JPH08232B2 - 写真処理廃液の沈殿物分離装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ この発明は、写真用自動現像機による写真感光材料の
現像処理に伴い発生する廃液（以下、写真処理廃液ない
し廃液と略称）を紫外線照射処理、酸化処理或いは蒸発
濃縮処置等で処理することによって生成する沈殿物を分
離する写真処理廃液の沈殿物分離装置に関する。 ［従来の技術］ 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、黒
白感光材料の場合には現像、定着、水洗、等、カラー感
光材料の場合には発色現像、漂白定着（又は漂白、定
着）、水洗、安定化等の機能の１つ又は２つ以上を有す
る処理液を用いた工程を組合せて行なわれている。 そして、多量の感光材料を処理する写真処理において
は、処理によって消費された成分を補充し一方、処理に
よって処理液中に溶出或いは蒸発によって濃化する成分
（例えば現像液における臭化物イオン、定着液における
銀錯塩のような）を除去して処理液成分を一定に保つこ
とによって処理液の性能を一定に維持する手段が採られ
ており、上記補充のために補充液が処理液に補充され、
写真処理における濃厚化成分の除去のために処理液の一
部が廃棄されている。 近年、補充液は水洗の補充液である水洗水を含めて公
害上や経済的理由から補充の量を大幅に減少させたシス
テムに変わりつつあるが、写真処理廃液は自動現像機の
処理槽から廃液管によって導かれ、水洗水の廃液や自動
現像機の冷却水等で稀釈されて下水道等に廃棄されてい
る。 ［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、近年の公害規制の強化により、水洗水
や冷却水の下水道や河川への廃棄は可能であるが、これ
ら以外の写真処理液［例えば、現像液、定着液、発色現
像液、漂白定着液（又は漂白液、定着液）、安定液等］
の廃棄は、実質的に不可能となっている。 このため、各写真処理業者は廃液を専門の廃液処理業
者に回収料金を払って回収してもらったり公害処理設備
を設置したりしている。しかしながら、廃液処理業者に
委託する方法は、廃液を貯溜しておくのにかなりのスペ
ースが必要となるし、またコスト的にも極めて高価であ
り、さらに公害処置設備は初期投資（イニシャルコス
ト）が極めて大きく、整備するのにかなり広大な場所を
必要とする等の欠点を有している。 従って、一般には廃液回収業者によって回収され、二
次及び三次処理され無害化されているが、回収費の高騰
により廃液引き取り価格は年々高くなるばかりでなく、
ミラニボ等では回収効率は悪いため、なかなか回収に来
てもらうことができず、廃液が店に充満する等の問題を
生じている。 これらの問題を解決するために、廃液から水分を取り
除いて固化して沈殿物を生成する研究が、この発明者等
によって行なわれている。このような沈殿物を生成する
写真処理廃液の処理方法としては、蒸発濃縮処理、紫外
線照射処理、酸化処理等があげられるが、例えば、ミニ
ラボ等でも写真処理廃液の処理が容易に行なえる蒸発濃
縮処理装置としては、実開昭60−70841号等に示されて
いるものがある。 この蒸発濃縮処理装置では、蒸発釜内の廃液から水分
を蒸発させて沈殿物を生成させるが、処理時に外部に臭
気が漏れないようにすると共に、処理終了後には、この
沈殿物を蒸発釜に設けた取出し口から受器に取出して回
収する必要がある。 ところが、このように写真処理廃液を蒸発濃縮処理、
或いは前記した紫外線照射処理、酸化処理することによ
って得られる沈殿物は、特にアンモニア、硫化水素、亜
硫酸ガス等の悪臭が強くなり、取り出し時に不快感を与
える。 このために、特に悪臭が外部に漏れないようにして取
り出す必要があり、例えば開放系でろ過すると目詰まり
のおそれがあり、ろ紙交換時に手が汚れる。また、吸引
ろ過式にすると装置が大掛りになる等の不具合がある。
さらに、沈殿物を沈殿発生手段の上方から取り出すと、
沈殿を生じさせる部分から取り出すことになり、この部
分での臭気の発生が著しいが、沈殿物の下層部では上層
部と比較して臭気が低減しているため、沈殿物を発生す
る手段を経ずに下方から取り出す方が好ましい。 この発明は、上記従来の問題点に鑑みてなされたもの
であり、この発明の目的は、処理時において、臭気のし
ない廃液処理を行なうと共に、廃液処理の結果生成する
沈殿物の回収時に、沈殿物から発生する悪臭を効果的に
防止することが可能な写真処理廃液の沈殿物分離装置を
提供することである。 ［課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するために、この発明の写真処理廃液
の沈殿物分離装置は、写真処理廃液を処理して沈殿物を
得る沈殿発生手段と、この沈殿発生手段を実質的に外気
と遮断する外気遮断手段と、前記沈殿発生手段の沈殿物
が蓄積する位置に配置され沈殿物を下層部分から分離し
て取り出す沈殿取出手段と、この取り出される沈殿物を
受ける受器とを有し、前記沈殿取出手段は、上部バルブ
と下部バルブを有し、この上部バルブを開き、一方下部
バルブを閉じて沈殿物を前記沈殿生成容器に蓄積させ、
この蓄積が所定量になると、前記上部バルブを閉じて、
