JPH04366948A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高い発色濃度を与え、色
像保存性及び画質を改良する新規なイエローカプラーを
用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
、感光材料と略称する）、特に撮影用カラー感光材料に
おいては高感度で高い発色濃度を与え、得られる色画像
の画質（色再現性、鮮鋭度、粒状性など）や色像堅牢性
の優れた感光材料が要望される。カラー写真画像を形成
するイエローカプラーとしては、一般に活性メチレン（
メチン）基を有するアシルアセトアニリド型カプラー、
例えばベンゾイルアセトアニリド系やピバロイルアセト
アニリド系カプラーが知られている。これら両者のカプ
ラーを比較したとき、ベンゾイルアセトアニリド系カプ
ラーは高いカップリング活性、発色色素の高い分子吸光
係数を有することから高い発色性を与えるが、発色色素
の超波長側（緑領域）の吸収がやや大きいことや色像の
堅牢性にやや難点を有する。これに対し、ピバロイルア
セトアニリド系カプラーは分光吸収特性や色像堅牢性は
ベンゾイルアセトアニリド系よりも幾分優れてはいるも
のの、カップリング活性が低くしかも発色色素の分子吸
光係数も低いためにある濃度を得ようとするとカプラー
の塗布量を多くしなければならず、また、塗布量を多く
すると下層の画質、特に鮮鋭度を低下させるという問題
がある。さらには高感度の感光材料を得るのが困難であ
るという問題もある。

【０００３】これに対し、本発明のイエローカプラーと
類似のマロンジアミド型カプラーとして、例えば仏国特
許第１，５５８，４５２号にその記載がある。該特許に
告示されているカプラーは活性位が酸素原子を介して離
脱する基を有する、いわゆるＯ−離脱型２当量カプラー
であり、かつ、拡散性のカプラーを主とするものである
。さらに、マロンジアミド型カプラーで機能性カプラー
として現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーが米国特許
第４，１４９，８８６号、同第４，４７７，５６３号、
特開平２−２５０９５０号等に記載されている。しかし
、米国特許第４，１４９，８８６号、同第４，４７７，
５６３号には具体的な化合物の記載がない。このなかに
あって特開昭５２−６９６２４号では具体的な効果の記
載がみられない。しかも上述の各特許に記載されている
カプラーについては、使用したときに色画像保存性、特
に高温・高湿下に保存した場合、堅牢性の低下が大きい
という問題がある。特開平２−２５０９５０号ではこの
色画像堅牢性を改良することが提案されていて、その効
果は認められるけれど、まだ満足できるものではない。 また、イエロー色素の長波長側（緑色域）の吸収濃度が
高く、色再現性を劣化するという問題があり、疲労した
発色現像液で処理すると写真性の変動が大きいという問
題のあることもわかった。さらに、上記のカプラーのな
かにはカップリング活性が低く、使用が困難であるとい
う問題のあることもわかった。

【０００４】一方、従来より画質の向上に関しては、多
くの技術が開発または提案されている。その１つとして
ＤＩＲカプラーの改良が挙げられる。すなわち、ＤＩＲ
カプラーはエッヂ効果により鮮鋭度を向上するほか、重
層効果による色再現性改良の目的で用いられる。多くの
ＤＩＲカプラーが知られているが、そのなかで高反応性
のイエロー発色ＤＩＲカプラーとしては、先に記述した
米国特許第４，１４９，８８６号や特開平２−２５０９
５０号に記載のカプラーが知られている。

【０００５】また、カプラーより開裂した化合物が現像
抑制剤プレカーサーであり、それがアルカリ条件下で現
像抑制剤を開裂する型のＤＩＲカプラーとして、例えば
米国特許第４，２４８，９６２号、同第４，４０９，３
２３号、同第４，４２１，８４５号に記載のカプラーを
挙げることができる。

【０００６】また、カプラーより開裂した化合物がさら
に酸化されて現像抑制剤を開裂する型のＤＩＲカプラー
として、例えば米国特許第４，６１８，５７１号、特開
昭６１−２３３７４１号、同６１−２３８０５７号に記
載のカプラーが知られている。

【０００７】さらに、上記も含めＤＩＲカプラーを用い
るとき、その添加する層に対して、１種のみ用いるので
はなくて２種以上を併用するものとして、例えば特開昭
５６−１３７３５３号、同６１−２５５３４２号、同６
１−２６７０４７号及び特開平２−２６２６５６号に記
載の技術が知られている。

【０００８】しかし、最近のカラーネガ感材では、より
高画質（より高い鮮鋭度、より忠実な色再現性）が特に
要求され、上述したＤＩＲを単独もしくは併用する場合
、以前より多量にしかも多種類のＤＩＲカプラーが使用
される傾向にあり、それ故、従来から問題となっていた
色画像の堅牢性や感光材料の処理依存性がますます解決
しなければならない重要な課題となってきた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】高い発色性、高い色画
像堅牢性、優れた色再現性を併せもつイエローカプラー
を用い、これらの優れた性能を保持し、加えてさらに高
画質の感光材料が要求されるとき、上述したように、特
に色画像の堅牢性や感光材料の処理による写真性変動の
問題を解決しなければならない。

【００１０】従って、本発明の目的は優れた発色性、安
定した処理性を有する感光材料であって、得られるその
色画像は高い堅牢性と優れた画質を示すハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者等は以下に述べる手段により達成できるこ
とを見い出した。

【００１２】即ち、支持体上に、少なくとも１層の感光
性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、下記一般式（１）または一般式（２）で表される
カプラーの少なくとも１種を含有し、かつ下記一般式［
Ｉ］で表される化合物の少なくとも１種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】一般式（１）

【００１４】

【化６】 一般式（２）

【００１５】

【化７】 式中、Ｘ１　およびＸ２　は各々アルキル基、アリール
基または複素環基を表し、Ｘ３　は＞Ｎ−とともに含窒
素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基
または複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラ
ーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。

【００１６】一般式［Ｉ］

【００１７】

【化８】 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と反応
して、｛（Ｌ１）ａ−（Ｂ）ｍ　｝ｐ　−（Ｌ２）ｎ　
−ＤＩを開裂する基を表し、Ｌ１は一般式［Ｉ］で示さ
れるＬ１の左側の結合が開裂した後、右側の結合（（Ｂ
）ｍ　との結合）が開裂する基を表し、Ｂは現像主薬酸
化体と反応して、一般式［Ｉ］で示されるＢの右側の結
合が開裂する基を表し、Ｌ２は一般式［Ｉ］で示される
Ｌ２の左側の結合が開裂した後、右側の結合（ＤＩとの
結合）が開裂する基を表し、ＤＩは現像抑制剤を表し、
ａ、ｍおよびｎは各々０または１を表し、ｐは０ないし
２の整数を表す。ここでｐが複数のとき、ｐ個の（Ｌ１
）ａ　−（Ｂ）ｍ　は各々同じもの、または異なるもの
を表す。

【００１８】次に、一般式（１）および（２）で示され
るカプラーについて詳しく述べる。

【００１９】Ｘ１　およびＸ２　がアルキル基を表すと
き、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分
岐、環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル
基である。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチ
ル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げ
られる。

【００２０】Ｘ１　およびＸ２　が複素環基を表すとき
、この複素環基は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜
１０であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原
子または硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２
、好ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和
、置換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複
素環基である。複素環基の例としては、３−ピロリジニ
ル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジ
ル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル
、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イ
ルまたはピラニルが挙げられる。

【００２１】Ｘ１　およびＸ２　がアリール基を表すと
き、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または
無置換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフ
ェニル、ナフチルが代表的である。

【００２２】Ｘ３　が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複
素環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が１〜２０
、好ましくは１〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原
子以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペ
ラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１
−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、
２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインド
リニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン
−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン
−４−イルが挙げられる。

【００２３】前記Ｘ１　およびＸ２　が置換基を有する
アルキル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、
および、Ｘ３　が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環
基が置換基を有するとき、それらの置換基の例としては
次のものが挙げられる。ハロゲン原子（例えば、フッ素
、塩素）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、
好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル
）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜
２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、
ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ド
デカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−スルホ
ニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルス
ルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデシルオ
キシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６
〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル
基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例えばフェ
ノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−プロパ
ノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファ
モイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスル
ホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシカルボニル
アミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシル
チオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド基
（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−フ
ェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、アリー
ル基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフ
ェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、複素環基
（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。ヘテロ原子と
して、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個以
上含み、３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、単
環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、３−ピラゾリ
ル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−１−イル、２−ベンズオキサゾリル、モルホ
リノ、インドリル）、アルキル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０の、直鎖、分岐もしくは環状、並びに
飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、エチル、
イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オ
クチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ド
デシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素数１〜
３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノイル
オキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましく
は６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ス
ルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは０
〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−
ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファ
モイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルファモイル
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−
メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルフォニルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ
−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられ
る。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その
置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【００２４】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００２５】一般式（１）および（２）においてＹがア
リール基を表すとき、Ｙは炭素数６〜２０、好ましくは
６〜１０の置換または無置換のアリール基である。例え
ばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例である
。

【００２６】一般式（１）および（２）においてＹが複
素環基を表すとき、Ｙは、上述のＸ１　またはＸ２　が
複素環基を表すときの説明と同じ意味を有する。

【００２７】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記Ｘ１
　が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙
げられる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては
、その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシル
スルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ
−スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基または
アルキル基であるときである。

【００２８】Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【００２９】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。

【００３０】これらの脱離基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。

【００３１】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４，２４８
，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３８，
１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１８，５
７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６１，７０
１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５７，４４０
号、同４，８４７，１８５号、同４，４７７，５６３号
、同４，４３８，１９３号、同４，６２８，０２４号、
同４，６１８，５７１号、同４，７４１，９９４号、ヨ
ーロッパ公開特許第１９３，３８９Ａ号、同３４８，１
３９Ａ号または同２７２，５７３Ａ号に記載の写真性有
用基もしくはそれを放出するための離脱基（例えばタイ
ミング基）が用いられる。

【００３２】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である、５もしく
は６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和
、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが好
ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素原
子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい
具体例としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、
ピロリノ、１，２，４−トリアゾール−２−イル、１，
２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル
、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−
イル、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−
４−イル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン−３
−イル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−ジオ
キソモルホリノまたは１−インダゾリルが挙げられる。 これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換基と
しては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基
として列挙した置換基がその例として挙げられる。好ま
しい置換基としては、置換基の一個がアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であるとき
である。

【００３３】Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基として列
挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好ま
しい置換基としては、少なくとも一個の置換基が電子吸
引性置換基である場合であり、その例としてはスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハ
ロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基また
はアシル基が挙げられる。

【００３４】Ｚが芳香族チオ基を表すとき、好ましくは
炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族チオ基であ
る。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチオ基
である。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては、少なくとも一個の置換基が、アルキ
ル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイ
ル基、またはニトロ基であるときである。

【００３５】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基
、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げら
れる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記
Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、置換基の一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。

【００３６】Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であり
、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または硫
黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好ましく
は５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和もし
くは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であ
る。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、
１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オキ
サジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ基
、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基
、または２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　で示される
基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例
として挙げられる。その中で好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ
基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基で
あるときである。

【００３７】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である、置換もしくは無置換の芳香族
アシルオキシ基、または炭素数が２〜３０、好ましくは
２〜２０である置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキ
シ基である。これらが置換基を有するとき、置換基の例
としては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。

【００３８】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは
無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシまたは１
−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　で示
される基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。

【００３９】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が１〜３０、好ましくは１〜２０
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽和
、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基である。 置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　
で示される基が有してもよい置換基として列挙した置換
基がその例として挙げられる。

【００４０】次に一般式（１）および（２）で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【００４１】一般式（１）においてＸ１　で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。

【００４２】一般式（１）および（２）においてＹで示
される基は、好ましくは芳香族基である。特に好ましく
は、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基である時有
してもよい置換基として列挙したものが挙げられる。好
ましい置換基の例も同じである。

