JPS63287589A - 写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、写真用自動現像機による写真感光材料の現
像処理に伴い発生する廃液（以下、写真　　゛処理廃液
ないし廃液と略称）を蒸発処理する蒸発濃縮処理装置に
間し、特に、自動現像機内若しくは自動現像機の近傍に
配置して処理するのに適した写真処理廃液の蒸発濃縮処
理装置に関する。

（発明の背景） 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、黒白
感光材料の場合には現像、定着、水洗等、カラー感光材
料の場合には発色現像、漂白定着（又は漂白、定着）、
水洗、安定化等の機能の１つ又は２つ以上を有する処理
液を用いた行程を組合せて行なわれている。

そして、多量の感光材料を処理する写真処理においては
、処理によって消費された成分を補充し一方、処理によ
って処理液中に溶出或いは蒸発によって濃化する成分く
例えば現像液における臭化物イオン、定着液における銀
錯塩のような）を除去して処理液成分を一定に保つこと
によって処理液の性能を一定に維持する手段が採られて
おり、上記補充のために補充液が処理液に補充され、写
真処理における濃厚化成分の除去のために処理液の一部
が廃棄されている。

近年、補充液は水洗の補充液である水洗水を含めて公害
上や経済的理由から補充の量を大幅に減少させたシステ
ムに変わりつつあるが、写真処理廃液は自動現像機の処
理槽から廃液管によって導かれ、水洗水の廃液や自動現
像機の冷却水等で稀釈されて下水道等に廃棄されている
。

しかしながら、近年の公害規制の強化により、水洗水や
冷却水の下水道や河川への廃棄は可能であるが、これら
以外の写真処理液［例えば、現像液、定着液、発色現像
液、漂白定着液（又は漂白液、定着液）、安定液環コの
廃棄は、実質的に不可能となっている。このため、各写
真処理業者は廃液を専門の廃液処理業者に回収料金を払
って回収してもらったり公害処理設備を設置したりして
いる。しかしながら、廃液処理業者に委託する方法は、
廃液を貯溜しておくのにかなりのスペース　　　　゛が
必要となるし、またコスト的にも極めて高価であり、さ
らに公害処理設備は初期投資（イニシャルコスト）が極
めて大きく、整備するのにかなり広大な場所を必要とす
る等の欠点を有している。

従って、一般には廃液回収業者によって回収され、二次
及び三次処理され無害化されているが、回収費の高騰に
より廃液引き取り価格は年々高くなるばかりでなく、ミ
ニラボ等では回収効率は悪いため、なかなか回収に来て
もらうことができず、廃液が店に充満する等の問題を生
じている。

これらの問題を解決するために写真処理廃液の処理をミ
ニラボ等でも容易に行えることを目的として、写真処理
廃液を加熱して水分を蒸発乾固ないし固化することが研
究されており、例えば、実開昭６０−７０８４１号等に
示されている。ところで、発明者等の研究では写真処理
廃液を蒸発処理した場合、要硫酸ガス、硫化水素、アン
モニアガス等の有害ないし極めて悪臭性のガスが発生す
る。これは写真処理液の定着液や漂白定着液としてよく
用いられるチオ硫酸アンモニウムや亜硫酸塩（アンモニ
ウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩）が高温のため分
解することによって発生することがわかった。更に蒸発
処理時には写真処理廃液中の水分等が蒸気となって気体
化することにより体積が膨張し、蒸発釜中の圧力が増大
する。このためこの圧力によって蒸発処理装置から前記
有害ないし悪臭性のガスが装置外部へもれ出してしまい
、作業環境上極めて好ましくないことが起る。

そこで、これらを解決するために実開昭６０−７０８４
１号には蒸発処理装置の排気管部に活性炭等の排ガス処
理部を設ける方法が開示されている。しかし、この方法
は写真処理廃液中の多量の水分による水蒸気により、排
ガス処理部で結露又は凝結し、ガス吸収処理剤を水分が
覆い、ガス吸収能力を瞬時に失わせてしまう重大な欠点
を有しており、未だ実用には供し得ないものであった。

これらの問題点を解決するために、この発明者等は写真
処理廃液を蒸発処理するに際し、蒸発によって生じる蒸
気を凝縮させる冷却凝縮手段を設け、さらに凝縮によっ
て生じる凝縮液を処理するとともに非凝縮成分について
も処理して外部へ放出する写真処理廃液の濃縮処理方法
及び装置について先に提案した。

しかしながら、写真処理廃液を蒸発濃縮処理し、このと
き濃縮度が上昇すると、イオウ系の悪臭ガスの発生が大
幅に増加する欠点を有している。また、このイオウ系の
悪臭ガスの発生量が増加すると、遊離イオウの発生も始
まり、凝縮液は下水等に排出不可能な状態になってしま
う。このため、濃縮の進行によるイオウ系の悪臭カスの
発生を抑えるべく種々の研究、実験を行なったところ、
写真処理廃液の蒸発濃縮時の温度を沸騰しな。