その後下部バルブを開いて沈殿物を下層部分から分離し
て前記受器へ取り出すように構成されることを特徴とし
ている。 この発明における写真処理廃液を処理して沈殿物を得
る沈殿物発生手段として、蒸発濃縮処理、紫外線照射処
理、酸化処理して沈殿物を発生させるものが好ましい。 蒸発濃縮処理とは、写真処理廃液を過熱して蒸発濃縮
せしめ、これによって生じる蒸気を冷却凝縮して凝縮液
を得るものであり、この蒸発手段は、いかなる形態であ
ってもよく、立方体、円柱、四角柱をはじめとする多角
柱、円錐、四角錐をはじめとする多角錐やこれらのうち
のいくつかを組み合わせたものであっても良いが、加熱
手段近傍と底部における写真処理廃液の温度差が大きく
なるように縦長であることが好ましく、さらに突沸によ
る前記したような吹き出し事故を最大限少なくするため
に、蒸発手段中の廃液表面から上の空間をできるだけ広
くした方が好ましい。 この加熱手段はニクロム線であっても良いし、カート
リッジヒータ、石英ヒータ、テフロンヒーター、棒ヒー
タやパネルヒータのように加工成型されたヒーターであ
っても良い。加熱手段は蒸発手段中の廃液の中に設置し
てもよいが、この発明の効果をより高めるとともに、加
熱手段の表面に写真処理廃液がこげ付くことによって起
こる熱効率の低下や腐食をさけるために、蒸発手段の外
部に設けて蒸発手段の壁を通じて蒸発手段中の廃液を加
熱することが好ましい。 加熱手段の設置位置は、蒸発手段の廃液を加熱できる
位置であれば、いずれの位置であっても良いが、特願昭
61−288328号に記載されたように、蒸発手段中の写真処
理廃液の上方部を加熱するように加熱手段を設置し、加
熱手段近傍における写真処理廃液と写真処理廃液の底部
における温度に差が生じるようにすることが好ましく、
この温度差が５℃以上になるように加熱手段を設置する
ことが、この発明の効果をより高くするために好まし
い。 また、蒸発した蒸気を冷却凝縮する凝縮手段を有し、
凝縮手段にはあらゆる種類の熱交換手段を採用できる。
好ましい実施態様は、この凝縮手段が蒸発した蒸気を排
出する蒸気排出管に放熱板（空冷用ファン）を設置した
放熱板装置として構成されており、この放熱上に水を供
給する手段を有していることである。この場合、水は、
シャワー状に放熱板装置の上から放熱板上に供給される
ことが好ましい。水は、例えば、水道水の蛇口から必要
に応じてバルブや電磁弁を介して放熱板上に供給されて
もよく、この場合水を供給する手段とは、水道の蛇口、
水の供給管等を示すが、好ましくはため水で、前記した
ような種々の定量ポンプや非定量ポンプを介して放熱板
上に供給されることが好ましく、特に、好ましくは放熱
板装置の下部に設けられたため水タンクの水が、ポンプ
を介して放熱板上にシャワー状に供給されて再び下部の
ため水タンクにたまるという具合に、ため水が循環する
ように構成されていることである。この場合、ため水タ
ンクには液面レベルセンサを設置し、液面レベルが一定
以下になった時、信号を発信すれば、ため水がなくなっ
たことを知ることができ、再び水を供給するのが良い。 凝縮手段は蒸発した蒸気を排出する蒸気排出管に放熱
板（空冷用ファン）を設置した放熱板装置として構成さ
れており、この放熱板上に水を供給する手段を有してい
る場合、同時に空冷用の扇風機を有していることが好ま
しいが、特に、この場合、空冷用の扇風機は空気が放熱
板装置を通って、この発明の蒸発濃縮処理装置外へ放出
されるように設置されていることが、この発明の蒸発濃
縮処理装置内の電装部での凝結を防ぐことができるため
好ましい。 蒸発した蒸気を冷却濃縮することによって得られた凝
縮液は、凝縮液を貯溜する槽（溜液タンク）中に貯溜さ
れるが、この溜液タンクはこの発明の蒸発濃縮装置の内
部に設置することがスペースを小さくでき好ましく、こ
の場合、溜液タンクは引き出し可能な架台上に設置され
ることが作業性を良くするため好ましい。 この発明の紫外線照射処理する手段は写真処理廃液に
紫外線を照射することにより、沈殿物を得るものであ
る。紫外線は一般に市販されている紫外線ランプ又は紫
外線照射装置やハロゲンランプ等によって得ることがで
きるが、特に限定されるものではない。この紫外線ラン
プ又は紫外線照射装置やハロゲンランプ等は例えば、東
京芝浦電気社、ウシオ電気社、三共電気社等による市販
品より入手することができる。この紫外線ランプの出力
は、5W〜1KWのものが知られているが、これに限定され
るものではない。また紫外線ランプ190mm〜400mmの範囲
を外れる波長の電磁波及び光が発生し、写真処理廃液に
照射されてもよい。また赤外線等の併用を行なってもよ
い。また紫外線ランプナ等は２重管とすることもでき
る。また紫外線照射は連続的に行なわれてもよく、間欠
的に行なわれてもよい。 さらに、酸化処理する手段は、写真処理廃液を酸化さ
せて分解し、沈殿物を得る処理するものであり、酸化剤
処理、電解酸化処理、エアレーション処理が好ましい。 酸化剤処理に用いられる酸化剤は、金属、非金属の酸
化物、酸化物酸素酸及びその塩、過酸化物、有機の酸素
を含む化合物等がこれに属する。酸化物として過酸化窒
素のNOX、無水クロム酸CrO₃、二酸化セレンSeO₂、二酸
化マンガンMnO₂、二酸化鉛PbO₂、四酸化オスミウムOs