【００４３】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、
５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素環チ
オ基が挙げられる。

【００４４】一般式（１）または（２）で表わされるカ
プラ−のうち、好ましいカプラーは下記一般式（３）、
（４）または（５）で示されるカプラ−である。

【００４５】一般式（３）

【００４６】

【化９】 一般式（４）

【００４７】

【化１０】 一般式（５）

【００４８】

【化１１】 式中Ｚは一般式（１）における説明と同じ意味を表し、
Ｘ４　はアルキル基を表し、Ｘ５　はアルキル基もしく
は芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少なくとも一個の
置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ６　は−Ｃ（Ｒ１
　Ｒ２　）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または
縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｘ７　は−Ｃ（Ｒ
３　）＝Ｃ（Ｒ４　）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（
単環または縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ１　
、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　は水素原子または置換基
を表す。

【００４９】一般式（３）〜（５）においてＸ４　〜Ｘ
７　、ＡｒおよびＺで示される基の詳しい説明および好
ましい範囲については、一般式（１）および（２）で述
べた説明のなかで、該当する基の説明と同じ意味である
。Ｒ１　〜Ｒ４　が置換基を表すとき、前記Ｘ１　が有
してもよい置換基として列挙したものがその例として挙
げられる。

【００５０】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式（４）または（５）で表されるカプラーであ
る。

【００５１】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、Ｘ１　〜Ｘ７　、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１　〜Ｒ４　および
Ｚで示される基において２価またはそれ以上の基を介し
て互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体（例え
ばテロマーまたはポリマー）を形成してもよい。この場
合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規
定外となってもよい。

【００５２】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラ−とは、添加した層に分子を不動化させるために
、十分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中に
有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通常
、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル
基または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール基
が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置
換されていてもよく、また複数個有していてもよい。

【００５３】以下に一般式（１）〜（５）で示されるイ
エローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００５４】

【化１２】

【００５５】

【化１３】

【００５６】

【化１４】

【００５７】

【化１５】

【００５８】

【化１６】

【００５９】

【化１７】

【００６０】

【化１８】

【００６１】

【化１９】

【００６２】

【化２０】

【００６３】

【化２１】

【００６４】

【化２２】

【００６５】

【化２３】

【００６６】

【化２４】

【００６７】

【化２５】

【００６８】

【化２６】

【００６９】

【化２７】

【００７０】

【化２８】

【００７１】

【化２９】

【００７２】

【化３０】

【００７３】

【化３１】

【００７４】

【化３２】

【００７５】

【化３３】 なお、化３０におけるＹ−５６およびＹ−５７、並びに
化３１におけるＹ−５８において、「｝」は置換基がベ
ンゾトリアゾリル基の５位または６位に置換しているこ
とを示す。

【００７６】一般式（１）〜（５）で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは、以下のルートによ
って合成できる。

【００７７】合成例−１

【００７８】

【化３４】 中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９６
．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、ジ
メチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。撹拌し
ながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ（３
．０６モル）のアセトニトリル（４００ｍｌ）溶液を１
５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させ
た後、析出したジシクロヘキシル尿素をロ取した。 ロ液に酢酸エチル５００ｍｌ、水１リットルを入れ、水
層を除去した。次に、有機層を水１リットルで２回水洗
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸
エチルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２ｇ
（９８．９％）得た。

【００７９】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、撹拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトウリム４３０ｇを滴下した
。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出した
結晶をロ取した（収量６５８ｇ）。

【００８０】この結晶を水５リットルに懸濁し、撹拌し
ながら４０〜５０℃で濃塩酸３００ｍｌを滴下した。１
時間、同温度で撹拌した後、結晶をロ取し、中間体Ｂを
５７９ｇ（９５％）得た（分解点１２７℃）。

【００８１】中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ｍｌ、ジメチル
アセトアミド２００ｍｌに溶解した。撹拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）
のアセトニトリル（１００ｍｌ）溶液を１５〜３０℃で
滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素をロ取した。

【００８２】ロ液に酢酸エチル４００ｍｌ、水６００ｍ
ｌを入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗した。 有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。

【００８３】この油状物を酢酸エチル１００ｍｌ、ｎ−
ヘキサン３００ｍｌから結晶化させ、中間体Ｄを１０８
ｇ（８７．１％）得た（融点１３２〜１３４℃）。

【００８４】

【表１】 例示カプラーＹ−７の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１１
．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で撹拌しなが
ら滴下した。

【００８５】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下した
。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去し
、油状物を４７ｇ得た。

【００８６】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
撹拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状物を酢酸エチ
ル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ｇで洗浄した後、更に２回水３００ｍｌ
で水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を得た（収量７０ｇ）。

【００８７】得られた油状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、
ｎ−ヘキサン１００ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、例示
カプラＹ−７を４７．８ｇ（８０％）得た（融点１４５
〜７℃）。

【００８８】

【表２】 合成例−２

【００８９】

【化３５】 中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド３００ｍｌに溶解した。撹拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モ
ル）のアセトニトリル（２００ｍｌ）溶液を１５〜３０
℃で滴下した。

【００９０】２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素をロ取した。ロ液に酢酸エチ
ル５００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した後
、有機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２８
１ｇ得た。

【００９１】これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物をロ過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅをロ取した。収量２４３．４
ｇ（９３％）、融点１０３〜５℃。

【００９２】

【表３】 例示カプラーＹ−１６の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。

【００９３】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去し、油状物を４１．３ｇ得た。

【００９４】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、
撹拌しながら化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とト
リエチルアミン１６．２ｇを加えた。３０〜４０℃で３
時間反応させた後、水４００ｍｌに注加し、析出した油
状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を２％
水酸化ナトリウム水溶液３００ｇで洗浄した後、更に２
回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。

【００９５】これをメタノール２００ｍｌで結晶化させ
、例示カプラーＹ−１６を３９．８ｇ（８５％）得た（
融点１１０〜１１２℃）。

【００９６】

【表４】 合成例−３

【００９７】

【化３６】 中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００ｍｌに溶解した。撹拌しながら
、ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ（０．
５２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）溶
液を１５〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１時間反
応させた後、酢酸エチル５００ｍｌを加え、５０〜６０
℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素をロ取した。

【００９８】ロ液に水５００ｍｌを入れ、水層を除去し
た後、更に２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９
０ｇ得た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノ
ール２リットルで加熱し、不溶解物をロ過して除き、ロ
液を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したのでロ取した
。収量２６７ｇ（９５％）、融点１６３〜４℃。

【００９９】

【表５】 中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２８
．４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。

【０１００】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去すると、中間体Ｇが結晶として析出したのでロ取した
。収量１０８．６ｇ（９１％）。

【０１０１】例示カプラーＹ−１２の合成中間体Ｇ２９
．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルムアミド８０ｍ
ｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１モル）を入れ
、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．１０モル）を
２０〜３０℃で撹拌しながら滴下した。４０〜４５℃で
１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍｌと水２００
ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナトリウム水溶液
４００ｇで２回洗浄した後、更に１回水洗した。有機層
を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧濃縮して残
渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキ
サン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラー
Ｙ−１２を１９ｇ得た。

【０１０２】この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１
／３容積比の混合溶媒１２０ｍｌで再結晶し、例示カプ
ラーＹ−１２を１５ｇ（４３．５％）得た（融点１３５
〜６℃）。

【０１０３】

【表６】 合成例−４

【０１０４】

【化３７】 例示カプラーＹ−４９の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍｌに溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
溶液を撹拌しながら滴下した。

【０１０５】３０〜４０℃で４時間反応させた後、酢酸
エチル４００ｍｌと水３００ｍｌを入れた。有機層を２
％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで洗浄した後、更に
２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減
圧留去し、残渣を５４ｇ得た。

【０１０６】これを酢酸エチル／メタノール（１／２容
積比）混合溶媒３００ｍｌで結晶化させ、例示カプラー
Ｙ−４９をロ取した。得られた結晶を酢酸エチル／メタ
ノール（１／２容積比）混合溶媒２００ｍｌで再結晶し
、例示カプラーＹ−４９を２８．８ｇ（７７．８％）得
た。融点１９０〜１９１℃。

【０１０７】

【表７】 本発明において、一般式（１）〜（５）で表わされるイ
エローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり、１．０
〜１．０×１０−３モルの範囲で使用することができる
。 好ましくは、５．０×１０−１〜２．０×１０−２モル
であり、より好ましくは４．０×１０−１〜５．０×１
０−２モルの範囲である。

【０１０８】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエロ−カプラ−は、主カプラ−として用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラ−であるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。

【０１０９】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、２種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。

【０１１０】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。

【０１１１】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が１７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種ま
たは２種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式（１）〜（５）で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー１ｇ
当たり５．０以下の重量比の範囲である。好ましくは０
〜２．０であり、より好ましくは０．０１〜１．０の範
囲である。

【０１１２】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。

【０１１３】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。

【０１１４】次に、一般式［Ｉ］で表される化合物につ
いて説明する。

【０１１５】一般式［Ｉ］で示される化合物が現像時に
ＤＩを放出する反応過程は例えば下記の反応式によって
表される。ｐ＝１のときの例を示す。

【０１１６】

【化３８】 式中、Ａ、Ｌ１、ａ、Ｂ、ｍ、Ｌ２、ｎおよびＤＩは一
般式［Ｉ］において説明したのと同じ意味を表し、ＱＤ
Ｉ＋　は現像主薬酸化体を意味する。

【０１１７】一般式［Ｉ］においてＡは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表す。

【０１１８】Ａで示されるカプラー残基としては、例え
ばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリド
、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー
残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン
型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾール
型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例えば
フェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第２
４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０４
，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプラ
ー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノン
型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙げ
られる。また、米国特許第４，３１５，０７０号、同４
，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同３，
９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または特開
昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラー残
基であってもよい。

【０１１９】Ａが酸化還元基を表すとき、酸化還元基と
は、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であり
、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロー
ル類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナフ
トハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒ
ドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げら
れる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２３
０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７８
８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，３
７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６８
４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９，５
８８（１９６４）に記載されているものである。

【０１２０】Ａの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）
、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ
−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、
（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）または、（Ｃｐ−１１）
で表されるカプラー残基であるときである。これらのカ
プラー残基はカップリング速度が大きく好ましい。

【０１２１】

【化３９】

【０１２２】

【化４０】

【０１２３】

【化４１】

【０１２４】

【化４２】

【０１２５】

【化４３】

【０１２６】

【化４４】

【０１２７】

【化４５】

【０１２８】

【化４６】

【０１２９】

【化４７】

【０１３０】

【化４８】

【０１３１】

【化４９】 上式においてカップリング位より派生している＊印は、
−｛（Ｌ１）ａ　−（Ｂ）ｍ　｝ｐ　−（Ｌ２）ｎ　−
ＤＩの結合位置を表す。

【０１３２】上式においてはＲ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、
Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ
６０、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４またはＲ６５が
耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし４
０、好ましくは１０ないし３０になるように選択され、
それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい。

【０１３３】以下にＲ５１〜Ｒ６５、ｒ、ｄ、ｅおよび
ｆについて詳しく説明する。以下でＲ４１は脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表し、Ｒ４２は芳香族基また
は複素環基を表し、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ４５は水素
原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。

