JPS63236585A - 写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置 - Google Patents
写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置Info
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Landscapes
- Photographic Developing Apparatuses (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
この発明は、写真用自動現像機による写真感光材料の現
像処理に伴い発生する廃液(以下、写真処理廃液ないし
廃液と略称)を蒸発処理する蒸発濃縮処理装置に関し、
特に、自動現像機内若しくは自動現像機の近傍に配置し
て処理するのに適した写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置
に関する。
像処理に伴い発生する廃液(以下、写真処理廃液ないし
廃液と略称)を蒸発処理する蒸発濃縮処理装置に関し、
特に、自動現像機内若しくは自動現像機の近傍に配置し
て処理するのに適した写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置
に関する。
(発明の背景)
一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、黒白
感光材料の場合には現像、定着、水洗等、カラー感光材
料の場合には発色現像、漂白定着(又は漂白、定着)、
水洗、安定化等の機能の1つ又は2つ以上を有する処理
液を用いた行程を組合せて行なわれている。
感光材料の場合には現像、定着、水洗等、カラー感光材
料の場合には発色現像、漂白定着(又は漂白、定着)、
水洗、安定化等の機能の1つ又は2つ以上を有する処理
液を用いた行程を組合せて行なわれている。
そして、多量の感光材料を処理する写真処理においては
、処理によって消費された成分を補充し一方、処理によ
って処理液中に溶出或いは蒸発によって濃化する成分(
例えば現像液における臭化物イオン、定着液における銀
錯塩のような)を除去して処理液成分を一定に保つこと
によって処理液の性能を一定に維持する手段が採られて
おり・上記補充のために補充液が処理液に補充され、写
真処理における濃厚化成分の除去のために処理液の一部
が廃棄されている。
、処理によって消費された成分を補充し一方、処理によ
って処理液中に溶出或いは蒸発によって濃化する成分(
例えば現像液における臭化物イオン、定着液における銀
錯塩のような)を除去して処理液成分を一定に保つこと
によって処理液の性能を一定に維持する手段が採られて
おり・上記補充のために補充液が処理液に補充され、写
真処理における濃厚化成分の除去のために処理液の一部
が廃棄されている。
近年、補充液は水洗の補充液である水洗水を含めて公害
上や経済的理由から補充の量を大幅に減少させたシステ
ムに変わりつつあるが、写真処理廃液は自動現像機の処
理槽から廃液管によって導かれ、水洗水の廃液や自動現
像機の冷却水等で稀釈されて下水道等に廃棄されている
。
上や経済的理由から補充の量を大幅に減少させたシステ
ムに変わりつつあるが、写真処理廃液は自動現像機の処
理槽から廃液管によって導かれ、水洗水の廃液や自動現
像機の冷却水等で稀釈されて下水道等に廃棄されている
。
しかしながら、近年の公害規制の強化により、水洗水や
冷却水の下水道や河川への廃棄は可能であるが、これら
以外の写真処理液[例えば、現像液、定着液、発色現像
液、漂白定着液(又は漂白液、定着液)、安定液等]の
廃棄は、実質的に不可能となっている。このため、各写
真処理業者は廃液を専門の廃液処理業者に回収料金を払
って回収してもらったり公害処理設備を設置したりして
いる。しかしながら、廃液処理業者に委託する方法は、
廃液を貯溜しておくのにかなりのスペースが必要となる
し、またコスト的にも極めて高価であり、さらに公害処
理設備は初期投置くイニシャルコスト)が極めて大きく
、整備するのにかなり広大な場所を必要とする等の欠点
を有している。
冷却水の下水道や河川への廃棄は可能であるが、これら
以外の写真処理液[例えば、現像液、定着液、発色現像
液、漂白定着液(又は漂白液、定着液)、安定液等]の
廃棄は、実質的に不可能となっている。このため、各写
真処理業者は廃液を専門の廃液処理業者に回収料金を払
って回収してもらったり公害処理設備を設置したりして
いる。しかしながら、廃液処理業者に委託する方法は、
廃液を貯溜しておくのにかなりのスペースが必要となる
し、またコスト的にも極めて高価であり、さらに公害処
理設備は初期投置くイニシャルコスト)が極めて大きく
、整備するのにかなり広大な場所を必要とする等の欠点
を有している。
さらに、具体的には、写真処理廃液の公害負荷を低減さ
せる公害処理方法としては、活性汚泥法(例えば、特公
昭51−12943号及び特公昭51−7952号等)
、蒸発法(特開昭49−89437号及び同56−:1
3996号等)、電解酸化法(特開昭48−84482
号、同49−119458号、特公昭53−43471
1号、特開昭49−119457号等)、イオン交換法
(特公昭51−37704号、特開昭53−383号、
特公昭5:l−43271号等)、逆浸透法(特開昭5
0−22463号等)、化学的処理法(特開昭49−6
4257号、特公昭57−37:196号、特開昭53
−12152号、同49−58833号、同53−fi
3763号、特公昭57−37395号等)等が知られ
ているが未だ充分ではない。
せる公害処理方法としては、活性汚泥法(例えば、特公
昭51−12943号及び特公昭51−7952号等)
、蒸発法(特開昭49−89437号及び同56−:1
3996号等)、電解酸化法(特開昭48−84482
号、同49−119458号、特公昭53−43471
1号、特開昭49−119457号等)、イオン交換法
(特公昭51−37704号、特開昭53−383号、
特公昭5:l−43271号等)、逆浸透法(特開昭5
0−22463号等)、化学的処理法(特開昭49−6
4257号、特公昭57−37:196号、特開昭53
−12152号、同49−58833号、同53−fi
3763号、特公昭57−37395号等)等が知られ
ているが未だ充分ではない。
一方、水資源面からの制約、給排水コストの上昇、自動
現像機設備における簡易さと、自動現像機周辺の作業環
境上の点等から、近年、水洗に変わる安定化処理を用い
、自動現造機外に水洗の給排水のための配管を要しない
自動現像機(いわゆる無水洗自動現像機)による写真処
理が普及しつつある。このような処理では処理液の温度
コントロールするための冷却水も省略されたものが望ま
れている。このような実質的に水洗水や冷却水を用いな
い写真処理では自動現像機からの写真処理廃液がある場
合と比べて水によって稀釈されないためその公害負荷が
極めて大きく一方において廃液量が少ない特徴がある。
現像機設備における簡易さと、自動現像機周辺の作業環
境上の点等から、近年、水洗に変わる安定化処理を用い
、自動現造機外に水洗の給排水のための配管を要しない
自動現像機(いわゆる無水洗自動現像機)による写真処
理が普及しつつある。このような処理では処理液の温度
コントロールするための冷却水も省略されたものが望ま
れている。このような実質的に水洗水や冷却水を用いな
い写真処理では自動現像機からの写真処理廃液がある場
合と比べて水によって稀釈されないためその公害負荷が
極めて大きく一方において廃液量が少ない特徴がある。
従って、この廃液量が少ないことにより、給廃液用の機
外の配管を省略でき、それにより従来の自動現像機の欠
点と考えられる配管を設置するために設置後は移動が困
難であり、足下スペースが狭く、設置時の配管工事に多
大の費用を要し、温水供給圧のエネルギー費を要する等
の欠点が解消され、オフィスマシンとして使用できるま
でコンパクト化、簡易化が達成されるという極めて大き
い利点が発揮される。
外の配管を省略でき、それにより従来の自動現像機の欠
点と考えられる配管を設置するために設置後は移動が困
難であり、足下スペースが狭く、設置時の配管工事に多
大の費用を要し、温水供給圧のエネルギー費を要する等
の欠点が解消され、オフィスマシンとして使用できるま
でコンパクト化、簡易化が達成されるという極めて大き
い利点が発揮される。
しかしながら、この反面、その廃液は極めて高い公害負
荷を有しており、河川はもとより下水道にさえ、その公
害規制に照してその廃棄は全く不可能となってきている
。さらにこのような写真処理(多量の流水を用いて、水
洗を行なわない処理)の廃液量は少ないとはいえ、例え
ば比較的小規模なカラー処理ラボも、1日に101程度
となる。
荷を有しており、河川はもとより下水道にさえ、その公
害規制に照してその廃棄は全く不可能となってきている
。さらにこのような写真処理(多量の流水を用いて、水
洗を行なわない処理)の廃液量は少ないとはいえ、例え
ば比較的小規模なカラー処理ラボも、1日に101程度
となる。
従って、一般には廃液回収業者によって回収され、二次
及び三次処理され無害化されているが、回収費の高騰に
より廃液引き取り価格は年々高くなるばかりでなく、ミ
ニラボ等では回収効率は悪いため、なかなか回収に来て
もらうことができず、廃液が店に充満する等の問題を生
じている。
及び三次処理され無害化されているが、回収費の高騰に
より廃液引き取り価格は年々高くなるばかりでなく、ミ
ニラボ等では回収効率は悪いため、なかなか回収に来て
もらうことができず、廃液が店に充満する等の問題を生
じている。
一方、これらの問題を解決するために写真処理廃液の処
理をミニラボ等でも容易に行えることを目的として、写
真処理廃液を加熱して水分を蒸発乾固ないし固化するこ
とが研究されており、例えば、実開昭60−70841
号等に示されている。発明者等の研究では写真処理廃液
を蒸発処理した場合、亜硫酸ガス、硫化水素、アンモニ
アガス等の有害ないし極めて悪臭性のガスが発生する。
理をミニラボ等でも容易に行えることを目的として、写
真処理廃液を加熱して水分を蒸発乾固ないし固化するこ
とが研究されており、例えば、実開昭60−70841
号等に示されている。発明者等の研究では写真処理廃液
を蒸発処理した場合、亜硫酸ガス、硫化水素、アンモニ
アガス等の有害ないし極めて悪臭性のガスが発生する。
これは写真処理液の定着液や漂白定着液としてよく用い
られるチオ硫酸アンモニウムや亜硫酸塩(アンモニウム
塩、ナトリウム塩又はカリウム塩)が高温のため分解す
ることによって発生することがわかった。更に蒸発処理
時には写真処理廃液中の水分等が蒸気となって気体化す
ることにより体積が膨張し、蒸発釜中の圧力が増大する
。このためこの圧力によって蒸発処理装置から前記有害
ないし悪臭性のガスが装置外部へもれ出してしまい、作
業環境上極めて好ましくないことがおこる。
られるチオ硫酸アンモニウムや亜硫酸塩(アンモニウム
塩、ナトリウム塩又はカリウム塩)が高温のため分解す
ることによって発生することがわかった。更に蒸発処理
時には写真処理廃液中の水分等が蒸気となって気体化す
ることにより体積が膨張し、蒸発釜中の圧力が増大する
。このためこの圧力によって蒸発処理装置から前記有害
ないし悪臭性のガスが装置外部へもれ出してしまい、作
業環境上極めて好ましくないことがおこる。
そこで、これらを解決するために実開昭60−7084
1号には蒸発処理装置の排気管部に活性炭等の排ガス処
理部を設ける方法が開示されている。しかし、この方法
は写真処理廃液中の多量の水分による水蒸気により、排
ガス処理部で結露又は凝結し、ガス吸収処理剤を水分が
覆い、ガス吸収能力を瞬時に失わせてしまう重大な欠点
を有しており、未だ実用には供し得ないものであった。
1号には蒸発処理装置の排気管部に活性炭等の排ガス処
理部を設ける方法が開示されている。しかし、この方法
は写真処理廃液中の多量の水分による水蒸気により、排
ガス処理部で結露又は凝結し、ガス吸収処理剤を水分が
覆い、ガス吸収能力を瞬時に失わせてしまう重大な欠点
を有しており、未だ実用には供し得ないものであった。
これらの問題点を解決するために、この出願人等は写真
処理廃液を蒸発処理するに際し、蒸発によって生じる蒸
気を凝縮させる冷却凝縮手段を設け、さらに凝縮によっ
て生じる凝縮水を処理するとともに非凝縮成分について
も処理して外部へ放出する写真処理廃液の処理方法及び
装置について先に提案した。
処理廃液を蒸発処理するに際し、蒸発によって生じる蒸
気を凝縮させる冷却凝縮手段を設け、さらに凝縮によっ
て生じる凝縮水を処理するとともに非凝縮成分について
も処理して外部へ放出する写真処理廃液の処理方法及び
装置について先に提案した。
しかしながら、上記提案によれば、次のような問題点が
あることを見い出した。すなわち、蒸発処理によって生
じる蒸気は冷却凝縮手段で凝縮されるが、冷却凝縮効率
が悪いと、凝縮されないで装置外部へ放出される蒸気の
比率が高くなり、たとえ活性炭で処理したとしても、悪
臭で有害なガスが装置外部へ放出される比率も高くなる
。さらに冷却凝縮手段によって凝縮された凝縮水も、た
とえ活性炭で処理したとしても、廃棄する時におったり
、公害負荷が高くそのまま下水等に排出できない場合も
ある。さらに廃液を蒸発処理する際には蒸発釜の中の廃
液が突沸によって、蒸気を冷却凝縮手段へ導入するため
の導入管から廃液が吹き出して、凝縮水の貯留槽へ流入
する。こうした突沸による事故を防止しようとすると、
蒸発釜の空隙部の容積を極めて大きくする必要が生じる
。さらに、ミニラボでは店のスペースが極めて限られて
おり、写真処理液を処理することにより発生する悪臭が
特に問題となるばかりでなく、廃液処装置自体の設置ス
ペースが問題となる。また、装置の値段やランニングコ
ストも重要な問題である従って、写真処理廃液を、悪臭
で有害なガスを発生することなく処理できるコンパクト
で安価でかつランニングコストが低い処理装置が要望さ
れている。
あることを見い出した。すなわち、蒸発処理によって生
じる蒸気は冷却凝縮手段で凝縮されるが、冷却凝縮効率
が悪いと、凝縮されないで装置外部へ放出される蒸気の
比率が高くなり、たとえ活性炭で処理したとしても、悪
臭で有害なガスが装置外部へ放出される比率も高くなる
。さらに冷却凝縮手段によって凝縮された凝縮水も、た
とえ活性炭で処理したとしても、廃棄する時におったり
、公害負荷が高くそのまま下水等に排出できない場合も
ある。さらに廃液を蒸発処理する際には蒸発釜の中の廃
液が突沸によって、蒸気を冷却凝縮手段へ導入するため
の導入管から廃液が吹き出して、凝縮水の貯留槽へ流入
する。こうした突沸による事故を防止しようとすると、
蒸発釜の空隙部の容積を極めて大きくする必要が生じる
。さらに、ミニラボでは店のスペースが極めて限られて
おり、写真処理液を処理することにより発生する悪臭が
特に問題となるばかりでなく、廃液処装置自体の設置ス
ペースが問題となる。また、装置の値段やランニングコ
ストも重要な問題である従って、写真処理廃液を、悪臭
で有害なガスを発生することなく処理できるコンパクト
で安価でかつランニングコストが低い処理装置が要望さ
れている。
(発明の目的)
この発明は上記従来の問題点に鑑みなされたものであり
、この発明の第1の目的は写真処理廃液によって発生す
る有害ないし悪臭成分が少ない写真処理廃液の蒸発濃縮
処理装置を提供することである。この発明の第2の目的
は蒸発処理時に突沸の少ない写真処理廃液の蒸発濃縮処
理装置を提供することである。この発明の第3の目的は
熱効率が良好で、蒸発効率が良く、エネルギーコストが
軽減され、装置がコンパクトにできる写真処理廃液の蒸
発濃縮処理装置を提供することである。
、この発明の第1の目的は写真処理廃液によって発生す
る有害ないし悪臭成分が少ない写真処理廃液の蒸発濃縮
処理装置を提供することである。この発明の第2の目的
は蒸発処理時に突沸の少ない写真処理廃液の蒸発濃縮処
理装置を提供することである。この発明の第3の目的は
熱効率が良好で、蒸発効率が良く、エネルギーコストが
軽減され、装置がコンパクトにできる写真処理廃液の蒸
発濃縮処理装置を提供することである。
(問題点を解決するための手段)
この発明の前記の問題点を解決するために、蒸発釜及び
加熱手段を有する写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置にお
いて、前記加熱手段の熱密度が略17 、2 kcal
/cm2以下であることを特徴とする。
