JPH0442189B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は紫外線のエネルギーを受理することに
より変色する紫外線変色シートに関する。 近年紫外線を効率よく発生する人工光源が広く
応用されている。例えば波長150〜200nｍの紫外
線はオゾン発生線と云われ脱臭および殺菌作用が
あり水処理に利用され、波長200〜280nｍの殺菌
線と云われ殺菌ランプに、波長280〜320nｍの紫
外線は健康線と云われサンランプに、波長280〜
320nｍの紫外線は化学線と云われ光化学反応に
それぞれ活用されている。しかしこれら紫外線は
視覚では感知できない。検知器として紫外線放射
測定器が市販されているが、この測定器は高価で
ありしかも使用方法が煩雑である。 本発明者らは安価でしかも使用方法が簡単な紫
外線感知が可能な方法につき鋭意研究の結果、紫
外線のエネルギーにより変色しうる化合物もしく
は化合物の組合せの１種又は２種以上とマトリツ
クスとからなる組成物を支持体に保持してなる紫
外線感知シートが、その目的達成のために用い得
るだけでなく、紫外線を部分的に又は全面的に照
射することにより部分的に又は全面的に変色し得
ることを見い出した。 即ち、本発明とは紫外線のエネルギーにより変
色しうる化合物もしくは化合物の組合せの１種又
は２種以上とマトリツクスとからなる組成物を支
持体に保持してなることを特徴とする紫外線変色
シートである。 本願発明の紫外線のエネルギーにより変色しう
る化合物もしくは化合物の組合せとは以下の如き
化合物もしくはその組合せである。即ち化合物の
組合せの例としては、一般式（）、 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは置換基を有することもある
フエニル基、ナフチル基、β−スチリル基あるい
は芳香族異節環残基を示し、同一であつてもまた
は異つてもよく、Ｘ、Ｙ、Ｚのうち二個が結合し
て環を形成してもよく、且Ｘ、Ｙ、Ｚのうち１個
以上は、結合している中心メチン基に対してパラ
の位置の芳香環にアミノ基あるいは置換アミノ基
を有する）で表わされるメチン系化合物、フタリ
ド系化合物もしくはフローラン系化合物と不揮発
性の有機ハロゲン化物との組合せ又はチオニン系
化合物と還元性化合物の組合せなどがあり、化合
物の例としてはトリアリールメタンヒドロキサイ
ド系化合物、トリアリールメタンシアニド系化合
物、アゾベンゼン系化合物、スピロピラン系化合
物、インジゴ系化合物あるいはスチルベン系化合
物等がある。またマトリツクスの例としては水性
の高分子化合物あるいは有機溶剤性の高分子化合
物がある。斯の如き紫外線のエネルギーにより変
色しうる化合物もしくは化合物の組合せの１種又
は２種以上とマトリツクスとからなる組成物を支
持体に保持して得られる紫外線変色シートは紫外
線の波長が200〜280nｍの範囲にある殺菌線光源
の照射出力の減衰検知シートとして使用すること
ができる。 本願発明について以下具体的に化合物名、条
件、方法等をあげて説明するが具体的記載以外に
も本願特許請求範囲に含まれる化合物、条件、方
法であれば本願発明に含まれることは云うまでも
ない。紫外線のエネルギーにより変色しうる化合
物の組合せに用いられるメチン系化合物の具体的
化合物名としては４，4′，4″−トリス−ジメチル
アミノ−トリフエニルメタン、４，−4′，−4″−ト
リス−ジメチルアミノ−３，3′−ジメチル−トリ
フエニルメタン、４，4′−ビス−（メチルアミノ）
−4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメタン、
４，4′−ビス−（メチルアミノ）−３，3′−ジメチ
ル−4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメタン、
４，4′−ビス−ジエチルアミノ−4″−エチルアミ
ノ−トリフエニルメタン、４，4′−ビス−ジメチ
ルアミノ−トリフエニルメタン、４，4′−ビス−
（ジメチルアミノ）−3″−メチル−4″−エトキシト
リフエニルメタン、４，4′−ビス−（ジメチルア
ミノ）−4″−メトキシトリフエニルメタン、４，
4′−ビス（ジメチルアミノ）−3″，4″−ジメトキ
シトリフエニルメタン、４，4′−ジメトキシ−
4″−ジメトキシトリフエニルメタン、４，4′−ジ
エトキシ−3″−メチル−4″−メチルアミノ−トリ
フエニルメタン、４−メトキシ−4′−ジエチルア
ミノ−トリフエニルメタン、ビス（ジメチルアミ
ノフエニル）−β−スチリルメタン、ビス（ジメ