い範囲にし、蒸発成分の一部を加熱蒸発手段へ戻すこと
により、蒸発濃縮進行時に起こる悪臭の硫化水素の発生
や、遊離イオウの発生を防止できることを見い出した。

（発明の目的） この発明は上記従来の問題点に鑑みてなされたものであ
り、この発明の第１の目的は写真処理廃液の蒸発濃縮処
理進行時に生じる悪臭及び遊離イオウ等の発生を防止す
ることが可能な写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置を提供
することである。

（問題点を解決するための手段） この発明の前記の問題点を解決するために、写真処理廃
液を加熱して蒸発濃縮せしめる加熱手段及び蒸発手段と
、蒸発した蒸気を冷却凝縮する凝縮手段とを有する写真
処理廃液の蒸発濃縮処理装置において、航記凝縮手段に
よって凝縮された蒸発成分の一部を前記蒸発手段へ戻し
、前記蒸発する写真処理廃液の温度を沸騰しないように
制御する手段を有することを特徴としている。

ざらに、好ましくは前記蒸発成分の一部を蒸発手段へ戻
すのを、冷却凝縮手段を通過した蒸発成分を含む気体を
蒸発手段へ送る手段で構成する。

この発明の蒸発する写真処理廃液の温度は、好ましくは
３０℃〜９０℃の写真処理廃液を沸騰しない温度に設定
される。加熱手段による単位時間当り１Ｋｃａｌの加熱
に対して、蒸発手段へ戻す蒸発成分を含む気体流量を単
位時間当り１■〜３００１の範囲とすることが熱効率の
ために好ましい。さらに、この蒸発手段へ戻す蒸発成分
を含む気体流量は単位時間当り３１〜２００１の範囲と
することが好ましい。

この発明における蒸発手段は、いかなる形態であっても
よく、立方体、円柱、四角柱をはじめとする多角柱、円
錐、四角錐をはじめとする多角錐やこれらのうちのいく
つかを組み合わせたものであワても良いが、加熱手段近
傍と底部における写真処理廃液の温度差が大きくなるよ
うに縦長であることが好ましい。

蒸発手段の材質は、耐熱性ガラス、チタン、ステンレス
、カーボンスチール等の耐熱性の材質であればいかなる
素材であってもよいが、安全性や耐腐食性の点からステ
ンレス（好ましくは５ＵＳ３０４や５ＵＳ３１６、特に
好ましくは５ＵＳ３１６）やチタンが好ましい。

この発明において加熱手段とは、ニクロム線であっても
良いし、カートリッジヒーター、石英ヒーター、テフロ
ンヒーター、棒ヒーターやパネルヒーターのように加工
成型されたヒーターであっても良い。加熱手段は蒸発手
段中の廃液の中に設置してもよいが、この発明の効果を
より高めるとともに、加熱手段の表面に写真処理廃液が
こげ付くことによって起こる熱効率の低下や腐食をさけ
るために、蒸発手段の外部に設けて蒸発手段の壁を通じ
て蒸発手段中の廃液を加熱することが好ましい。

加熱手段の設置位置は、蒸発手段の廃液を加熱できる位
置であれば、いずれの位置であっても良いが、特願昭６
１−２８８３２８号に記載されたように、蒸発手段中の
写真処理廃液の上方部を加熱するように加熱手段を設置
し、加熱手段近傍における写真処理廃液と写真処理廃液
の底部における温度に差か生じるようにすることが好ま
しく、この温度差が５℃以上になるように加熱手段を設
置することか、この発明の効果をより高くするために好
ましい。

この発明の蒸発した蒸気を冷却凝縮する手段を有し、冷
却凝縮する手段にはあらゆる種類の熱交換手段を採用で
き、 （１）シェルアンドチューブ型（多管型、套管型） （２）二重性型 （３）コイル型 （４）らせん型 （５）プレート型 （６）フィンチューブ型 （７）トロンポーン型 （８）空冷型 のいずれの構成であってもよい。

熱交換型リボイラー技術を用いることもでき、（１）垂
直サーモサイフオン型 （２）水平サーモサイフオン型 （３）溢流管束型Ｃケトル型） （４）強制循環型 （５）内挿型 等を採用してもよい。

さらに、コンデンサー形式の熱交換技術を採用してもよ
く、 （１）ダイレクトコンデンサー形式 （２）塔内層形式 （３）塔頂部設置式 （４）分離形式 等のいずれであってもよい。

また、クーラーを用いることも可能であり、クーラーの
形式も任意である。

空冷式熱交換器の採用も有利であり、 （１）押込通風式 （２）吹込通風式 のいずれであってもよい。

好ましい実施態様は、この冷却凝縮する手段が蒸発した
蒸気を排出する蒸気排出管に放熱板（空冷用ファン）を
設置した放熱板装置として構成されており、この放熱板
上に水を供給する手段を有していることである。この場
合、水は、シャワー上に放熱板装置の上から放熱板上に
供給されることが好ましい。水は、例えば、水道水の蛇
口から必要に応じてバルブや電磁弁を介して放熱板上に
供給されてもよく、この場合水を供給する手段とは、水
道の蛇口、水の供給管等を示すが、好ましくはため水で
、前記したような種々の定量ポンプや非定量ポンプを介
して放熱板上に供給されることが好ましく、特に、好ま
しくは放熱板装置の下部に設けられたため水タンクの水
が、ポンプを介して放熱板上にシャワー状に供給されて
再び下部のため水タンクにたまるという具合に、ため水
か循環するように構成されていることである。この場合
、ため水タンクには液面レベルセンサを設置し、液面レ
ベルが一定以下になった時、信号を発信すれば、ため水
がなくなったことを知ることができ、再び水を供給する
のが良い。