加熱手段を有する写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置にお
いて、前記加熱手段の熱密度が略17 、2 kcal
/cm2以下であることを特徴とする。
この発明において、加熱手段の熱密度とは、加熱手段の
総熱容量を加熱手段が廃液と接している面積で除した値
であって、この発明においては熱密度を略17 、2
kcal/ cts”以下にすることにより、悪臭と有
害なガスの発生を抑えると共に突沸を防ぐことができる
。すなわち熱密度が略17.2 kcal/ cm2を
越えると加熱手段の加熱による廃液の蒸発速度が速く、
加熱手段表面への廃液の供給が間に合わないため、加熱
手段表面に蒸気の層ができる。このため加熱手段表面の
掻く近傍で蒸気がスーパーヒートされて悪臭発生の原因
となると共に、突沸の原因となると考えられる。
総熱容量を加熱手段が廃液と接している面積で除した値
であって、この発明においては熱密度を略17 、2
kcal/ cts”以下にすることにより、悪臭と有
害なガスの発生を抑えると共に突沸を防ぐことができる
。すなわち熱密度が略17.2 kcal/ cm2を
越えると加熱手段の加熱による廃液の蒸発速度が速く、
加熱手段表面への廃液の供給が間に合わないため、加熱
手段表面に蒸気の層ができる。このため加熱手段表面の
掻く近傍で蒸気がスーパーヒートされて悪臭発生の原因
となると共に、突沸の原因となると考えられる。
この発明では、加熱手段の熱密度を略17゜2 kca
l/ am”以下とし、更に蒸発釜内の廃液中に気体を
供給する手段を通じて気体を供給することにより、」二
記したような蒸気のスーパーヒートを更に効率よく防ぐ
ことができる。
l/ am”以下とし、更に蒸発釜内の廃液中に気体を
供給する手段を通じて気体を供給することにより、」二
記したような蒸気のスーパーヒートを更に効率よく防ぐ
ことができる。
また、この発明では、加熱手段の熱密度を略17、2k
cal/Cm”以下とし、更に蒸発釜中に写真処理廃液
の表面張力を略20〜65 dyne/ cmにするこ
とができる化合物(以下消泡剤という)を供給する手段
を有しており、この手段を介して蒸発釜中に消泡剤を供
給することにより、蒸気を冷却凝縮手段へ導入するため
の導入管から廃液が吹き出すという事故を防ぐことがで
きる。
cal/Cm”以下とし、更に蒸発釜中に写真処理廃液
の表面張力を略20〜65 dyne/ cmにするこ
とができる化合物(以下消泡剤という)を供給する手段
を有しており、この手段を介して蒸発釜中に消泡剤を供
給することにより、蒸気を冷却凝縮手段へ導入するため
の導入管から廃液が吹き出すという事故を防ぐことがで
きる。
更にこの発明の最も好ましい実施態様は、加熱手段の熱
密度を略17 、 2 kcal/ cra2以下とし
、蒸発釜内の廃液中に気体を供給する手段を通じて気体
を供給すると共に、蒸発釜中に消泡剤を供給する2手段
を通じて消泡剤を供給することであり、これにより悪臭
ガスや’IT毒ガスの発生と、突沸によフて蒸発釜中の
廃液が吹き出すという事故を効果的に防ぐことができる
。
密度を略17 、 2 kcal/ cra2以下とし
、蒸発釜内の廃液中に気体を供給する手段を通じて気体
を供給すると共に、蒸発釜中に消泡剤を供給する2手段
を通じて消泡剤を供給することであり、これにより悪臭
ガスや’IT毒ガスの発生と、突沸によフて蒸発釜中の
廃液が吹き出すという事故を効果的に防ぐことができる
。
この発明において加熱手段とは、ニクロム線であっても
良いし、カートリッジヒーター、石英ヒーター、テフロ
ンヒーター、棒ヒーターやパネルヒーターのように加工
成型されたヒーターであっても良い。また加熱手段の別
の実施態様としては、上記したようなヒーターの1つ、
または複数をシリコンオイルのような高沸点溶媒、炭酸
マグネシウム、酸化マグネシウムやケイソウ上等の中に
設置したものであってもよく、これらを更にチタン、5
US304や5US316等のステンレス及びカーボン
スチール等のブロックに埋め込んだものであっても良い
。
良いし、カートリッジヒーター、石英ヒーター、テフロ
ンヒーター、棒ヒーターやパネルヒーターのように加工
成型されたヒーターであっても良い。また加熱手段の別
の実施態様としては、上記したようなヒーターの1つ、
または複数をシリコンオイルのような高沸点溶媒、炭酸
マグネシウム、酸化マグネシウムやケイソウ上等の中に
設置したものであってもよく、これらを更にチタン、5
US304や5US316等のステンレス及びカーボン
スチール等のブロックに埋め込んだものであっても良い
。
加熱手段は蒸発釜中の廃液の中に設置してもよいが、こ
の発明の効果をより高めると共に、加熱手段の表面に写
真処理廃液がこげ付くことによって起こる熱効率の低下
や腐食をさけるために、蒸発釜の外部に設けて蒸発釜の
壁を通じて蒸発釜中の廃液を加熱することが好ましい。
の発明の効果をより高めると共に、加熱手段の表面に写
真処理廃液がこげ付くことによって起こる熱効率の低下
や腐食をさけるために、蒸発釜の外部に設けて蒸発釜の
壁を通じて蒸発釜中の廃液を加熱することが好ましい。
この場合、加熱手段の熱密度とは、加熱手段の総熱容■
を加熱手段が蒸発釜の壁を介して廃液と接している面積
で除した値であって、この値が略17. 2kcal/
cIl12以丁であれば良い。
を加熱手段が蒸発釜の壁を介して廃液と接している面積
で除した値であって、この値が略17. 2kcal/
cIl12以丁であれば良い。
加熱手段が蒸発釜内の廃液中に設置される構造である場
合、加熱手段は写真処理廃液を濃縮ないし乾固させる過
程で、写真処理廃液がその表面にこげ付いた状態に固着
して熱効率が著しく低下したり、腐食が生じたりするこ
とを防ぐため、加熱手段の表面に、例えば5テフロン加
工(例えばフッ素樹脂のコーティング)のような固着防
止加丁がjJ&されていることが好ましい。
合、加熱手段は写真処理廃液を濃縮ないし乾固させる過
程で、写真処理廃液がその表面にこげ付いた状態に固着
して熱効率が著しく低下したり、腐食が生じたりするこ
とを防ぐため、加熱手段の表面に、例えば5テフロン加
工(例えばフッ素樹脂のコーティング)のような固着防
止加丁がjJ&されていることが好ましい。
フッ素樹脂のコーティング以外のテフロン加工手段とし
ては、例えば、バインダータイプ、メッキタイプ、オイ
ル混入タイプ、加熱処理タイプ、常温湿布タイプが挙げ
られる。
ては、例えば、バインダータイプ、メッキタイプ、オイ
ル混入タイプ、加熱処理タイプ、常温湿布タイプが挙げ
られる。
加熱手段の設置位置は、蒸発釜の廃液を加熱できる位置
であれば、釜上部、中部及び下部のいずれの位置であっ
ても良いが、特願昭60−259001号及び特願昭6
1−288328号に記載されたように、蒸発釜中の写
真処理廃液の上方部を加熱するように加熱手段を設置し
、加熱手段近傍における写真処理廃液と写真処理廃液の
底部における温度に差が生じるようにすることが好まし
く、この温度差が5℃以1になるように加熱手段を設置
することが、この発明の効果をより高くするために好ま
しい。
であれば、釜上部、中部及び下部のいずれの位置であっ
ても良いが、特願昭60−259001号及び特願昭6
1−288328号に記載されたように、蒸発釜中の写
真処理廃液の上方部を加熱するように加熱手段を設置し
、加熱手段近傍における写真処理廃液と写真処理廃液の
底部における温度に差が生じるようにすることが好まし
く、この温度差が5℃以1になるように加熱手段を設置
することが、この発明の効果をより高くするために好ま
しい。
この発明における蒸発釜は、いかなる形態であってもよ
く、立方体、円柱、四角柱をはじめとする多角柱、円錐
、四角錐をはじめとする多角鐘やこれらのうちのいくつ
かを組み合わせたものであっても良いが、加熱手段近傍
と底部における写真処理廃液の温度差が大きくなるよう
に縦長であることが好ましく、ざらに突沸による前記し
たような吹き出し事故を最大限少なくするために、蒸発
釜中の廃液表面から上の空間をできるだけ広くした方が
好ましい。
く、立方体、円柱、四角柱をはじめとする多角柱、円錐
、四角錐をはじめとする多角鐘やこれらのうちのいくつ
かを組み合わせたものであっても良いが、加熱手段近傍
と底部における写真処理廃液の温度差が大きくなるよう
に縦長であることが好ましく、ざらに突沸による前記し
たような吹き出し事故を最大限少なくするために、蒸発
釜中の廃液表面から上の空間をできるだけ広くした方が
好ましい。
蒸発釜の材質は、耐熱性ガラス、チタン、ステンレス、
カーボンスチール、「複合材料技術集成J (197
6年、産業技術センター刊、2213〜219)、r新
材料1984J (1984年、東しリサーチセンタ
ー刊、2287〜315)、「複合材料J (198
4年、東大出版会FIJ)に記値されている無銭繊維等
の耐熱性の材質であればいかなる素材であってもよいが
、安全性や耐腐食性の点からステンレス(好ましくは5
US304や5US316、特に好ましくは5US31
6)やチタンが好ましい。蒸発釜はまた、前記した例え
ばテフロン加工のような固着防止加工が施されているこ
とが好ましい。
カーボンスチール、「複合材料技術集成J (197
6年、産業技術センター刊、2213〜219)、r新
材料1984J (1984年、東しリサーチセンタ
ー刊、2287〜315)、「複合材料J (198
4年、東大出版会FIJ)に記値されている無銭繊維等
の耐熱性の材質であればいかなる素材であってもよいが
、安全性や耐腐食性の点からステンレス(好ましくは5
US304や5US316、特に好ましくは5US31
6)やチタンが好ましい。蒸発釜はまた、前記した例え
ばテフロン加工のような固着防止加工が施されているこ
とが好ましい。
この発明の処理装置は、蒸発釜内部の廃液中に気体を供
給する手段を有することが好ましいが、この発明に関わ
る気体とは、空気、窒素ガス、炭酸ガス、酸素ガス、フ
ロンガス等気体であればいかなるものを用いても良いが
、経済的理由及び安全性の面から空気が好ましく用いら
れる。
給する手段を有することが好ましいが、この発明に関わ
る気体とは、空気、窒素ガス、炭酸ガス、酸素ガス、フ
ロンガス等気体であればいかなるものを用いても良いが
、経済的理由及び安全性の面から空気が好ましく用いら
れる。
上記気体を供給する手段としては、上記気体を封入した
ボンベに圧力弁や電if!弁を設置したものであフても
良いし、上記気体が空気の場合、コンプレッサー、エア
ーポンプ、ベローズ式エアーポンプが好ましく用いられ
る。
ボンベに圧力弁や電if!弁を設置したものであフても
良いし、上記気体が空気の場合、コンプレッサー、エア
ーポンプ、ベローズ式エアーポンプが好ましく用いられ
る。
エアーポンプによって空気を廃液釜中に導入する場合、
空気は処理装置内部の空気であっても良いし、処理装置
外部の空気であっても良い。また例えば廃液を貯留する
廃液貯留槽内の空気であっても良い。最も好ましい実施
態様は、この発明の処理装置が、蒸発した蒸気を冷却凝
縮する手段を任している場合、空気が冷却凝縮する手段
によって凝縮された凝縮水を貯留する凝縮水貯留槽(溜
液タンク)内の空気であることである。この場合、凝縮
水から発生する悪臭ガスや有毒ガス、冷却凝縮手段によ
って凝縮しなかった蒸気に含まれる悪臭ガスや有毒ガス
を再び蒸発釜に送ることができるので、悪臭ガスや有毒
ガスの蒸発濃縮処理装置からのリークを防ぐことができ
る。
空気は処理装置内部の空気であっても良いし、処理装置
外部の空気であっても良い。また例えば廃液を貯留する
廃液貯留槽内の空気であっても良い。最も好ましい実施
態様は、この発明の処理装置が、蒸発した蒸気を冷却凝
縮する手段を任している場合、空気が冷却凝縮する手段
によって凝縮された凝縮水を貯留する凝縮水貯留槽(溜
液タンク)内の空気であることである。この場合、凝縮
水から発生する悪臭ガスや有毒ガス、冷却凝縮手段によ
って凝縮しなかった蒸気に含まれる悪臭ガスや有毒ガス
を再び蒸発釜に送ることができるので、悪臭ガスや有毒
ガスの蒸発濃縮処理装置からのリークを防ぐことができ
る。
この発明の蒸発濃縮処理装置は蒸発釜中に、写真処理廃
液の表面張力を20〜60 dyne/ cn+にする
ことができる化合物を供給する手段を有することが好ま
しい。この化合物は、表面張力を25〜60 dyne
/ cmにすることができる化合物であることか特に好
ましい。この化合物は、例えばオルガノシロキサンや高
級アルコールの如きいわゆる消泡剤や界面活性剤である
。この化合物を蒸発釜中に供給する手段としては、チュ
ーブポンプ、電磁定量ポンプ、プランジャ一定量ポンプ
、ベローズポンプ、ギヤーポンプ、マグネットポンプ、
定量マグネットポンプ、スクリューポンプ、ダイヤフラ
ムポンプ等の定量ポンプや非定量ポンプが用いられるが
、特に定量ポンプが好ましく用いられる。
液の表面張力を20〜60 dyne/ cn+にする
ことができる化合物を供給する手段を有することが好ま
しい。この化合物は、表面張力を25〜60 dyne
/ cmにすることができる化合物であることか特に好
ましい。この化合物は、例えばオルガノシロキサンや高
級アルコールの如きいわゆる消泡剤や界面活性剤である
。この化合物を蒸発釜中に供給する手段としては、チュ
ーブポンプ、電磁定量ポンプ、プランジャ一定量ポンプ
、ベローズポンプ、ギヤーポンプ、マグネットポンプ、
定量マグネットポンプ、スクリューポンプ、ダイヤフラ
ムポンプ等の定量ポンプや非定量ポンプが用いられるが
、特に定量ポンプが好ましく用いられる。
この発明の蒸発濃縮処理装置は写真処理廃液を蒸発釜中
に供給する手段を有していることが好ましい。写真処理
廃液を蒸発釜中に供給する手段としては、写真処理廃液
の表面張力を略20〜65 dyne/ cmにするこ
とができる化合物を供給する手段と同様の定量ポンプや
非定量ポンプが用いられるが、特に定量ポンプが好まし
く用いられる。
に供給する手段を有していることが好ましい。写真処理
廃液を蒸発釜中に供給する手段としては、写真処理廃液
の表面張力を略20〜65 dyne/ cmにするこ
とができる化合物を供給する手段と同様の定量ポンプや
非定量ポンプが用いられるが、特に定量ポンプが好まし
く用いられる。
この発明の蒸発11:4縮処理装置は、写真処理廃液の
表面張力を略20〜65 dyne/ cmにすること
ができる化合物を供給する手段が、写真処理廃液を蒸発
釜中に供給する手段であることが好ましく、この場合、
写真処理廃液の表面張力を略20〜65 dyne/
cmにすることができる化合物は、写真処理廃液中に予
め含有させる。
表面張力を略20〜65 dyne/ cmにすること
ができる化合物を供給する手段が、写真処理廃液を蒸発
釜中に供給する手段であることが好ましく、この場合、
写真処理廃液の表面張力を略20〜65 dyne/
cmにすることができる化合物は、写真処理廃液中に予
め含有させる。
自動現像機からオーバーフローした写真処理廃液は、そ
のまま直接この発明の処理装置の蒸発釜中に供給されて
も良い。この場合、写真処理廃液を蒸発釜中に供給する
手段とは、単にオーバーフローを蒸発釜中に導入する導
入管を示すが、この導入管には電磁弁等が設置されてい
ても良い。自動現像機からオーバーフローした写真処理
廃液は、一旦タンク(廃液タンク)に貯溜された後に蒸
発釜中に導入されることが好ましが、この廃液タンクが
蒸発釜上部に位置する場合、写真処理液を蒸発釜中に供
給する手段として、必ずしもポンプを使用する必要はな
く、この手段は単に廃液タンクから廃液を廃液釜中に導
入する導入管であっても良いし、この導入管には電磁弁
等が設置されてぃでも良い。自動現像機からオーバーフ
ローした写真処理廃液を一旦廃液タンクに貯溜する場合
、この廃液タンクは自動現像機からのオーバーフローを
貯留するタンク(第1オーバーフロータンク)であると
同時に、蒸発釜に供給する廃液を貯留するタンク(廃液
供給タンク)であっても良いし、一旦オーバーフローを
オーバーフロータンクに受け、一定量貯留した後、廃液
供給タンクにオーバーフローを移し換えてもよいが、オ
ーバーフロータンクと供給タンクが同一であることが好
ましい。この場合、オーバーフローを廃液タンクに貯留
したから蒸発釜中にこのタンクから廃液を供給しても良
いが、オーバーフローを廃液タンクに貯留した後、この
廃液タンクをこの発明の蒸発濃縮装置の近くないしは、
蒸発濃縮処理装置の内部設置して、廃液供給タンクとし
て使用しても良い。廃液供給タンクはこの発明蒸発濃縮
処理装置の内部に設置することがスペースを小さくする
ことができ好ましい。廃液供給タンクをこの発明の蒸発
濃縮処理装置の内部に設置する場合、廃液供給タンクは