【０１３４】Ｒ５１はＲ４１と同じ意味を表す。Ｒ５２
およびＲ５３は各々Ｒ４２と同じ意味を表す。ｒは０ま
たは１を表す。Ｒ５４はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４１
ＣＯＮ（Ｒ４３）−基、（Ｒ４１）（Ｒ４３）Ｎ−基、
Ｒ４１ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４３）−基、Ｒ４１Ｓ−基、Ｒ４
３Ｏ−基、（Ｒ４３）（Ｒ４５）ＮＣＯＮ（Ｒ４４）−
基、またはＮ三Ｃ−基を表す。Ｒ５５はＲ４１と同じ意
味の基を表す。Ｒ５６およびＲ５７は各々Ｒ４３基と同
じ意味の基、Ｒ４１Ｓ−基、Ｒ４３Ｏ−基、Ｒ４１ＣＯ
Ｎ（Ｒ４３）−基、またはＲ４１ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４３）
−基を表す。Ｒ５８はＲ４１と同じ意味の基を表す。Ｒ
５９はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４１ＣＯＮ（Ｒ４３）
−基、Ｒ４１ＯＣＯＮ（Ｒ４３）−基、Ｒ４１ＳＯ２　
Ｎ（Ｒ４３）−基、（Ｒ４３）（Ｒ４４）ＮＣＯＮ（Ｒ
４５）−基、Ｒ４１Ｏ−基、Ｒ４１Ｓ−基、ハロゲン原
子、または（Ｒ４１）（Ｒ４３）Ｎ−基を表す。ｄは０
ないし３を表す。ｄが複数のとき複数個のＲ５９は同じ
置換基または異なる置換基を表す。またそれぞれのＲ５
９が２価基となって連結し環状構造を形成してもよい。 環状構造を形成するときの例としては、ピリジン環また
はピロール環などがあげられる。Ｒ６０はＲ４１と同じ
意味の基を表す。Ｒ６１はＲ４１と同じ意味の基を表す
。 Ｒ６２はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４１ＯＣＯＮＨ−基
、Ｒ４１ＳＯ２　ＮＨ−基、（Ｒ４３）（Ｒ４４）ＮＣ
ＯＮ（Ｒ４５）−基、（Ｒ４３）（Ｒ４４）ＮＳＯ２　
Ｎ（Ｒ４５）−基、Ｒ４３Ｏ−基、Ｒ４１Ｓ−基、ハロ
ゲン原子または（Ｒ４１）（Ｒ４３）Ｎ−基を表す。Ｒ
６３はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４３ＣＯＮ（Ｒ４５）
−基、（Ｒ４３）（Ｒ４４）ＮＣＯ−基、Ｒ４１ＳＯ２
　Ｎ（Ｒ４４）−基、（Ｒ４３）（Ｒ４４）ＮＳＯ２　
−基、Ｒ４３ＳＯ２　−基、Ｒ４１ＯＣＯ−基、Ｒ４３
Ｏ−ＳＯ２　−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
またはＲ４３ＣＯ−基を表す。ｅは０ないし４の整数を
表す。複数個のＲ６２またはＲ６３があるとき各々同じ
ものまたは異なるものを表す。Ｒ６４およびＲ６５は各
々、（Ｒ４３）（Ｒ４４）ＮＣＯ−基、Ｒ４１ＣＯ−基
、（Ｒ４３）（Ｒ４４）ＮＳＯ２　−基、Ｒ４１ＯＣＯ
−基、Ｒ４１ＳＯ２　−基、ニトロ基またはシアノ基を
表す。Ｚ１　は窒素原子または−（Ｒ６６）Ｃ＝基（Ｒ
６６は水素原子またはＲ６３と同じ意味の基を表す）を
表す。Ｚ２　はイオウ原子または酸素原子を表す。 ｆは０または１を表す。

【０１３５】上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２
、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または
環状、直鎖または分枝、置換または無置換の脂肪族炭化
水素基である。代表的な例としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）−ブチル、（
ｉ）−ブチル、（ｔ）−アミル、ヘキシル、シクロヘキ
シル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，３，３
−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、またはオクタデシルが挙げられる。

【０１３６】芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは
置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは
無置換のナフチル基である。

【０１３７】複素環基とは炭素原子数１〜２０、好まし
くは１〜７の複素原子として窒素原子、酸素原子もしく
はイオウ原子から選ばれる、好ましくは３ないし８員環
の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代
表的な例として２−ピリジル、２−フリル、２−イミダ
ゾリル、１−インドリル、２，４−ジオキソ−１，３−
イミダゾリジン−５−イル、２−ベンゾオキサゾリル、
１，２，４−トリアゾール−３−イルまたは４−ピラゾ
リルが挙げられる。

【０１３８】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、
ハロゲン原子、Ｒ４７Ｏ−基、Ｒ４６Ｓ−基、Ｒ４７Ｃ
ＯＮ（Ｒ４８）−基、（Ｒ４７）（Ｒ４８）ＮＣＯ−基
、Ｒ４６ＯＣＯＮ（Ｒ４７）−基、Ｒ４６ＳＯ２　Ｎ（
Ｒ４７）−基、（Ｒ４７）（Ｒ４８）ＮＳＯ２　−基、
Ｒ４６ＳＯ２　−基、Ｒ４７ＯＣＯ−基、（Ｒ４７）（
Ｒ４８）ＮＣＯＮ（Ｒ４９）−基、Ｒ４６と同じ意味の
基、Ｒ４６ＣＯＯ−基、Ｒ４７ＯＳＯ２　−基、シアノ
基またはニトロ基が挙げられる。ここで、Ｒ４６は脂肪
族基、芳香族基、または複素環基を表し、Ｒ４７、Ｒ４
８およびＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基ま
たは水素原子を表す。脂肪族基、芳香族基または複素環
基の意味は前に定義したのと同じ意味である。

【０１３９】次にＲ５１〜Ｒ６５、ｒ、ｄ、ｅおよびｆ
の好ましい範囲について説明する。

【０１４０】Ｒ５１は脂肪族基または芳香族基が好まし
い。Ｒ５２およびＲ５５は芳香族基が好ましい。Ｒ５３
は芳香族基および複素環基が好ましい。

【０１４１】一般式（Ｃｐ−３）においてＲ５４は、Ｒ
４１ＣＯＮＨ−基、または（Ｒ４１）（Ｒ４３）Ｎ−基
が好ましい。Ｒ５６およびＲ５７は脂肪族基、芳香族基
、Ｒ４１Ｏ−基、Ｒ４１Ｓ−基が好ましい。Ｒ５８は脂
肪族基または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）
においてＲ５９はクロル原子、脂肪族基またはＲ４１Ｃ
ＯＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が好ましい。Ｒ
６０は芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）におい
てＲ５９はＲ４１ＣＯＮＨ−基が好ましい。一般式（Ｃ
ｐ−７）においてはｄは１が好ましい。Ｒ６１は脂肪族
基または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−８）にお
いてｅは０または１が好ましい。Ｒ６２としてはＲ４１
ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ４１ＣＯＮＨ−基またはＲ４１ＳＯ
２　ＮＨ−基が好ましく、これらの置換位置はナフトー
ル環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）において、
Ｒ６３としてはＲ４１ＣＯＮＨ−基、Ｒ４１ＳＯ２　Ｎ
Ｈ−基、（Ｒ４１）（Ｒ４３）ＮＳＯ２　−基、Ｒ４１
ＳＯ２　−基、（Ｒ４１）（Ｒ４３）ＮＣＯ−基、ニト
ロ基またはシアノ基が好ましい。一般式（Ｃｐ−１０）
においてＲ６３は、（Ｒ４３）（Ｒ４３）ＮＣＯ−基、
Ｒ４３ＯＣＯ−基またはＲ４３ＣＯ−基が好ましい。一
般式（Ｃｐ−１１）においてＲ５４は脂肪族基、芳香族
基またはＲ４１ＣＯＮＨ−基が好ましい。

【０１４２】一般式［Ｉ］においてＬ１およびＬ２で表
される連結基は例えば、米国特許第４，１４６，３９６
号、同４，６５２，５１６号または同４，６９８，２９
７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する
基、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８５７，
４４０号または第４，８４７，１８５号に記載のある分
子内求核反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミン
グ基、米国特許第４，４０９，３２３号もしくは同４，
４２１，８４５号に記載のある電子移動反応を利用して
開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，５
４６，０７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解
反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または西独公
開特許第２，６２６，３１７号に記載のあるエステルの
加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げ
られる。Ｌ１およびＬ２はそれに含まれるヘテロ原子、
好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子におい
て、各々ＡまたはＡ−（Ｌ１）ａ　−（Ｂ）ｍ　などと
結合する。

【０１４３】Ｌ１およびＬ２で示される基を用いるとき
には好ましい基として以下のものが挙げられる。

【０１４４】（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基。

【０１４５】例えば米国特許４，１４６，３９６号、特
開昭６０−２４９１４８号および同６０−２４９１４９
号に記載があり下記一般式で表される基である。ここで
＊印は一般式［Ｉ］で表される化合物のＬ１もしくはＬ
２の左側の結合手を表し、＊＊印は一般式［Ｉ］で表さ
れる化合物のＬ１もしくはＬ２の右側の結合手を表す。

【０１４６】一般式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−Ｃ（Ｒ６５）（Ｒ６６））ｔ　−式中、Ｗは
酸素原子、イオウ原子または−Ｎ（Ｒ６７）−基を表し
、Ｒ６５およびＲ６６は水素原子または置換基を表し、
Ｒ６７は置換基を表し、ｔは１または２を表す。ｔが２
のとき２つの−Ｗ−Ｃ（Ｒ６５）（Ｒ６６）−は同じも
のもしくは異なるものを表す。Ｒ６５およびＲ６６が置
換基を表すときおよびＲ６７の代表的な例は各々Ｒ６９
基、Ｒ６９ＣＯ−基、Ｒ６９ＳＯ２　−基、（Ｒ６９）
（Ｒ７０）ＮＣＯ−基、（Ｒ６９）（Ｒ７０）ＮＳＯ２
　−基などが挙げられる。 ここでＲ６９は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
し、Ｒ７０は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素
原子を表す。Ｒ６５、Ｒ６６およびＲ６７の各々は２価
基を表し、連結し、環状構造を形成する場合も包含され
る。一般式（Ｔ−１）で表される基の具体的例としては
以下のような基が挙げられる。

【０１４７】

【化５０】 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。

【０１４８】例えば米国特許第４，２４８，９６２号、
同４，８５７，４４０号または同４，８４７，１８５号
に記載のあるタイミング基が挙げられる。下記一般式で
表すことができる。

【０１４９】一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）で説明した
のと同じ意味を表し、Ｎｕは求核基を表し、酸素原子ま
たはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表
し、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂で
きる基であり、ＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換
反応することができるように立体的に関係づける連結基
を表す。一般式（Ｔ−２）で表される基の具体例として
は例えば以下のものである。

【０１５０】

【化５１】 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

【０１５１】例えば米国特許第４，４０９，３２３号ま
たは同４，４２１，８４５号に記載があり、下記一般式
で表される基である。

【０１５２】一般式（Ｉ−３） ＊−Ｗ−（Ｖ１　＝Ｖ２　）ｔ　−ＣＨ２　−＊＊式中
、＊印、＊＊印、Ｗおよびｔは（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味を表す。Ｖ１　およびＶ２　は各々窒
素原子または、−（Ｒ６５）Ｃ＝もしくは−（Ｒ６６）
Ｃ＝を表す。ただし、ｔが複数のとき、複数個のＶ１　
＝Ｖ２　は同じもの、または異なるものを表す。具体的
には以下のような基が挙げられる。

【０１５３】

【化５２】 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。

【０１５４】例えば西独公開特許第２，６２６，３１５
号に記載のある連結基であり、以下の基が挙げられる。 式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説
明したのと同じ意味である。

【０１５５】一般式（Ｔ−４） ＊−Ｏ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−Ｓ−ＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基。

【０１５６】例えば米国特許第４，５４６，０７３号に
記載のある連結基であり、以下の一般式で表される基で
ある。

【０１５７】一般式（Ｔ−６）

【０１５８】

【化５３】 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ６８はＲ６７と同じ
意味を表す。一般式（Ｔ−６）で表される基の具体例と
しては以下の基が挙げられる。

【０１５９】

【化５４】 一般式［Ｉ］においてＢで表される基はＡ−（Ｌ１）ａ
　より開裂した後、酸化還元基となる基またはカプラー
となる基であり、それらは前にＡについて説明したのと
同じ意味である。Ｂで表される基は現像主薬酸化体と反
応して離脱する基（すなわち、一般式［Ｉ］においてＢ
の右側に結合する基）を有する。Ｂで示される基は例え
ば米国特許第４，８２４，７７２号においてＢで表され
る基、米国特許第４，４３８，１９３号においてＣＯＵ
Ｐ（Ｂ）で表される基または米国特許第４，６１８，５
７１号においてＲＥＤで表される基が挙げられる。Ｂは
それに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子または
窒素原子においてＡ−（Ｌ１）ａ　と結合するのが好ま
しい。