冷却凝縮する手段が蒸発した蒸気を排出する蒸気排出管
に放熱板（空冷用ファン）を設置した放熱板装置として
構成されており、この放熱板上に水を供給する手段を有
している場合、同時に空冷用の扇風機を有していること
が好ましいが、特に、この場合、空冷用の扇風機は空気
が放熱板装置を通って、この発明の蒸発濃縮処理装置外
へ放出されるように設置されていることが、この発明の
蒸発濃縮処理装置内の電装部での凝結を防ぐことができ
るため好ましい。

蒸発した蒸気を冷却濃縮することによフて得られた凝縮
液は、凝縮液を貯溜する槽（溜液タンク）中に貯溜され
るが、この溜液タンクはこの発明の蒸発濃縮装置の内部
に設置することがスペースを小さくでき好ましく、この
場合、溜液タンクは引き出し可能な架台上に設置される
ことが作業性を良くするため好ましい。

この発明の蒸発濃縮処理装置は、蒸発した蒸気を冷却凝
縮する手段を有していることが必要であり、これによっ
て得られた凝縮液を、（１）凝縮液に対し、下記（Ａ）
〜（Ｊ）から選ばれる少なくとも１つの２次処理を行な
うこと、即ち、（Ａ）活性炭処理、（Ｂ）紫外線照射処
理、（Ｃ）逆浸透処理、（Ｄ）酸化剤処理、（Ｅ）電解
酸化処理、（Ｆ）エアレーション処理、（Ｇ）電気透析
処理、（Ｈ）再蒸溜処理、（１）イオン交換樹脂処理、
（Ｊ）ｐＨ調整を行なうこと、（２）凝縮液を、写真処
理液の溶解水として用いることである。

この発明の写真処理廃液の凝縮液を吸着処理する際に用
いる吸着性物質としては１面記活性炭の他、次のような
物質を用いることができる。

（１）粘土物質 （２）ポリアミド系高分子化合物 （３）ポリウレタン系高分子化合物 （４）フェノール樹脂 （５）エポキシ樹脂 （６）ヒドラジド基を有する高分子化合物（７）ポリテ
トラフルオロエチレンを有する高分子化合物 （８）１価又は多価アルコールメタクル酸モノエステル
−多価アルコールメタクリル酸 （９）ポリエステル共重合体 これら（１）〜（９）の物質の詳細については、特願昭
５９−１２４６３９号（特に第６２〜６６頁）の記載内
容を参照できる。

ざらに、この発明の蒸発手段、加熱手段及び凝縮手段の
構成は、この出願人が先に出願した特願詔６２−６９４
３５号、同６２−６９４３６号、及び同６２−６９４３
７号に詳細に記載されている。

次に、この発明による処理を行うことができる写真処理
廃液の代表例について詳述する。但し、以下には処理さ
れる写真材料がカラー用である場合の写真処理液につい
て主に述べるが、写真処理廃液はこれら写真処理液を用
いてハロゲン化銀カラー写真材料を処理する際に出るオ
ーバーフローイ夜がほとんどである。

発色現像液は発色現像処理行程（カラー色画像を形成す
る行程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体とカラ
ーカプラーとのカップリング反応によってカラー色画像
を形成する行程）に用いる処理液であり、従って、発色
現像処理行程においては通常発色現像液中に発色現像主
薬を含有させることが必要であるが、カラー写真材料中
に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有させた
発色現像液又はアルカリ液（アクチベーター液）で処理
することも含まれる。発色現像液に含まれる発色現像主
薬は芳香族第１級アミン発色現像主薬であり、アミノフ
ェノール系及びｐ−フェニレジナミンアミン系の誘導体
が含まれる。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼンが含まれる。

発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤を含
むことがあり、更に種々の添加剤、例えばベンジルアル
コール、ハロゲン化アルカリ金属あるいは現像調節剤、
保恒剤を含有することもある。更に、各種消泡剤や界面
活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドまた
はジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有する
こともある。

また、発色現像液には必要に応じて酸化防止剤が含有さ
れてもよい。更に発色現像液中には、金属イオン封鎖剤
として、種々なるキレート剤が併用されてもよい。

漂白定着液は漂白定着行程（現像によって生成した金属
銀を酸化してハロゲン化銀に代え、次いで水溶性の錯体
を形成すると共に発色剤の未発色部を発色させる行程）
に用いられる処理液であり、漂白定着液に使用される漂
白剤はその種類を問わない。