引き出し可能な架台上に設置されることが、作業性を良
くするために好ましい。
のまま直接この発明の処理装置の蒸発釜中に供給されて
も良い。この場合、写真処理廃液を蒸発釜中に供給する
手段とは、単にオーバーフローを蒸発釜中に導入する導
入管を示すが、この導入管には電磁弁等が設置されてい
ても良い。自動現像機からオーバーフローした写真処理
廃液は、一旦タンク(廃液タンク)に貯溜された後に蒸
発釜中に導入されることが好ましが、この廃液タンクが
蒸発釜上部に位置する場合、写真処理液を蒸発釜中に供
給する手段として、必ずしもポンプを使用する必要はな
く、この手段は単に廃液タンクから廃液を廃液釜中に導
入する導入管であっても良いし、この導入管には電磁弁
等が設置されてぃでも良い。自動現像機からオーバーフ
ローした写真処理廃液を一旦廃液タンクに貯溜する場合
、この廃液タンクは自動現像機からのオーバーフローを
貯留するタンク(第1オーバーフロータンク)であると
同時に、蒸発釜に供給する廃液を貯留するタンク(廃液
供給タンク)であっても良いし、一旦オーバーフローを
オーバーフロータンクに受け、一定量貯留した後、廃液
供給タンクにオーバーフローを移し換えてもよいが、オ
ーバーフロータンクと供給タンクが同一であることが好
ましい。この場合、オーバーフローを廃液タンクに貯留
したから蒸発釜中にこのタンクから廃液を供給しても良
いが、オーバーフローを廃液タンクに貯留した後、この
廃液タンクをこの発明の蒸発濃縮装置の近くないしは、
蒸発濃縮処理装置の内部設置して、廃液供給タンクとし
て使用しても良い。廃液供給タンクはこの発明蒸発濃縮
処理装置の内部に設置することがスペースを小さくする
ことができ好ましい。廃液供給タンクをこの発明の蒸発
濃縮処理装置の内部に設置する場合、廃液供給タンクは
引き出し可能な架台上に設置されることが、作業性を良
くするために好ましい。
廃液供給タンクには、液面レベルセンサや重量を検出す
る手段を設置し、廃液供給タンク中の廃液がなくなると
、廃液供給手段の作動や加熱手段の作動が停止するよう
に構成されていることが好ましい。
る手段を設置し、廃液供給タンク中の廃液がなくなると
、廃液供給手段の作動や加熱手段の作動が停止するよう
に構成されていることが好ましい。
この発明の廃液濃縮処理装置は1前記したように、写真
処理廃液を蒸発釜中に供給する手段を介して、廃液供給
タンクから写真処理廃液が蒸発釜中に供給されることが
好ましが、この手段による写真処理廃液の供給は、蒸発
釜中に貯蔵できる量を一度に供給し蒸発濃縮の途中で蒸
発釜中に廃液を供給しない方式と、蒸発釜中に廃液量を
検出する手段を有し、この検出する手段の18号に従い
、廃液を蒸発釜中に連続ないし断続的に供給する方式が
あるが、後者の方式が悪臭ガスや有害ガスの発生が少な
く好ましい。蒸発釜中の廃液量を検出する手段は液面レ
ベルセンサであることが好ましいが、予め蒸発速度を測
定することにより、タイマーで蒸発釜への廃液の供給を
制御してもよいが、濃縮が進むにつれて、蒸発速度が変
化したり、液組成によって異なるため、液面レベルセン
サで、蒸発釜中の廃液量を検出することが好ましい。
処理廃液を蒸発釜中に供給する手段を介して、廃液供給
タンクから写真処理廃液が蒸発釜中に供給されることが
好ましが、この手段による写真処理廃液の供給は、蒸発
釜中に貯蔵できる量を一度に供給し蒸発濃縮の途中で蒸
発釜中に廃液を供給しない方式と、蒸発釜中に廃液量を
検出する手段を有し、この検出する手段の18号に従い
、廃液を蒸発釜中に連続ないし断続的に供給する方式が
あるが、後者の方式が悪臭ガスや有害ガスの発生が少な
く好ましい。蒸発釜中の廃液量を検出する手段は液面レ
ベルセンサであることが好ましいが、予め蒸発速度を測
定することにより、タイマーで蒸発釜への廃液の供給を
制御してもよいが、濃縮が進むにつれて、蒸発速度が変
化したり、液組成によって異なるため、液面レベルセン
サで、蒸発釜中の廃液量を検出することが好ましい。
液面ベルセンサと蒸発釜中へ廃液を供給する手段の作動
とは、液面レベルセンサが一定時間液面を検出すること
によって停止し、一定時間液面を検出しないことを開始
するように構成されていることが好ましい。即ち、蒸発
釜中では、沸騰によって液面が常に変化するため、かか
る構成ななっていないと、頻繁に廃液を供給する手段の
0N10FFが繰り返され、故障の原因となる。一定時
間とは蒸発釜の容量により異なるが、1秒以上10分以
内、好ましくは1秒以上1分以内である。
とは、液面レベルセンサが一定時間液面を検出すること
によって停止し、一定時間液面を検出しないことを開始
するように構成されていることが好ましい。即ち、蒸発
釜中では、沸騰によって液面が常に変化するため、かか
る構成ななっていないと、頻繁に廃液を供給する手段の
0N10FFが繰り返され、故障の原因となる。一定時
間とは蒸発釜の容量により異なるが、1秒以上10分以
内、好ましくは1秒以上1分以内である。
また、好ましい実施態様として、液面レベルセンサは蒸
発釜の外部に設けられた連通管中に設置される。この場
合、沸騰による液面の変化が小さいため好ましい。この
場合、前記したように液面レベルセンサが一定時間液面
を検出しないことにより、廃液の供給が停止し、一定時
間液面を検出しないこよにより開始する機能をさらに付
加するこよにより、より故障が少なくなって好ましい。
発釜の外部に設けられた連通管中に設置される。この場
合、沸騰による液面の変化が小さいため好ましい。この
場合、前記したように液面レベルセンサが一定時間液面
を検出しないことにより、廃液の供給が停止し、一定時
間液面を検出しないこよにより開始する機能をさらに付
加するこよにより、より故障が少なくなって好ましい。
この発明の廃液′tI5縮処理表処理装置発した蒸気を
冷却凝縮する手段を有することが好ましい。冷却凝縮す
る手段にはあらゆる種類の熱交換手段を採用でき、 (1)シェルアンドチューブ型(多管型、套管型) (2)二重管型 (3)コイル型 (4)らせん型 (5)′fレート型 (6)フィンチューブ型 (7)トロンポーン型 (8)空冷型 のいずれの構成であってもよい。
冷却凝縮する手段を有することが好ましい。冷却凝縮す
る手段にはあらゆる種類の熱交換手段を採用でき、 (1)シェルアンドチューブ型(多管型、套管型) (2)二重管型 (3)コイル型 (4)らせん型 (5)′fレート型 (6)フィンチューブ型 (7)トロンポーン型 (8)空冷型 のいずれの構成であってもよい。
熱交換型リボイラー技術を用いることもでき、(1)垂
直サーモサイフオン型 (2)水平サーモサイフオン型 (3)溢流管束型(ケトル型) く4)強制循環型 (5)内挿型 等を採用してもよい。
直サーモサイフオン型 (2)水平サーモサイフオン型 (3)溢流管束型(ケトル型) く4)強制循環型 (5)内挿型 等を採用してもよい。
さらに、コンデンサー形式の熱交換技術を採用してもよ
く、 (1)ダイレクトコンデンサー形式 (2)塔内蔵形式 (3)塔頂部設置式 (4)分離形式 等のいずれであワてもよい。
く、 (1)ダイレクトコンデンサー形式 (2)塔内蔵形式 (3)塔頂部設置式 (4)分離形式 等のいずれであワてもよい。
また、クーラーを用いることも可能であり、クーラーの
形式も任意である。
形式も任意である。
空冷式熱交換器の採用も有利であり、
(1)゛押込通風式
(2)吹込通風式
のいずれであってもよい。
好ましい実施態様は、この冷却凝縮する手段が蒸発した
蒸気を排出する蒸気排出管に放熱板(空冷用ファン)を
設置した放熱板装置として11I¥成されており、この
放熱板上に水を供給する手段を有していることである。
蒸気を排出する蒸気排出管に放熱板(空冷用ファン)を
設置した放熱板装置として11I¥成されており、この
放熱板上に水を供給する手段を有していることである。
この場合、水は、シャワー上に放熱板装置の上から放熱
板上に供給されることが好ましい。水は、例えば、水道
水の蛇口から必要に応じてバルブや電磁弁を介して放熱
板上に供給されてもよく、この場合水を供給する手段と
は、水道の蛇口、水の供給管等を示すが、好ましくはた
め水で、前記したような種々の定量ポンプや非定量ポン
プを介して放熱板上に供給されることが好ましく、特に
、好ましくは放熱板装置の下部に設けられたため水タン
クの水が、ポンプを介して放熱板上にシャワー状に供給
されて再び下部のため水タンクにたまるという具合に、
ため水が循環するように構成されていることである。こ
の場合、ため水タンクには液面レベルセンサを設置し、
液面レベルが一定以下になった時、信号を発信すれば5
ため水がなくなったことを知ることができ、再び水を供
給するのが良い。
板上に供給されることが好ましい。水は、例えば、水道
水の蛇口から必要に応じてバルブや電磁弁を介して放熱
板上に供給されてもよく、この場合水を供給する手段と
は、水道の蛇口、水の供給管等を示すが、好ましくはた
め水で、前記したような種々の定量ポンプや非定量ポン
プを介して放熱板上に供給されることが好ましく、特に
、好ましくは放熱板装置の下部に設けられたため水タン
クの水が、ポンプを介して放熱板上にシャワー状に供給
されて再び下部のため水タンクにたまるという具合に、
ため水が循環するように構成されていることである。こ
の場合、ため水タンクには液面レベルセンサを設置し、
液面レベルが一定以下になった時、信号を発信すれば5
ため水がなくなったことを知ることができ、再び水を供
給するのが良い。
冷却凝縮する手段が蒸発した蒸気を排出する蒸気排出管
に放熱板(空冷用ファン)を設置した放熱板装置として
構成されており、この放熱板上に水を供給する手段を有
している場合、同時に空冷用の扇風機を存していること
が好ましいが、特に、この場合、空冷用の扇風機は空気
が放熱板装置を通って、この発明の蒸発濃縮処理装置外
へ放出されるように設置されていることが、この発明の
蒸発濃縮処理装置内の電装部での凝結を防ぐことができ
るため好ましい。
に放熱板(空冷用ファン)を設置した放熱板装置として
構成されており、この放熱板上に水を供給する手段を有
している場合、同時に空冷用の扇風機を存していること
が好ましいが、特に、この場合、空冷用の扇風機は空気
が放熱板装置を通って、この発明の蒸発濃縮処理装置外
へ放出されるように設置されていることが、この発明の
蒸発濃縮処理装置内の電装部での凝結を防ぐことができ
るため好ましい。
蒸発した蒸気を冷却濃縮することによって得られた凝縮
水は、凝縮水を貯留する糟(溜液タンク)中に貯留され
るが、この溜液タンクはこの発明の蒸発濃縮装置の内部
に設置することがスペースを小さくでき好ましく、この
場合、溜液タンクは引き出し可能な架台上に設置される
ことが作業性を良くするため好ましい。
水は、凝縮水を貯留する糟(溜液タンク)中に貯留され
るが、この溜液タンクはこの発明の蒸発濃縮装置の内部
に設置することがスペースを小さくでき好ましく、この
場合、溜液タンクは引き出し可能な架台上に設置される
ことが作業性を良くするため好ましい。
この発明の蒸発濃縮処理装置は蒸発釜中にアルカリ剤を
供給する手段を存することが好ましい。
供給する手段を存することが好ましい。
この場合、蒸発釜中の廃液のpHが低下することによっ
ておこる廃液の硫化を防ぐことにより、悪臭ガスや有毒
ガスの発生を防止する。
ておこる廃液の硫化を防ぐことにより、悪臭ガスや有毒
ガスの発生を防止する。
アルカリ剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化カルシウムのようなアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩及び
よう酸塩等を挙げることができる。アルカリ剤は、アル
カリ剤を水に溶解したアルカリ剤水溶液のストックタン
クから前述したような各種の定量ないし非定量ポンプを
介して蒸発釜に供給してもよいが、好ましくは、アルカ
リ剤を予め廃液供給タンク中の廃液に添加し、廃液を供
給する供給手段を介して蒸発釜中に供給することが好ま
しい。この場合、アルカリ剤を供給する手段は廃液供給
手段を兼ねている。
、水酸化カルシウムのようなアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩及び
よう酸塩等を挙げることができる。アルカリ剤は、アル
カリ剤を水に溶解したアルカリ剤水溶液のストックタン
クから前述したような各種の定量ないし非定量ポンプを
介して蒸発釜に供給してもよいが、好ましくは、アルカ
リ剤を予め廃液供給タンク中の廃液に添加し、廃液を供
給する供給手段を介して蒸発釜中に供給することが好ま
しい。この場合、アルカリ剤を供給する手段は廃液供給
手段を兼ねている。
この発明の蒸発濃縮処理装置は蒸発した蒸気を冷却凝縮
する手段を有していることが、悪臭ガスや有害ガスの発
生を防止できるため好ましいが、これによって得られた
凝縮水を(1)凝縮水に対し下記(A)〜(J)から選
ばれる少なくとも1つの2次処理を行なうこと、即ち、
(A)活性炭処理、(B)紫外線照射処理、(C)逆浸
透処理、(D)酸化剤処理、(E)電解酸化処理、(F
)エアレーション処理、(G)?ltl透気処理、(H
)再蒸溜処理、(1)イオン交換樹脂処理、(J)pH
i整を行なうこと、(2)凝縮水を写真処理液の溶解水
として用いることである。
する手段を有していることが、悪臭ガスや有害ガスの発
生を防止できるため好ましいが、これによって得られた
凝縮水を(1)凝縮水に対し下記(A)〜(J)から選
ばれる少なくとも1つの2次処理を行なうこと、即ち、
(A)活性炭処理、(B)紫外線照射処理、(C)逆浸
透処理、(D)酸化剤処理、(E)電解酸化処理、(F
)エアレーション処理、(G)?ltl透気処理、(H
)再蒸溜処理、(1)イオン交換樹脂処理、(J)pH
i整を行なうこと、(2)凝縮水を写真処理液の溶解水
として用いることである。
この発明の前記活性炭処理に用いる活性炭は、ベンジル
アルコール、アンモニウム化合物、イオウ化合物の少な
くとも1つの物質に吸着能力のあるいかなる活性炭でも
よい。
アルコール、アンモニウム化合物、イオウ化合物の少な
くとも1つの物質に吸着能力のあるいかなる活性炭でも
よい。
この発明において、原料及び活性化の方法のいかノVを
問わず、また粉末、粒状いずれの活性炭でも使用でき、
好ましくは粒状活性炭であり、特に好ましくは椰子殻活
性炭と分子櫛能を持つ活性炭である。ここで、分子櫛能
を持つ活性炭とはスリット状の細孔を持つものであり、
その細孔の大きさは6^以上、幅15A以下が望ましい
。かかる分子櫛能を持つ活性炭については、特開昭58
−14831号公報の記載内容を参照することができる
。
問わず、また粉末、粒状いずれの活性炭でも使用でき、
好ましくは粒状活性炭であり、特に好ましくは椰子殻活
性炭と分子櫛能を持つ活性炭である。ここで、分子櫛能
を持つ活性炭とはスリット状の細孔を持つものであり、
その細孔の大きさは6^以上、幅15A以下が望ましい
。かかる分子櫛能を持つ活性炭については、特開昭58
−14831号公報の記載内容を参照することができる
。
この発明の写真処理廃液の凝縮水を吸着処理する際に用
いる吸着性物質としては、前記活性炭の他、次のような
物質を用いることができる。
いる吸着性物質としては、前記活性炭の他、次のような
物質を用いることができる。
(1)粘土物質
(2)ポリアミド系高分子化合物
(3)ポリウレタン系高分子化合物
(4)フェノール樹脂
(5)エポキシ樹脂
(6)ヒドラジド基を有する高分子化合物(7)ポリテ
トラフルオロエチレンを有する高分子化合物 (8)1価又は多価アルコールメタクル酸モノエステル
−多価アルコールメタクリル酸 (9)ポリエステル共重合体 これら(1)〜(9)の物質の詳細については、特願昭
59−124639号(特に第62〜66頁)の記載内
容を参照できる。
トラフルオロエチレンを有する高分子化合物 (8)1価又は多価アルコールメタクル酸モノエステル
−多価アルコールメタクリル酸 (9)ポリエステル共重合体 これら(1)〜(9)の物質の詳細については、特願昭
59−124639号(特に第62〜66頁)の記載内
容を参照できる。
この発明の写真処理廃液の凝縮水の紫外線照射処理で使
用される紫外線照射装置やハロゲンランプ等によって得
ることができるが特に限定されるものではない、この紫
外線ランプ等の出力は、出力5vI〜IKwのものが知
られているが、これに限定されるものではない。また、
この発明において紫外線ランプから、190na+〜4
0’ On@の範囲をはずれる波長の電磁波及び光が発
生し、写真処理液から得られた凝縮水に照射されてもよ
い。また、赤外線等の併用を行なってもよい。
用される紫外線照射装置やハロゲンランプ等によって得