【０１６０】Ｂで示される基を用いるときには好ましい
基として以下のものが挙げられる。

【０１６１】（Ｂ−１）

【０１６２】

【化５５】 式中、＊印は一般式［Ｉ］においてＢの左側に結合する
位置を表し、＊＊印は一般式［Ｉ］においてＢの右側に
結合する位置を表す。Ｘ１　およびＸ４　は各々酸素原
子または＝Ｎ−ＳＯ２　Ｒ７１（Ｒ７１は脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表す）を表し、Ｘ２　およびＸ
３　は各々メチン基または窒素原子を表し、ｂは１ない
し３の整数を表す。但しｂ個のＸ２　およびｂ個のＸ３
　の少なくとも１個は＊＊印で示される結合手を有する
メチン基を表す。またｂが複数のときｂ個のＸ２　およ
びｂ個のＸ３　は各々同じものまたは異なるものを表す
。Ｘ２　およびＸ３　が置換基を有するメチン基である
とき、それらが連結して環状構造（例えばベンゼン環も
しくはピリジン環）を形成する場合、およびしない場合
を包含する。一般式（Ｂ−１）で示される基は＊印の結
合において開裂後、Ｋｅｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｚ則（Ｔ．
Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　
　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ”，４ｔｈ　　ｅｄ．，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　　Ｐ
ｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ．，Ｉｎｃ．の２９９頁記載参
照）にあてはまる化合物となり、現像主薬酸化体と反応
して酸化される。

【０１６３】（Ｂ−１）で示される基の具体的な例とし
ては、例えば以下の基が挙げられる。

【０１６４】

【化５６】 （Ｂ−２）

【０１６５】

【化５７】 （Ｂ−３）

【０１６６】

【化５８】 式中、＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同
じ意味を表し、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４は各々（Ｂ−２
）および（Ｂ−３）で示される基が、＊印において開裂
後、＊＊印にカップリング離脱基を有するカプラーとし
て機能するための基を表す。ｄは０ないし４の整数を表
し、ｄが複数のとき複数個のＲ７２は同じもの、もしく
は異なるものを表す。また、それらが結合して環状構造
（例えばベンゼン環）を形成してもよい。Ｒ７２として
は、例えばアシルアミノ基、アルキル基またはハロゲン
原子が挙げられ、Ｒ７４としてはアシルアミノ基、アル
キル基、アニリノ基、アミノ基またはアルコキシ基が挙
げられ、Ｒ７３としてはフェニル基、またはアルキル基
が挙げられる。

【０１６７】（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基
の具体的な例としては、例えば以下のものが挙げられる
。

【０１６８】

【化５９】 （Ｂ−４）

【０１６９】

【化６０】 式中、＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同
じ意味を表し、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７は各々置換基を
表し、Ｒ７７およびＲ７６が連結して含窒素複素環を形
成するとき、またはＲ７７とＲ７５が連結して含窒素複
素環を形成するときの２つの場合を包含する。（Ｂ−４
）で示される基は＊印において開裂後、＊＊印にカップ
リング離脱基を有するカプラーとなる。

【０１７０】（Ｂ−４）で示される基の具体的な例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【０１７１】

【化６１】 一般式［Ｉ］においてＤＩで示される基は、例えば、テ
トラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジア
ゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリ
ルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセレ
ノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル
基、トリアゾリル基、またはベンゾイミダゾリル基が挙
げられる。これらの基は例えば米国特許第３，２２７，
５５４号、同３，３８４，６５７号、同３，６１５，５
０６号、同３，６１７，２９１号、同３，７３３，２０
１号、同３，９３３，５００号、同３，９５８，９９３
号、同３，９６１，９５９号、同４，１４９，８８６号
、同４，２５９，４３７号、同４，０９５，９８４号、
同４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２号、ヨ
ーロッパ公開特許第３４８、１３９Ａ号、同３５４，５
３２Ａ号または英国特許第１，４５０，４７９号に記載
されているものである。

【０１７２】ＤＩで示される基の具体例としては、例え
ば以下のものが挙げられる。下記で＊印は一般式［Ｉ］
のＤＩで示される基の左側に結合する位置を表す。

【０１７３】

【化６２】

【０１７４】

【化６３】 次に、一般式［Ｉ］で示される化合物について好ましい
範囲を説明する。

【０１７５】式中、ｐは０または１が好ましい。

【０１７６】一般式［Ｉ］で示される化合物は耐拡散型
である場合が好ましく、特に好ましくは耐拡散基はＡ、
Ｌ１またはＢに含まれる場合である。

【０１７７】一般式［Ｉ］において特に好ましい化合物
はＡがカプラー残基を表すときである。

【０１７８】一般式［Ｉ］において特に好ましい化合物
はａ＝１、ｍ＝０、ｐ＝１かつｎ＝０のとき、ａ＝０、
ｍ＝１、ｐ＝１かつｎ＝０のとき、またはａ＝１、ｍ＝
０、ｐ＝１かつｎ＝１のときである。これらの化合物は
重層効果による色再現性およびエッジ効果による鮮鋭度
において特に優れる。

【０１７９】一般式［Ｉ］で示される化合物の例および
合成法については一般式［Ｉ］について、Ａ、Ｌ１、Ｂ
、Ｌ２、およびＤＩについて説明のため引用した公知の
特許もしくは文献、特開昭６３−３７３４６号および同
６１−１５６１２７号によって示されている。

【０１８０】一般式［Ｉ］で表される化合物例を以下に
示す。

【０１８１】

【化６４】

【０１８２】

【化６５】

【０１８３】

【化６６】

【０１８４】

【化６７】

【０１８５】

【化６８】

【０１８６】

【化６９】

【０１８７】

【化７０】

【０１８８】

【化７１】

【０１８９】

【化７２】

【０１９０】

【化７３】

【０１９１】

【化７４】

【０１９２】

【化７５】 本発明の一般式［Ｉ］で表される化合物は、主として画
質（色再現性、鮮鋭度、粒状性）の良化及び色像堅牢性
の向上を目的に適用する。

【０１９３】本発明の一般式［Ｉ］で表される化合物は
感光性層、非感光性層のいずれの層にも使用することが
できるが、好ましくは感光性層もしくは感光性層に隣接
する非感光性層である。その添加量は感光材料に要求さ
れる性能によって異なるが一般式［Ｉ］の化合物を添加
する感光性層もしくは隣接層に存在するハロゲン化銀１
モル当り１．０×１０−６〜０．５モルの範囲である。 特に好ましくは１．０×１０−５〜１．０×１０−１モ
ルである。

【０１９４】一般式［Ｉ］で表される化合物は同一層に
２種以上を併用することができるし、１種を２層以上の
層に使用することもできる。一般式［Ｉ］で表される化
合物の添加方法は前述した本発明の一般式（１）〜（５
）で表されるカプラーの添加方法に準じて添加すること
ができる。

【０１９５】次に一般式（Ｃ）で表されるシアンカプラ
ーについて説明する。一般式（Ｃ）

【０１９６】

【化７６】 式（Ｃ）においてＲ２１は−ＣＯＮＲ２４Ｒ２５、−Ｓ
Ｏ２　ＮＲ２４Ｒ２５、−ＮＨＣＯＲ２４、−ＮＨＣＯ
ＯＲ２６、−ＮＨＳＯ２　Ｒ２６、−ＮＨＣＯＮＲ２４
Ｒ２５または−ＮＨＳＯ２　ＮＲ２４Ｒ２５を、Ｒ２２
はナフタレン環に置換可能な基を、ｐは０〜３の整数を
、Ｒ２３は置換基を、Ｘ２１は水素原子または芳香族第
一級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基をそれぞれ表す。ただし、Ｒ２４及びＲ２
５は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基、アリール基または複素環基を、Ｒ２６はアルキル基
、アリール基または複素環基を表す。ｐが複数のときＲ
２２は同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環
を形成してもよい。またＲ２２とＲ２３またはＲ２３と
Ｘ２１とが互いに結合して環を形成してもよい。

【０１９７】式（Ｃ）で表されるシアンカプラーはＲ２
１、Ｒ２２、Ｒ２３またはＸ２１において２価もしくは
２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体（高分子主鎖にカプラーが結合したポリマ
ーを含む）を形成してもよい。

【０１９８】本発明においてアルキル基は直鎖状、分枝
鎖状または環状のいずれであってもよく、また不飽和結
合を含んでいても置換基（例えばハロゲン原子、アリー
ル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基）を有して
いてもよい。

【０１９９】またアリール基は縮合環（例えばナフチル
基）であっても、置換基（例えば前記アルキル基の置換
基の他アルキル基、シアノ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基）を有してい
てもよい。

【０２００】また複素環基はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔ
ｅの少なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員
の単環または縮合環の複素環基であって、置換基（例え
ば前記アリール基の置換基の他、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、ニトロ基、アミノ基、アリールオキシカル
ボニル基）を有していてもよい。

【０２０１】Ｒ２１は好ましくは総炭素原子数（以下Ｃ
数という）１〜３０のカルバモイル基（例えばＮ−ｎ−
ブチルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカルバモイ
ル、Ｎ−［３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ
）プロピル］カルバモイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオ
キシプロピル）カルバモイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシル
オキシ−２−メチルプロピル）カルバモイル、Ｎ−［３
−（４−ｔ−オクチルフェノキシ）プロピル］カルバモ
イル）またはＣ数０〜３０のスルファモイル基（例えば
Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）スルファモイ
ル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ
）ブチル］スルファモイル）であり、特に好ましくはカ
ルバモイル基である。

【０２０２】ｐは好ましくは０または１、特に好ましく
は０である。Ｒ２２は好ましくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ、以下同じ。）、シアノ基、Ｃ数１〜１２
のアルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基または
スルホンアミド基である。

【０２０３】Ｒ２３は好ましくは−ＣＯＲ２７、−ＳＯ
２　Ｒ２８、−ＣＯ２　Ｒ２８、−ＰＯ（ＯＲ２８）２
　または−ＰＯ（Ｒ２８）２　であり、ここでＲ２７は
前記Ｒ２４に、Ｒ２８はＲ２６にそれぞれ同じ意味であ
る。Ｒ２３は特に好ましくはＣ数１〜３０の−ＣＯＲ２
７（例えばアセチル、トリフルオロアセチル、ピバロイ
ル、ベンゾイル）、Ｃ数１〜３０の−ＳＯ２　Ｒ２８（
例えばメチルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、ｐ−
トリルスルホニル）またはＣ数２〜３０の−ＣＯ２　Ｒ
２８（例えばメトキシカルボニル、イソブトキシカルボ
ニル、２−エチルヘキシルカルボニル）であり、−ＣＯ
２　Ｒ２８がさらに好ましい。

【０２０４】Ｘ２１は好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ数１〜３０のアルコキシ基（例えば２−ヒドロキ
シエトキシ、２−（カルボキシメチルチオ）エトキシ、
３−カルボキシエトキシ、２−メトキシエトキシ）、Ｃ
数６〜３０のアリールオキシ基（例えば４−メトキシフ
ェノキシ、４−（３−カルボキシプロパンアミド）フェ
ノキシ）、Ｃ数２〜３０のアルキルチオ基（例えばカル
ボキシメチルチオ、２−カルボキシエチルチオ、２−ヒ
ドロキシエチルチオ、２，３−ジヒドロキシプロピルチ
オ）またはＣ数６〜３０のアリールチオ基（例えば４−
ｔ−ブチルフェニルチオ、４−（３−カルボキシプロパ
ンアミド）フェニルチオ）であり特に好ましくは水素原
子、塩素原子、アルコキシ基またはアルキルチオ基であ
る。