チルアミノフエニル）−β−（4′−メトキシスチリ
ル）−メタン、ビス（ジメチルアミノフエニル）−
β−（4′−ジメチルアミノスチリル）−メタン、フ
エニル−ビス−（１−エチル−２−メチル−イン
ドール−３−イル）−メタン、４−メトキシフエ
ニル−ビス（1′−エチル−2′−メチルインドール
−3′−イル）メタン、３，４−ジメトキシフエニ
ル−ビス−（1′−エチル−2′−メチルインドール
−3′−イル）−メタン、フエニル−ビス−（1′−ｎ
−ブチル−2′−メチル−インドール−3′−イル）
−メタン、３，６−ビス−ジメチルアミノフエニ
ル−９−フエニルキサンテン、３−ジエチルアミ
ノ−６，７−ジメチル−９−フエニル−キサンテ
ン、ビス−（４−ジメチルアミノフエニル）−4′−
Ｎ−フエニルアミノナフチル−1′−メタン、ビス
−（4′−ジメチルアミノフエニル）−4′−メトキシ
−ナフチル−1′−メタン等があり、フタリド系化
合物としては３，３−ビスジメチルアミノフエニ
ル−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバ
イオレツトラクトン）、３，３−ビス−ジメチル
アミノフエニルフタリド（マラカイトグリーンラ
クトン）、３，３ビス（1′−エチル−2′−メチル
−インドール−3′−イル）−フタリド（インドリ
ールレツド）、３，３ビス（1′−ブチル−2′−メ
チル−インドール−3′−イル）−フタリド等があ
り、フルオラン系化合物としては、３−ジエチル
アミノ−６−メトキシ−７−アミノ−フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
−フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７オクチルアミノ−フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロル−フ
ルオラン等があり、不揮発性の有機ハロゲン化物
としては４臭化炭素、テトラブロムエタン、１，
１，１−トリス（ブロモメチル）−プロパン、α，
α，α′，α′−テトラブロモキシレン、ヘキサクロ
ロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサクロ
ロシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロヘキサ
ン、ヘキサブロモジフエニル、ｏ−ニトロ−α，
α，α−トリブロモアセトフエノン、２−ω，
ω，ω−トリブロモメチル−キノリン、ヘキサブ
ロモジメチルスルホキサイド、ペンタブロモジメ
チルスルホキサイド、ヘキサブロモジメチルスル
ホン、２−トリクロロメチル−ベンゾチアゾリル
スルホン、２，４−ジクロロフエニルトリクロロ
メチルスルホン、トリクロロ酢酸フエニルエステ
ル、４，４−ジブロモ−２，３−ヘキサンジオ
ン、２，５−ジクロロ−３，６−ジエトキシカル
ボニル−ハイドロキノン、２，５−ジブロモ−
３，６，−ジ−ｉ−ブトキシカルボニル−ハイド
ロキノン、２，５−ジブロモ−３，６−ジ−シク
ロヘキシオキシカルボニル−ハイドロキノン、
２，６−ジクロルハイドロキノン、４−フエノキ
シ−ジクロルアセトフエノン、クロルチオキサン
トン、ジクロルベンゾフエノン、２−クロルアン
トラキノン、ｐ−tertブチル−２，２，２トリク
ロルアセトフエノンなどが例示されるが、これら
のなかでアクリル系樹脂用の光重合開始剤として
知られている４−フエノキシ−ジクロアセトフエ
ノン以下に例示の化合物は紫外線照射によつて変
色／度合が大きく、特に有用である。 またチオニン系化合物としては３，７−ビス
（ジメチルアミノ）フエノチアジンの如きフエノ
チアジン系化合物あるいは下記化学式（） に示した如きＮ−メチロールアクリルアミドと
３，７−（ジメチルアミノ）フエノチアジンとの
反応物を重合性の単量体として含有する高分子化
合物等があり、還元性化合物としては塩化第１
鉄、硫酸第１鉄、硫酸第１鉄アンニウムの如き第
１鉄の塩、トリエタノールアミン、ブチルアミン
ジプロピルアミン、エチレンジアミンテトラ酢酸
の如きアミン類チオ硫酸ソーダの如き硫黄の酸化
物の塩等がある。紫外線のエネルギーにより変色
しうる化合物として用いられるトリアリールメタ
ンヒドロキサイド系化合物およびトリアリールメ
タンシアニド系化合物の具体名としては４，4′，
4″−トリス−ジメチルアミノ−トリフエニルメタ
ンヒドロキサイド、４，4′−ビス−ジメチルアミ
ノ−トリフエニルメタンヒドロキサイド、４，