O₄、酸化銀 Ag₂O、酸化銅CuO、酸化水銀HgO等が挙げら
れる。酸素酸としては熱濃硫酸H₂SO₄、亜硝酸HNO₂、硝
酸HNO₃、が挙げられる。塩としては次亜塩素酸ナトリウ
ムNaOCl、さらし粉CaOCl₂、重クロム酸カリウムK₂Cr
₂O₄、過マンガン酸カリウムKMnO₄、塩素酸カリウムKClO
₃、過塩素酸カリウムKClO₄等が挙げられる。過酸化物と
しては過酸化水素H₂O₂、過酸化ナトリウムNa₂O、過酸化
ベンゾイル（C₆H₅OO）_２等が代表的なものである。２種
類以上の原子価をとりうる物質、例えば３価の鉄イオン
Fe₃＋＋＋、２価の銅イオンCu₂＋＋、四酢酸鉛Pb（CH₃C
O₂）_４等も挙げられる。他のフェントン試薬（Fe＋＋
＋H₂O₂）、脱水素触媒（Pt、Se、Zn）等も酸化剤として
用いることができる。 また、電解酸化処理する手段は電解によって陽極で物
質を酸化するものであり、陽イオンの陽電荷の増加、陰
イオンの陰電荷の減少、陰イオンの重合、原子団中の酸
素原子の増加及び水素原子の減少のいずれの方式のもの
でもよく、かかる電解酸化が酸化剤に比べて優れている
点は、非常に強い酸化を行ない得ること、副生成物が少
ないことである。 エアレーション処理とは、写真処理廃液中にエアーを
送付することによって酸化を促進することであり、ディ
ストリビュータ等を用いてエア淡をより細かくすること
が好ましく、これによってバブリング効果の向上を図
り、有機溶媒等の除去効率を高めることができる。 この発明は実質的に外気と遮断する外気遮断手段が設
けられ、この実質的に外気と遮断するとは、沈殿発生手
段と外気との間に臭気のしないもの、臭気の拡散し難い
もの（例えば、液体でシールすること）、又は臭気が拡
散しないように沈殿発生手段を終了させること、更には
活性炭、モレキュラーシーブ等の臭気吸収剤等で外気と
の間に臭気吸収手段を設けることをいう。 この発明の沈殿取出手段は、前記沈殿発生手段で得ら
れる沈殿物を処理手段より下方へ蓄積させ、この蓄積が
所定量になると、この沈殿物を下層部分から分離して受
器へ取り出すように構成されることが好ましい。例え
ば、受器側に下部バルブを備え、この下部バルブは常に
閉状態にしておき、このバルブの上に上部バルブを設
け、この上部バルブは常に開状態にしておく。そして、
下部バルブを閉じて沈殿物が上部バルブの位置以上まで
沈殿すると、上部バルブを閉じて下部バルブを開き、受
器に取り出す。従って、沈殿物の下層が取り出され、上
澄の部分は上部バルブで遮断されるため、受器に取り出
されることが防止される。 また、沈殿取出手段は沈殿発生手段で得られる沈殿物
を受器内に直接蓄積させ、この蓄積が所定量になると、
この沈殿物を下層部分から分離して受器へ取り出すよう
に構成され、例えば、バルブを１つ設け、このバルブを
常に閉状態にし、受器に沈殿物を取り出すときに開き、
沈殿物の下層を受器に落下させて取り出すようにしても
よい。このバルブとしては、バタフライバルブ、ボール
バルブ或いはスライドバルブが用いられる。 そして、この発明の沈殿取出手段は沈殿物が蓄積する
部分に連通管が接続され、この連通管は沈殿発生手段で
処理される写真処理廃液の液面より高い位置に伸びてお
り、連通管に液を満たしておくと、臭気の発生が抑えら
れて好ましい。また、沈殿取出手段にはパッキンが受器
との間に設けられ、このパッキンで密閉して、沈殿物が
外部に漏れないようにすると共に、臭気が漏れることを
防止することが好ましい。 この受器は袋でも容器でもよく、形状は特に限定され
ない、さらに塩化ビニル、ポリプロピレン等で形成さ
れ、また受器は沈殿物を入れるとき変形して容積を増大
させようにしてもよい。 次に、この発明による処理を行なうことができる写真
処理廃液の代表例について詳述する。但し、以下には処
理される写真材料がカラー用である場合の写真処理液に
ついて主に述べるが、写真処理廃液はこれら写真処理液
を用いてハロゲン化銀カラー写真材料を処理する際に出
るオーバーフロー液はほとんどである。 発色現像液は発色現像処理工程（カラー色画像を形成
する工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体とカ
ラーカプラーとのカップリング反応によってカラー色画
像を形成する工程）に用いる処理液であり、従って、発
色現像処理工程においては通常発色現像液中に発色現像
主薬を含有させることが必要であるが、カラー写真材料
中に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有させ
た発色現像液又はアルカリ液（アクチベーター液）で処
理することも含まれる。発色現像液に含まれる発色現像
主薬は芳香族第１級アミン発色現像主薬であり、アミノ
フェノール系及びｐ−フェニレンジナミンアミン系を誘
導体が含まれる。 上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−
アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ
−２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−ト