ることができるが特に限定されるものではない、この紫
外線ランプ等の出力は、出力5vI〜IKwのものが知
られているが、これに限定されるものではない。また、
この発明において紫外線ランプから、190na+〜4
0’ On@の範囲をはずれる波長の電磁波及び光が発
生し、写真処理液から得られた凝縮水に照射されてもよ
い。また、赤外線等の併用を行なってもよい。
この発明に用いられる紫外線ランプ等は・ Zfi管と
することもできる。
することもできる。
この発明において、紫外線照射するとは、紫外線ランプ
等を用いて写真処理廃液から得られた凝縮水に紫外線照
射することを意味し、これらの紫外線照射はこの凝縮水
に対して連続的に行なわれてもよいし、必要に応じて間
欠的に行なわれてもよい。
等を用いて写真処理廃液から得られた凝縮水に紫外線照
射することを意味し、これらの紫外線照射はこの凝縮水
に対して連続的に行なわれてもよいし、必要に応じて間
欠的に行なわれてもよい。
また、前記の逆浸透処理においては、各種の逆浸透膜、
逆浸透膜を用いた脱塩・濃縮方法及び装置が制限なく利
用できる。逆浸透膜としては、酢酸セルロース、芳香族
ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリサルフォンが
好ましく、特に酢酸セルロースが好ましく用いられる。
逆浸透膜を用いた脱塩・濃縮方法及び装置が制限なく利
用できる。逆浸透膜としては、酢酸セルロース、芳香族
ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリサルフォンが
好ましく、特に酢酸セルロースが好ましく用いられる。
逆浸透装置は、40 Kg/ Cff1” 〜55 k
g/ cm”の圧力で運転されることが、分離性能、処
理能力の点から好ましい。
g/ cm”の圧力で運転されることが、分離性能、処
理能力の点から好ましい。
この発明に用いる酸化剤処理に使用する酸化剤は、金属
、非金属の酸化物、酸化物酸素酸及びその塩、過酸化物
、有機の酸素を含む化合物等がこれに属する。酸化物と
して過酸化+素N08、無水クロム酸Cry3、二酸化
セレン5ea2、二酸化マンガンMnO2、二酸化鉛p
bo、、四酸化オスミウムOsO,、酸化銀Ag2O、
酸化銅CuO、酸化水ftlllgo等が挙げられる。
、非金属の酸化物、酸化物酸素酸及びその塩、過酸化物
、有機の酸素を含む化合物等がこれに属する。酸化物と
して過酸化+素N08、無水クロム酸Cry3、二酸化
セレン5ea2、二酸化マンガンMnO2、二酸化鉛p
bo、、四酸化オスミウムOsO,、酸化銀Ag2O、
酸化銅CuO、酸化水ftlllgo等が挙げられる。
酸素酸としては熱濃硫酸+12504 、亜硝酸11N
O2、硝酸11NO3等が挙げられる。塩としては、次
亜塩素酸ナトリウムNa011:l 、さらし粉(:a
O(:l、、重クロム酸カリウムに2(:rO,、クロ
ム酸カリウムに2Cr204*過マンガン酸カリウムに
MnO4,塩素酸カリウムに(:LO3、過塩素酸カリ
ウムにClO4等が挙げられる。過酸化物としては過酸
化水素■202、過酸化ナトリウムNa2O2、過酸化
ベンゾイル(CgllsCOO) 2等が代表的なもの
である。2種以上の原子価をとり得る物質5例えば、3
価の鉄イオンpe311.2価の銅イオンCu2+、四
酢酸鉛Pb(CIl、GO□)4等も挙げられる。その
他フェントン試薬(Fe”+ll□02) 、脱水素触
媒(PL、 Se、 Zn)等も酸化剤として用いるこ
とができる。
O2、硝酸11NO3等が挙げられる。塩としては、次
亜塩素酸ナトリウムNa011:l 、さらし粉(:a
O(:l、、重クロム酸カリウムに2(:rO,、クロ
ム酸カリウムに2Cr204*過マンガン酸カリウムに
MnO4,塩素酸カリウムに(:LO3、過塩素酸カリ
ウムにClO4等が挙げられる。過酸化物としては過酸
化水素■202、過酸化ナトリウムNa2O2、過酸化
ベンゾイル(CgllsCOO) 2等が代表的なもの
である。2種以上の原子価をとり得る物質5例えば、3
価の鉄イオンpe311.2価の銅イオンCu2+、四
酢酸鉛Pb(CIl、GO□)4等も挙げられる。その
他フェントン試薬(Fe”+ll□02) 、脱水素触
媒(PL、 Se、 Zn)等も酸化剤として用いるこ
とができる。
この発明に用いる電解酸化処理とは、電解によフて陽極
で物質を酸化する方法であり、陽イオンの陽電荷の増加
、陰イオンの陰電荷の減小、陰イオンの重合、原f団中
の酸素原子の増加及び水素原子の減少にいずれの方式の
ものでもよく、かかるtHM解酸化が酸化剤による酸化
に比べてすぐれている点は、非常に強い酸化が行ないう
るということ、副生成物が少ないということである。
で物質を酸化する方法であり、陽イオンの陽電荷の増加
、陰イオンの陰電荷の減小、陰イオンの重合、原f団中
の酸素原子の増加及び水素原子の減少にいずれの方式の
ものでもよく、かかるtHM解酸化が酸化剤による酸化
に比べてすぐれている点は、非常に強い酸化が行ないう
るということ、副生成物が少ないということである。
この発明に用いるエアレーション処理とは、写真処理廃
液の凝縮水中にエアーを送風することによって酸化促進
することであり、ディストリビュータ等を用いてエアー
泡をより細かくすることが好ましく、これによってバブ
リング効果の向上を図り、有機溶媒等の除去効率を高め
ることができる。
液の凝縮水中にエアーを送風することによって酸化促進
することであり、ディストリビュータ等を用いてエアー
泡をより細かくすることが好ましく、これによってバブ
リング効果の向上を図り、有機溶媒等の除去効率を高め
ることができる。
この発明に用いる電気透析処理とは、電気透析槽の陰極
と陽極の間が隔膜で仕切られ、仕切られた部屋に写真処
理廃液の凝縮水を入れ電極に直流を通じることである。
と陽極の間が隔膜で仕切られ、仕切られた部屋に写真処
理廃液の凝縮水を入れ電極に直流を通じることである。
好ましくは隔1摸がイオン交換11Qであることであり
、更に好ましくは陰極と陽極の間が陰イオン交換膜と陽
イオン交換1漠とにより仕切られて、陰極室、複数の濃
縮室(陰極側が陰イオン交換膜、陽極側が陽イオン交換
膜で仕切られた室)、複数の脱塩室(陰極側が陽イオン
交換膜、陽極側が陰イオン交換膜で仕切られた部屋)及
び陽極室とからなることである。写真処理廃液の凝縮水
は好ましくは脱塩室へ入れるが濃縮室へ入れることも好
ましいことである。濃縮室、陰極室に入れる電解室at
&は別に限定されるものではなく、例えば亜硫酸ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸カリウム
、チオ硫酸ナトリウム等の0゜1〜0.2Nの溶液を好
ましく用いることができる。このとき、定着能を存する
処理液(漂白定着又は定着液)又はその廃液を濃縮室、
陽極室に入れる電解質溶液として用いること、電解室を
必要とせず、非常に好ましい。
、更に好ましくは陰極と陽極の間が陰イオン交換膜と陽
イオン交換1漠とにより仕切られて、陰極室、複数の濃
縮室(陰極側が陰イオン交換膜、陽極側が陽イオン交換
膜で仕切られた室)、複数の脱塩室(陰極側が陽イオン
交換膜、陽極側が陰イオン交換膜で仕切られた部屋)及
び陽極室とからなることである。写真処理廃液の凝縮水
は好ましくは脱塩室へ入れるが濃縮室へ入れることも好
ましいことである。濃縮室、陰極室に入れる電解室at
&は別に限定されるものではなく、例えば亜硫酸ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸カリウム
、チオ硫酸ナトリウム等の0゜1〜0.2Nの溶液を好
ましく用いることができる。このとき、定着能を存する
処理液(漂白定着又は定着液)又はその廃液を濃縮室、
陽極室に入れる電解質溶液として用いること、電解室を
必要とせず、非常に好ましい。
この発明に用いる際蒸留処理とは、写真処理廃液から得
られる濃縮液に対して蒸留処理することをいい、いわゆ
る精留操作の1つである。回分蒸留(単蒸留、回分精留
を含む)でも連続蒸留でもよく、連続精留に対する連続
平衡蒸留法も採用できる。再蒸留処理によって純水(水
以外の留分の著しく少ないもの)を得ることは写真処理
液に有効に水分を供給できる。また、共沸蒸留及び抽出
蒸留において適当な分離剤を用いることが有利である。
られる濃縮液に対して蒸留処理することをいい、いわゆ
る精留操作の1つである。回分蒸留(単蒸留、回分精留
を含む)でも連続蒸留でもよく、連続精留に対する連続
平衡蒸留法も採用できる。再蒸留処理によって純水(水
以外の留分の著しく少ないもの)を得ることは写真処理
液に有効に水分を供給できる。また、共沸蒸留及び抽出
蒸留において適当な分離剤を用いることが有利である。
この発明においては、いわゆる水蒸気蒸留によっても2
次処理効果が得られる。なお、操作圧においても高圧蒸
留、常圧蒸留、真空蒸留及び分子蒸留及び分子蒸留のい
ずれであってもよい。
次処理効果が得られる。なお、操作圧においても高圧蒸
留、常圧蒸留、真空蒸留及び分子蒸留及び分子蒸留のい
ずれであってもよい。
この発明に用いるイオン交換樹脂処理とは、各種のイオ
ン交換樹脂と写真処理廃液とを接触させることによって
行なうことができ、イオン交換樹脂としては三次元に重
縮合した高分子基体に官能基を結合したもので、陽イオ
ン交換樹脂と陰イオン交換樹脂、キレート樹脂、吸着樹
脂等がある。
ン交換樹脂と写真処理廃液とを接触させることによって
行なうことができ、イオン交換樹脂としては三次元に重
縮合した高分子基体に官能基を結合したもので、陽イオ
ン交換樹脂と陰イオン交換樹脂、キレート樹脂、吸着樹
脂等がある。
この発明に好ましく用いられるイオン交換樹脂の化学構
造例や用法については、特願昭59−124639号(
特に第54〜57頁)の記載内容を参照できる。
造例や用法については、特願昭59−124639号(
特に第54〜57頁)の記載内容を参照できる。
この発明に用いるpHI整処理とは、最も一般的にはp
H調整剤を添加して、凝縮水のpHを中性付近に:A整
することであり、凝縮水のpHによって酸ないしはアル
カリを添加する。通常アンモニアを含有するため、凝縮
水はアルカリ性を示し、酸、例えば硫酸、塩酸、リン酸
、ホウ酸、スルファミン酸等の無機酸や酢酸、シュウ酸
、クエン酸、マロン酸、酒石酸等のカルボン酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸等のアミノポリカル
ボン酸の他、硫酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム等
の酸性の塩が用いられる。
H調整剤を添加して、凝縮水のpHを中性付近に:A整
することであり、凝縮水のpHによって酸ないしはアル
カリを添加する。通常アンモニアを含有するため、凝縮
水はアルカリ性を示し、酸、例えば硫酸、塩酸、リン酸
、ホウ酸、スルファミン酸等の無機酸や酢酸、シュウ酸
、クエン酸、マロン酸、酒石酸等のカルボン酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸等のアミノポリカル
ボン酸の他、硫酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム等
の酸性の塩が用いられる。
この発明では更に冷却凝縮手段によって、凝縮しなかっ
た一部の蒸気は、外気と連通したガス処理カラムを通し
て外部に排出されることが望ましい。これは蒸発処理時
に写真処理廃液のわずかな分解により、有毒ガスが蒸気
化し、外部へもれ出したり、あるいは蒸発釜が加圧状態
となり、存毒ガスかもね易くなってしまうことを防止で
きる。
た一部の蒸気は、外気と連通したガス処理カラムを通し
て外部に排出されることが望ましい。これは蒸発処理時
に写真処理廃液のわずかな分解により、有毒ガスが蒸気
化し、外部へもれ出したり、あるいは蒸発釜が加圧状態
となり、存毒ガスかもね易くなってしまうことを防止で
きる。
更に、この処理装置を停止した際には蒸発釜内部の加熱
によって膨張している蒸気ないしガスが収縮するため減
圧状態となってしまい、完全密閉な状態では蒸発釜が負
荷のために破損することもあり得る。これらを防止する
ことが、このガス処理カラムにより、外部から外気を導
入されることによって可能ならしめられる。ガス処理カ
ラム内には、例えば活性炭、ゼオライト等の吸着剤又は
脱臭剤を用いてもよい。これら吸着剤又は脱臭剤は気体
の流通性が必要とされるため、粒状のものが好ましく、
粒子径が0.3mm〜15mmの範囲のものが挙げられ
、0.8mm〜6III11の範囲の粒子径を有する吸
着剤又は脱臭剤が特に好ましい。
によって膨張している蒸気ないしガスが収縮するため減
圧状態となってしまい、完全密閉な状態では蒸発釜が負
荷のために破損することもあり得る。これらを防止する
ことが、このガス処理カラムにより、外部から外気を導
入されることによって可能ならしめられる。ガス処理カ
ラム内には、例えば活性炭、ゼオライト等の吸着剤又は
脱臭剤を用いてもよい。これら吸着剤又は脱臭剤は気体
の流通性が必要とされるため、粒状のものが好ましく、
粒子径が0.3mm〜15mmの範囲のものが挙げられ
、0.8mm〜6III11の範囲の粒子径を有する吸
着剤又は脱臭剤が特に好ましい。
これらの脱臭剤又は吸着剤は例えば布や紙等に予め詰め
られて成型されたものを、ガス処理カラム中に設置する
ようにすれば、交換の際の手間が少なく好ましい。
られて成型されたものを、ガス処理カラム中に設置する
ようにすれば、交換の際の手間が少なく好ましい。
この発明では、蒸発濃縮後の濃縮液を、蒸発釜中から排
出するか、例えば耐熱性、耐薬品性の袋を蒸発釜に設け
、処理後に袋と一緒に濃縮液を取り出してもよいし、例
えばこの発明の蒸発濃縮処理装置が特願昭60−254
1001号及び特願昭61−288328号に記載され
た蒸発濃縮処理装置である場合、回転スクリューポンプ
を利用する装置や、蒸発釜底部からナルブを介して濃縮
液を例えば耐熱性、耐 薬品性の袋に取り出すことがで
きる。耐熱性、耐薬品性の袋としては、例えば炭素m維
、アラミド繊維、テフロン樹脂繊維、麻、ガラス繊維、
ポリエチレンフオーム、ポリプロピレンフオーム等が好
ましい。
出するか、例えば耐熱性、耐薬品性の袋を蒸発釜に設け
、処理後に袋と一緒に濃縮液を取り出してもよいし、例
えばこの発明の蒸発濃縮処理装置が特願昭60−254
1001号及び特願昭61−288328号に記載され
た蒸発濃縮処理装置である場合、回転スクリューポンプ
を利用する装置や、蒸発釜底部からナルブを介して濃縮
液を例えば耐熱性、耐 薬品性の袋に取り出すことがで
きる。耐熱性、耐薬品性の袋としては、例えば炭素m維
、アラミド繊維、テフロン樹脂繊維、麻、ガラス繊維、
ポリエチレンフオーム、ポリプロピレンフオーム等が好
ましい。
この発明では、写真処理廃液の濃縮液を担体に吸収させ
て固形化処理した後回収することが好ましい。
て固形化処理した後回収することが好ましい。
この担体として吸液性樹脂や固化剤が考えらねる。この
発明に用いられる担体は、写真処理廃液の濃縮液を吸収
できるもので、この吸液済に吸液性担体を持って波乗れ
しないものが好ましく、いわゆる吸液性樹脂が好ましく
用いられる。
発明に用いられる担体は、写真処理廃液の濃縮液を吸収
できるもので、この吸液済に吸液性担体を持って波乗れ
しないものが好ましく、いわゆる吸液性樹脂が好ましく
用いられる。
この吸液性樹脂としては、例えば以下に挙げるものをイ
吏用することができる。
吏用することができる。
種子多糖類、海藻多糖類、樹脂多糖類、果実多糖類、根
茎多糖類。
茎多糖類。
更に、またザンサンガム、ザンフロー、ガードラン、サ
クシノグルカン、シゾフィンラン、プルラン、サクシノ
グルカン、シゾフィラン、プルラン、ゼラチン、カゼイ
ン、アルブミン、シェラツク等。
クシノグルカン、シゾフィンラン、プルラン、サクシノ
グルカン、シゾフィラン、プルラン、ゼラチン、カゼイ
ン、アルブミン、シェラツク等。
澱粉誘導体、グアーガム、ローカストビーンガムの誘導
体、セルロース有導体、アルギン酸誘導体、ビニル系化
合物、アクリル系化合物。
体、セルロース有導体、アルギン酸誘導体、ビニル系化
合物、アクリル系化合物。
その他、ポリエチレンオキサイド等。
次に、この発明に用いられている高吸収液性樹脂の好ま
しい例を挙げる。
しい例を挙げる。
(A)グラフト化澱粉系
(A−1)澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体
(A−2)*紛−アクリル酸グラフト重合体上記(A−
1)は特開昭49−433415号及び米国特許第4.