4′−ビス−ジメチルアミノ−トリフエニルメタン
−4′−スルホン酸またはその塩、４，4′，4″−ト
リス−ジメチルアミノ−トリフエニルメタン−シ
アニド、４，4′−ビス−ジメチルアミノ−トリフ
エニルメタン−シアニド、４，4′−ビス−ジメチ
ルアミノ−トリフエニルメタンシアニド−4″−ス
ルホン酸またはその塩、４，4′−ビス−ジメチル
アミノ−4″−ビニル−トリフエニルメタン−ヒド
ロオキサイドの重合体あるいは共重合体等があ
り、アゾベンゼン誘導体の骨格を主鎖あるいは側
鎖に有するアゾベンゼン系色素高分子としては、
pp′−ジアミノアゾベンゼンと芳香族ジアシルク
ロライドあるいはアルキルジアシルクロライドか
ら得られる一般式（）の如きアゾ基を含むポリ
アミド （Ｒはフエニール基あるいは炭素数４〜12のアル
キル基である。例えばフタロイルクロライドを用
いた場合にはＲはフエニール基であり、テトラメ
チレンジアシルクロライドを用いた場合にはＲは
炭素数４のアルキル基である。）、pp′−ジアミノ
アゾベンゼンとピロメリツト酸無水物との反応か
ら得られるアゾ基わ含むポリアミドあるいはポリ
イミド、ｐ−ヒドロキシアゾベンゼンとアクリル
酸あるいはメタクリル酸のエステル化物をビニル
重合性単量体とする共重合体等がある。 またスピロピラン系化合物の具体名としては、
１，３，３−トリメチル−インドリノ−２，2′−
スピロ−６−ニトロ−ベンゾピラン、１，３，３
−トリメチルインドリノ−２，2′−スピロ−ベン
ゾピラン、１，３，３−トリメチルインドリノ−
２，2′−スピロ−6′−ニトロ−8′−メトキシスピ
ロピラン、１，３，３−トリメチル−インドリノ
−２，2′−スピロ−6′，8′−ジブロモベンゾピラ
ン、１，３，３−トリメチルインドリノ−２，
2′−スピロ−6′−ニトロ−8′−メタアクリロキシ
メチル−メチル−ベンゾピラン、１，３，３−ト
リメチル−インドリノ−２，2′−スピロ−β−ナ
フト−スピロピラン、ビス−スピロ−ベンゾピラ
ン、２，2′−スピロ−ベンゾピラノ−β−ナフト
ピランなどおよびこれらのスピロピラン構造を分
子の主鎖あるいは側鎖に有する高分子がありイン
ジゴ系化合物は式（）の基本構造を有するイン
ジゴ類式（）の基本構造を有するチオインジゴ
類等があり、スチルベン系化合物には式（）の
基本構造を有するスチルベン類があり、その他の
式（）、（）および（）の 基本骨格を有する化合物および式（）、（）お
よび（）の基本骨格を有する化合物を主鎖ある
いは側鎖に含む高分子もそれぞれ同一系統化合物
として使用可能である。 本願発明におけるマトリツクスとして使用され
る水性の高分子化合物あるいは有機溶剤性の高分
子化合物は紫外線のエネルギーによつて変色しう
る化合物の１種あるいは２種以上の組合せを支持
体に保持させる機能と可視光線あるいは赤外線等
のエネルギーから保護する機能とを有するもので
ある。マトリツクスとして使用する水性あるいは
有機溶剤性の高分子とは水溶性の高分子、水系の
エマルシヨンあるいはラテツクスから得られる高
分子、有機溶剤分散体あるいは可溶性の高分子化
合物である。水溶性の高分子とは、澱粉およびそ
の誘導体、カルボキシメチルセルロースおよびそ
の他セルロース誘導体、グアガムの如き植物ガム
およびその誘導体、カゼインあるいはゼラチンお
よびその誘導体等の如き天然高分子およびその誘
導体、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール
系共重合物およびそれらの変性物、ポリアクリル
アミド、アクリルアミド系共重合物およびそれら
の変性物、ポリエチレングリコール、エチレング
リコール共縮合物およびその変性物、メラミン−
ホルムアルドヒド樹脂およびその変性物、尿素−
ホルムアルデヒド樹脂およびその変性物、アジピ
ン酸、ジエチレントリアミン、エピクロロヒドリ
ン等から得られるポリアミドポリアミン−エピク
ロロヒドリン樹脂およびその変性物、アジピン
酸、フタール酸、トリメツト酸の如き多価塩基酸
化合物とエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ネオベンチルグリコール、ペントール等の
多価アルコールとの反応により得られるポリエス
テルおよびその変性物等である。 エマルシヨンあるいはラテツクスから得られる
高分子化合物および有機溶剤に可溶な高分子化合
物とは、天然ゴムの如き天然高分子と合成高分子
があり、合成高分子としてはスチレン−ブタジエ
ン系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン系共