なお、漂白定着液には各種ｐＨＭ衝剤を単独あるいは２
種以上組合わせて含有することがある。

さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有することがある。また重亜硫酸付加物等の保
恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤ある
いはニトロアルコール、硝酸類等の安定剤、有機溶媒等
を適宜含有することもある。更には、漂白定着液は、特
開昭４６−２８０号、特開昭４５−８５０６号、同４６
−５５６号、ベルギー特許第７７０，９１０号、特公昭
４５−８８３６号、同５３−９８５４号、特開昭５４−
７１６３４号及び同４９−４２３４９号等に記載されて
いる種々の漂白促進剤を添加することがある。

この発明において水洗代替安定化処理と組合せる機能の
処理と処理廃液量が少なくて熱交換による効果が大きく
好ましい。

安定液にはカラー画像を安定化させる機能の処理と水洗
ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能の安定液もある
。他にはカラー画像を着色する着色調整液や、帯電防止
剤を含んだ帯電防止液もこれらの安定液に含まれる。安
定液には前浴がら漂白定着成分が持ち込まれるときには
、これらを中和化、脱塩及び不活性化し色素の保存性を
劣化させない工夫がされる。

このような安定液に含まれる成分としては鉄イオンとの
キレート安定度定数が６以上（特に好ましきは８以上）
であるキレート剤がある。これらのキレート剤は、有機
カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、ポリヒ
ドロキシ化合物、無機リン酸キレート剤等があり、この
発明の効果のために特に好ましくはジエチレントリアミ
ン五酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸やこれらの塩である。これらの化合物は一般に安
定液ＩＩＬについて約０．１ｇ〜１０ｇの濃度、更に好
ましくは、安定液ＩＪＺについて約０゜５ｇ〜５ｇの濃
度で使用される。

安定液に添加される化合物としては、アンモニウム化合
物がある。これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩
によって供給されるが、具体的には水酸化アンモニウム
、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニ
ウム、次亜リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、
亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ
化アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸ア
ンモニウム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモ
ニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨ
ウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモ
ニウム、酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、
ラウリルトリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモ
ニウム、カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニ
ウム、ジエチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸
アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水
素アンモニウム、フタル酸水素アンモニウム、酒石酸水
素アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニ
ウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム
、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピ
ロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、サルチル酸
アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルファニル酸
アンモニウム、酒石酸アンモニウム、チオグリコール酸
アンモニウム、２，４．６−）ソニトロフェノールアン
モニウム等である。これらのアンモニウム化合物の添加
量は安定液ｉＩＬ当り０゜０５〜１００ｇの範囲で用い
られる。

安定液に添加される化合物としては、ｐＨＡ整剤、５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１−２
−ベンツイソチアゾリン−３−オンの他特願昭５９−１
４６３２５号（第２６〜３０頁）記載の防パイ剤、水溶
性金属塩等の保恒剤、エチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリビニルピロリドン（ｐｖｐに−１５
、ルビスコールに−１７等）等の分散剤、ホルマリン等
の硬膜剤、蛍光増白剤等が挙げられる。

とりわけ、この発明においては、前記防パイ剤を含有し
た水洗代替安定液を用いる際に蒸発処理装置内にタール
の発生が少ないため特に好ましく用いられる。

処理される感光材料がネガ用である場合、このネガ用安
定液には写真画像保存性改良のため、アルデヒド誘導体
が添加されることがある。

前記ネガ用安定液には必要に応じて各種の添加剤、例え
ば、水滴ムラ防止材、ｐＨ調整剤、硬膜剤、有機溶媒、
調湿剤、その他色調剤等処理効果を改善、拡張するため
の添加剤が加えられることがある。

この発明における水洗代替安定液を用いて行なう安定化
処理とは通常の多量の流水を使用して写真感光材料中に
付着あるいは浸透した前段階の処理液を洗い流す処理で
はなく、安定洛中に写真感光材料の単位面積当りわずか
３０ｍｕ／ｍ２〜９０００ｍ　Ｘ　７ｍ”　、より好ま
しくは６０ｍ　１７ｍ２〜３０００ｍ　ｊ！／ｍ”補充
をすることによって上記と同等以上の作用を有するもの
であり、具体的には特開昭５８−１３４６３６号に記載
のような画像安定化処理をさす。

従って、この発明に係る水洗代替安定液を使用した場合
には従来のように水洗のための自動現像機の外部へ給排
管の設備を必要としない。

またカラーベーパー用発色現像液や安定液でスチルベン
系蛍光増白剤を用いることがある。

前記発色現像液の廃液に含まれる成分は、前記各種成分
ないし添加剤及び処理される写真材料から溶出し蓄積す
る成分等である。

前記漂白定着液及び安定液の廃液に含まれる成分は、前
記各種成分ないし添加剤及び処理される写真材料から溶
出し蓄積する成分等である。

この発明の蒸発濃縮処理装置において、廃液が写真処理
廃液であり、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、アンモニウム塩を
多量に含有する場合に有効であリ、特に有機酸第２鉄錯
塩及びチオ硫酸塩を含有する場合極めて有効である。