134,863号に記載の方法によつて製造することが
でき、上記(A−2)は特公昭53−46199号に記
載の方法によって製造することができる。
1)は特開昭49−433415号及び米国特許第4.
134,863号に記載の方法によつて製造することが
でき、上記(A−2)は特公昭53−46199号に記
載の方法によって製造することができる。
(B)アクリル酸系
(B−1)ポリアクリル酸ソーダ系
(B−2)ビニルアルコール−アクリル酸共重合体
上記(B−2)は自然乾燥及び又は強制乾燥で繰り返し
使用することもできる。
使用することもできる。
(C)下記(I)又は(■)で示される構造式を持った
繰り返し単位を有する重合体、更に好ましくは(I)及
び/又は(■)を10〜70ffl四%を有し、他のエ
チレン系飽和単量体と共重合してなる重合体。
繰り返し単位を有する重合体、更に好ましくは(I)及
び/又は(■)を10〜70ffl四%を有し、他のエ
チレン系飽和単量体と共重合してなる重合体。
(I) R
R
上記式において、Rは水素原子、メチル基又はハロゲン
原子であり、Zはオキシ基又はイミノ基であり、nは0
又は1であり、R1は、1〜6個の炭素原rを有するア
ルキレン基(置換アルキレン基を含む)、5〜6個の炭
素原子を有するシクロアルキレン基又はアリーレン基、
アリーレンアルキレン基もしくはアリーレンビスアルキ
レン基であり、ここで、前記アルキレン部分は1〜6個
の炭素原子を有しかつ前記アリーレン部分(置換されて
いてもよい)は6〜10個の炭素原子を有し、そして例
えば (式中Rは1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であ
る)のような親水性極性基で置換されたアリーレンを含
み、R2,R3及びR4は各々水素原子もしくは1〜6
個の炭素原子を存するアルキル基であり、又はNと一緒
になって、任意に硫黄又は酸素原子を含有することもで
きる複素環基を形成し、Mは水素原子、可溶性カチオン
又は6個以下の炭素原子をもったアルキル基を有する第
4アンモニウムカチオンを包含するアンモニウム基であ
り、モしてXは、酸アニオンである。
原子であり、Zはオキシ基又はイミノ基であり、nは0
又は1であり、R1は、1〜6個の炭素原rを有するア
ルキレン基(置換アルキレン基を含む)、5〜6個の炭
素原子を有するシクロアルキレン基又はアリーレン基、
アリーレンアルキレン基もしくはアリーレンビスアルキ
レン基であり、ここで、前記アルキレン部分は1〜6個
の炭素原子を有しかつ前記アリーレン部分(置換されて
いてもよい)は6〜10個の炭素原子を有し、そして例
えば (式中Rは1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であ
る)のような親水性極性基で置換されたアリーレンを含
み、R2,R3及びR4は各々水素原子もしくは1〜6
個の炭素原子を存するアルキル基であり、又はNと一緒
になって、任意に硫黄又は酸素原子を含有することもで
きる複素環基を形成し、Mは水素原子、可溶性カチオン
又は6個以下の炭素原子をもったアルキル基を有する第
4アンモニウムカチオンを包含するアンモニウム基であ
り、モしてXは、酸アニオンである。
Rのハロゲン置換基は臭素又は塩素であることができ、
R1の1〜6個の炭素原子を有するアルキレン基はヒド
ロキシル基で置換されていてのよいく、R1のアリーレ
ンアルキレン基はフェニレンメチレン基、フェニレンエ
チレン基、フェニレンボロピレン基及びフェニレンブチ
レン基を含有し、モしてR1のアリーレンビスアルキル
基はフェニレンジメチレン基を含有する。
R1の1〜6個の炭素原子を有するアルキレン基はヒド
ロキシル基で置換されていてのよいく、R1のアリーレ
ンアルキレン基はフェニレンメチレン基、フェニレンエ
チレン基、フェニレンボロピレン基及びフェニレンブチ
レン基を含有し、モしてR1のアリーレンビスアルキル
基はフェニレンジメチレン基を含有する。
Mの可溶性カチオンにはナトリウム及びカリウムがある
。
。
R2,R’及びR4、そしてこれらが結合したN原子か
ら形成される複素環基にはピリジニウム、イミダゾリウ
ム、オキサシリウム、チアゾリウム及びモルホリウムが
ある。
ら形成される複素環基にはピリジニウム、イミダゾリウ
ム、オキサシリウム、チアゾリウム及びモルホリウムが
ある。
Xの酸アニオンには、塩化物、臭化物、酢酸塩、p−ト
ルエンスルホン酸塩、メタンスルホン酸塩、エタンスル
ホン酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩及び過塩素酸塩
がある。
ルエンスルホン酸塩、メタンスルホン酸塩、エタンスル
ホン酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩及び過塩素酸塩
がある。
前記一般式(I)の単量体及び/又は前記一般式(II
)の単量体と共重合させるエチレン系不飽和単重体は、
好ましくは架橋結合可能な基を有する1種類もしくはそ
れ以上の単量体、例えば2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、2−ヒドロキシエチルアクリレート及び活性メ
チレン基含仔Qi量体からなる。このタイプの重合され
た共重合性エチレン系不飽和単量体は、例えば、米国特
許第3,459,790号、同第3,488,708号
、同第3.5’j4,987号、同第3,658,87
8号、同第3,929,482号及び同第3,939,
130号に記載されている。
)の単量体と共重合させるエチレン系不飽和単重体は、
好ましくは架橋結合可能な基を有する1種類もしくはそ
れ以上の単量体、例えば2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、2−ヒドロキシエチルアクリレート及び活性メ
チレン基含仔Qi量体からなる。このタイプの重合され
た共重合性エチレン系不飽和単量体は、例えば、米国特
許第3,459,790号、同第3,488,708号
、同第3.5’j4,987号、同第3,658,87
8号、同第3,929,482号及び同第3,939,
130号に記載されている。
上記において使用するのに好ましい重合体は、10〜7
0重量%の、以下に列挙する1種類もしくはそれ以上の
単量体から銹導されるか又はこれらの繰り返し単位を存
する: 2−アミノエチルメタクリレ−トビドロクロリド、 N−(2−メタクリロイルオキシエチル)−N、N、N
−トリメチルアンモニウムクロリド、 N−(2−メタクリロイルオキシエチル)−N、N、N
−hリメチルアンモニウムメトサルフェート、ナトリウ
ム2−メタクリロイルオキシエチル−1スルホネート。
0重量%の、以下に列挙する1種類もしくはそれ以上の
単量体から銹導されるか又はこれらの繰り返し単位を存
する: 2−アミノエチルメタクリレ−トビドロクロリド、 N−(2−メタクリロイルオキシエチル)−N、N、N
−トリメチルアンモニウムクロリド、 N−(2−メタクリロイルオキシエチル)−N、N、N
−hリメチルアンモニウムメトサルフェート、ナトリウ
ム2−メタクリロイルオキシエチル−1スルホネート。
及び
2− (N、N−ジメチルアミノ)エチルメタクリレー
トヒドロクロリド。
トヒドロクロリド。
前記構造式(1)に一致する酸付加塩は、それを塩基で
中和した場合、遊離アミンに転化することができる。
中和した場合、遊離アミンに転化することができる。
上記重合体は、常法に従って、適当な単量体を水溶液中
で重合反応させることによって調製することができる。
で重合反応させることによって調製することができる。
前記構造式(I)の単量体は、アール、エッチ、ヨーカ
ム(It 、 II 、 Yocum )及びイー。
ム(It 、 II 、 Yocum )及びイー。
ビー、ニクイスト(E 、 B 、 NyqisL)編
、“ファンクショナル モノマーズ” (Fur1c
Hona1Monoa+ers) 、 フイセル デツ
カ−(MarcelDekker) 、 Inc 、、
New York (1974)及び米国特許第2
,780,604号に記載の手法によって調製すること
ができる。前記構造式(n)の単量体は、米国特許第3
,024,221号及び同第3.5.06,707号に
記載の手法によって調製することができる。
、“ファンクショナル モノマーズ” (Fur1c
Hona1Monoa+ers) 、 フイセル デツ
カ−(MarcelDekker) 、 Inc 、、
New York (1974)及び米国特許第2
,780,604号に記載の手法によって調製すること
ができる。前記構造式(n)の単量体は、米国特許第3
,024,221号及び同第3.5.06,707号に
記載の手法によって調製することができる。
場合によって、この重合体は、(a)アミン基を有する
重合体をアルキル化剤で4級化するか、さもなければ、
(b)アミンをそのアミンとの反応性をもった基、例え
ば活性ハロゲン基を有する重合体と反応させることによ
って調製することができる。このような技法はこの技術
分野において公知であり、そして米国特許第3,488
,706号及び同第3,709,690号及びカナダ特
許第601.958号に記載されている。
重合体をアルキル化剤で4級化するか、さもなければ、
(b)アミンをそのアミンとの反応性をもった基、例え
ば活性ハロゲン基を有する重合体と反応させることによ
って調製することができる。このような技法はこの技術
分野において公知であり、そして米国特許第3,488
,706号及び同第3,709,690号及びカナダ特
許第601.958号に記載されている。
以上に挙げた樹脂は市販品として入手できる。
この市販品としては、例えばスミカゲルN−100,ス
ミカゲル5P−520,スミカゲル5−50、スミカゲ
ルNP−1020、スミカゲルF−03、スミカゲルF
−51,スミカゲルF−75、スミカゲルR−30(以
上トレードネーム、住友化学工業社製)、サンウェット
1M−300,サンウエツトIM−1000(以上トレ
ードネーム、三洋化成社製)、アクアキープl05H−
P (トレードネーム、製鉄化学社製)、ランシール
F(トレードネーム、日本エクスラン社製)等が挙げら
れる。
ミカゲル5P−520,スミカゲル5−50、スミカゲ
ルNP−1020、スミカゲルF−03、スミカゲルF
−51,スミカゲルF−75、スミカゲルR−30(以
上トレードネーム、住友化学工業社製)、サンウェット
1M−300,サンウエツトIM−1000(以上トレ
ードネーム、三洋化成社製)、アクアキープl05H−
P (トレードネーム、製鉄化学社製)、ランシール
F(トレードネーム、日本エクスラン社製)等が挙げら
れる。
この発明の好ましく用いる吸液性樹脂は、その形状が液
を吸収し易いものが好ましく、粉末状ないし直径0.0
1〜3mm程度の粒状のものが取扱いのうえで有利に用
・いることができる。
を吸収し易いものが好ましく、粉末状ないし直径0.0
1〜3mm程度の粒状のものが取扱いのうえで有利に用
・いることができる。
また、この発明に用いる担体として用いられる固化剤は
、写真処理廃液の濃縮液を固化できるものであればよく
、その際化学反応を伴なってもよいし、伴なわなくても
よい。この発明の固化剤としては11例えばCaO、c
a(oll)2. CuC0+ 、シリカゲル、塩化カ
ルシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、酸化マ
グネシウム、酸化バリウム、粒状ソーダ石灰、五酸化ニ
リン等が好ましく用いられる。
、写真処理廃液の濃縮液を固化できるものであればよく
、その際化学反応を伴なってもよいし、伴なわなくても
よい。この発明の固化剤としては11例えばCaO、c
a(oll)2. CuC0+ 、シリカゲル、塩化カ
ルシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、酸化マ
グネシウム、酸化バリウム、粒状ソーダ石灰、五酸化ニ
リン等が好ましく用いられる。
この発明の蒸発濃縮処理装置は例えば蒸発した蒸気を排
出する蒸気排出室が詰まることによって蒸発釜が加圧さ
れ、爆発を起すような事故を防ぐため、ラブチャーディ
スクを有していることが好ましい。ラブチャーディスク
は例えば蒸発釜と廃液供給タンクを連通させ、この連通
室を途中をポリエチレン等の加圧によって破壊されるこ
とができるシートによって遮断するように構成される。
出する蒸気排出室が詰まることによって蒸発釜が加圧さ
れ、爆発を起すような事故を防ぐため、ラブチャーディ
スクを有していることが好ましい。ラブチャーディスク
は例えば蒸発釜と廃液供給タンクを連通させ、この連通
室を途中をポリエチレン等の加圧によって破壊されるこ
とができるシートによって遮断するように構成される。
この発明の蒸発濃縮処理装置は、蒸発釜中に温度センサ
を有していることが好ましい。温度センサがある一定以
上の温度、例えば120℃以上の温度を検出すると、加
熱手段がOFFとなるように構成することにより、空だ
きを防止することができる。
を有していることが好ましい。温度センサがある一定以
上の温度、例えば120℃以上の温度を検出すると、加
熱手段がOFFとなるように構成することにより、空だ
きを防止することができる。
この発明の蒸発濃縮処理装置は、装置に設けられたドア
が、蒸発釜内部の温度や処理装置内の温度がある一定以
下(例えば50℃以下)とならないと開放できないよう
に構成されていたり、開放しようとする警告信号を発す
るように構成されることが好ましい。
が、蒸発釜内部の温度や処理装置内の温度がある一定以
下(例えば50℃以下)とならないと開放できないよう
に構成されていたり、開放しようとする警告信号を発す
るように構成されることが好ましい。
この発明の蒸発濃縮処理装置で廃液を処理する場合、種
々の感光材料を処理する処理ライン毎に別々に、例えば
カラー処理廃液とカラーベーパー処理廃液を別々に処理
してもよいし、混合したものを処理してもよい。また、
同じ処理ラインであっても6槽の廃液を個別に処理して
もよいし、複数ないし全部の廃液を混合したものを処理
してもよい。
々の感光材料を処理する処理ライン毎に別々に、例えば
カラー処理廃液とカラーベーパー処理廃液を別々に処理
してもよいし、混合したものを処理してもよい。また、
同じ処理ラインであっても6槽の廃液を個別に処理して
もよいし、複数ないし全部の廃液を混合したものを処理
してもよい。
この発明の蒸発濃縮処理装置において、蒸発釜中を減圧
にする手段を有することは、蒸発釜中の温度を低下させ
ることができるため、悪臭ガスや有毒ガスの発生が少な
く好ましい。また、同じ処理ラインにあっても6禮の廃
液を別個に処理してもよいし複数ないしは全部の廃液を
混合したものを処理してもよい。
にする手段を有することは、蒸発釜中の温度を低下させ
ることができるため、悪臭ガスや有毒ガスの発生が少な
く好ましい。また、同じ処理ラインにあっても6禮の廃
液を別個に処理してもよいし複数ないしは全部の廃液を
混合したものを処理してもよい。
次に、この発明による処理を行なことができる写真処理
廃液の代表例について詳述する。但し、以下には処理さ
れる写真材料がカラー用である場合の写真処理液につい
て主に述べるが、写真処理廃液はこれら写真処理液を用
いてハロゲン化銀カラー写真材料を処理する際に出るオ
ーバーフロー液がほとんどである。
廃液の代表例について詳述する。但し、以下には処理さ
れる写真材料がカラー用である場合の写真処理液につい
て主に述べるが、写真処理廃液はこれら写真処理液を用
いてハロゲン化銀カラー写真材料を処理する際に出るオ
ーバーフロー液がほとんどである。
発色現像液は発色現像処理行程(カラー色画像を形成す
る行程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体とカラ
ーカプラーとのカップリング反応によってカラー色画像
を形成する行程)に用いる処理液であり、従って、発色
現像処理行程においては通常発色現像液中に発色現像主
薬を含有させることが必要であるが、カラー写真材料中
に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有させた
発色現像液又はアルカリ液(アクチベーター液)で処理
することも含まれる。発色現像液に含まれる発色現像主
薬は芳香族第1級アミン発色現像主薬であり、アミノフ
ェノール計及びp−フエニレジナミンアミン系を誘導体
が含まれる。
る行程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体とカラ
ーカプラーとのカップリング反応によってカラー色画像
を形成する行程)に用いる処理液であり、従って、発色
現像処理行程においては通常発色現像液中に発色現像主
薬を含有させることが必要であるが、カラー写真材料中
に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有させた
発色現像液又はアルカリ液(アクチベーター液)で処理
することも含まれる。発色現像液に含まれる発色現像主
薬は芳香族第1級アミン発色現像主薬であり、アミノフ
ェノール計及びp−フエニレジナミンアミン系を誘導体
が含まれる。
上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、0−ア
ミノフェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベ
ンゼンが含まれる。
ミノフェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベ
ンゼンが含まれる。
発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤を含
むことがあり、更に種々の添加剤、例えばベンジルアル
コール、ハロゲン化アルカリ金属あるいは現像g4節剤
、保恒剤を含有することもある。更に、各種消泡剤や界
面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドま
たはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有す
ることもある。
むことがあり、更に種々の添加剤、例えばベンジルアル
コール、ハロゲン化アルカリ金属あるいは現像g4節剤
、保恒剤を含有することもある。更に、各種消泡剤や界
面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドま
たはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有す