【０２０５】以下一般式（Ｃ）で表されるシアンカプラ
ーの具体例を示すが本発明はこれらのカプラーに限定さ
れるものではない。

【０２０６】

【化７７】

【０２０７】

【化７８】

【０２０８】

【化７９】

【０２０９】

【化８０】

【０２１０】

【化８１】 一般式（Ｃ）で表されるシアンカプラーの前記以外の具
体例及び／またはこれら化合物の合成方法は例えば米国
特許第４，６９０，８８９号、特開昭６０−２３７４４
８号、同６１−１５３６４０号、同６１−１４５５５７
号、同６３−２０８０４２号及び西独特許第３，８２３
，０４９Ａ号に記載されている。

【０２１１】一般式（Ｃ）で表されるシアンカプラーの
添加量の総和は、全シアンカプラーの３０モル％以上、
好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％
以上、さらに好ましくは９０モル％以上である。

【０２１２】一般式（Ｃ）で表されるシアンカプラーは
、２種以上組み合わせて用いることが好ましく、同一感
色性層が感度の異なる二層以上に分かれている場合には
、最高感度層に２当量シアンカプラーを、最低感度層に
４当量シアンカプラーを用いることが好ましい。それら
以外の同一感色性層には、どちらか一方、または併用す
ることが好ましい。

【０２１３】一般式（Ｃ）で表されるシアンカプラーは
、特開昭６２−２６９９５８号に記載されているように
、分散用の高沸点有機溶媒を少量用いることが、鮮鋭性
及び処理後の画像保存性を改良する上でさらに好ましい
。

【０２１４】一般式（Ｃ）で表されるカプラーは先に述
べた一般式（１）〜（５）で表されるイエローカプラー
と同一感光材料に使用することにより画像保存性のバラ
ンスを改良する。また、一般式［Ｉ］で表される化合物
を用いることにより色像堅牢性の向上及び画質の改良を
図ることができる。

【０２１５】次に、一般式（Ａ）で表されるカプラーに
ついてさらに詳しく説明する。

【０２１６】Ｍ及びＱの例としてハロゲン原子（フッ素
、塩素、臭素）、炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数６
〜２０の芳香族基、炭素数１〜２０の脂肪族オキシ基、
炭素数６〜２０の芳香族オキシ基、炭素数２〜２４のカ
ルボンアミド基、炭素数０〜２０のスルホンアミド基、
炭素数１〜２４のカルバモイル基、炭素数０〜２０のス
ルファモイル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭
素数２〜２０の脂肪族オキシカルボニル基、炭素数２〜
２４の置換アミノ基、炭素数１〜２４の脂肪族チオ基、
炭素数１〜２０のウレイド基、炭素数０〜２０のスルフ
ァモイルアミノ基、シアノ基、炭素数２〜２０の脂肪族
オキシカルボニルアミノ基、炭素数４〜２０のイミド基
、炭素数１〜２０の脂肪族スルホニル基、炭素数６〜２
０の芳香族スルホニル基、炭素数１〜２０の複素環基等
がある。Ｌは水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素）、または炭素数１〜２４の脂肪族オキシ基である
。Ｘは芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応により離脱可能なな基であり、詳しくは下記の
一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］及び［Ｂ−３］で表され
る。

【０２１７】一般式［Ｂ−１］ −Ｏ−Ｒ´ 一般式［Ｂ−２］ −Ｓ−Ｒ’’ 一般式［Ｂ−３］

【０２１８】

【化８２】 一般式［Ｂ−１］においてＲ´は炭素数２〜３０の芳香
族基、炭素数１〜２８の複素環基、炭素数２〜２８のア
シル基、炭素数１〜２４の脂肪族スルホニル基または炭
素数６〜２４の芳香族スルホニル基である。

【０２１９】一般式［Ｂ−２］においてＲ’’は炭素数
１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基または
炭素数１〜２８の複素環基を表す。

【０２２０】一般式［Ｂ−３］においてＹはＱとともに
単環もしくは縮合環の５〜７員の複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。Ｑ及びＹにより形成される
複素環の例として、ピロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、インド
ール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、テトラアザインデン、コハク酸イミド、フタ
ル酸イミド、サッカリン、オキサゾリジン−２，４−ジ
オン、イミダゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン
−２，４−ジオン、ウラゾール、パラバン酸、マレイン
イミド、２−ピリドン、４−ピリドン、６−ピリダゾン
、６−ピリミドン、２−ピラゾン、１，３，５−トリア
ジン−２−オン、１，２，４−トリアジン−６−オン、
１，３，４−トリアジン−６−オン、２−オキサゾロン
、２−チアゾロン、２−イミダゾロン、３−イソオキサ
ゾロン、５−テトラゾロン、１，２，４−トリアゾ−５
−オン等があり、これらは置換されていてもよくその置
換基の例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基
、シアノ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族オ
キシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基
、脂肪族オキシカルボニル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカル
ボニルアミノ基、置換アミノ基等がある。

【０２２１】本発明において脂肪族基とは直鎖状、分枝
鎖状または環状のアルキル基、アルケニル基またはアル
キニル基を表し、置換されていてもよい。脂肪族基の例
としてメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ
−ブチル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル
、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ
−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、２
−ヘキシルデシル、ｎ−オクタデシル、アリル、ベンジ
ル、フェネチル、ウンデセニル、オクタデセニル、トリ
フルオロメチル、クロロエチル、シアノエチル、１−（
エトキシカルボニル）エチル、メトキシエチル、ブトキ
シエチル、３−ドデシルオキシプロピル、フェノキシエ
チル等がある。本発明において複素環基とは置換もしく
は無置換の単環または縮合環の複素環基であり、例えば
下記式

【０２２２】

【化８３】 で表される化合物から誘導される基の他に２−フリル、
２−チエニル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリ
ジル、２−キノリル、オキサゾール−２−イル、チアゾ
ール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベン
ゾチアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール
−２−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル
等がある。本発明において芳香族基とは置換もしくは無
置換の単環または縮合環のアリール基であり、例として
フェニル、トリル、４−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ｔ−ブチ
ルフェノキシ等がある。

【０２２３】次に本発明に好ましく用いられる一般式（
Ａ）で表されるカプラーにおける好ましい置換基の例を
述べる。Ｍは好ましくは脂肪族基（メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｔ−ブチル等）、脂肪族オキシ基（メトキ
シ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ドデシルオキシ等）
、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、カルボンアミ
ド基（アセトアミド、ｎ−ブタンアミド、ｎ−テトラデ
カンアミド、ベンズアミド等）またはスルホンアミド基
（メチルスルホンアミド、ｎ−ブチルスルホンアミド、
ｎ−オクチルスルホンアミド、ｎ−ドデシルスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド等）である。Ｌは好まし
くは塩素原子または脂肪族オキシ基（メトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチ
ルヘキシルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ等）である
。

【０２２４】Ｑは好ましくは前記Ｍにおいて挙げた置換
基の他に脂肪族オキシカルボニル基（メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ
−ヘキシルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキ
シカルボニル、１−（エトキシカルボニル）エチルオキ
シカルボニル、３−ドデシルオキシプロピルオキシカル
ボニル、ｎ−デシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオ
キシカルボニル、フェネチルオキシカルボニル等）また
はカルバモイル基（ジメチルカルバモイル、ジブチルカ
ルバモイル、ジヘキシルカルバモイル、ジ−２−エチル
ヘキシルカルバモイル、ｎ−ドデシルカルバモイル等）
である。ｍは好ましくは０〜２であり、ｎは好ましくは
０〜２である。Ｘは好ましくは一般式［Ｂ−１］におい
てＲ´が芳香族基である基（４−メトキシカルボニルフ
ェノキシ、４−メチルスルホニルフェノキシ、４−シア
ノフェノキシ、４−ジメチルスルファモイルフェノキシ
、２−アセトアミド−４−エトキシカルボニルフェノキ
シ、４−エトキシカルボニル−２−メチルスルホンアミ
ドフェノキシ等）または一般式［Ｂ−３］で表される基
であり、後者のうち次の一般式［Ｂ−４］で表される基
がさらに好ましい。

【０２２５】一般式［Ｂ−４］

【０２２６】

【化８４】 一般式［Ｂ−４］においてＶは置換もしくは無置換メチ
レン基または置換もしくは無置換イミノ基を表し、Ｗは
酸素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基
または無置換イミノ基を表す。ただし、Ｖがイミノ基の
ときＷは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない。一般
式［Ｂ−４］で表される基の例としてコハク酸イミド、
フタル酸イミド、１−メチルイミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル、１−ベンジルイミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イル、５−エトキシ−１−メチルイミ
ダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、５−メトキシ
−１−メチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル
、１−ベンジル−２−フェニルトリアゾリジン−３，５
−ジオン−４−イル、１−ｎ−プロピル−２−フェニル
トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、５−エト
キシ−１−ベンジルイミダゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル等がある。

【０２２７】一般式（Ａ）で表されるイエローカプラー
はその置換基Ｍ、Ｑ、ＬまたはＸのいずれかが２〜４価
の連結基となって、イエローカプラーの２〜４量体とな
ってもいいが、単量体または２量体が好ましい。ここで
一般式（Ａ）で表されるイエローカプラーが２〜４量体
のとき、Ｍ、Ｑ、ＬまたはＸについて先に挙げた炭素数
範囲は適用されない。

【０２２８】以下に本発明に用いられる一般式（Ａ）で
表されるイエローカプラーの具体例を示すが本発明に用
いられるカプラーはこれらに限定されるものではない。

【０２２９】

【化８５】

【０２３０】

【化８６】

【０２３１】

【化８７】

【０２３２】

【化８８】

【０２３３】

【化８９】

【０２３４】

【化９０】

【０２３５】

【化９１】 本発明において好ましく用いられる前記イエローカプラ
ーは従来公知の方法によって合成される。例えば米国特
許３，２２７，５５４号、同３，４０８，１９４号、同
３，４１５，６５２号、同３，４４７，９２８号、同４
，４０１，７５２号、英国特許１，０４０，７１０号、
特開昭４７−２６１３３号、同４７−３７７３６号、同
４８−７３３１４７号、同４８−９４４３２号、同４８
−６８８３４号、同４８−６８８３５号、同４８−６８
８３６号、同５０−３４２３２号、同５１−５０７３４
号、同５１−１０２６３６号、同５５−５９８号、同５
５−１６１２３９号、同５６−９５２３７号、同５６−
１６１５４３号、同５６−１５３３４３号、同５９−１
７４８３９号及び同６０−３５７３０号の明細書に記載
の合成方法により合成することができる。

【０２３６】本発明の前記一般式（Ａ）で表されるカプ
ラーは、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしく
はその隣接層に添加することが好ましく、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に添加することが特に好ましい。その感光
材料中への総添加量は１×１０−３〜１．２０ｇ／ｍ２
　であり、好ましくは１×１０−２〜１．００ｇ／ｍ２
　であり、より好ましくは１×１０−１〜０．８０ｇ／
ｍ２　である。なお、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加
する場合には、ハロゲン化銀１モル当りに換算すると１
×１０−３〜２モルであり、好ましくは１×１０−２〜
１モルであり、より好ましくは２×１０−２〜５×１０
−１モルの範囲で用いることができる。

【０２３７】本発明の一般式（Ａ）で表されるカプラー
は、先に述べた一般式（１）〜（５）で表されるイエロ
ーカプラーと併用することができる。同一感光層が例え
ば高感度層、中感度層、低感度層から成る場合に同一層
に一般式（Ａ）で表されるカプラーと一般式（１）〜（
５）で表されるカプラーが混合使用されてもよいし、高
・中・低感度層それぞれの層に別個に添加・使用するこ
ともでき、これらの使用法は感光材料が必要とする性能
に応じて使い分けられる。

【０２３８】一般式（Ａ）と一般式（１）〜（５）で表
されるカプラーが混合使用される場合、これらカプラー
の混合比率は任意に選ぶことができる。また、混合使用
したときの添加量はその総添加量が上に述べた同じ範囲
内で用いる。