重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン系重
合体、クロロプレン系重合体、ビニルピリジン系
重合体、イソブチレン系重合体、ブチルゴム系重
合体、ブテン系重合体、（メタ）アクリル酸エス
テル系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル
系重合体、塩化ビニリデン系重合体等ビニル重合
によつて得られる高分子およびポリウレタン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エ
ポキシ系樹脂等の縮合によつて得られる高分子で
ある。 上記の重合によつて得られる高分子は主成分の
重合性単量体の他に次に示すが如き重合性の単量
体の１種あるいは２種以上と公知の乳化重合方法
あるいは溶液重合方法によつて得らえた共重合体
もまた本願におけるマトリツクス用高分子として
用いることができる。例えばブタジエン、イソプ
レン、クロロプレン等の如きジエン系単量体、エ
チレン、プロピレン、イソブチレン等の如きオレ
フイン系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルフオン酸等の如き陰イオン性のビニル単量体、
アクリル酸あるいはメタクリル酸のメチル、エチ
ル、ブチル、α−エチルヘキシル、ヒドロキシプ
ロピル等のエステル化ビニル単量体、スチレン、
メチルスチレン等の如き芳香族ビニル単量体、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等の如きニ
トリル系ビニル単量体、アクリルアミド、メタク
リルアミド等の如きアミド系ビニル単量体、グリ
シジル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎメチロー
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド等の如き架橋性を有する
ビニル単量体、アクリル酸あるいはメタクリル酸
のジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル
等のエステリ化物あるいはそれらの４級アンモニ
ウム塩、２−ヒドロキシ−３メタクリルオキシプ
ロピルジメチルアミン塩あるいはその４級アンモ
ニウム塩、ジメチルアミノピロピル（メタ）アク
リルアミドあるいはその４級アンモニウム塩等の
如き陽イオン性を有するビニル単量体、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、その他重合性
のビニル単量体等である。 ウレタ樹脂とは、ポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオール、ポリアクリルポリオール
等のポリオールとイソシアネート化合物との反応
によつて得られる、分子中にウレタン結合を有す
る高分子化合物である。ポリエーテルポリオール
とはポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールの如きポリアルキレングリコールであ
り、ポリエステルポリオールとはアジピン酸、フ
タール酸、トリメリツト酸等の如き多塩基酸とエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，
３ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の多価アルコールとのエステル化反応によつて得
られるポリオールであり、ポリアクリルポリオー
ルとはアクリル酸またはメタクリル酸の２−ヒド
ロキシエチルエステルあるいはヒドロキシプロピ
ルエステルと共重合性を有する他のビニル単量体
との共重合によつて得られるポリオールである。
イソシアネート基を有する化合物としてはジフエ
ニルメタンジイソシアネート、トルイレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等
である。ウレタン樹脂はベンゼン、トルエン、キ
シレン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の如
き溶剤の溶液からあるいはこれを乳化したエマル
シヨンから得られる。 ポリアミド樹脂はメタノール、エタノールある
いはこれらとトリクレン、パークレン等との混合
液に溶解する可溶性ポリアミドが使用できる。可