この発明の好ましい適用例としては自動現像機による写
真感光材料の現像処理に伴ない発生する写真処理廃液を
自動現像機内もしくはその近傍にて処理を行なうのに通
している。ここで、自動現像機及び写真処理廃液につい
て説明する。

自動現像機 第１図において自動現像機は符号１００で指示されてお
り、図示のものはロール状の写真感光材料Ｆを、発色現
像槽ＣＤ、漂白定着ＭＩＢＦ、安定化処理槽ｓｂに連続
的に案内して写真処理し、乾燥り後、巻き取る方式のも
のである。１０１は補充液タンクでありセンサ１０２に
より写真感光材料Ｆの写真処理量を検知し、その検出情
報に従い制御装置１０３により各処理槽に補充液の補充
が行われる。

各写真処理槽に対し補充液の補充が行われるとオーバー
フロー廃液として処理槽から排出され、ストックタンク
１０４に集められる。オーバーフローした写真処理廃液
をストックタンク１０４に移す手段としては、案内管を
通して自然啓上させるのが簡易の方法である。ポンプ等
より強制移送する場合もあり得る。

また上記した如く、各写真処理槽ＣＤ、ＢＦ、ｓｂに写
真処理廃液中の成分に相違が有るが、この発明において
は、全ての写真処理廃液を混合し一括処理することが好
ましい。

（実施例） 第２図はこの発明の写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置を
さらに具体的に示す概略構成図を示す構成図である。

図において符号１は蒸発手段としての蒸発釜で、その上
部は蓋２で密閉され、その内部には袋状のナイロンシー
ト３が脱着可能に設けられ、これに写真処理廃液が所定
量貯溜されている。

この蒸発釜１には配管４を介して廃液貯溜タンク５と接
続されており、液送ポンプ６の駆動で写真処理廃液が供
給される。蒸発釜１内には上液面レベル検出センサ７と
上液面レベル検出センサ８とが設けられ、写真処理廃液
の液面が監視されており、コントローラ９によフて液送
ポンプ６を駆動して液面を常に一定に保持するようにな
っている。また、蒸発釜１の下部には加熱手段であるヒ
ータ１０が設けられ、このヒータ１０は蒸発釜１の内部
に設けられた温度センサ１１から得られる温度情報に基
づいて、コントローラ９によって温度制御され、ヒータ
１０は蒸発釜１内部に貯溜された写真処理廃液を加熱す
る。

この写真処理廃液はモータ１２て駆動する水車１３で攪
拌され、写真処理廃液の蒸発を促進させて蒸気を蒸発釜
１の内部に充満させるように機能する。このモータ１２
はコントローラ９によって、ＯＮ１０　Ｆ　Ｆされると
共に、回転速度の制御も行なわれる。

蒸発釜１の蓋２は両端部に開口部１４．１５が設けられ
、これらは循環ダクト１６で連通しており、ブロワ−１
７の駆動で蒸発釜１内の蒸気を矢印方向に循環させるよ
うになっている。循環ダクト１６はブロワ−１７が設け
られている開口部側１６ａが高く、ブロワ−１７が設け
られていない開口部側１６ｂが低くなるように傾斜して
いる。

この循環ダクト１６の周囲には冷却フィン１７が多数段
けられ、この周囲に配置された冷却ファン１８で風が送
られ、循環ダクト１６の内部を蒸気が循環するとき冷却
凝縮される。この蒸発成分の一部は蒸発釜１内に戻され
、返送気体流量は蒸発効果を良好にするため好ましくは
、ヒータによって単位時間当り１Ｋｃａｌ加熱に対して
気体流量を単位時間当り１ｌ〜３００１の範囲とし、さ
らに好ましくは３１〜２００１とする。また、ビータ１
０による温度制御は蒸発釜１内の蒸発する写真処理廃液
が沸騰しない温度とし、例えば３０℃〜９０℃の範囲に
設定されることがこの発明の目的のため好ましい。

この循環ダクト１６、ブロワ−１７、冷却ファン１８等
が冷却凝縮手段及び蒸発成分の一部を蒸発手段に戻す手
段を構成している。

この冷却凝縮で得られる凝縮水は配管１９を介して蒸留
液タンク２０に回収され、蒸留液タンク２０は活性炭２
１を介して大気と連通している。

次に、この装置を用いて加熱、蒸発処理するプロセスの
概略を説明する。

自動現像機からのオーバーフロー液量２０１を廃液貯溜
タンク５に貯溜し、この写真処理廃液はコントローラ９
で送液ポンプ６を駆動して、蒸発釜１内に供給される。

蒸発釜１中の廃液量が増加し、上液面レベルセンサ８に
よって液面が検知されると、送液ポンプ６の作動が停止
し、同時にヒータ１０のスイッチが入り、加熱蒸発が開
始される。これと同時にモータ１２が駆動して、水車１
３を回転させて写真処理液を攪拌する。これにより、蒸
発釜１内が蒸気で充満される。