ルエン、２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチル−ベ
ンゼンが含まれる。 発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤を
含むことがあり、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属あるいは現像調整
剤、保恒剤を含有することもある。更に、各種消泡剤や
界面活性剤を、またメタノール、ジメルホルムアミドま
たはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有す
ることもある。 また発色現像液には必要に応じて酸化防止剤が含有さ
れてもよい。更に発色現像液中には、金属イオン封鎖剤
として、種々なるキレート剤が併用されてもよい。 漂白定着液は漂白定着工程（現像によって生成した金
属銀を酸化してハロゲン化銀に代え、次いで水溶性の錯
体を形成すると共に発色剤の未発色部を発色させる工
程）に用いられる処理液であり、漂白定着液に使用され
る漂白剤はその種類を問わない。 なお、漂白定着液には各種pH緩衝剤を単独あるいは２
種以上組合わせて含有することがある。さらにまた、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有する
ことがある。また重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポ
リカルボン酸等の有機キレート化剤あるいはニトロアル
コール、硝酸類等の安定剤、有機溶媒等を適宜含有する
こともある。更には、漂白定着液は、特開昭46−280
号、特開昭45−8506号、同46−556号、ベルギー特許第7
70,910号、特公昭45−8836号、同53−9854号、特開昭54
−71634号及び同49−42349号等に記載されている種々の
漂白促進剤を添加することがある。 この発明において水洗代替安定化処理と組合せる機能
の処理と処理廃液量が少なくて熱交換による効果が大き
く好ましい。 安定液にはカラー画像を安定化させる機能の処理と水
洗ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能の安定液もあ
る。他にはカラー画像を着色する着色調整液や、帯電防
止剤を含んだ帯電防止液もこれらの安定液に含まれる。
安定液には前浴から漂白定着成分が持ち込まれるときに
は、これら中和化、脱塩及び不活性化し色素の保存性を
劣化させない工夫がされる。 このような安定液に含まれる成分としては鉄イオンと
のキレート安定度定数が６以上（特に好ましくは８以
上）であるキレート剤がある。これらのキレート剤は、
有機カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、ポ
リヒドロキシ化合物、無機リン酸キレート剤等があり、
この発明の効果のために特に好ましくはジエチレントリ
アミン五酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸やこれらの塩である。これらの化合物は一般に
安定液１について約0.1g〜10gの濃度、更に好ましく
は、安定液１について約0.5g〜5gの濃度で使用される。 安定液に添加される化合物としては、アンモニウム化
合物がある。これらは各種の無機化合物のアンモニウム
塩によって供給されるが、具体的には水酸化アンモニウ
ム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモ
ニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性
フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ
酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素ア
ンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸
アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニ
ウム、ラウリルトリカルボン酸アンモニウム、安息香酸
アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、クエン酸ア
ンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸アンモニウ
ム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シ
ュウ酸水素アンモニウム、フタル酸水素アンモニウム、
酒石酸水素アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸
アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アン
モニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニ
ウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、サ
ルチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルフ
ァニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニムウ、チオグリ
コール酸アンモニウム、2,4,6−トリニトロフェノール
アンモニウム等である。これらのアンモニウム化合物の
添加量は安定液１当り0.05〜100gの範囲で用いられる。 安定液に添加される化合物としては、pH調整剤、５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１−２
−ベンツイソチアゾリン−３−オンの他特願昭59−1463
25号（第26−30頁）記載の防バイ剤、水溶性金属塩等の
保恒剤、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルピロリドン（PVP Ｋ−15、ルビスコー
ルＫ−17等）等の分散剤、ホルマリン等の硬膜剤、蛍光
増白剤等が挙げられる。 とりわけ、この発明においては、前記防バイ剤を含有し
た水洗代替安定液を用いる際に蒸発処理装置内にタール
の発生が少ないため特に好ましく用いられる。 処理される感光材料がネガ用である場合、このネガ用
安定液には写真画像保存性改良のため、アルデヒド誘導
体が添加されることがある。 前記ネガ用安定液には必要に応じて各種の添加剤、例
えば、水滴ムラ防止材、pH調整剤、硬膜剤、有機溶媒、
調湿剤、その他色調剤等処理効果を改善、拡張するため
の添加剤が加えられることがある。 この発明における水洗代替安定液を用いて行なう安定
化処理とは通常の多量の流水を使用して写真感光材料中
に付着あるいは浸透した前段階の処理液を洗い流す処理
ではなく、安定液中に写真感光材料の単位面積当りわず
か30ml/m²〜9000ml/m²、より好ましくは60ml/m²〜3000m
l/m²補充することによって上記と同等以上の作用を有す
るものであり、具体的には特開昭58−134636号に記載の
ような画像安定化処理をさす。 従って、この発明に係る水洗代替安定液を使用した場
合には従来のように水洗のための自動現像機の外部へ給
排管の設備を必要としない。 またカラーペーパー用発色現像液や安定液でスチルベ
ン系蛍光増白剤を用いることがある。 前記発色現像液の廃液に含まれる成分は、前記各種成
分ないし添加剤及び処理される写真材料から溶出し蓄積
する成分等である。 前記漂白定着液及び安定液の廃液に含まれる成分は、
前記各種成分ないし添加剤及び処理される写真材料から
溶出し蓄積する成分等である。 この発明の蒸発濃縮処理装置において、廃液が写真処
理廃液であり、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、アンモニウム塩
を多量に含有する場合に有効であり、特に有機酸第２鉄
錯塩及びチオ硫酸塩を含有する場合極めて有効である。 この発明の好ましい適用例としては自動現像機による
写真感光材料の現像処理に伴ない発生する写真処理廃液
を自動現像機内もしくはその近傍にて処理を行なうのに
適している。ここで、自動現像機及び写真処理廃液につ
いて説明する。 自動現像機 第１図において自動現像機は符号100で指示されてお
り、図示のものはロール状の写真感光材料Ｆを、発色現
像槽CD、漂白定着槽BF、安定化処理槽Sbに連続的に案内
して写真処理し、乾燥Ｄ後、巻き取る方式のものであ
る。101は補充液タンクでありセンサ102により写真感光
材料Ｆの写真処理量を検知し、その検出情報に従い制御
装置103により各処理槽に補充液の補充が行なわれる。 各写真処理槽に対し補充液の補充が行なわれるとオー
バーフロー廃液として処理槽から排出され、ストックタ
ンク104に集められる。オーバーフローした写真処理廃
液をストックタンク104に移す手段としては、案内管を
通して自然落下させるのが簡易の方法である。ポンプ等
より強制移送する場合もあり得る。 また上記した如く、各写真処理槽CD、BF、Sbに写真処
理廃液中に成分に相違が有るが、この発明においては、
全ての写真処理廃液に混合し一括処理することが好まし
い。 （実施例） 第２図はこの発明の沈殿物分離装置を備えた写真処理
廃液の蒸発濃縮処理装置を示す概略構成図である。 図において符号１は沈殿発生手段としての蒸発釜で、
この下部には小径の沈殿生成容器２が連設され、沈殿生
成容器２の上方には加熱手段３が設けられている。この
下方の沈殿生成容器２には沈殿取出手段４が設けられ、
下部バルブ71は沈殿物５を蓄積するように常に閉じら
れ、上部バルブ72は常に開放されている。 さらに、沈殿生成容器２の取出し口2aには受器６がゴ
ムパッキン７を介して装着されている。このゴムパッキ
ン７は取出し口2aの内側と、この取出し口2aより大径に
形成された受器６の間に介在し、沈殿物５を取り出すと
き臭気が外気に漏れないようにしている。 また、前記下部バルブ41と上部バルブ42との間には連
通管43が接続され、この連通管43は前記蒸発釜１の写真
処理廃液の液面より高い位置まで伸びており、この連通
管43に満たされた液では沈殿物５から発生する臭気が外
部に漏れないようになっている。 前記蒸発釜１は液面レベルセンサ８を有し、上部には