ることもある。
また、発色現像液には必要に応じて酸化防止剤が含有さ
れてもよい。更に発色現像液中には、金属イオン封鎖剤
として、稲々なるキレート剤が併用されてもよい。
れてもよい。更に発色現像液中には、金属イオン封鎖剤
として、稲々なるキレート剤が併用されてもよい。
漂白定着液は漂白定着行程(現像によって生成した金属
銀を酸化してハロゲン化銀に代え、次いで水溶性の錯体
を形成すると共に発色剤の未発色部を発色させる行程)
に用いられる処理液であり、漂白定着液に使用される漂
白剤はその種類を問わない。
銀を酸化してハロゲン化銀に代え、次いで水溶性の錯体
を形成すると共に発色剤の未発色部を発色させる行程)
に用いられる処理液であり、漂白定着液に使用される漂
白剤はその種類を問わない。
なお、漂白定着液には各種pHM衝剤を単独あるいは2
種以上組合わせて含有することがある。
種以上組合わせて含有することがある。
さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有することがある。また重亜硫酸付加物等の保
恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤ある
いはニトロアルコール、硝酸類等の安定剤、有機溶媒等
を適宜含有することもある。更には、漂白定着液は、特
開昭46−280号、特開昭45−8506号、同46
−556号、ベルギー特許第770.910号、特公昭
45−8836号、同5:]−9854号、特開昭54
−71634号及び同49−42349号等に記載され
ている種々の漂白促進剤を添加することがある。
性剤を含有することがある。また重亜硫酸付加物等の保
恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤ある
いはニトロアルコール、硝酸類等の安定剤、有機溶媒等
を適宜含有することもある。更には、漂白定着液は、特
開昭46−280号、特開昭45−8506号、同46
−556号、ベルギー特許第770.910号、特公昭
45−8836号、同5:]−9854号、特開昭54
−71634号及び同49−42349号等に記載され
ている種々の漂白促進剤を添加することがある。
この発明において水洗代替安定化処理と組合せる機能の
処理と処理廃液量が少なくて熱交換による効果が大きく
好ましい。
処理と処理廃液量が少なくて熱交換による効果が大きく
好ましい。
安定液にはカラー画像を安定化させる機能の処理と水洗
ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能の安定液もある
。他にはカラー画像を着色′1−る着色調整液や、帯電
防止剤を含んだ帯電防止液もこれらの安定液に含まれる
。安定液には眞浴から漂白定着成分が持ち込まれるとき
には、これらを中和化、説塩及び不活性化し色素の保荏
性を劣化させない工夫がされる。
ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能の安定液もある
。他にはカラー画像を着色′1−る着色調整液や、帯電
防止剤を含んだ帯電防止液もこれらの安定液に含まれる
。安定液には眞浴から漂白定着成分が持ち込まれるとき
には、これらを中和化、説塩及び不活性化し色素の保荏
性を劣化させない工夫がされる。
このような安定液に含まれる成分としては鉄イオンとの
キレート安定度定数が6以上(特に好ましきは8以上)
であるキレート剤がある。こわらのキレート剤は、有機
カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、ポリヒ
ドロキシ化合物、無機リン酸キレート剤等があり、この
発明の効果のために特に好ましくはジエチレントリアミ
ン五酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸やこれらの塩である。これらの化合物は一般に安
定液11について約0.1g〜10gの濃度、更に好ま
しくは、安定液tILについて約0゜5g〜5gの濃度
で使用される。
キレート安定度定数が6以上(特に好ましきは8以上)
であるキレート剤がある。こわらのキレート剤は、有機
カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、ポリヒ
ドロキシ化合物、無機リン酸キレート剤等があり、この
発明の効果のために特に好ましくはジエチレントリアミ
ン五酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸やこれらの塩である。これらの化合物は一般に安
定液11について約0.1g〜10gの濃度、更に好ま
しくは、安定液tILについて約0゜5g〜5gの濃度
で使用される。
安定液に添加される化合物としては、アンモニウム化合
物がある。これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩
によって供給されるが、具体的には水酸化アンモニウム
、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニ
ウム、次亜1リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム
、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フ
ッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸
アンモニウム、炭酸水素アンそニウム、フッ化水素アン
モニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、
ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アン
モニウム、酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム
、ラウリルトリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アン
モニウム、カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモ
ニウム、ジエチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ
酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸
水素アンモニウム、フタル酸水素アンモニウム、酒石酸
水素アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモ
ニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウ
ム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウム、
ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、サルチル
酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルファニル
酸アンそニウム、酒石酸アンモニウム、チオグリコール
酸アンモニウム、2,4.6−ドリニトロフエノールア
ンモニウム等である。これらのアンモニウム化合物の添
加量は安定液1!当り0゜05〜100gの範囲で用い
られる。
物がある。これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩
によって供給されるが、具体的には水酸化アンモニウム
、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニ
ウム、次亜1リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム
、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フ
ッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸
アンモニウム、炭酸水素アンそニウム、フッ化水素アン
モニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、
ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アン
モニウム、酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム
、ラウリルトリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アン
モニウム、カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモ
ニウム、ジエチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ
酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸
水素アンモニウム、フタル酸水素アンモニウム、酒石酸
水素アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモ
ニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウ
ム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウム、
ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、サルチル
酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルファニル
酸アンそニウム、酒石酸アンモニウム、チオグリコール
酸アンモニウム、2,4.6−ドリニトロフエノールア
ンモニウム等である。これらのアンモニウム化合物の添
加量は安定液1!当り0゜05〜100gの範囲で用い
られる。
安定液に添加される化合物としては、pH調整剤、5−
クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、
2−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、1−2
−ベンツイソチアゾリン−3−オンの他特願昭59−1
46325号(第26〜30頁)記載の防パイ剤、水溶
性金属塩等の保恒剤、エチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリビニルピロリドン(PVP K−1
5、ルビスコールに−17等)等の分散剤、ホルマリン
等の硬1反剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、
2−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、1−2
−ベンツイソチアゾリン−3−オンの他特願昭59−1
46325号(第26〜30頁)記載の防パイ剤、水溶
性金属塩等の保恒剤、エチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリビニルピロリドン(PVP K−1
5、ルビスコールに−17等)等の分散剤、ホルマリン
等の硬1反剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
とりわけ、この発明においては、前記防パイ剤を含有し
た水洗代替安定液を用いる際に蒸発処理装置内にタール
の発生が少ないため特に好ましく用いられる。
た水洗代替安定液を用いる際に蒸発処理装置内にタール
の発生が少ないため特に好ましく用いられる。
処理される感光材料がネガ用である場合、このネガ用安
定液には写真画像保存性改良のため、アルデヒド誘導体
が添加されることがある・前記ネガ用安定液には必要に
応じて各種の添加剤、例えば、水滴ムラ防止材、pH調
整剤、硬膜剤、有機溶媒、調湿剤、その他色調剤等処理
効果を改善、拡張するための添加剤が加えられることが
ある。
定液には写真画像保存性改良のため、アルデヒド誘導体
が添加されることがある・前記ネガ用安定液には必要に
応じて各種の添加剤、例えば、水滴ムラ防止材、pH調
整剤、硬膜剤、有機溶媒、調湿剤、その他色調剤等処理
効果を改善、拡張するための添加剤が加えられることが
ある。
この発明における水洗代替安定液を用いて行なう安定化
処理とは通常の多量の流水を使用して写真感光材料中に
付着あるいは浸透した前段階の処理液を洗い流す処理で
はなく、安定液中に写真感光材料の単位面積当りわずか
30mj2/m2〜9000IIIn /m2.より好
ましくは60ffiIt/l112〜:1000m n
7m2補充をすることによって上記と同等以上の作用
を有するものであり、具体的には特開昭58−1348
36号に記載のような画像安定化処理をさす。
処理とは通常の多量の流水を使用して写真感光材料中に
付着あるいは浸透した前段階の処理液を洗い流す処理で
はなく、安定液中に写真感光材料の単位面積当りわずか
30mj2/m2〜9000IIIn /m2.より好
ましくは60ffiIt/l112〜:1000m n
7m2補充をすることによって上記と同等以上の作用
を有するものであり、具体的には特開昭58−1348
36号に記載のような画像安定化処理をさす。
従って、この発明に係る水洗代替安定液を使用した場合
には従来のように水洗のための自動現像機の外部へ給排
管の設備を必要としない。
には従来のように水洗のための自動現像機の外部へ給排
管の設備を必要としない。
またカラーベーパー用発色現像液や安定液でスチルベン
系蛍光増白剤を用いることがある。
系蛍光増白剤を用いることがある。
前記発色現像液の廃液に含まれる成分は、前記各種成分
ないし添加剤及び処理される写真材料から溶出し蓄積す
る成分等である。
ないし添加剤及び処理される写真材料から溶出し蓄積す
る成分等である。
前記漂白定着液及び安定液の廃液に含まれる成分は、前
記各種成分ないし添加剤及び処理される写真材料から溶
出し蓄積する成分等である。
記各種成分ないし添加剤及び処理される写真材料から溶
出し蓄積する成分等である。
この発明の蒸発濃縮第理装置において、廃液が写真処理
廃液であり、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、アンモニウム塩を
多量に含有する場合に有効であり、特に有機酸第2鉄錯
塩及びチオ硫酸塩を含有する場合極めて有効である。
廃液であり、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、アンモニウム塩を
多量に含有する場合に有効であり、特に有機酸第2鉄錯
塩及びチオ硫酸塩を含有する場合極めて有効である。
この発明の好ましい適用例としては自動現像機による写
真感光材料の現像処理に伴ない発生する写真処理廃液を
自動現像機内もしくはその近傍にて処理を行なうのに適
している。ここで、自動現像機及び写真処理廃液につい
て説明する。
真感光材料の現像処理に伴ない発生する写真処理廃液を
自動現像機内もしくはその近傍にて処理を行なうのに適
している。ここで、自動現像機及び写真処理廃液につい
て説明する。
自動現像機
第1図において自動現像機は符号100で指示されてお
り、図示のものはロール状の写真感光材料Fを、発色現
像槽CD、漂白定着NIBF、安定化処理槽sbに連続
的に案内して写真処理し、乾燥り後、巻き取る方式のも
のである。101は補充液タンクでありセンサ102に
より写真感光材料Fの写真処理量を検知し、その検出情
報に従い制御装置103により各処理槽に補充液の補充
が行われる。
り、図示のものはロール状の写真感光材料Fを、発色現
像槽CD、漂白定着NIBF、安定化処理槽sbに連続
的に案内して写真処理し、乾燥り後、巻き取る方式のも
のである。101は補充液タンクでありセンサ102に
より写真感光材料Fの写真処理量を検知し、その検出情
報に従い制御装置103により各処理槽に補充液の補充
が行われる。
各写真処理槽に対し補充液の補充が行われるとオーバー
フロー廃液として処理槽から排出され。
フロー廃液として処理槽から排出され。
ストックタンク104に集められる。オーバーフローし
た写真処理廃液をストックタンク104に移す手段とし
ては、案内管を通して自然落下させるのが簡易の方法で
ある。ポンプ等より強制移送する場合もあり得る。
た写真処理廃液をストックタンク104に移す手段とし
ては、案内管を通して自然落下させるのが簡易の方法で
ある。ポンプ等より強制移送する場合もあり得る。
また上記した如く、各写真処理槽CD、BF、sbに写
真処理廃液中の成分に相違が有るが、この発明において
は、全ての写真処理廃液を混合し一括処理することが好
ましい。
真処理廃液中の成分に相違が有るが、この発明において
は、全ての写真処理廃液を混合し一括処理することが好
ましい。
(実施例)
第2図はこの発明の写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置を
さらに具体的に示す概略構成図、第3図はその具体的な
配置を示す構成図である。
さらに具体的に示す概略構成図、第3図はその具体的な
配置を示す構成図である。
図において符号1は蒸発釜で、直径が大きい円柱状の上
部1aと、直径が小さい円柱状の下部1bとから構成さ
れ、下部1bの上方には加熱手段2が設けられ、下方に
はボールバルブ3が設けられている。ボールバルブ3の
やや上から上部1aと連通する連通管4が出ており、途
中には液面レベルセンサ5が設けられている。蒸発釜1
の下部1bの下にはスラッジ受け6が設けられ、その内
部にはポリプロピレン製バッグ7がOリング8によって
固定されている。
部1aと、直径が小さい円柱状の下部1bとから構成さ
れ、下部1bの上方には加熱手段2が設けられ、下方に
はボールバルブ3が設けられている。ボールバルブ3の
やや上から上部1aと連通する連通管4が出ており、途
中には液面レベルセンサ5が設けられている。蒸発釜1
の下部1bの下にはスラッジ受け6が設けられ、その内
部にはポリプロピレン製バッグ7がOリング8によって
固定されている。
蒸発釜1の上部1aには、蒸気排出管9が設けられてお
り、この蒸気排出管9は熱交換器10及び冷却凝縮手段
11を通って、溜液導入管12に接続される。冷却凝縮
手段11では、蒸気排出管9に多数の冷却用放熱板13