この蒸気はブロワ−１７の駆動で、開口部１４から出て
循環ダクト１６へ送られ、この循環ダクト１６で蒸気が
冷却されて凝縮し、凝縮水は配管１９を介して蒸留液タ
ンク２０に回収される。そして、蒸発成分の一部が循環
ダクト１６から開口部１５を介して再び、蒸発釜１内に
戻される。

この加熱蒸発によって、蒸発釜１中の廃液の液量が減少
し、液面レベルが低下し、下液面レベルセンサ７によっ
て液面が検知されなくなると、再び送液ポンプ６のスイ
ッチが入り、廃液貯溜タンク５内の廃液が蒸発釜１中へ
供給されるという動作が繰り返される。

このように、蒸発釜１内の写真処理廃液の蒸発濃縮時の
温度は、沸騰することがない温度となるように制御され
るため、蒸発濃縮時に生じる悪臭の硫化水素の発生や、
遊離イオウの発生を軽減することができる。しかも、こ
の蒸発濃縮処理では蒸気を冷却凝縮して、その蒸発成分
の一部を蒸発釜１に戻すことで、熱エネルギーを有する
気体が再使用され、加熱熱量に対する蒸発効率が向上す
る。

第３図はヒータ１０と蒸留液タンク２０とが配管３０で
連結され、蒸留液タンク２０内の空気は配管３０に設け
られたエアポンプ３１の駆動でヒータ１０に送られる。

ここで加熱された空気は配管３２を介して蒸発釜ｌの写
真処理廃液中に噴射され、写真処理廃液を加熱する。

蒸発釜１内で生じる蒸気は蒸気排出管３３を介して熱交
換器３４に送られ、ここで冷却凝縮して得られた凝縮水
は蒸留液タンク２０に回収され、蒸気成分の一部が配管
３０を介して蒸発釜１側へ戻される。

第４図はさらに他の実施例を示し、液送ポンプ６で写真
処理廃液を補助蒸発タンク４０に送り、ここでヒータ４
１で加熱され、配管４２を介して蒸発釜１に送られる。

さらに、加熱された写真処理廃液はポンプ４３の駆動で
配管４４を介して蒸発釜１に散布される。蒸発釜１の下
部には受台４５の上に、スラッジ受け４６が載置され、
バルブ４７を開放して蒸発釜１に蒸発濃縮された沈殿す
るスラッジを落下させて、取り出すことができるように
なっている。

蒸発釜１の内部には液面センサ４８が設けられ、液面が
低下するとコントロール９を介して送液ポンプ６を駆動
し、所定の液面となるように補助蒸発タンク４０に写真
処理廃液を供給し、この補助蒸発タンク４０には温度セ
ンサ４９が設けられ、所定の温度になるようにヒータ４
１を制御する。なお、廃液貯溜タンク５には液面センサ
５０が設けられている。

この蒸発釜１の蒸気はブロワ−５１の作動で、蒸気排出
管５２を介して熱交換器３３に送られ、ここで冷却凝縮
されて得られる凝縮水は蒸留液タンク２０に回収され、
蒸気成分の一部は蒸発釜１内に戻される。なお、蒸留液
タンク２ｏは活性炭５３を介して大気と連通している。

［実験例］ 市販のカラー写真用ペーパーを絵焼き後、次の処理行程
と処理液を使用して連続処理を行った。

基準処理工程 （１）発色現像　　４０℃　　　　　３分（２）漂白定
着　　３８℃　　　　　１分３０秒（３）安定化処理　
２５℃〜３５℃　　３分（４）乾燥　　　　７５℃〜＋
００　ｔ　　約２分処理液組成 ［発色現像タンク液］ エチレングリコール　　　　　　　　１５ｍ１亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　２４．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチルアニリンｍ酸
塩　　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４，４
“−ジアミノスチルヘンジスルホン酸誘導体）　　　　
　　　１．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３
．０ｇ１−ヒドロキシエチリンデンー１．１＝ニホスホ
ン酸　　　　　　　　　　　０．４ｇヒドロキシエチル
イミノジ酢酸　　　５．０ｇ塩化マグネシウム・６水塩
　　　　　０．７ｇ１、２−ジヒドロキシベンゼン−　
３．５−ジスルホン酸−二ナトリウム塩　　０．２ｇ水
を加えて１１とし、水酸化カリウムと硫酸でｐＨ１０．
２０とする。

［発色現像補充液］ エチレングリコール　　　　　　　　２０ｍｊ！曲硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　３．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　２４．０ｇとドロキシアミン硫
酸塩　　　　　　４．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル −Ｎ−　（β−メタンスルホナミドエチル）アニリンｍ
酸塩　　　　　　　　　　　７．５ｇ蛍光増白剤（４，
４°−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　
　　　　２．５ｇ！ーヒドロキシエチリンデンーｌ，１
−ニホスホン酸　　　　　　　　　　　０，５ｇヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸　　　５．０ｇ塩化マグニシウ
ム・６水塩　　　　　０．８ｇ１、２−ジヒドロキシベ
ンゼン−３、５−ジスルホン酸−二ナトリウム塩　　０
．３ｇ水を加えて１２とし、水酸化カリウムと硫酸でｐ
）１１０．７０とする。