蒸気排出管９が設けられており、この蒸気排出管９は熱
交換器10及び凝縮手段11を通って、溜液導入管12に接続
される。凝縮手段11では、蒸気排出管９に多数の冷却用
放熱板13が設けられ、さらに液面レベルセンサ14が設け
られている。凝縮手段11の下部には、冷却水導入管15が
設けられ、冷却水循環ポンプ16を介して、多数の小孔が
穿設されたシャワーパイプ17に接続している。 凝縮手段11内の空気は、空気用扇風機18によって、処
理装置外へ放出される。溜液導入管12は、溜液タンク19
内に接続するが、溜液導入管12の先端12aは溜液タンク1
9の溜液面下に位置しており、バブリング機構20を構成
している。さらに、溜液タンク19の上部には、活性炭を
収納する活性炭カートリッジ21が設けられている。溜液
タンク19にはまた、空気導入管22が設けられ、その先端
部22aはエアーポンプ23を介して蒸発釜１の廃液中に導
入されている。24は廃液供給タンクで、廃液導入管25が
設けられ、ペローズボンプ26、熱交換器10を介して蒸発
釜上部1aに接続されている。廃液供給タンク24にはさら
に液面レベルセンサ27が設けられている。 蒸発釜１には案内管28が更に設けられ、プランジャー
ディスク29を介して廃液供給タンク24に接続され、この
蒸発釜１にはまた温度センサ30が設けられている。 次に、この装置を用いて加熱、蒸発処理するプロセス
の概略を説明する。 自動現像機からのオーバーフロー液約20を廃液供給タ
ンク20に貯溜し、溜液タンク19には活性炭を詰めた活性
炭カートリッジ21、溜液導入管12及び空気導入管22を接
続する。沈殿物生成容器２の先端の取出し口2aに、ゴム
パッキン７を介して受器６を装着し、凝縮手段11内に水
を供給した後、スイッチをONすると、エアーポンプ23が
作動し、溜液タンク19内の空気が空気導入管22を介して
蒸発釜１内に導入され、この空気は加熱手段２よりもさ
らに下の位置にある先端22aから放出される。 そして、空冷用扇風機18、冷却水循環ポンプ16の順に
作動し、ため水が冷却水導入管15を通ってシャワーパイ
プ17か、凝縮手段11内に納められた蒸気排出管９の冷却
用放熱板13上に供給され、再び凝縮手段11の下部にたま
るという具合に循環する。 ベローズポンプ26が作動し、廃液供給タンク24内の廃
液が廃液導入管25を通って、熱交換手段10を通過した
後、蒸発釜１内に送られる。蒸発釜１中の廃液量が増加
し、液面レベルセンサ８によって液面が例えば３秒間以
上検知されると、ベローズポンプ26の作動が停止し、同
時に加熱手段２のスイッチが入り、加熱蒸発が開始され
る。加熱蒸発によって蒸発釜１中の廃液の液量が減少
し、液面レベルが低下し、液面レベルセンサ８によって
液面が３秒間以上検知されなくなると、再びベローズポ
ンプ26のスイッチが入り、廃液供給タンク24内の廃液が
蒸発釜１中に供給されるという動作が繰り返される。 蒸発釜１から蒸発した蒸気は、蒸気排出管９を通り、
熱交換器10内で廃液と熱交換した後、凝縮手段11を通過
すると、その一部が凝縮されて凝縮水となる。この凝縮
水は蒸気中の残りの気体と共に溜液導入管12を通り、溜
液タンク19内に送られ、溜液面下の先端12aから放出さ
れ、凝縮水は溜液タンク19内に貯溜される。このとき、
溜液面下から放出された気体が溜液の中を上昇すること
でバブリングが行なわれ、このバブリングによって溜液
中に溶融する硫化水素等の気体が液外に追い出され、こ
の気体はエアーポンプ23の作動で、空気導入管22を介し
て溜液タンク19から蒸発釜１内の下部に位置する写真処
理廃液中に戻される。 なお、この溜液タンク19は活性炭を詰めた活性炭カー
トリッジ21を介して大気と連通しており、臭気を大気に
放出することを防止している。そして、廃液供給タンク
24内の廃液がなくなったことが、液面レベルセンサ27に
よって検知されると、ベローズポンプ26の作動が停止
し、加熱手段３のスイッチがOFFとなり、２時間後に冷
却水循環ポンプ16、空冷用扇風機18が停止し、ランプが
点灯するとともに、ブザーが鳴って蒸発濃縮処理が完了
したことを知らせるとともに、エアーポンプ23が停止す
る。 なお、蒸発濃縮過程中で、凝縮手段11中のため水がな
くなったことが、液面レベルセンサ14によって検知され
ると、ランプが点灯するとともにブサーが鳴って、ため
水がなくなったことを知らせる。 また、蒸発濃縮過程中で、何らかの理由で蒸発釜１中
の液面が異常に低下し、空だきによって蒸発釜１中の温
度が120℃に上昇したことを、温度センサ30を検知する
と、ランプが点灯し、警告ブザーが鳴るとともに、加熱
手段３のスイッチがOFFになり以後、前記したような一
連の動作によって蒸発濃縮処理が中断する。 この処理中において、沈殿生成容器２の下段バルブ71
が閉じられており、上段バルブ72が開放されているた
め、沈殿生成容器２の下方へ沈殿物５が蓄積する。そし
て、上段バルブ72の上方まで蓄積すると、手動又は自動
で上段バルブ72を閉じ、ついで下段バルブ71を開放して
沈殿物５を下層から受器へ取り出す。このとき、上段バ
ルブ72を閉じても連通管43を介して大気と連通している
から、大気圧がかかり容易に取り出すことができる。 このように、沈殿物を沈殿発生手段の加熱手段３より