【０２３９】一般式（Ａ）で表されるカプラーは、感光
材料が特に高感度を要求される場合に好ましく用いられ
る。一般式（１）〜（５）で表されるカプラーとの併用
はこの高感度を保持し、色像保存性を高めるのに好まし
く、一般式（Ｃ）で表されるシアンカプラーと同一感光
材料に使用することにより色像保存性のバランスが改善
される。また、一般式［Ｉ］で表される化合物との使用
は画質及び色像保存性向上の点で好ましい。

【０２４０】一般式（Ａ）で表されるカプラーの添加方
法は先に述べた本発明の一般式（１）〜（５）で表され
るカプラーの添加方法に準じて行うことができる。

【０２４１】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色性、緑色性、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。

【０２４２】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０２４３】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【０２４４】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【０２４５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

【０２４６】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０２４７】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。

【０２４８】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０２４９】色再現性を改良するために、米国特許第４
，６６３，２７１号、同第４，７０５，７７４号、同第
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，
ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが好ましい。

【０２５０】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０２５１】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０２５２】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。

【０２５３】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０２５４】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．
１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．
３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁
、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモ
ンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅ
ｔ　　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著
「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅ
ｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　　ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

【０２５５】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０２５６】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフッィク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年
）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，
３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５
２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。

【０２５７】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０２５８】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
、表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでも
よいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜
像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア
／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／
シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１
３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚
みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好
ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０２５９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０２６０】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０２６１】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４
，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０２６２】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０２６３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、予めかぶらされていないほ
うが好ましい。

【０２６４】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０
．５〜１０モル％含有するものである。

【０２６５】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０２６６】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。

【０２６７】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ２　以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２　以下が最も
好ましい。

【０２６８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０２６９】 　　　　添加剤の種類　　　　　　　　ＲＤ１７６４３
　　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　　　ＲＤ
３０７１０５１．化学増感剤　　　　　　　　　　　　
　２３　頁　　　　　　　　６４８　頁右欄　　　　　
　　　　　　　８６６　頁２．感度上昇剤　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４８　頁
右欄３．分光増感剤　　　　　　　　　　２３〜２４頁
　　　　　　　　６４８　頁右欄　　　　　　　　　８
６６〜８６８　頁　　　　強色増感剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜　６４９頁右
欄４．増　　白　　剤　　　　　　　　　　　　　２４
　頁　　　　　　　　６４７　頁右欄　　　　　　　　
　　　　８６８　頁５．かぶり防止　　　　　　　　　
　２４〜２５頁　　　　　　　　６４９　頁右欄　　　
　　　　　　８６８〜８７０　頁　　　　剤、安定剤 ６．光吸収剤、　　　　　　　　　　２５〜２６頁　　
　　　　　　６４９　頁右欄　　　　　　　　　　　　
８７３　頁　　　　フィルター　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　〜　６５０頁左欄　　
　　染料、紫外 　　　　線吸収剤 ７．ステイン　　　　　　　　　　　２５　頁右欄　　
　　　　　　６５０　頁左欄　　　　　　　　　　　　
８７２　頁　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　〜　　右欄８．色
素画像　　　　　　　　　　　　　　　２５　頁　　　
　　　　　６５０　頁左欄　　　　　　　　　　　　８
７２　頁　　　　安定剤 ９．硬膜剤　　　　　　　　　　　　　　　　　２６　
頁　　　　　　　　６５１　頁左欄　　　　　　　　　
８７４〜８７５　頁１０．バインダー　　　　　　　　
　　　　　２６　頁　　　　　　　　６５１　頁左欄　
　　　　　　　　８７３〜８７４　頁１１．可塑剤、　
　　　　　　　　　　　　　　２７　頁　　　　　　　
　６５０　頁右欄　　　　　　　　　　　　８７６　頁
　　　　潤滑剤 １２．塗布助剤、　　　　　　　　　　２６〜２７頁　
　　　　　　　６５０　頁右欄　　　　　　　　　８７
５〜８７６　頁　　　　表面活性剤 １３．スタチック　　　　　　　　　　　　　２７　頁
　　　　　　　　６５０　頁右欄　　　　　　　　　８
７６〜８７７　頁　　　　　　　　防止剤 １４．マット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８７８〜８７９　頁また、ホルムアルデヒドガ
スによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許４
，４１１，９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載
された、ホルムアルデヒドと反応して固定化できる化合
物を感光材料に添加することが好ましい。

【０２７０】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０２７１】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係に、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０２７２】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０２７３】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ、およ
び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載され
た特許に記載されている。

【０２７４】イエローカプラーとしては、前述の一般式
（１）、（２）及び（Ａ）で表されるもの以外に、例え
ば米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，
６２０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１
，７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−
１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第
１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８
号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４
９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のもの
が好ましい。

【０２７５】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国
特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１
，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）
、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６
０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３
５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５
９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，
５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公
開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好まし
い。

【０２７６】シアンカプラーとしては、一般式（Ｃ）で
表されるもの以外に、フェノール系及びナフトール系カ
プラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２号、
同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３３号
、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９２９
号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６
２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，０
０２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４，
０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第
３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号
、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５，
６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７
，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５
４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１
−４２６５８号等に記載のものが好ましい。さらに、特
開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５
５号、同６４−５５６号に記載のピラゾロアゾール系カ
プラーや、米国特許第４，８１８，６７２号に記載のイ
ミダゾール系カプラーも使用することができる。

【０２７７】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
型は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０２７８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０２７９】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載にものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０２８０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明の一般
式［Ｉ］で表されるもの以外に、前述のＲＤ１７６４３
、ＶＩＩ　−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ　
−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号
、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、
同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特
許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

【０２８１】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１
、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放
出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮す
るのに有効であり、特に、平板状ハロゲン化銀粒子を用
いる感光材料に添加する場合に、その効果が大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。 また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

【０２８２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、欧州特許第１７３
，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５５
５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭
６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプ
ラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０２８３】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０２８４】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート
、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロ
ピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステ
ル酸（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−
エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフォー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−
エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミ
ド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドン）、アルコール類またはフェノール類（例えば、イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば
、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン
誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えば
、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフ
タレン）が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、
ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０２８５】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０２８６】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。

【０２８７】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０２８８】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２８９】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。 また膜膨潤速度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２
０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５
％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度
Ｔ１／２　は、当該技術分野において公知の手法に従っ
て測定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ
．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ，Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記
載の型のスエローメーター（膨潤計）を使用することに
より測定でき、Ｔ１／２　は発色現像液で３０℃、３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽
和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と
定義する。

【０２９０】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚　　に従って計算できる。

【０２９１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。 このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー
、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５
００％が好ましい。

【０２９２】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

【０２９３】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ
，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じて２種
以上併用することもできる。

【０２９４】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩
、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾ
チアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑
制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。 また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒド
ロキシルアミン亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として
挙げることができる。

【０２９５】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、公
知の黒白現像主薬、例えば、ハイドロキノンのようなジ
ヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールのようなアミノフェノール類を単独で
あるいは組み合わせて用いることができる。これらの発
色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが
一般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理す
るカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平
方メートル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍｌ
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には、
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

【０２９６】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即ち
、 開口率＝処理液と空気との接触面積（ｃｍ２　）／処理
液の容量（ｃｍ３　） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０２９７】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０２９８】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸の錯塩を
用いることができる。これらのうち、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。

【０２９９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。 これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

【０３００】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例えば
、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい
。

【０３０１】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また
、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物
、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液
の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル
重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に
記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や
漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカ
ルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０３０２】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０３０３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０３０４】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり
、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着
阻害作用を解消させることができる。 ３、

【発明の詳細な説明】

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

【０３０５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラーのような使用素材による）、用途、更
には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　
Ｓｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９
５５年５月号）に記載の方法で、求めることができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術
会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤の事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０３０６】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０３０７】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物
などを挙げることができる。この安定浴にも各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることもできる。

【０３０８】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０３０９】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０３１０】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵
しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プ
レカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３
，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同
第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載
のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルド
ール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金
属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン
系化合物を挙げることができる。

【０３１１】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記載され
ている。

【０３１２】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０３１３】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば、米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０
−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−
２３８０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号に記載
されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０３１４】

【実施例】以下、本発明を実施例により、更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０３１５】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

【０３１６】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀お
よびコロイド銀については銀のｇ／ｍ２　単位で表した
量を、またカプラー、添加剤およびセラチンについては
ｇ／ｍ２　単位で表した量を、また増感色素については
同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した
。なお、添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。 ただし、複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代
表して載せた。

