＡ−１０７０℃
以下の低温蒸発温度ては処理ハツチ回数が増えてもアン
モニア除去能力か変動せず好ましいことか判った。 第１表及び第２表から明らかなように、本発明によれば
、Ｎ１１．、”イオン濃度が法定基準を下回り下水道へ
の放流か可能となる。 廃液（被処理混合廃液） カラーネカフィルムとして市販のコニカ製、富士フィル
ム酸、コダック製の閥Δ１．００　、４００のフィルム
を下記処理工程仕様および処理液仕様て処理した。 （補充量は１００　ｃ　ｍ’当たりの値である。）但し
、定着槽は２槽カウンターカレント（４５秒、２槽）、
および安定槽は３槽カウンターカレン１−（２０秒、３
槽）て行った。 使用した処理液組成は下記の通りである。 ［発色現像タンク液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸
水素す１ヘリウム　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　４ｇ臭化す１−リ
ウム　　　　　　　　　　　　１，３ｇ沃化カリウム　
　　　　　　　　　　　　１．２ｍｇヒ１〜［ｌキシア
ミン硫酸塩　　　　　　　　２・５ｇ男化す１−ソウム
　　　　　　　　　　　　０・６ｇ４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒ１へワキシルエチル）ア
ニリン硫酸塩４．８ｊζ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を
加えて１文とし、水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用
いてｐＨ１０，０６に調整する。 ［発色現像補充液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸
水素す１〜リウム　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化す１ヘリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　　３．１ｇ４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−６、［］　）Ｈ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えて１文とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用い
てｐｉｆ　１０．１２に調整する。 ［漂白タンク液］ １−３−プロピレンジアミン四酢酩第２鉄アンモニウム
　　　　　　　　　　　　１５　ＩＩ　ｇ酢ＷＡ（ｔａ
ｎ％水溶液）　　　　　　　　　　５０１臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　１５０ｇ水を加えて１文と
し、アンモニア水または氷酢酪を用いてｐＨ４，４に調
整する。 ［漂白補充液］ 漂白タンク液のｐｉｆを、酢酸てｐＨ４，２に調整した
もの。 ［定着タンク液および補充液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　２５０ｇ亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　　２（１ｇ例示ロ′
−７］　　（アンモニウム塩）　　　　　　２ｇ水を加
えて１文とし、酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ［ｉ、
８に調整する。 ［安定タンク液および補充液］ ンＪヌルムアルデヒＦ（３７％溶液） １ｍ父 ５−クロロ−２−メチル−４ インチアンリン−３−オン　　　　　　０．０５ｇエマ
ルケン８１　［］　　　　　　　　　　　　　　］　ｍ
立７１１ルムアルデヒ１〜重亜硫酸 付加物すトリウム　　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
１Ｍとし、アンモニア水および５（）％硫酸にてｐｉｆ
　７．０に調整した。 一方、コニカ■製コニカカラーＱＡペーパーを下記の処
理工程と処理液で処理した。 処理工程　温度　時間　　補充量　　槽数（１）発色現
像　３８６Ｃ３０秒　２００ｍ旦／ｒｎ’　　１槽（２
）漂白定着　３３℃２５秒　１００ｕｌ／ｍ’　　１槽
（注１）３槽法はカウンタ−カレン１〜方式て行う。 処理液組成 ［発色現像タンク液］ トリエタノールアミン　　　　　　　　　１０ｍ文亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．２ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　１・５ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　３２．［１ｇ３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタンスルホアミ１
へエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白
剤（ジアミノメチルヘン系）　　　］、Ｏｇジエチルヒ
ドロキシルアミン　　　　　　５．０ｇジエチレン１−
リアミンベンタ酢酸　　　　３．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　２　ｍ　ｇｌ、２−ジヒドロ
キシヘンセン−３，５−ジスルホン酸−す１〜リウム塩
　　　　　０．２ｇ水を加えて全量を１文とし、ＫＯＩ
Ｉと１１２ｓｏ４てｐＨ値　１０．］、５とする。 ［発色現像補充液］ 発色現像タンク液の３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホアミ１くエチル）−アニリ
ン硫酸塩の量を７．［１ｇ／文とし、臭化カリウムをゼ
ロとしｐＨ値を１０．６０とする。 ［漂白定着タンク液および補充液］ エチレンシアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
シアミンデｌ−ラ酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫醇アン
モニウム（７０％溶液）　　　１４［１ｍ文亜硫酸アン
−ｅニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍ文水を加
えて全量を１父とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸てＩ’
ｌ＋　５．８に調製する。 ［安定タンク液および補充液コ １−ヒｌくロキシエヂリデンー１．１−ジホスホン酸ｇ ＢｉＣ父、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１ｇ２ｎＳＯ，・７１１２０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇｇｌ゛光
土曽白剤（シアミノスヂルヘン系）　　　１．０ｇケイ
ソンＷＴ（注）　　　　　　　　　　　０．５ｇ（注）
ロームアントハース社製 各々水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の３倍
となるまて連続処理を行った。 」Ｌ記処理によって生じるオーバーフロー液てあって、
［発色現像液のオーバーフロー液］：［漂白液のオーバ
ーフロー液］・［定着液のオーバーフロー液］・［水洗
代替安定液のオーバーフロー％］＝３：３・３・５の比
率て混合したネヵ廃液を以下写真処理廃液（Ａ）といい
、［発色現像液のオーバーフロー液′］、［漂白定着液
のオーバーフロー液］：［水洗代替安定液のオーバーフ
ロー液］　＝３　：　３　：５の比率て混合したベーパ
ー廃液を以下写真処理廃液（Ｂ）という。」二記写真処
理廃液（Ａ）と（Ｂ）とのｔｒｉで混合したものを被処
理混合廃液とした。 実施例−２ 実施例−１のＮｏ、６において、廃液を蒸発濃縮前に廃
液ｐ＋＋を５．０に硫酸で調整し、処理を行った。 その結果、陽極室液の問題ないもののみを排出し、非常
に良好に連続運転出来た。 実施例−３ 実施例−１において、被処理混合廃液を下記のものに代
えたことのみ異ならせたところ、実施例−１と同様の結
果か得られた。 即ち、コニカ社製コニカＲ３Ｔクリアライ１−コンタク
トフィルムＣＲＩＩＥに通常露光を行い下記の処理液と
処理工程て処理を行った。 ［現像液処方コ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　２５ｇ１−
フェニル−４４シメヂルー３ ピラゾリ１ヘン　　　　　　　　　　　０．４ｇ臭化す
１ヘリウム　　　　　　　　　　　　　３ｇ５−メヂル
ヘンソ）ヘリアンール　　　　　　０．３ｇ５−二）ヘ
ロインタンール　　　　　　　　１１　、　ＩＩ　５Ｈ
τシエチルアミノブロバン−１，２−ジオール　ｌ［１
ｇ亜亜硫カリウム　　　　　　　　　　　　　９０乏ζ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０ｇヒド
ロキシエチレンシアミン 三酢酩す１〜リウム　　　　　　　　　　　２ｇ水て１
文に仕」二けた。 ｐＨ値は、苛性ソータて］０．２とした。 ［定着液処方］ （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５ｗ％水溶液）亜硫酸リ
ートリウム ２４０ｍ父 ７ｇ 酢酸す１〜リウム・３水塩 １１１１酸 クエン醇すｌ・リウム・２水塩 酢酸（９ｆ１ｗｙ、水溶液） （組成り） 純水（イオン交換水） 硫酸（５０ｗ％水溶液） ６．５ｇ ６ｊζ ２ｇ １３、ｆｉｍ文 １７１１す ３　、　［１、； 硫酸アルミニウム（Δ文、０３換算含量か８．１ｗ％の
水溶液）　　　　　　　　　　　２　ｆｌ　ｇ定７１液
の使用１１Ｊに水５　（］　［１ｍ文中に」−記絹成Δ
、組成りの順に溶かし、１９−に仕」−げて用いた。こ
の定着液のｐ　１１は約４．２である。 ［現像処理条件］ （工程）　　（温度）　　（時間）　　（補充量）現像
　　　４０８Ｃ１５秒　　　３０ｍＭ／４ツ切定着　　
　３５℃１５秒　　　４０ｍ文／４ツ切水洗　　　常温
　　　１５秒　　　流　水このような処理条件て利用さ
れた現像廃液及び定着廃液を混合（１：　１）　シて、
実施例−１のＮｏ、４．５．６と同様の実験を行った所
、同様に好ましい結果か得られた。 実施例−４ 実施例−１のＮ０１６において、陽極室６９（Ａ）と陰
極室６６　（Ｂ　）との凝縮液の供給量の比率を変化し
た。 杉１出液として捨てるのは陽極室６９の液てあり、多い
方が好ましいか、１０〜２０倍まて排出可能であること
が判った。 陰極室６６の排出液は濃縮液と混合して、へｇ回収用濃
縮液とすることかてきる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の蒸発濃縮処理装置の第１実施例を示す
断面図、第２図は同じく第２実施例を示す正面図、第３
図〜第５図の各々は本発明の処理装置の実施例を示す断
面図ないしブロック図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、写真処理廃液を加熱して蒸発濃縮せしめ、これによ
   って生じる蒸気を冷却凝縮して凝縮液を得る写真処理廃
   液の蒸発濃縮処理方法において、該凝縮液を陽極と陰極
   を陽イオン交換膜で仕切った電気透析槽に入れ直流電源
   により電気透析し、かつ該陽極室側の電気透析処理中の
   凝縮液を陰イオン交換樹脂と接触させることを特徴とす
   る写真処理廃液の蒸発濃縮処理方法。 ２、陰極側の水溶液で陰イオン交換樹脂を再生すること
   を特徴とする請求項１記載の写真処理廃液の蒸発濃縮処
   理方法。 ３、凝縮水を得るのに、写真処理廃液を７０℃以下の温
   度で蒸発させることを特徴とする請求項１又は２記載の
   写真処理廃液の蒸発濃縮処理方法。 ４、写真処理廃液を加熱し蒸発濃縮せしめ、これによっ
   て生じる蒸気を冷却凝縮して凝縮液を得る写真処理廃液
   の蒸発濃縮処理装置と、該凝縮液を陽極と陰極を陽イオ
   ン交換膜で仕切った電気透析槽に入れ直流電源により電
   気透析する構成の電気透析装置と、該陽極室側の電気透
   析処理中の凝縮液を陰イオン交換樹脂と接触させる構成
   のイオン交換処理装置を有することを特徴とする写真処
   理廃液の処理装置。 ５、陰極側の水溶液で陰イオン交換樹脂を再生すること
   を特徴とする請求項４記載の写真処理廃液の処理装置。 ６、凝縮水を得るのに、写真処理廃液を７０℃以下の温
   度で蒸発させることを特徴とする請求項４又は５記載の
   写真処理廃液の処理装置。