下方へ蓄積させて、さらに沈殿物の下方部から受器６へ
取り出しているから、取り出される沈殿物は冷却されて
臭気が低減され、取り出し時の悪臭の発生を抑えること
ができる。 第３図は第２実施例を示す図であり、沈殿生成容器２
の取出し口2bは、受器61の開口部より小径に形成され、
バルブ44は常に開口しており、沈殿物５は受器61内に直
接蓄積する。 第４図は第３実施例を示す図であり、受器62にはジャ
バラ62aが設けられていて、体積変化ができるようにな
っている。このため通常はジャバラ62aを縮小させた状
態で沈殿物を蓄積させ、受器62を取出し口2bから取外し
たら、ジャバラ62aを伸張させて体積を膨張させること
で、沈殿物を底部62bの側に押し込めることができ、悪
臭の洩れを減少させる。 第５図は第４実施例を示す図であり、受器63の胴部63
aへこませておき、取り外すときに第３実施例と同様に
広げ、これにより体積変化ができるようになっている。 第６図は第５実施例を示す図であり、上部に連通管64
aを備えた受器64をゴムパッキン７を介して取出し口2b
に装着し、連通管64aにはボールバルブ73を設け、受器6
4の内部の圧力を調整できるようにしている。このた
め、随時ボールバルブ73を開放してやれば、沈殿物落下
時に内部の気体の圧力が逃げて、沈殿物が取り出しやす
くなる。 ［実験例］ 市販のカラー写真用ペーパーを絵焼き後、次の処理工
程と処理液を使用して連続処理を行なった。 基準処理工程 （１）発色現像 40℃ ３分 （２）漂白定着 38℃ １分30秒 （３）安定化処理 25℃〜35℃ ３分 （４）乾燥 75℃〜100℃ 約２分 処理液組成 ［発色現像タンク液］ エチレングリコール 15 ｍ 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 1.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 24.0g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸
誘導体） 1.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g １−ヒドロキシエチリンデン−1,1−二ホスホン酸 0.4g ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 5.0g 塩化マグネシウム・６水塩 0.7g 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸−二ナ
トリウム塩 0.2g 水を加えて１とし、水酸化カリウムと硫酸でpH10.20
とする。 ［発色現像補充液］ エチレングリコール 20 ｍ 亜硫酸カリウム 3.0g 炭酸カリウム 24.0g ヒドロキシアミン硫酸塩 4.0g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホナミドエチル）アニリン硫酸塩 7.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸
誘導体） 2.5g １−ヒドロキシエチリンデン−1,1−二ホスホン酸 0.5g ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 5.0g 塩化マグネシウム・６水塩 0.8g 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸−二ナ
トリウム塩 0.3g 水を加えて１とし、水酸化カリウムと硫酸でpH10.70
とする。 ［漂白定着タンク液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
60.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100. m 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5m 水を加えて全量を１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸で
pH7.1に調整する。 ［漂白定着補充液Ａ］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
260.0g 炭酸カリウム 42.0g 水を加えて全量１とする。 この溶液のpHは酢酸又はアンモニウム水を用いて6.7
±0.1とする。 ［漂白定着補充液Ｂ］ チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 250.0m 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 25.0m エチレンジアミン酢酸 17.0g 氷酢酸 85.0m 水を加えて全量１とする。 この溶液はpHは酢酸又はアンモニア水を用いて5.3±
0.1である。 ［水洗代替安定タンク液及び補充液］ エチレングリコール 1.0 g ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.20g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−二ホスホン酸（60％