溶性ポリアミドには、６−66−610，６−66−ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン−６等
の如きポリアミド共縮合体、ホモポリアミドをホ
ルマリンとアルコールとにより変性して得られる
アルコキシメチル化ポリアミド等がある。ポリエ
ステル系樹脂はアジピン酸、フタール酸、トリメ
ツト酸の如き多価塩基酸化合物とエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ペタエリスリトール等の多価アルコール
との反応によつて得られポリエステル化合物であ
り、通常ベンゼン、トルエン、キシレン、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル等の溶剤の溶液
から得られる。 エポキシ樹脂は、分子末端にエポキシ基を有す
る樹脂で、例えばピスフエノールＡとエピクロロ
ヒドリンとの反応により、ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル等の溶剤の溶液あるいは乳化されて、エマルシ
ヨンから得られる。又有機溶剤分散体の高分子と
は有機溶剤に溶解しない前記し水溶性の高分子を
有機溶剤中において分散状態で得る高分子であ
り、あるいはエマルシヨン又はラテツクス状の高
分子に水溶性の高分子を添加して保護コロイド化
したり、又は水溶性高分子によりマイクロカプセ
ル化することにより微細な粒子を得て、これを有
機溶剤中に分散した分散体から得られる高分子で
ある。これら有機溶剤中に分散された高分子もマ
トリツクスとして使用できる。 以上本願発明におけるマトリツクスとし使用で
きる高分子化合物を例示したが、これらは１種の
みならず２種以上を組合せて使用できる。又例示
以外の支持体への保持機能および可視光線あるい
は赤外線等からの保護機能を有する高分子が使用
できることは云うまでもない。しかしエマルシヨ
ンあるいはラテツクスが作業性上又マトリツクス
としての機能上好ましい。 本願発明における支持体とは紙、繊維の不織布
あるは織布、木質シート、合成高分子フイルム、
ガラス版、金属版、セラミツクシートおよびこれ
らの二種以上の複合シート等である。 紫外線のエネルギーにより変色しうる化合物も
しくは化合物の組合せの１種又は２種以上の〔以
下色素前駆（組成）体と称する〕とマトリツクス
とからなる組成物を支持体に保持させる場合にお
いて、用いるマトリツクスが水溶性の高分子ある
いはエマルシヨン又はラテツクスの場合には水と
の相溶性のある枢機溶剤例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジオキサン、ブ
チルカーピトール、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、アセトン、トリクレン、四
塩化炭素等を用いて色素前駆（組成）体を50重量
％以下に溶解稀釈してからマトリツクスと混合す
ることが好ましい。一方マトリツクスとして用い
る高分子化合物は５〜80重量％の濃度のものが好
ましい。又マトリツクスとして用いる高分子が有
機溶剤性の高分子である場合には、その有機溶剤
と相溶性のある有機溶剤例えばベンゼン、キシレ
ン、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケト
ン、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジオキサン、ブチルカーピトール、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、トリクレン、四塩
化炭素等を用いて色素前駆（組成）体を50重量％
以下に溶解稀釈してからマトリツクスと混合する
ことが好ましい。色素前駆（組成）体のマトリツ
クスである高分子に対す混合量は0.2〜20重量％
が適当であり、紫外線照射出力の大きい光源に対
しては、色素前駆（組成）体の混合割合が小さく
ても速やかな変色があり、又紫外線照射出力の小
さい光源に対しては色素前駆（組成）体の混合割
合の高い方が速やかな変色が可能なシートを得る
ことができる。 色素前駆（組成）体がメチン系化合物、フタリ
ド系化合物あるいはフルオラン系化合物と不揮発
性の有機ハロゲン化物との組合せあるいはチオニ
ン系化合物と還元性化合物との組合せの場合に
は、メチン系化合物、フタリド系化合物あるいは
フルオラン系化合物に対する不揮発生の有機ハロ
ゲン化物の割合あるいはチオニン系化合物に対す
る還元性化合物の割合が0.2〜2.0モル％であるこ
とが、高感度の紫外線変色シートを得る点から好