【０３１７】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤。

【０３１８】 　　第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１５　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．３３　　ＥｘＭ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１１　　ＵＶ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　Ｕ
Ｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０
×１０−２　　ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７．０×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１６　　Ｓｏｌｖ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｅｘ
Ｆ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１
０−２　　ＥｘＦ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．０×１０−２　　ＥｘＦ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０×１０−３　　Ｃｐｄ−６　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−３　
　第２層（低感度赤感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、均一ＡｇＩ型
、　　　　球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３
０％、　　　　板状粒子、直径／厚み比３．０）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀量　　　　０
．３５　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６．０モル％、コアシ
ェル比１：２　　　　の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．
４５μｍ、　　　　球相当径の変動係数２３％、板状粒
子、　　　　直径／厚み比２．０） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀量　　
　　０．１８　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．７７　　ＥｘＳ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．４×１０−４　　ＥｘＳ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×１０−
４　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．３×１０−４　　ＥｘＳ−７　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４．１×１０−６　　（Ｃ−４）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６　　一般式
［Ｉ］の化合物例（３）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０×１０−２　　ＥｘＣ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−２
　　（Ｃ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０６　　ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０６　　第３層（中感度赤感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６．０モル％、コアシェル比
１：２　　　　の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μ
ｍ、　　　　球相当径の変動係数２３％、　　　　板状
粒子、　　　　直径／厚み比２．０） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀量　　
　　０．７５　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．４６　　ＥｘＳ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．４×１０−４　　ＥｘＳ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×１０−
４　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．４×１０−４　　ＥｘＳ−７　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４．３×１０−６　　（Ｃ−４）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　一般式
［Ｉ］の化合物例（３）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　ＥｘＣ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　
（Ｃ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１５　　ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０×１０−２　　ＥｘＣ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０９　　ＥｘＭ−３　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２　　Ｕ
Ｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．７
×１０−２　　ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．７×１０−２　　第４層（高感度赤感乳
剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ９．３モル％、コアシェル比
３：４：２　　　　の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部
から２４，０，６モル％、　　　　球相当径０．７５μ
ｍ、球相当径の変動係数２３％、　　　　板状粒子、直
径／厚み比２．５）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　塗布銀量　　　　１．０９　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３８　　Ｅｘ
Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１
０−４　　ＥｘＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．１×１０−４　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．９×１０−４　　ＥｘＳ−７　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×１０−５　
　（Ｃ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．
０×１０−２　　（Ｃ−９）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９．０×１０−２　　ＥｘＣ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２　　Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　
　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５３　　第５層（中間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．６２　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１３　　ポリエチルアクリレートラ
テックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
．０×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８．０×１０−２　　第６層（低感度緑感乳
剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、均一ＡｇＩ型
、　　　　球相当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数
３７％、　　　　板状粒子、直径／厚み比２．０）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀量　　　　
０．１９　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．４４　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．５×１０−４　　ＥｘＳ−４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．４×１０−４　
　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．
２×１０−５　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１０　　ＥｘＭ−５　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０９　　ＥｘＭ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　
Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１３　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．６×１０−２　　第７層（中感度緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、均一ＡｇＩ型
、　　　　球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数
１５％、　　　　板状粒子、直径／厚み比４．０）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀量　　　　
０．２４　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５４　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．１×１０−４　　ＥｘＳ−４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６．３×１０−４　
　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
３×１０−４　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１０　　ＥｘＭ−４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＥｘＭ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．０×１０−２　　
比較カプラー（ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．９×１０−
２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２３　　　　　　Ｓｏｌｖ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．７×１０−２　　第８層（高感度緑
感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ８．８モル％、銀量比３：４
：２　　　　の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２
４，０，３モル％、　　　　球相当径０．７５μｍ、球
相当径の変動係数２３％、　　　　板状粒子、直径／厚
み比１．６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
塗布銀量　　　　０．４９　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．６１　　ＥｘＳ−４
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４．３×１０−４
　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
．６×１０−５　　ＥｘＳ−８　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．８×１０−５　　ＥｘＭ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−２　　Ｅｘ
Ｍ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１
０−２　　比較カプラー（ａ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
９×１０−２　　（Ｃ−４）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０×１０−２　　（Ｃ−９）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２　　Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３　
　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
×１０−２　　Ｓｏｌｖ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−２　　Ｃｐｄ−８　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０×１０−２　　第９層（中
間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５６　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４．０×１０−２　　ポリエチルアクリレー
トラテックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．０×１０−２　　ＵＶ−４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　
ＵＶ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
０×１０−２　　第１０層（赤感層に対する重層効果の
ドナー層）　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ８．０モル％、コ
アシェル比１：２　　　　の内部高ＡｇＩ型、球相当径
０．６５μｍ、　　　　球相当径の変動係数２５％、板
状粒子、　　　　直径／厚み比２．０） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀量　　
　　０．６７　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、
均一ＡｇＩ型、　　　　球相当径０．４μｍ、球相当径
の変動係数３０％、　　　　板状粒子、直径／厚み比３
．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀
量　　　　０．２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．８７　　ＥｘＳ−３　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６．７×１０−４　　一
般式［Ｉ］の化合物例（１９）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１６　　Ｓｏｌｖ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０　　Ｓｏ
ｌｖ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０
−２　　第１１層（イエローフィルター層）　　黄色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０×１０−２
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８４　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１３　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１３　　Ｃｐｄ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−２　　Ｃ
ｐｄ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×
１０−３　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２５　　第１２層（低感度青感乳剤
層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均一ＡｇＩ型
、　　　　球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１
５％、　　　　板状粒子、直径／厚み比７．０）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀量　　　　０
．５０　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３．０モル％、均一Ａ
ｇＩ型、　　　　球相当径０．３μｍ、球相当径の変動
係数３０％、　　　　板状粒子、直径／厚み比７．０）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀量　　
　　０．３０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．１８　　ＥｘＳ−６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９．０×１０−４　　（Ｃ−４
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４　
　比較カプラー（ａ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２６
　　（Ａ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０９　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５４　　第１３層（中間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４０　　比較カプラー（ａ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２６　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１９　　第１４層（高感度青感乳剤
層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、　　　　球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係
数２５％、　　　　多重双晶板状粒子、直径／厚み比２
．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀
量　　　　０．４０　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．４９　　ＥｘＳ−６　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．６×１０−４　　比
較カプラー（ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×１０−２
　　（Ａ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２０　　（Ｃ−４）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　９．０×１０−２　　第１５層（
第１保護層） 　　微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２．０モル％、均一Ａ
ｇＩ型、　　　　球相当径０．０７μｍ） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀量　　
　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．６３　　ＵＶ−４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１１　　ＵＶ−５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　
　Ｓｏｌｖ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
×１０−２　　Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１０　　ポリエチルアクリレートラテ
ックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．
０×１０−２　　第１６層（第２保護層） 　　微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２．０モル％、均一Ａ
ｇＩ型、　　　　球相当径０．０７μｍ） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀量　　
　　０．２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．８５　　Ｂ−１（直径１．５μｍ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８．０×１０−２　　Ｂ−２（直径１．５μｍ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８．０×１０−２　　Ｂ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２　　Ｗ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
×１０−２　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１８こうして作製した試料には、
上記の他に、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
（ゼラチンに対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同約１，０００ｐｐｍ）
、および２−フェノキシエタノール（同約１０，０００
ｐｐｍ）が添加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆ−１
、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、
Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２および
鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩
が含有されている。

【０３１９】各層には、上記の成分の他に、界面活性剤
Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として
添加した。

【０３２０】以下、試料作製に使用した化合物の構造式
を示す。

【０３２１】

【化９２】

【０３２２】

【化９３】

【０３２３】

【化９４】

【０３２４】

【化９５】

【０３２５】

【化９６】

【０３２６】

【化９７】

【０３２７】

【化９８】

【０３２８】

【化９９】

【０３２９】

【化１００】

【０３３０】

【化１０１】

【０３３１】

【化１０２】

【０３３２】

【化１０３】

【０３３３】

【化１０４】

【０３３４】

【化１０５】 次に、試料１０２〜１０９は、緑感乳剤層の第７層と第
８層、青感乳剤層とその中間層の第１２層〜第１４層に
用いた比較カプラー（ａ）もしくはカプラー（Ａ−３）
をそれぞれ表８に示すカプラーに等モル置換し、他は変
更することなく試料を作製した。

【０３３５】

【表８】 これら作製した試料は３５ｍｍ巾に裁断・加工し、像様
露光を与えて自動現像機を用い、以下に記載の方法で発
色現像液の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になる
まで処理を行い、そののち各試料に白光（４８００Ｋ）
のウェッジ露光を与えて処理を実施した。

【０３３６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　処理方法　　工程　　　　　　　　処理
時間　　　　　　処理温度　　　　　　　　補充量　　
　　　　　　タンク容量　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　［ミリリットル］　　［リットル］　　発色現像　　
　　３分１５秒　　　　　　　　３８℃　　　　　　　
　３３　　　　　　　　　　　　１０　　漂　　　　白
　　　　６分３０秒　　　　　　　　３８℃　　　　　
　　　２５　　　　　　　　　　　　１０　　水　　　
　洗　　　　２分１０秒　　　　　　　　２４℃　　　
　１２００　　　　　　　　　　　　１０　　定　　　
　着　　　　４分２０秒　　　　　　　　３８℃　　　
　　　　　２５　　　　　　　　　　　　１０　　水洗
（１）　　１分０５秒　　　　　　　　２４℃　　（２
）から（１）への　　１０　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　向流配管方式　　水洗（２）　　１分００秒　
　　　　　　　２４℃　　　　１２００　　　　　　　
　　　　　１０　　安　　　　定　　　　１分０５秒　
　　　　　　　３８℃　　　　　　　　２５　　　　　
　　　　　　　１０　　乾　　　　燥　　　　４分２０
秒　　　　　　　　５５℃　　　　　　　　　　補充量
は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり　　次に、処理液の組成を
記す。

【０３３７】 　　（発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　補充液（ｇ）
　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０　　　　　　　　　　１．１　　１
−ヒドロキシエチリデン 　　　　−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０　　　　　　　　　　３．２　
　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４．０　　　　　　　　　　４．
４　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３０．０　　　　　　　　３
７．０　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．４　　　　　　
　　　　０．７　　沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｍｇ
　　　　　　　　−　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　　　　
　　　　２．８　　４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ヒドロキシエ
チルアミノ］−　　　　　　２−メチルアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　　　　４．５　　　　　　　　
　　５．５　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｌ　　
　　　　　　１．０Ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０．０５　　　　　　１０．１０　　（漂白液）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　母液（ｇ）　　補充液（ｇ）　　エチレンジ
アミン四酢酸 　　　　第二鉄ナトリウム三水塩　　　　　　　　　　
　　　　１００．０　　　　　　１２０．０　　エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　１０．０　　
　　　　　　１０．０　　臭化アンモニウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１４０．０　　　
　　　１６０．０　　硝酸アンモニウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０　　　　
　　　　３５．０　　アンモニア水（２７％）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６．５ｍｌ　　　　
　　４．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｌ
　　　　　　　　１．０Ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６．０　　　　　　　　　　５．７　　（定着
液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　母液（ｇ）　　補充液（ｇ）　　エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　０．
５　　　　　　　　　　０．７　　亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７．０　　　　　　　　　　８．０　　重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０　　　　　　　　　　５．５　　チオ硫酸アン
モニウム水溶液 　　　　　　（７００ｇ／Ｌ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１７０．０ｍｌ　　２００．０ｍｌ　　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０Ｌ　　　　　　　　１
．０Ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７　　
　　　　　　　　６．６　　（安定液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
母液（ｇ）　　補充液（ｇ）　　ホルマリン（３７％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
Ｌ　　　　　　　　３．０Ｌ　　ポリオキシエチレン−
ｐ− 　　　　モノノニルフェニルエーテル 　　　　（平均重合度１０）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．３　　　　　　　　　　０．
４５　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　
　　　０．０５　　　　　　　　０．０８　　水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０Ｌ　　　　　　　　１．０Ｌ　
　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０−８．０　　５．０−
８．０得られた処理済の試料は色像の堅牢性を調べるた
め、７０℃、８０％ＲＨの暗所の条件下に１０日間保存
し、テスト開始前の最小濃度＋１．０のイエロー濃度を
与える露光量を決定し、テスト終了後の同露光量でのイ
エロー濃度を読みとり、テスト開始前とテスト終了後の
濃度差（ΔＤＹ　）を求めた。数値が小さい程色像は堅
牢であることを示す。結果は表９に示す。

【０３３８】次に、画質の評価の一つとして鮮鋭度につ
いて調べるため、試料に白光でＭＴＦパターンの露光を
与え、前記処理を行ってからイエロー色像のＭＴＦ値を
慣用の方法で測定した。２５［サイクル／ｍｍ］での値
を表９に示す。

【０３３９】また、もう１つの画質の評価として、各試
料に緑色光で１０Ｌｕｘ・秒の均一露光を与えてから青
色光の階調露光を行い、前記処理を実施し、イエロー濃
度が最小濃度＋１．７の濃度を与える露光量でのマゼン
タ濃度値から、イエロー濃度の最小濃度におけるマゼン
タ濃度値を差し引いた値をイエロー色像の色濁り度（Ｔ
Ｂ　）とし、色再現の尺度として評価した。数値が小さ
い程緑色域の濃度が小さいことを示し、色の彩度が高い
ことを表す。結果は同じく表９に示す。

【０３４０】

【表９】 表から、本発明のイエローカプラーと本発明の一般式［
Ｉ］で表される化合物を含有する試料１０５〜１０９は
、試料１０１〜１０４に比べ、暗湿熱の条件下における
色像堅牢性に優れていること、また鮮鋭度にも優れてい
ることが明らかである。さらに、本発明のイエローカプ
ラーと本発明の一般式［Ｉ］で表される化合物の使用は
色濁りも低減することが比較試料との対比から明らかで
あり、鮮鋭度、色再現性の画質改良に優れていることが
わかる。

【０３４１】なお、本発明のイエローカプラーと本発明
の一般式［Ｉ］で表される化合物を同一層内で使用する
ことが好ましいことも、試料１０７〜１０９と試料１０
５，１０６との比較からわかる。

【０３４２】実施例２ 実施例１の試料１０８を基本にし、緑感性層の第７層と
第８層に用いた（Ｙ−５８）、青感性層とその中間層の
第１２〜第１４層に用いた（Ｙ−７）、（Ｙ−５８）、
（１４）のそれぞれを、本発明の一般式（１）または一
般式（２）、及び一般式［Ｉ］で表される化合物にそれ
ぞれ第１０表に示すように等モル置き換えて試料を作製
した。

【０３４３】

【表１０】 これら作製した試料は実施例１と同様３５ｍｍ巾に裁断
・加工し、自動現像機を用い、毎日各試料に像様露光を
与え、１日当り合計の長さが２０ｍずつ処理を行い、発
色現像液の補充液の累積補充量が母液タンク容量の３倍
量になるまでランニング処理を行った。そののち実施例
１と同様の露光を与え、色像堅牢性と鮮鋭度の性能評価
を同様に実施した。また、色像堅牢性の評価を行うとき
に青色光で濃度測定した特性曲線から、写真性の感度と
して最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量の逆数の対
数値を求めた。比較のために実施例１で作製した試料１
０１を同時に処理し、この試料１０１を基準にとってそ
の差を求めた。