(一部を省略して記a)が設けられ、さらに液面レベル
センサ14が設けられている。冷却凝縮手段11の下部
には、冷却水導入管15が設けられ、冷却水循環ポンプ
16を介して、多数の小孔が穿設されたシャワーパイプ
17に接続している。
り、この蒸気排出管9は熱交換器10及び冷却凝縮手段
11を通って、溜液導入管12に接続される。冷却凝縮
手段11では、蒸気排出管9に多数の冷却用放熱板13
(一部を省略して記a)が設けられ、さらに液面レベル
センサ14が設けられている。冷却凝縮手段11の下部
には、冷却水導入管15が設けられ、冷却水循環ポンプ
16を介して、多数の小孔が穿設されたシャワーパイプ
17に接続している。
冷却凝縮手段11内の空気は、空冷用扇風機18によっ
て、処理装置外へ放出される。溜液導入管12は、溜液
タンク19内に接続するが、このタンク内部には活性炭
カートリッジ20が設けられ、内部には紙袋でパックさ
れた活性炭21が収納されている。さらに、溜液タンク
19の外にも、活性炭カートリッジ22が設けられ、内
部には紙袋でパックされた活性炭23が収納されている
。溜液タンク19にはまた、空気導入管24が設けられ
、エアーポンプ25を介して蒸発釜1の廃液中に設置さ
れている。26は廃液供給タンクで、廃液導入管27が
設けられ、ベローズポンプ28、熱交換器10を介して
蒸発釜上部1aに接続されている。廃液供給タンク26
にはさらに液面レベル計29が設けられている。廃液供
給タンク26及び溜液タンク19は第3図に示すように
取手がついた引き出し可能な架台30上に設置されてい
る。
て、処理装置外へ放出される。溜液導入管12は、溜液
タンク19内に接続するが、このタンク内部には活性炭
カートリッジ20が設けられ、内部には紙袋でパックさ
れた活性炭21が収納されている。さらに、溜液タンク
19の外にも、活性炭カートリッジ22が設けられ、内
部には紙袋でパックされた活性炭23が収納されている
。溜液タンク19にはまた、空気導入管24が設けられ
、エアーポンプ25を介して蒸発釜1の廃液中に設置さ
れている。26は廃液供給タンクで、廃液導入管27が
設けられ、ベローズポンプ28、熱交換器10を介して
蒸発釜上部1aに接続されている。廃液供給タンク26
にはさらに液面レベル計29が設けられている。廃液供
給タンク26及び溜液タンク19は第3図に示すように
取手がついた引き出し可能な架台30上に設置されてい
る。
蒸発釜1の上部1aには案内管31が更に設けられ、プ
ランジャーディスク32を介して廃液供給タンク26に
接続され、この蒸発釜1の上部1aにはまた温度センサ
33が設けられている。
ランジャーディスク32を介して廃液供給タンク26に
接続され、この蒸発釜1の上部1aにはまた温度センサ
33が設けられている。
次に、この装置を用いて加熱、蒸発処理するプロセスの
概略を説明する。
概略を説明する。
自動現像機からのオーバーフロー成約201を貯留した
廃液供給タンク26は、蒸発濃縮処理装置まで運ばれ、
引き出された架台301:に設置され、廃液導入管27
及び液面レベル計29.が接続される。架台30上には
更に、それぞれ紙袋でパックされた活性炭21.23を
詰めた活性炭カートリッジ20.22を予め設けた溜液
タンク19を設置し、溜液導入管12及び空気導入管2
4を接続した後、蒸発濃縮処理装置内に納められる。
次いで、蒸発釜1の下部1bの下のスラッジ受け6内に
、ポリプロピレン製パック7を設置し、2つのOリング
8によって、蒸発釜1の下部1bに固定する。次に、冷
却凝縮手段11内に水を供給した後、スイッチをONす
ると、エアーポンプ25が作動し、溜液タンク19内の
空気が空気導入管24を介して蒸発?&1内に導入され
るが空気排出管9の先端は蒸発釜1の外部に設けられた
加熱手段2よりもさらに下の位置にある。次いで、空冷
用扇風機18、冷却水循環ポンプ16の順に作動し、た
め水が冷却水導入管15を通ってシャワーバイブ17か
、冷却凝縮子゛段11内に納められた蒸気排出管9の放
熱板13上に供給され、再び冷却凝縮手段11の下部に
たまるという具合に循環する。
廃液供給タンク26は、蒸発濃縮処理装置まで運ばれ、
引き出された架台301:に設置され、廃液導入管27
及び液面レベル計29.が接続される。架台30上には
更に、それぞれ紙袋でパックされた活性炭21.23を
詰めた活性炭カートリッジ20.22を予め設けた溜液
タンク19を設置し、溜液導入管12及び空気導入管2
4を接続した後、蒸発濃縮処理装置内に納められる。
次いで、蒸発釜1の下部1bの下のスラッジ受け6内に
、ポリプロピレン製パック7を設置し、2つのOリング
8によって、蒸発釜1の下部1bに固定する。次に、冷
却凝縮手段11内に水を供給した後、スイッチをONす
ると、エアーポンプ25が作動し、溜液タンク19内の
空気が空気導入管24を介して蒸発?&1内に導入され
るが空気排出管9の先端は蒸発釜1の外部に設けられた
加熱手段2よりもさらに下の位置にある。次いで、空冷
用扇風機18、冷却水循環ポンプ16の順に作動し、た
め水が冷却水導入管15を通ってシャワーバイブ17か
、冷却凝縮子゛段11内に納められた蒸気排出管9の放
熱板13上に供給され、再び冷却凝縮手段11の下部に
たまるという具合に循環する。
次いで、ベローズポンプ28が作動し、廃液供給タンク
26内の廃液が廃液導入管27を通って、熱交換手段1
0を通過した後、蒸発釜1内に送られる。蒸発釜1中の
廃液量が増加し、連通管4内の液面レベルが増加し、液
面レベルセンサ5によって液面が例えば3秒間以上検知
されると、ベローズポンプ28の作動が停止し、同時に
加熱手段2のスイッチが入り、加熱蒸発が開始される。
26内の廃液が廃液導入管27を通って、熱交換手段1
0を通過した後、蒸発釜1内に送られる。蒸発釜1中の
廃液量が増加し、連通管4内の液面レベルが増加し、液
面レベルセンサ5によって液面が例えば3秒間以上検知
されると、ベローズポンプ28の作動が停止し、同時に
加熱手段2のスイッチが入り、加熱蒸発が開始される。
加熱蒸発によって蒸発釜1中の廃液の液量が減少し、連
通管4内の液面レベルが低下し、液面レベルセンサ5に
よって液面が3秒間以上検知されなくなると、再びベロ
ーズポンプ2Bのスイッチが入り、廃液供給タンク26
内の廃液が蒸発釜l中に供給されるという動作が繰り返
される。蒸発した蒸気は、蒸気排出管9を通り、熱交換
器10内で廃液と熱交換した後、冷却凝縮手段11を通
って凝縮され、凝縮水が溜液導入管12を通り、溜液タ
ンク19内に入り、活性炭カートリッジ20内の活性炭
21を通過した後溜液タンク19内に貯留される。
通管4内の液面レベルが低下し、液面レベルセンサ5に
よって液面が3秒間以上検知されなくなると、再びベロ
ーズポンプ2Bのスイッチが入り、廃液供給タンク26
内の廃液が蒸発釜l中に供給されるという動作が繰り返
される。蒸発した蒸気は、蒸気排出管9を通り、熱交換
器10内で廃液と熱交換した後、冷却凝縮手段11を通
って凝縮され、凝縮水が溜液導入管12を通り、溜液タ
ンク19内に入り、活性炭カートリッジ20内の活性炭
21を通過した後溜液タンク19内に貯留される。
廃液供給タンク26内の廃液がなくなったことが、液面
レベルセンサ29によって検知されると、ベローズポン
プ28の作動が停止し、加熱手段2のスイッチがOFF
となり、2時間後に冷却水循環ポンプ16.空冷用扇風
機18が停止し、ランプが点灯するとともに、ブザーが
鴫って蒸発濃縮処理が完了したことを知らせるとともに
、エアーポンプ25が停止する。ここで、ボールパル3
を開けて、蒸発釜1中のスラッジをポリプロピレン製バ
ッグ7中に落下させた後、Oリング8を外して取り出す
。
レベルセンサ29によって検知されると、ベローズポン
プ28の作動が停止し、加熱手段2のスイッチがOFF
となり、2時間後に冷却水循環ポンプ16.空冷用扇風
機18が停止し、ランプが点灯するとともに、ブザーが
鴫って蒸発濃縮処理が完了したことを知らせるとともに
、エアーポンプ25が停止する。ここで、ボールパル3
を開けて、蒸発釜1中のスラッジをポリプロピレン製バ
ッグ7中に落下させた後、Oリング8を外して取り出す
。
なお、蒸発濃縮過程中で、冷却凝縮手段ll中のため水
がなくなったことが、液面レベルセンサ14によって検
知されると、ランプが点灯するとともにブザーが鴫って
、ため水がなくなったことを知らせる。
がなくなったことが、液面レベルセンサ14によって検
知されると、ランプが点灯するとともにブザーが鴫って
、ため水がなくなったことを知らせる。
また、蒸発濃縮過程中で、何らかの理由で蒸発釜1中の
液面が異常に低下し、空だきによって蒸発釜1中の温度
が120℃に上昇したことを、温度センサ33が検知す
ると、ランプが点灯し、警告ブザーが鳴るとともに、加
熱手段のスイッチがOFFになり以後、前記したような
一連の動作によって蒸発濃縮処理が中断する。
液面が異常に低下し、空だきによって蒸発釜1中の温度
が120℃に上昇したことを、温度センサ33が検知す
ると、ランプが点灯し、警告ブザーが鳴るとともに、加
熱手段のスイッチがOFFになり以後、前記したような
一連の動作によって蒸発濃縮処理が中断する。
第4図は第2図及び第3図に示される加熱手段2の断面
図である。即ち、チタン製の蒸発釜1の壁34の周囲に
5US304製のヒータブロック36が設けられ、この
ヒータブロック36にはカー°トリッジヒータ35が4
本埋め込まれている。また、ヒータブロック36の周面
は、断熱剤37が設けられている。
図である。即ち、チタン製の蒸発釜1の壁34の周囲に
5US304製のヒータブロック36が設けられ、この
ヒータブロック36にはカー°トリッジヒータ35が4
本埋め込まれている。また、ヒータブロック36の周面
は、断熱剤37が設けられている。
[実験例]
市販のカラー写真用ペーパーを絵焼き後、次の処理行程
と処理液を使用して連続処理を行った。
と処理液を使用して連続処理を行った。
基準処理工程
(1)発色現像 38℃ 3分(2)漂白定
着 38℃ 1分30秒(3)安定化処理
25℃〜35℃ 3分(4)乾燥 75℃〜1
00℃ 約2分処理液組成 [発色現像タンク液] ベンジルアルコール 15m1エチレン
グリコール 15ml亜硫酸カリウム
2.0g臭化カリウム
1.3g塩化ナトリウム
0.2g炭酸カリウム 24
.0g3−メチル−4−アミノ−N−エチル −N−(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫
酸塩 4.5g蛍光増白剤(4,
4°−ジアミノスチルヘンジスルホン酸誘導体)
1.0gヒドロキシルアミン硫酸塩’
3.0g1−ヒドロキシェチリンデンー1,1−ニ
ホスホン酸 0・4gヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸 5.0g塩化マグネシウム・
6水塩 0.7g1.2−ジヒドロキシベンゼ
ン−3,5−ジスルホン酸−二ナトリウム塩 0.2
g水を加えて11とし、水酸化カリウムと硫酸でpH1
0,20とする。
着 38℃ 1分30秒(3)安定化処理
25℃〜35℃ 3分(4)乾燥 75℃〜1
00℃ 約2分処理液組成 [発色現像タンク液] ベンジルアルコール 15m1エチレン
グリコール 15ml亜硫酸カリウム
2.0g臭化カリウム
1.3g塩化ナトリウム
0.2g炭酸カリウム 24
.0g3−メチル−4−アミノ−N−エチル −N−(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫
酸塩 4.5g蛍光増白剤(4,
4°−ジアミノスチルヘンジスルホン酸誘導体)
1.0gヒドロキシルアミン硫酸塩’
3.0g1−ヒドロキシェチリンデンー1,1−ニ
ホスホン酸 0・4gヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸 5.0g塩化マグネシウム・
6水塩 0.7g1.2−ジヒドロキシベンゼ
ン−3,5−ジスルホン酸−二ナトリウム塩 0.2
g水を加えて11とし、水酸化カリウムと硫酸でpH1
0,20とする。
[発色現像補充液]
ベンジルアルコール 20m2エチレン
グリコール 20mJ2亜硫酸カリウム
3.0g炭酸カリウム
24.0gヒドロキシアミン硫酸塩
4,0g3−メチル−4−アミノ−N−エチル −N−(β−メタンスルホナミドエチル)アニリン硫酸
塩 6.0g蛍光増白剤(4,4
’ −ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体)
2.5g1−ヒドロキシエチリンデンー1.1
−ニホスホン酸 0.5gヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸 5.0g塩化マグニシウ
ム・6水塩 0.8g1.2−ジヒドロキシベ
ンゼン−3,5−ジスルホン酸−二ナトリウム塩 0
.3g水を加えて11とし、水酸化カリウムと硫酸でp
H1o、70とする。
グリコール 20mJ2亜硫酸カリウム
3.0g炭酸カリウム
24.0gヒドロキシアミン硫酸塩
4,0g3−メチル−4−アミノ−N−エチル −N−(β−メタンスルホナミドエチル)アニリン硫酸
塩 6.0g蛍光増白剤(4,4
’ −ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体)
2.5g1−ヒドロキシエチリンデンー1.1
−ニホスホン酸 0.5gヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸 5.0g塩化マグニシウ
ム・6水塩 0.8g1.2−ジヒドロキシベ
ンゼン−3,5−ジスルホン酸−二ナトリウム塩 0
.3g水を加えて11とし、水酸化カリウムと硫酸でp
H1o、70とする。
[漂白定着タンク液]
エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄
アンモニウム2水塩 60.0gエチレン
ジアミンテトラ酢酸 3.0gチオ硫酸アンモニ
ウム (70%溶液) 100.mIt亜硫
酸アンモニウム (40%溶液) 27.5mII。
ジアミンテトラ酢酸 3.0gチオ硫酸アンモニ
ウム (70%溶液) 100.mIt亜硫
酸アンモニウム (40%溶液) 27.5mII。
水を加えて全量を1μとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸
でpH7,1に調整する。
でpH7,1に調整する。
[漂白定着補充液A]
エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄
アンモニウム2水塩 260.0g炭酸カリ
ウム 42.0g水を加えて全ff
1lj2とする。
ウム 42.0g水を加えて全ff
1lj2とする。
この溶液のpHは酢酸又はアンモニア水を用いて6.7
±0.1とする。
±0.1とする。
[漂白定着補充液Bコ
チオ硫酸アンモニウム 500.0+nJ2(7
0%溶液) 亜硫酸アンモニウム 250.0m1(40%
溶液) エチレンジアミンテトラ酢酸 17.0g氷酢酸
85.OmJ2水を加えて全1
ituとする。
0%溶液) 亜硫酸アンモニウム 250.0m1(40%
溶液) エチレンジアミンテトラ酢酸 17.0g氷酢酸
85.OmJ2水を加えて全1
ituとする。
この溶液はPHは酢酸又はアンモニア水を用いて5.3
±0.1である。
±0.1である。
[水洗代替安定タンク液及び補充液]
エチレングリコール 1,0g2−メチ
ル−4−イソチアゾリン−3−オツ
0.20g1−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ニホスホン酸(60%水溶液 1.0gアンモニ
ア水(水酸化アンモニウム 25%水溶液) 2.0g水で
11とし、50%硫酸でpH7,0とする。
ル−4−イソチアゾリン−3−オツ
0.20g1−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ニホスホン酸(60%水溶液 1.0gアンモニ
ア水(水酸化アンモニウム 25%水溶液) 2.0g水で
11とし、50%硫酸でpH7,0とする。
自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液及び安定タンク液を満たし、館記市販のカラー写真ベ
ーパー試料を処理しながら3分間隔毎に上記した発色現
像補充液と漂白定着補充液A、Bと安定補充液をベロー
ズポンプを通じて補充しながらランニングテストを行っ
た。補充量はカラーベーパー1ゴ当りそれぞれ発色現像
タンクへの補充量として190mIL、1自走着タンク
への補充量として漂白定着補充液A、B各々50mIt
、安定化槽への補充量として水洗代替安定補充液を25
0mIL補充した。なお、自動現像機の安定化種は試料
の流れの方向に第1槽〜第3糟となる安定槽とし、最終
槽から補充を行い、最終槽からのオーバーフロー液をそ
の前段の槽へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液を
またその節段の糟に流入させる多種向流方式とした。
液及び安定タンク液を満たし、館記市販のカラー写真ベ
ーパー試料を処理しながら3分間隔毎に上記した発色現
像補充液と漂白定着補充液A、Bと安定補充液をベロー
ズポンプを通じて補充しながらランニングテストを行っ
た。補充量はカラーベーパー1ゴ当りそれぞれ発色現像
タンクへの補充量として190mIL、1自走着タンク
への補充量として漂白定着補充液A、B各々50mIt
、安定化槽への補充量として水洗代替安定補充液を25
0mIL補充した。なお、自動現像機の安定化種は試料
の流れの方向に第1槽〜第3糟となる安定槽とし、最終
槽から補充を行い、最終槽からのオーバーフロー液をそ
の前段の槽へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液を
またその節段の糟に流入させる多種向流方式とした。
水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容■の3倍とな
るまで連続処理を行った。
るまで連続処理を行った。
ただし、写真処理廃液中には予め炭酸カリウム400g
を溶解させ、溜液タンク中には硫酸水素ナトリウム50
0gを没入した。また、長さの異なるヒータブロックを
使用し、加熱手段の熱密度を表1のように変化させた。
を溶解させ、溜液タンク中には硫酸水素ナトリウム50
0gを没入した。また、長さの異なるヒータブロックを
使用し、加熱手段の熱密度を表1のように変化させた。
更に、蒸発釜内の廃液中へのエアー吹き込みの効果を確