ましい。これら組合せの色素前駆（組成）体の場
合においても上記した如く用いるマトリツクスに
適合する有機溶剤で50重量％以下に溶解稀釈して
用いることが、均一混合の点から好ましく、各々
の稀釈液をマトリツクスに対して同時に又前後し
て混合してもよい。 色素前駆（組成）体とマトリツクスとの混合系
に、色素前駆（組成）体が紫外線照射によつて変
色する色相と反対色あるいは反対色に近い色相の
染料あるいは顔料を配合することも、得られる紫
外線変色シートの変色を視覚によつて判別する場
合には有効な方法である。更に、特定範囲の波長
の紫外線を検知する目的に本願発明の紫外線変色
シートを用いる場合には、目的以外の波長の紫外
線を吸収する紫外線吸収剤を色素前駆（組成）体
とマトリツクスとの混合系に配合して後、支持体
に保持することは、検知を目的とする波長の紫外
線照射光源の出力判別が高感度で得られることと
同時に検知シートの保存安定性の点から好まし
い。 紫外線吸収剤としてはサリシレート系、ベンゾ
フエノン系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニ
トリル系、その他ヘキサメチルホスフオリツクト
リアミド、芳香族エステル化合物、有機リン−イ
オウ化合物、〔２−2′チオビス（４−第三オクチ
ルフエノレート）〕−ｎ−ブチルアミン−ニツケル
等を含む、一般に市販されている紫外線吸収剤
が使用でき、これらは１種のみを使用するよりむ
しろ２種以上を併用することにより、検知波長以
外の紫外線を広く吸収できる。紫外線吸収剤はマ
トリツクスとして用いる高分子に対して0.2〜５
重量％用いるのが適当である。 斯くの如く色素前駆（組成）体とマトリツクス
が必須材料として配合され、あるいは更に補色染
料又は顔料、紫外線吸収剤等が添加された水系の
混合体あるいは有機溶剤性の混合体が支持体に含
浸、塗布あるいは印刷等の方法により附着乾燥さ
れて、紫外線変色シートが得られるが、この場合
検知シートの変色感度から色素前駆（組成）体が
支持体に0.01〜２ｇ／m²保持されるよう含浸また
は塗布することが好ましい。尚含浸または塗布後
の乾燥温度は150℃以下が好ましい。 以上のようにして得られた紫外線変色シートは
次のような用途に利用できる。即ち食品分野、医
療分野等に利用されている殺菌灯の寿命は、それ
が点灯しなくなるまでの時間より短く、視覚では
知覚できない殺菌線の放射出力の減衰である。本
願発明の紫外線変色シートは殺菌線の放射出力の
減衰を簡易に検出でき、紫外線の検知シートとし
て特に有用である。その他紫外線エネルギーを部
分的にあるいは全面的に照射することにより部分
的にあるいは前面的に変色させて用いる装飾シー
トとして用いることもできる。 以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説明
する。尚部及び％は重量基準によつたものであ
る。 実施例 Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド90部にメチン系化
合物として４，4′−ビス−ジメチルアミノ−3″−
メチル−4″−エトキシトリフエニルメタン10部を
溶解した溶液10ｇを、マトリツクスであるアクリ
ロニトリル30部、アクリル酸ブチル65部およびア
クリル酸５部からなる固形分45％のアクリル系エ
マルシヨン80ｇに、撹拌下で添加して後、NNジ
メチルホルムアミド90部に不揮発性の有機ハロゲ
ン化物である４−フエノキシ−ジクロルアセトフ
エノン10部を溶解した溶液10ｇを加えて組成物
100ｇを得た。 この組成物を(A)坪量100ｇ／m²の上質紙、(B)メ
ンブロード、(C)発泡ポリスチレンシート上にそれ
ぞれ固形分で10ｇ／m²の塗布量になるよう塗布
後、105℃で１分間の熱風乾燥をして、それぞれ
本願の紫外線変色シートＡ，ＢおよびＣ（以下実
施例−Ａ，Ｂ，Ｃシートと記す）を得た。 実施例 アセトン90部にメチン系化合物である４，4′ビ
スジメチルアミノ−4″−（Ｎメチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノ）トリフエニルメタン10部を溶解してな
る溶液５ｇを、マトリツクスとしてのスチレン35
部、ブチルアクリレート60部、メタクリル酸５部
からなる固形分45％のスチレン−アクリル系共重
合体エマルシヨン99部に予め紫外線吸収剤として
シアソルブUV−1084（アメリカン・サイアナミ
ド社製）１部を添加した紫外線吸収剤含有エマル
シヨン90ｇに、撹拌下で添加し、更に不記発性の