【０３４４】なお、実施した処理工程及び処理液組成は
下記の通りである。

【０３４５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　処理工程　　工程　　　　　　　　処理
時間　　　　　　処理温度　　　　　　　　補充量　　
　　　　　　タンク容量　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　［ミリリットル］　　［リットル］　　発色現像　　
　　３分０５秒　　　　３８．０℃　　　　　　６００
　　　　　　　　　　　　　　５　　漂　　　　白　　
　　　　　　５０秒　　　　３８．０℃　　　　　　１
４０　　　　　　　　　　　　　　３　　漂白定着　　
　　　　　　５０秒　　　　３８．０℃　　　　　　　
　−　　　　　　　　　　　　　　　　３　　定　　　
　着　　　　　　　　５０秒　　　　３８．０℃　　　
　　　４２０　　　　　　　　　　　　　　３　　水　
　　　洗　　　　　　　　３０秒　　　　３８．０℃　
　　　　　９８０　　　　　　　　　　　　　　２　　
安定（１）　　　　　　２０秒　　　　３８．０℃　　
　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　　　２　
　安定（２）　　　　　　２０秒　　　　３８．０℃　
　　　　　５６０　　　　　　　　　　　　　　２　　
乾　　　　燥　　　　１分　　　　　　　　　　６０　
　　　℃　　　　　　　　＊補充量は感光材料１ｍ２　
当たりの量水洗水は（２）から（１）への向流方式であ
り、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した
。漂白定着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と
漂白定着槽低部並びに定着槽の上部と漂白定着槽低部と
をパイプで接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給に
より発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流
入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込
み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着
液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への
持ち込み量は感光材料１ｍ２　当たりそれぞれ６５ｍｌ
、５０ｍｌ、５０ｍｌ、５０ｍｌであった。また、クロ
スオーバーの時間はいずれも５秒であり、この時間は前
工程の処理時間に包含される。

【０３４６】以下に、処理液の組成を記す。

【０３４７】 　　（発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　補充液（
ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．０　　　　　　　　３．
０　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１　　　　−ジ
ホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．３　　　　　　　　３．３　
　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．９　　　　　　　　
５．２　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７．５　　　
　　　３９．０　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．４　　　　　　　　０．４　　ヨウ化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．３ｍｇ　　　　　　−　　ヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．４　　　　　　　　３．３　　２−メチル−４
−〔Ｎ−エチル−Ｎ−　　　　（β−ヒドロキシエチル
）アミノ〕　　　　アニリン硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５　
　　　　　　　６．０　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０Ｌ　　　　　　１．０Ｌ　　ｐＨ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．０５　　　　１０．０５
　　（漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　補充
液（ｇ）　　１，３−プロピレンジアミン四酢酸　　　
　第二鉄アンモニウム一水塩　　　　　　　　　　　　
　　　　１４４．０　　　　２０６．０　　臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８４．０　　　　１２０．０　　硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１７．５　　　　　　２５．０　　ヒド
ロキシ酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６３．０　　　　　　８０．０　
　酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５４．２　　　
　　　８０．０　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０Ｌ　　　　　　１．０Ｌ　　ｐＨ［アンモニア水
で調整］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．８０　　　　　　３．６０　　（漂白定着液母液） 　　上記漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混
合液　　（定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　
補充液（ｇ）　　亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９．０　　　
　　　５７．０　　チオ硫酸アンモニウム水溶液 　　　　（７００ｇ／リットル）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２８０ｍｌ　　　　８４０ｍｌ　　イ
ミダゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２８．５　　　　　　８５．
５　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１２．５　　　　　　３７．５
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｌ　　　
　　　１．０Ｌ　　ｐＨ［アンモニア水、酢酸で調整］
　　　　　　　　　　　　　　７．４０　　　　　　７
．４５　　（水洗水）　　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｌ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｌ
と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌを添加した。この液の
ｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

【０３４８】 　　（安定液）　　母液、補充液共通　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）　　ホルマリ
ン（３７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．２ｍｌ　　ｐ−トルエ
ンスルフィン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．３ｇ　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノ
ノニルフェニル　　エーテル（平均重合度１０）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５　　水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｌ　　ｐＨ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．２得
られた結果は表１１に示す。

【０３４９】

【表１１】 表から、本発明の一般式（１）または一般式（２）で表
されるカプラーと一般式［Ｉ］で表されるカプラーを使
用した試料２０１〜２１０は比較試料１０１に比べ明ら
かに色像堅牢性、画質（鮮鋭度）に優れていることが明
らかである。また、写真性の感度においても優れている
ことが明らかである。

【０３５０】なお、本発明の一般式（１）または一般式
（２）で表されるカプラーにおいて、一般式（２）で表
されるカプラーのほうが一般式（１）で表されるカプラ
ーに比べ、上述の諸性能に優れていることが試料２０１
，２０２と試料２０４，２０５の比較からわかる。さら
に、本発明の一般式（２）で表されるカプラーにおいて
活性位に窒素原子を介して離脱基が結合しているカプラ
ーの試料２０１，２０２が活性位に酸素原子を介して離
脱基が結合しているカプラーの試料２０３に比べ上述の
諸性能の優れていることもわかる。

【０３５１】実施例３ 実施例１で作製した試料１０８を基本にし、赤感乳剤層
の第２層〜第４層に使用したシアンカプラー、（Ｃ−３
）、（Ｃ−４）、（Ｃ−９）及びＥｘｃ−３それに青感
乳剤層の第１２層、第１４層に使用したイエローカプラ
ー、（Ｙ−７）を表１２に示すように変更し、等モル量
置き換えて試料を作製した。

【０３５２】

【表１２】

【０３５３】

【化１０６】

【０３５４】

【化１０７】 なお、表中同一層でカプラーを２〜３種上から下に記載
してあるものは、基本とした試料１０８の上から下に記
載した順序に対応するものであり、上段は上段に、下段
は下段に対応して等モル量置換したことを表す。

【０３５５】作製した試料は先の実施例同様３５ｍｍ巾
に裁断・加工し、白光（４８００Ｋ）で階調露光を与え
、実施例１に記載した処理を行った。ただしこのとき、
漂白液の補充量は３５ｍｍ巾１ｍ当り２０ミリリットル
とし、漂白液の母液及び補充液のｐＨをそれぞれ５．７
と５．３５に調整した。はじめにこの処理を行い、続い
て漂白液の母液タンク容量の３倍量補充液が補充される
まで連続してランニング処理を行ってから再度同一露光
を与えた試料の処理を実施した。

【０３５６】処理済みの試料はただちに濃度測定を行い
、赤色光及び青色光で測定した特性曲線から、感度点と
して実施例２に記載した方法に従って各試料について求
めた。また、感度点から高露光量側へ露光量としてｌｏ
ｇＥ＝１．５の露光量を与えるところの濃度をそれぞれ
読み取った。

【０３５７】これらの値から各試料について、ランニン
グ処理開始前の値を基準にとってランニング処理後の値
との感度差（ΔＳＲ　、ΔＳＢ　）と濃度差（ΔＤＲ　
、ΔＤＢ　）を求めた。また、もう一方ではランニング
開始前の値について、試料１０８の値を基準にとって各
試料との感度差（ΔＳｒ　、ΔＳｂ　）を求めた。

【０３５８】結果はまとめて表１３に示す。

【０３５９】

【表１３】 表から、本発明にあっても赤感乳剤層に使用するカプラ
ーとしては一般式（Ｃ）で表されるカプラーが比較に用
いたナフトール型、２−フェニルウレイド−５−アシル
アミノフェノール型、２，５−ジアシルアミノフェノー
ル型のカプラーに比べ、写真性（感度）及び処理変動に
伴う感度、発色濃度の変動等総合して優れていることが
試料１０８，３０４〜３０６と試料３０１〜３０３との
比較からわかる。

【０３６０】一方、イエローカプラーとしては一般式（
Ａ）で表されるカプラーが比較に用いたピバロイルアセ
トアニリド型カプラーに比べ、シアンカプラーと同様に
写真性、処理変動に伴う感度、発色濃度の変動等総合し
て良好なことが試料１０８，３０９〜３１５と試料３０
７，３０８との比較から明らかである。

【０３６１】

【発明の効果】支持体上に、少なくとも１層の感光性乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に、一般
式（１）もしくは一般式（２）で表されるカプラーの少
なくとも１種、かつ、一般式［Ｉ］で表される化合物の
少なくとも１種を含有させることにより色像堅牢性、鮮
鋭度及び色再現性の画質、さらに処理依存性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができる
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、少なくとも１層の感光性
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、下記一般式（１）または一般式（２）で表されるカ
   プラーを含有し、かつ下記一般式［Ｉ］で表される化合
   物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】 式中、Ｘ１　およびＸ２　は各々アルキル基、アリール
   基または複素環基を表し、Ｘ３　は＞Ｎ−とともに含窒
   素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基
   または複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラ
   ーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。 一般式［Ｉ］ 【化３】 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と反応
   して、｛（Ｌ１）ａ−（Ｂ）ｍ　｝ｐ　−（Ｌ２）ｎ　
   −ＤＩを開裂する基を表し、Ｌ１は一般式［Ｉ］で示さ
   れるＬ１の左側の結合が開裂した後、右側の結合（（Ｂ
   ）ｍ　との結合）が開裂する基を表し、Ｂは現像主薬酸
   化体と反応して、一般式［Ｉ］で示されるＢの右側の結
   合が開裂する基を表し、Ｌ２は一般式［Ｉ］で示される
   Ｌ２の左側の結合が開裂した後、右側の結合（ＤＩとの
   結合）が開裂する基を表し、ＤＩは現像抑制剤を表し、
   ａ、ｍおよびｎは各々０または１を表し、ｐは０ないし
   ２の整数を表す。ここでｐが複数のとき、ｐ個の（Ｌ１
   ）ａ　−（Ｂ）ｍ　は各々同じもの、または異なるもの
   を表す。
2. 【請求項２】　　下記一般式（Ｃ）で表されるシアンカ
   プラーを含有することを特徴とする請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ｃ）【化４】 式（Ｃ）においてＲ２１は−ＣＯＮＲ２４Ｒ２５、−Ｓ
   Ｏ２　ＮＲ２４Ｒ２５、−ＮＨＣＯＲ２４、−ＮＨＣＯ
   ＯＲ２６、−ＮＨＳＯ２　Ｒ２６、−ＮＨＣＯＮＲ２４
   Ｒ２５または−ＮＨＳＯ２　ＮＲ２４Ｒ２５を、Ｒ２２
   はナフタレン環に置換可能な基を、ｐは０〜３の整数を
   、Ｒ２３は置換基を、Ｘ２１は水素原子または芳香族第
   一級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応により
   離脱可能な基をそれぞれ表す。ただし、Ｒ２４及びＲ２
   ５は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル
   基、アリール基または複素環基を、Ｒ２６はアルキル基
   、アリール基または複素環基を表す。ｐが複数のときＲ
   ２２は同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環
   を形成してもよい。またＲ２２とＲ２３またはＲ２３と
   Ｘ２１とが互いに結合して環を形成してもよい。
3. 【請求項３】　　下記一般式（Ａ）で表されるイエロー
   カプラーを含有することを特徴とする請求項１または請
   求項２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般
   式（Ａ） 【化５】 一般式（Ａ）においてＭ及びＱはベンゼン環に置換可能
   な基（原子も含む）を、Ｌは水素原子、ハロゲン原子ま
   たは脂肪族オキシ基を、ｍは０〜５の整数を、ｎは０〜
   ４の整数を、Ｘは芳香族第一級アミン現像主薬酸化体と
   のカップリング反応により離脱可能な基を表す。ただし
   ｍが複数のときは（Ｍ）ｍ　は同じでも異なっていても
   よく、同様にｎが複数のときは（Ｑ）ｎ　は同じでも異
   なっていてもよい。またＭ、Ｑ、ＬまたはＸが２価〜４
   価の連結基となって一般式（Ａ）で表されるイエローカ
   プラーの２〜４量体となっていてもよい。