［漂白定着タンク液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０．０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　３．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム （７０％溶液）　　　　　　　　　１００．ｍｊＥ亜硫
酸アンモニウム （４０％溶液）　　　　　　　　　２７．５ｍＡ水を加
えて全量を１１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ
７．１に調整する。

［漂白定着補充液Ａ］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　２６０．０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　４２．０ｇ水を加えて全３
１１１とする。

この溶液のｐＨは酢酸又はアンモニア水を用いて６、７
±０．１とする。

［漂白定着補充液Ｂ］ チオ硫酸アンモニウム　　　　２５０．０ｍｉｔ（７０
％溶液） 亜硫酸アンモニウム　　　　　　２５．０ｍｉＬ（４０
％溶液） エチレンジアミンテトラ酸Ｗ＆　　　１７．０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　８５．Ｏｎλ水を加えて全量
ＩＪ２とする。

この溶液はｐＨは酢酸又はアンモニア水を用いて５、３
±０．１である。

［水洗代替安定タンク液及び補充液］ エチレングリコール　　　　　　　　１．０ｇ２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　　　
　　　　　　０．２０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１
．１ −ニホスホン酸（６０％水溶液　　　１．０ｇアンモニ
ア水（水酸化アンモニウム ２５％水溶液）　　　　　　　　　　　２．０ｇ水で１
党とし、５０％硫酸でｐＨ７．０とする。

自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液及び安定タンク液を満たし、前記市販のカラー写真ペ
ーパー試料を処理しながら３分間隔毎に上記した発色現
像補充液と漂白定着補充液Ａ．Ｂと安定補充液をベロー
ズポンプを通じて補充しながらランニングテストを行っ
た。補充量はカラーペーパー１ｄ当りそれぞれ発色現像
タンクへの補充量として１９０ｍｊ２，５自走着タンク
への補充量として漂白定着補充液Ａ、Ｂ各々５０ｍｆｉ
、安定化槽への補充量として水洗代替安定補充液を２５
０ｍＪＺ補充した。なお、自動現像機の安定化槽は試料
の流れの方向に第１槽〜第３糟となる安定槽とし、最終
槽から補充を行い、最終槽からのオーバーフロー液をそ
の前段の槽へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液を
またその前段の糟に流入させる多槽向流方式とした。

水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の３倍とな
るまで連続処理を行った。

ただし、写真処理廃液中には予め炭酸カリウム２０ｇ／
ＩＬを溶解させ、消泡剤ＦＳアンチフオーム０２５（ダ
ウコーニング社製）を予め写真処理廃液中にｏ、ｚ５ｇ
／ｌ添加した。

実施例１ 第２図に示す装置で、ＩＫｗのヒータを用い、温度でＯ
Ｎ、０ＦＦｔ、て変化させ、１にｗ　／　ｈ　ｒは８６
０Ｋｃａｌとする。プログ−の容量は１０ｍ３／ｈｒの
ものを用いた。この結果を示す。