認するため、表1のようにエアーポンプのスイッチを0
N10FFさせるとともに、表1で示したように必要に
応じて消泡剤FSアンチフオーム025(ダウコーニン
グ社製)を予め写真処理廃液中に4g添加して、写真処
理廃液の表面張力を19 dyne/ crsから26
dyne/ cmに低下させた。
認するため、表1のようにエアーポンプのスイッチを0
N10FFさせるとともに、表1で示したように必要に
応じて消泡剤FSアンチフオーム025(ダウコーニン
グ社製)を予め写真処理廃液中に4g添加して、写真処
理廃液の表面張力を19 dyne/ crsから26
dyne/ cmに低下させた。
スタートボタンを押してから突沸によって蒸発釜中の写
真処理廃液が蒸発導入管内に吹き込まれるまでの時間を
fl+II定するとともに、装置から発生ずる臭気を観
察した。
真処理廃液が蒸発導入管内に吹き込まれるまでの時間を
fl+II定するとともに、装置から発生ずる臭気を観
察した。
結果を第1表に示した。
表 1
表1に用いた臭気の評価を示す記号は、以下の評価を意
味している。
味している。
D:悪臭がひどい
C:やや悪臭がする
B:かすかに悪臭がするが、よくかいでみないとわから
ない程度 A:全く悪臭がしない 表1から明らかなように、熱密度が略17゜2 kca
l/ cm2を越えると、濃縮が進むにつれて突沸する
が、熱密度を略17 、2 kcal/ cm2以下に
することにより、突沸がおこりにくいことがわかる。ま
た、熱密度が略17 、2 kcal/ cm2を越え
ると、エアーの吹き込みや消泡剤の効果は全くないが、
熱密度が略17 、 2 kcal/ cm2以下では
効果が高く、特にエアーの吹き込みと消泡剤添加の両者
を併用した実験N0IOでは、蒸発濃縮終了時(17時
間後)まで、蒸発釜中の写真処理廃液が蒸気導入管内に
突沸によって吹きこぼれることはなかった。
ない程度 A:全く悪臭がしない 表1から明らかなように、熱密度が略17゜2 kca
l/ cm2を越えると、濃縮が進むにつれて突沸する
が、熱密度を略17 、2 kcal/ cm2以下に
することにより、突沸がおこりにくいことがわかる。ま
た、熱密度が略17 、2 kcal/ cm2を越え
ると、エアーの吹き込みや消泡剤の効果は全くないが、
熱密度が略17 、 2 kcal/ cm2以下では
効果が高く、特にエアーの吹き込みと消泡剤添加の両者
を併用した実験N0IOでは、蒸発濃縮終了時(17時
間後)まで、蒸発釜中の写真処理廃液が蒸気導入管内に
突沸によって吹きこぼれることはなかった。
(発明の効果)
上記したように、この発明は加熱手段の加熱密度が略1
7 、2 kcal/ cm”以下であるから、写真処
理廃液を加熱する際に、悪臭と有害なガスの発生を抑え
るとともに、突沸等の事故が防止することができ、しか
も熱効率が良好で、蒸発効率が良く、エネルギーコスト
が軽減され、装置がコンパクトにできる等の利点を有し
ている。
7 、2 kcal/ cm”以下であるから、写真処
理廃液を加熱する際に、悪臭と有害なガスの発生を抑え
るとともに、突沸等の事故が防止することができ、しか
も熱効率が良好で、蒸発効率が良く、エネルギーコスト
が軽減され、装置がコンパクトにできる等の利点を有し
ている。
第1図は自動現像機の概略図、第2図はこの発明の一実
施例を示す概略構成図、第3図はその具体的な配置を示
す構成図、第4図は第2図及び第3図に示される加熱手
段2の断面図である。 図面中符号1は蒸発釜、2は加熱手段、5は液面レヘル
センサ、11は冷却凝縮手段、19は溜液タンク、26
は廃液供給タンクである。 特 許 出 願 人 小西六写真工業株式会社第1図 第2図 U 第 図 jコ 第4図 手続補正書 抱。 昭和63年6月24日 特許庁長官 吉 1)文 毅 殿 1 事件の表示 昭和62年特許願第069435号 2 発明の名称 写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置 3 抽圧をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東宜都新宿区西新宿1丁目26番2号氏名 (1
27)コニカ株式会社 4 代理人〒151 住所 東京都渋谷区代々木2丁目23番1号(1)明細
書第2頁第15行の「行程」を「工程」と訂正する。 (2)同書第5頁第2行の「自動現造機」を「自動現像
機」と訂正する。 (3)同書第9頁第8行の「処装置」を「処理装置」と
訂正する。 (4)同書第9頁第10行の「である」をrである。」
と訂正する。 (5)同書第12頁第5行乃至347行の「カートリッ
ジヒーター、・・・・・・されたヒーター」をrカート
リッジヒータ、石英ヒータ、テフロンヒータ、棒ヒータ
やパネルヒータのように加工成型されたヒータ」と訂正
する。 (6)同書第12頁第9行の「ヒーター」を「ヒータ」
と訂正する。 (7)同書第19頁第12行の「貯留したから」を「貯
留してから」と訂正する。 (8)同書第19頁3415行乃至第16行の「内部設
置して」を「内部に設置して」と訂正する。 (9)同書第21頁第6行の「液面ベルセンサ」を「液
面レベルセンサ」と訂正する。 (10)同書第21頁第7行の「作動とは」を「作動は
」と訂正する。 (11)同書第21頁第11行の「構成な」を「構成に
」と訂正する。 (12)同書第21頁第12行にrいないと、」を「い
ないと、沸騰により液面が上下するためかりに蒸発釜中
の液面が上下しても廃液が供給されず空炊きを起こしや
すい上に」と訂正する。 (13)同書第22頁第2行及び第2行乃至第3行の「
こよにより」を「ことにより」と訂正する。 (14)同書第32頁第19行の「用いること」を「用
いると」と訂正する。 (15)同書3j!36頁第6行の「ナルブ」を「バル
ブ」と訂正する。 (16)同書第36頁第7行の「酎 薬品性」を「耐薬
品性」と訂正する。 (17)同書第40頁第1z行乃至第13行の[いての
よいく、」を「いてもよく、」と訂正す(1B)同1i
F第42頁第16行の’(1)Jをr(1)」と訂正す
る。 (19)同書第45頁第10行の「連通官を」を「連通
管の」と訂正する。 (20)同書第46頁第20行の「行なこと」を「行な
うこと」と訂正する。 (21)同書第47頁第7行、第8行、第10行及び第
11行の「行程」を「工程」と訂正する。 (22〉同書第47頁第18行の「アミノフェノール計
」を「アミノフェノール系」と訂正する。 (23)同書第48頁第18行の「行程」を「工程」と
訂正する。 (24)同書第49頁第1行の「行程」を「工程」と訂
正する。 (25)同書第50頁第8行乃至第9行のr好ましきは
Jを「好ましくはJと訂正する。 (26)同書第55頁第10行及び第11行の「行われ
る」を「行なわれる」と訂正する。 (27)同書第57頁第19行乃至第20行の「液面レ
ベル計29Jを「液面レベルセンサ29Jと訂正する。 (28)同書第58頁第10行の「約201」を「約2
0fLJ と訂正する。 (29)同書第58頁第13行の「液面レベル計29」
を「液面レベルセンサ29」と訂正する。 (30)同書第59頁第6行の「空気排出管9」を「蒸
気排出管9Jと訂正する。 (31)同書第59頁第16行の「熱交換手段10」を
「熱交換器10」と訂正する。 (32)同書第61頁第1行乃至第2行の「ボールパル
3」を「ボールバルブ3」と訂正する。 (33)同書第62頁第6行の「行程」を「工程」と訂
正する。 (34)同書第59頁第6行の「行った」を「行なった
Jと訂正する。 (35)同書第64頁第8行の「マグネシウム」を「マ
グネシウム」と訂正する。 (36)同書第65頁第11行のrsoo、Oml」を
rzso、Oml」と訂正する。 (37)同書第65頁第13行のr250.Oml、を
r25.OmfL」と訂正する。 (38)同書第66頁第5行の「(60%水溶液」を「
(60%水溶液)」と訂正する。 (39)同書第66頁第15行のr行った」を「行なっ
たJと訂正する。 (40)同書第67頁第2行乃至第3行の「行い」を「
行ない」と訂正する。 (41)同書第67頁第8行の「行った」を「行なった
」と訂正する。 (42)図面中第2図を別紙の通り訂正する。 以上 第2図
施例を示す概略構成図、第3図はその具体的な配置を示
す構成図、第4図は第2図及び第3図に示される加熱手
段2の断面図である。 図面中符号1は蒸発釜、2は加熱手段、5は液面レヘル
センサ、11は冷却凝縮手段、19は溜液タンク、26
は廃液供給タンクである。 特 許 出 願 人 小西六写真工業株式会社第1図 第2図 U 第 図 jコ 第4図 手続補正書 抱。 昭和63年6月24日 特許庁長官 吉 1)文 毅 殿 1 事件の表示 昭和62年特許願第069435号 2 発明の名称 写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置 3 抽圧をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東宜都新宿区西新宿1丁目26番2号氏名 (1
27)コニカ株式会社 4 代理人〒151 住所 東京都渋谷区代々木2丁目23番1号(1)明細
書第2頁第15行の「行程」を「工程」と訂正する。 (2)同書第5頁第2行の「自動現造機」を「自動現像
機」と訂正する。 (3)同書第9頁第8行の「処装置」を「処理装置」と
訂正する。 (4)同書第9頁第10行の「である」をrである。」
と訂正する。 (5)同書第12頁第5行乃至347行の「カートリッ
ジヒーター、・・・・・・されたヒーター」をrカート
リッジヒータ、石英ヒータ、テフロンヒータ、棒ヒータ
やパネルヒータのように加工成型されたヒータ」と訂正
する。 (6)同書第12頁第9行の「ヒーター」を「ヒータ」
と訂正する。 (7)同書第19頁第12行の「貯留したから」を「貯
留してから」と訂正する。 (8)同書第19頁3415行乃至第16行の「内部設
置して」を「内部に設置して」と訂正する。 (9)同書第21頁第6行の「液面ベルセンサ」を「液
面レベルセンサ」と訂正する。 (10)同書第21頁第7行の「作動とは」を「作動は
」と訂正する。 (11)同書第21頁第11行の「構成な」を「構成に
」と訂正する。 (12)同書第21頁第12行にrいないと、」を「い
ないと、沸騰により液面が上下するためかりに蒸発釜中
の液面が上下しても廃液が供給されず空炊きを起こしや
すい上に」と訂正する。 (13)同書第22頁第2行及び第2行乃至第3行の「
こよにより」を「ことにより」と訂正する。 (14)同書第32頁第19行の「用いること」を「用
いると」と訂正する。 (15)同書3j!36頁第6行の「ナルブ」を「バル
ブ」と訂正する。 (16)同書第36頁第7行の「酎 薬品性」を「耐薬
品性」と訂正する。 (17)同書第40頁第1z行乃至第13行の[いての
よいく、」を「いてもよく、」と訂正す(1B)同1i
F第42頁第16行の’(1)Jをr(1)」と訂正す
る。 (19)同書第45頁第10行の「連通官を」を「連通
管の」と訂正する。 (20)同書第46頁第20行の「行なこと」を「行な
うこと」と訂正する。 (21)同書第47頁第7行、第8行、第10行及び第
11行の「行程」を「工程」と訂正する。 (22〉同書第47頁第18行の「アミノフェノール計
」を「アミノフェノール系」と訂正する。 (23)同書第48頁第18行の「行程」を「工程」と
訂正する。 (24)同書第49頁第1行の「行程」を「工程」と訂
正する。 (25)同書第50頁第8行乃至第9行のr好ましきは
Jを「好ましくはJと訂正する。 (26)同書第55頁第10行及び第11行の「行われ
る」を「行なわれる」と訂正する。 (27)同書第57頁第19行乃至第20行の「液面レ
ベル計29Jを「液面レベルセンサ29Jと訂正する。 (28)同書第58頁第10行の「約201」を「約2
0fLJ と訂正する。 (29)同書第58頁第13行の「液面レベル計29」
を「液面レベルセンサ29」と訂正する。 (30)同書第59頁第6行の「空気排出管9」を「蒸
気排出管9Jと訂正する。 (31)同書第59頁第16行の「熱交換手段10」を
「熱交換器10」と訂正する。 (32)同書第61頁第1行乃至第2行の「ボールパル
3」を「ボールバルブ3」と訂正する。 (33)同書第62頁第6行の「行程」を「工程」と訂
正する。 (34)同書第59頁第6行の「行った」を「行なった
Jと訂正する。 (35)同書第64頁第8行の「マグネシウム」を「マ
グネシウム」と訂正する。 (36)同書第65頁第11行のrsoo、Oml」を
rzso、Oml」と訂正する。 (37)同書第65頁第13行のr250.Oml、を
r25.OmfL」と訂正する。 (38)同書第66頁第5行の「(60%水溶液」を「
(60%水溶液)」と訂正する。 (39)同書第66頁第15行のr行った」を「行なっ
たJと訂正する。 (40)同書第67頁第2行乃至第3行の「行い」を「
行ない」と訂正する。 (41)同書第67頁第8行の「行った」を「行なった
」と訂正する。 (42)図面中第2図を別紙の通り訂正する。 以上 第2図
Claims (4)
- (1)蒸発釜及び加熱手段を有する写真処理廃液の蒸発
濃縮処理装置において、前記加熱手段の熱密度が略17
.2kcal/cm^2以下であることを特徴とする写
真処理廃液の蒸発濃縮処理装置。 - (2)前記蒸発釜内部の廃液中に、気体を供給する供給
手段を有することを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置。 - (3)前記蒸発釜中に写真処理廃液の表面張力を略20
〜65dync/cmにすることができる化合物を供給
する供給手段を有することを特徴とする特許請求の範囲
第1項または第2項記載の写真処理廃液の蒸発濃縮処理
装置。 - (4)前記蒸発釜中に前記化合物を供給する供給手段が
、廃液を蒸発釜中に供給する供給手段であることを特徴
とする特許請求の範囲第3項記載の写真処理廃液の蒸発
濃縮処理装置。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6943587A JPH0732904B2 (ja) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | 写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置 |
AU13328/88A AU608579B2 (en) | 1987-03-24 | 1988-03-21 | Apparatus and method for treating photographic process waste liquor through concentration by evaporation |
DE8888302493T DE3872012T2 (de) | 1987-03-24 | 1988-03-22 | Verfahren fuer die behandlung von abwasser aus photoprozessen mittels konzentration durch verdampfen. |
EP88302493A EP0284341B1 (en) | 1987-03-24 | 1988-03-22 | Method for treating photographic process waste liquor throough concentration by evaporation |
CA 562238 CA1330934C (en) | 1987-03-24 | 1988-03-23 | Apparatus for treating photographic process waste liquor through concentration by evaporation |
US07/513,442 US4985118A (en) | 1987-03-24 | 1990-04-23 | Method for treating photographic process waste liquor through concentration by evaporation |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6943587A JPH0732904B2 (ja) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | 写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63236585A true JPS63236585A (ja) | 1988-10-03 |
JPH0732904B2 JPH0732904B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=13402554
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6943587A Expired - Fee Related JPH0732904B2 (ja) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | 写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0732904B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01143679A (ja) * | 1987-11-29 | 1989-06-06 | Konica Corp | 写真処理廃液の処理装置 |
CN105159039A (zh) * | 2015-09-30 | 2015-12-16 | 胡江南 | 安全型柔性版显影液回收系统 |
-
1987
- 1987-03-24 JP JP6943587A patent/JPH0732904B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01143679A (ja) * | 1987-11-29 | 1989-06-06 | Konica Corp | 写真処理廃液の処理装置 |
CN105159039A (zh) * | 2015-09-30 | 2015-12-16 | 胡江南 | 安全型柔性版显影液回收系统 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0732904B2 (ja) | 1995-04-12 |
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