水溶液） 1.0 g アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.0 g 水で１とし、50％硫酸でpH7.0とする。 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タン
ク液及び安定タンク液を満たし、前記市販のカラー写真
ペーパー試料を処理しながら３分間隔毎に上記した発色
現像補充液と漂白定着補充液Ａ、Ｂと安定補充液をベロ
ーズポンプを通じて補充しながらランニングテストを行
なった。補充量はカラーペーパー1m²当りそれぞれ発色
現像タンクへの補充量として190ml、漂白定着タンクへ
の補充量として漂白定着補充液A,B各々50ml、安定化槽
への補充量として水洗代替安定補充液を250ml補充し
た。なお、自動現像機の安定化槽は試料の流れの方向に
第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から補充を行
ない、最終槽からのオーバーフロー液をその前段の槽へ
流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまた前段の槽
に流入させる多槽向流方式とした。 水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の３倍と
なるまで連続処理を行なった。 ただし、写真処理廃液中には予め炭酸カリウム400gと
消泡剤FSアンチフォーム025（ダウコーニング社製）を4
g添加して、写真処理廃液の表面張力を19dyne/cmから26
dyne/cmに低下させた。

【実験】

前記カラーペーパ廃液を用いて、写真処理廃液蒸発濃
縮装置により、臭気の発生度合を調べた。男５名、女５
名により、モニターテストを行ない、臭気の発生度合は
次の記号で表記した。 −・・・ 悪臭を訴えた人数が０名 ±・・・ 同 １〜２名 ＋・・・ 同 ３〜５名 ＋＋・・・ 同 ６〜８名 ＋＋＋・・・ 同 ９〜10名 なお、NO1は第２図に示す蒸発濃縮処理装置で空気導
入官22の先端部22aの部分を蓋をして底とし、この底か
らスクリューポンプで蒸発釜１より上方に取り出した。 NO2は第２図に示す蒸発濃縮処理装置で取り出した。 NO3は第２図に示す蒸発濃縮処理装置で活性炭カート
リッジ21を用いないもので実施した。 NO4は第２図に示す蒸発濃縮処理装置で連通管43を加
熱手段３より上方へ取り付けたもので実施した。 このように、沈殿物は沈殿発生手段より上方から取り
出すと、外気との遮断手段があっても臭気の発生が著し
く、沈殿発生手段を経ずに下方から沈殿物の取り出すと
臭気が低減した。また、沈殿物を下方から取り出す場合
には、沈殿発生手段は外気と遮断されていることが好ま
しい。 ［発明の効果］ この発明は前記のように、処理時において、臭気のし
ない廃液処理を行なうと共に、写真処理廃液の沈殿物
を、その下層から受器に取出すように構成されているの
で、沈殿物を沈殿発生手段より上方から取り出すものに
比し、沈殿発生手段の沈殿を行なう部分を経ずに下方か
ら取り出すため、沈殿物の臭気が低減され、作業時の不
快感が解消される。

【図面の簡単な説明】

第１図は自動現像器の概略図、第２図はこの発明の沈殿
物分離装置を備えた写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置を
示す概略構成図、第３図から第６図は受器の他の実施例
を示す図、第７図から第10図は沈殿発生手段の実施例を
示す図である。 図面中符号２は沈殿生成容器、2a,2bは取出し口、４は
沈殿取出手段、５は沈殿物、6,61,62,63,64は受器、７
はゴムパッキンである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲くれ▼松 雅行 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−169590（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−33698（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭57−2257（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】写真処理廃液を処理して沈殿物を得る沈殿
   発生手段と、この沈殿発生手段を実質的に外気と遮断す
   る外気遮断手段と、前記沈殿発生手段の沈殿物が蓄積す
   る位置に配置され沈殿物を下層部分から分離して取り出
   す沈殿取出手段と、この取り出される沈殿物を受ける受
   器とを有し、前記沈殿取出手段は、上部バルブと下部バ
   ルブを有し、この上部バルブを開き、一方下部バルブを
   閉じて沈殿物を前記沈殿生成容器に蓄積させ、この蓄積
   が所定量になると、前記上部バルブを閉じて、その後下
   部バルブを開いて沈殿物を下層部分から分離して前記受
   器へ取り出すように構成されることを特徴とする写真処
   理廃液の沈殿物分離装置。