このように、写真処理廃液の蒸発濃縮によって、悪臭の
もとである硫化水素の発生を遅くすることができる。

実施例２ 実施例１の写真処理廃液と、第２図に示す装置を使用し
た。写真処理廃液の温度は８０℃となるようにヒーター
をコントロールして維持した。

電力計より加熱熱量を換算し、ブロワ−を備える場合と
、備えない場合について、ブロワ−の直前のバイブで気
体流量を測定した。

比較として第２図の気体を戻す機構になっていない第５
図に示すブロワ一部分を変更した装置でテストを行なっ
た。

悪臭の発生なしに高い濃度がこの発明では可能になり、
好ましい結果が得られた。

実施例３ 写真処理廃液の温度を５０℃〜７０℃となるようにヒー
ターと攪拌モータをコントロールして維持して次の結果
をな。

なお、蒸発効率は加熱量に対して理論蒸発量を１００％
として求めた。

（発明の効果） この発明は前記のように、写真処理廃液を蒸発濃縮して
発生する蒸気を、凝縮手段で凝縮し、この凝縮された蒸
発成分の一部を蒸発手段へ戻し、蒸発する写真処理廃液
の温度を沸騰しないようになしたから、蒸発濃縮の進行
によって起こる悪臭のもとである硫化水素の発生や、遊
離イオウの発生を防止することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は自動現像機の概略図、第２図はこの発明の一実
施例を示す概略構成図、第３図及び第４図は他の実施例
を示す構成図、第５図は比較例を示す図である。 図面中符号１は蒸発釜、５は廃液貯溜タンク、１６は循
環ダクト、１７は冷却フィン、１８は冷却ファン、２０
は蒸留液タンクである。 特　許　出　願　人　　小西六写真工業株式会社第１図 第３図 第５図 手続補正書 昭和６３年８月１１日 １　事件の表示 昭和６２年特許願第１２１７４４号 ２　発明の名称 写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置 ３　補正をする者 住所　東京都渋谷区代々木２丁目２３番１号６　補正の
対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄、図面の簡
単な説明の欄及び図面 ７　補正の内容　　　　別紙のとおり （１）明細書第２頁第１６行の「行程」を「工程」と訂
正する。 （２）同書第４頁第１５行の「行える」を１行なえる」
と訂正する。 （３）同書第９頁第１行乃至第３行のｒカートリッジヒ
ーター、・・・・・・されたヒーター」を「カートリッ
ジヒータ、石英ヒータ、テフロンヒータ、棒ヒータやパ
ネルヒータのように加工成型されたヒータ」と訂正する
。 （４）同書第１０頁第１行の「この発明の」を「この発
明は」と訂正する。 （５）同書第１２頁第１５行の「冷却凝縮する手段が」
を「冷却凝縮する手段は」と訂正する。 （６）同書第１０頁第１６行の「行う」を「行なう」と
訂正する。 （７）同書第１５頁第１３行、第１４行、第１６行及び
第１７行の「行程」を「工程」と訂正する。 （８）同書第２７頁第４Ｊ４行及び第７行の「行程」を
゛「工程」と訂正する。 （９）同１１８頁第１５行乃至′！Ｊ１６行の「好まし
きは」を「好ましくは」と訂正する。 （１０）同書第２１頁第２０行のｒ安定浴」を「安定液
」と訂正する。 （１１）同書１Ｊ２３頁第１７行及び第１８行の「行わ
れる」を「行なわれる」と訂正する。 （１２）同書第２６頁第３行の「冷却フィン１フ」を「
冷却フィン１６Ｃ」と訂正する。 （１３）同書第２６頁第９行のｒｌＫｃａｌ」をｒ１Ｋ
ｃａｌＬｌと訂正する。 （１４）同書第２６頁第１０行の「１ｌ〜３００１」を
「１ｌ〜３００Ａ」と訂正する。 （１５）Ｆｌ書第２６頁第１１行＋７）　ｒ３１〜２０
０１」を「３１〜２００ｊ！Ｊと訂正する。 （１６）同書第２７頁第４行のｒ２０１Ｊを「２０ｆＬ
」と訂正する。 （１））同書第２７頁第８行の「上液面レベルセンサ８
」をｒ上液面レベルセンサ７」と訂正する。 （１８）同書第２８頁第１行乃至第２行の「下漬面レベ
ルセンサ７」をｒ上液面レベルセンサ８」と訂正する。 （１９）同書第２９頁第１７行の「コントロール９」を
「コントローラ９」と訂正する。 （２０）同書第３０頁第５行の「熱交換器３３」を「熱
交換器３４」と訂正する。 （２１）同書第３０頁第１２行の「行程」を「工程」と
訂正する。 （２２）同書第３０頁第１２行の「行フた」を「行なっ
た」と訂正する。 （２３）同書第３２頁第１２行の「マグネシウム」を「
マグネシウム」と訂正する。 （２４）同書第３４頁第９行の「（６０％水溶液」を「
（６０％水溶液）」と訂正する。 （２５）同書第３４頁第１９行の「行った」を「行なっ
た」と訂正する。 （２６）同書′ｓ３５頁第６行第６行７行の「行い」を
「行ない」と訂正する。 （２７）同書第３５頁第１２行の１行りた」を「行なり
た」と訂正する。 （２８）同書第３５頁第１８行乃至第２０行のｒｌＫｗ
のヒータを・・・・・・・・・−８６０Ｋ　ｃ　ａ　ｌ
とする。」をｒｌＫｗのヒータを用いて加熱し、所定の
温度で攪拌水車をＮｏ、ＯＦＦした。ここで１にｗ　／
　ｈ　ｒは８６０ＫｃａＪｌとする。」と訂正する。 （２９）同書第３６頁の表を次の通り訂正する。 （３０）同書３４３６頁第１５行の「ヒーター」を「ヒ
ータ」と訂正する。 （３１）同書第３８頁第１７行の「１７は冷却フィン」
を「１７はブロワ−」と訂正する。 （３２）図面中篇２図を別紙の通り訂正する。 （３３）図面中東４図を別紙の通り訂正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）写真処理廃液を加熱して蒸発濃縮せしめる加熱手
   段及び蒸発手段と、蒸発した蒸気を冷却凝縮する凝縮手
   段とを有する写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置において
   、前記凝縮手段によって凝縮された蒸発成分の一部を前
   記蒸発手段へ戻し、前記蒸発する写真処理廃液の温度を
   沸騰しないように制御する手段を有する写真処理廃液の
   蒸発濃縮処理装置。
2. （２）前記蒸発成分の一部を蒸発手段へ戻すのを、冷却
   凝縮手段を通過した蒸発成分を含む気体を蒸発手段へ送
   る手段で構成する特許請求の範囲第１項記載の写真処理
   廃液の蒸発濃縮処理装置。
3. （３）前記加熱手段による単位時間当り１Ｋｃａｌの加
   熱に対して、前記蒸発手段へ戻す蒸発成分の気体流量を
   単位時間当り１ｌ〜３００ｌの範囲とする特許請求の範
   囲第１項記載の写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置。