有機ハロゲン化物としてジクロルベンゾフエノン
10部をアセトン90部に溶解した溶液５ｇを加えて
なる組成物100ｇを得た。 この組成物を坪量100ｇ／m²の上質紙に固形分
で塗布量が20ｇ／m²になるよう塗布し、105℃で
1.5分間の乾燥を行つて後、本願発明の紫外線変
色シート（以下実施例シートと記す）を得た。 実施例 メチルエチルケトン90部にフルオラン系化合物
である３−ジエチルアミノ−６−メトキシ７−ア
ミノフルオラン10部を溶解した溶液15ｇを、マト
リツクスとしてのブタジエン35部、スチレン65
部、アクリル酸２部からなる固形分50％のラテツ
クス70ｇに撹拌下で混合し、更にこれにメチルエ
チルケトン95部に不揮発性有機ハロゲン化物であ
るジクロルベンゾフエン５部を溶解した溶液15ｇ
を混合してなる組成物100ｇを得た。 この組成物を坪量100ｇ／m²の上質紙に固形分
で７ｇ／m²の塗布量になるよう塗布し、105℃で
２分間の乾燥を行つて本願発明の紫外線変色シー
ト（以下実施例シートを記す）を得た。 実施例 クロロホルム90部にスピロピラン系化合物であ
る、１，３，3′−トリメチルイングリノ−２，
2′スピロベンゾピラン10部を溶解した溶液20ｇ
を、マトリツクスとしてのスチレン30部、メチル
メタアクリレート10部、エチルアクリレート45
部、ブチルアクリレート３部、ヒドロキシメタク
リレート10部、メタアクリル酸２部よりなる固形
分25％の酢酸エチル溶得180ｇに混合して組成物
200ｇを得た。 この組成物を坪量100ｇ／m²の上質紙に固形
分で10ｇ／m²の塗布量になるよう塗布し、105℃
で1.5分間の乾燥を行つて本願発明の紫外線変色
シート（以下実施例シートと記す）を得た。 応用例 実施例〜で得られた紫外線変色シートを紫
外線照射器（三共電気KK製、、殺菌灯GL−15）
下１cmに紫外線照射面と紫外線変色シートを平行
に10秒間おき、その後の変色を観察した。その結
果は第一表の通り、本願発明による紫外線変色

【表】

【表】 シートは鋭敏に変色している。 応用例 実施例−Ａについて、応用例において紫外
線照射器とシートの間隔を変動させる以外は全く
同一の方法で変色を観察した。その結果は第二表
に示した通りである。即ちシートの紫外線照射器

【表】 から受理するエネルギーの強さは間隔の二乗に反
比例するので、紫外線照射エネルギーの強度によ
つて本願発明の実施例−Ａシートは変色の濃淡
を示す。このことは光源とシート間隔を定め、照
射秒数を定めることにより、紫外線照射光源の減
衰程度を変色の濃淡によつて検知することができ
ることは明白である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 紫外線のエネルギーにより変色しうる化合物
   もしくは化合物の組合せの１種又は２種以上とマ
   トリツクスとからなる組成物を支持体に保持して
   なることを特徴とする紫外線変色シート。 ２ 上記紫外線のエネルギーにより変色しうる化
   合物の組合せが一般式（） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは置換基を有することもある
   フエニル基、ナフチル基、β−スチリル基あるい
   は芳香族異節環残基を示し、同一であつてもまた
   は異つてもよく、Ｘ、Ｙ、Ｚのうち二個が結合し
   て環を形成してもよく、且Ｘ、Ｙ、Ｚのうち１個
   以上は、結合している中心メチン基に対してパラ
   の位置の芳香環にアミノ基あるいは置換アミノ基
   を有するものとする。）で表わされるメチン系化
   合物、フタリド系化合物もしくはフルオラン系化
   合物と不揮発性の有機ハロゲン化物との組合せ又
   はチオニン系化合物と還元性化合物との組合せで
   ある特許請求の範囲第１項記載の紫外線変色シー
   ト。 ３ 上記紫外線のエネルギーにより変色しうる化
   合物が、トリアリールメタンヒドロキサイド系化
   合物、トリアリールメタンシアニド系化合物、ア
   ゾベンゼン系化合物、スピロピラン系化合物、イ
   ンジゴ系化合物またはスチルベン系化合物である
   特許請求の範囲第１項記載の紫外線変色シート。 ４ 上記マトリツクスが水性の高分子化合物或い
   は有機溶剤性の高分子化合物である特許請求の範
   囲第１項記載の紫外線変色シート。 ５ 上記紫外線変色シートが、紫外線の波長が
   200〜280nｍの範囲にある殺菌線光源の照射出力
   の減衰検知シートとして使用されるシートである
   特許請求の範囲第１項記載の紫外線変色シート。