JPH0318843A - Ｄｉｒカツプラーを含むカラー写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー現像の間に現像抑制剤を放出するカッ
プラーを含み、そして少くとも一層以上のハロゲン銀写
真乳剤層よりなるカラー写真記録材料に関する。

本発明を要約すれば、ハロゲン銀カラー写真材料におい
て、式Ｉ 式中、Ｒ１はＨ，Ｃ１，−ＣＦ、、７　ル：）　キ、、
、、、スルファモイルを示し、 Ｒ８はＨ，Ｃ１アルキル、シクロアルキル、アルコキシ
、アルコキシカルボニル、カルバモイルを示し、 ｎは０、ｌまたは２を示し、 ＸはＯまたはＳを示し、 Ｙはカラー現像中に離脱しうるハロゲン銀の現像を抑制
する機能をもつ基を示し、 Ｚはベンゾイル、ピバロイル、カルバモイルまたはキナ
ゾリン−４−オン−２イル基を示す、 によってあられされるＤＩＲカップラーが使用される場
合には、良好なエッヂ効果と良好な像の内部効果が得ら
れる。

拡散して像を形成し、たとえばハロゲン銀の現像に影響
を及ぼすなど、ある種の効果をもたらす物質を現像中に
離脱しうるような物質の存在下で、発色現像を行う方法
は公知である。もしこれがそれ以上の現像を抑制する効
果である場合には、そのようなタイプの化合物はＤＩＲ
　（現像抑制剤放出）化合物と呼ばれる。そのＤＩＲ化
合物は、カラー現像剤の酸化生成物と反応して抑制剤基
を脱離し色素を生成するタイプ（ＤＩＲカップラー）、
または抑制剤を放出するがその時に色素を生成しないタ
イプに分れる。後者のタイプの化合物は狭義のＤＩＲ化
合物と呼ばれる。

ＤＩＲカップラーは、たとえばアメリカ特許第３、１４
８．０６２号、第３．２２７．５５４号、第３、６１５
，５０６号および第３．６１７．２９１号、ならびにド
イツ特許公告第２４　　１４０　　０６号によって公知
である。

離脱される現像抑制剤は、一般にヘテロ環状メルカプト
化合物′またはベンゾトリアゾール誘導体である。現像
抑制剤として単環式のトリアゾールを放出するＤＩＲカ
ップラーは、たとえばドイツ特許公告第２８　　４２　
　０６３号および第０２　７２　５７３号に記載されて
いる。画質に及ぼす多くの写真作用がＤＩＲ化合物の使
用によって得られる。そのような作用とは、たとえば、
階調性の低減、カラー微粒子の生成、いわゆるエッヂ効
果と呼ばれる輪郭の明確化、ならびにいわゆる像の内部
効果と呼ばれる色純度と鮮明度の改良であり、たとえば
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ上３，７４　（１９６９）にＣ
．Ｒ．バール（Ｂａｒｒ）、Ｊ．Ｒ．サートル（Ｔｈｉ
ｒＬｌｅ）およびＰ．Ｗ．ピットム（　Ｖｉｔｔｕｍ）
によって書かれた“カラー写真におけるＤＩＲカップラ
ー（ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎＬ−１ｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒ
ｅｌｅａｓｉｎｇ　（　Ｄ　Ｉ　Ｒ　）　Ｃｏｕｐｌｅ
ｒ　ｉｎ　Ｃｏｌｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ）”と
いう題名の執筆を参照されたい。

色素を生成せずにカップリング反応するＤＩＲ化合物は
、色素を生成してカップリング反応するＤＩＲカップラ
ーと比較すると、前者は汎用性があるので、同一の化合
物を生成する色に関係なくカラー写真記録材料のすべて
の感光層に使用することができる。それに比べて、ＤＩ
Ｒカップラは、それから生成する色のために、それによ
る第２の色濃度が他の層において許容されない限りは、
一般に感光層のいくつかのみにおいて使用することがで
きる。ＤＩＲ化合物のこの長所は、それらが一般にＤＩ
Ｒカップラーよりも反応性が低いという短所によって相
殺される。従って実際には、一つの記録材料で必要な場
合には、２種またはそれ以上の異なるＤＩＲを使って、
もっばらＤＩＲカップラーが使用される。それから生成
する色に対応して異なる波長域に分光増感された層には
それぞれ異なるＤＩＲカップラーが使われている。

現像抑制剤は、現像プロセスのその後の進展に影響を与
えることを目的としているので、現像時にカップラーか
ら直ちに放出されることが通常必要である。従って、問
題としているカップラーが高い活性をもっていることが
きわめて望ましい。

高い活性をもつＤＩＲカップラーは、たとえば、ヨーロ
ッパ特許第０　　２８７　　８３３号に記載されている
。

本発明によって達成された重要な点は、そのカップリン
グ反応位置にハロゲン銀の現像抑制剤が結合しているＤ
ＩＲカップラーで、現像中にそれから抑制剤が直ちに離
脱されるようなりＩＲカップラーを含むカラー写真記録
材料を提供することである。

本発明は、そのカップラーが次式Ｉ 式中、Ｒ１はＨＳＣｌ、−ＣＦ３、アルコキシ、スルフ
ァモイルを示し、 Ｒ２はＨ，Ｃ１、アルキル、シクロアルキル、アルコキ
シ、アルコキシカルボニル、カルバモイルを示し、 ｎはＯ，ｌまたは２を示し、 ＸはＯまたはＳを示し、 Ｙはカラー現像中に離脱しうるハロゲン銀の現像を抑制
する機能をもつ基を示し、 Ｚはベンゾイル、ピバロイル、カルバモイルまたはキナ
ゾリン−４−オン−２−イル基を示す、 によってあられされることを特徴とする、少くとも１層
以上のハロゲン銀写真乳剤層を含む及びそれに連携する
ＤＩＲカップラーよりなるカラー写真記録材料に関する
。

式ＩのＲ１によってあられされるアルコキシ基は、たと
えば、１６個以下の炭素原子を含んでいる。Ｒ１によっ
てられされるスルファモイル基は、たとえばアルキル、
シクロアルキル、アラルキルまたはアリールによって１
または２置換されており、そのような２つの置換基は、
場合によっては窒素原子と一緒になって、５−ないし６
−員環を形成している場合もある。

式■のＲ２によってあられされるアルキル基は、たとえ
ば、１−１０個の炭素原子を含んでいる。

Ｒ２によってあられされるアルコキシ基は、たとえば、
１６個以下の炭素原子を含んでいる。Ｒ８によってあら
れされるアルコキシカルボニル基は、たとえば、１７個
以下の炭素原子を含んでいる。

Ｒ２によってあられされるカルバモイル基は、スルファ
モイル基Ｒ１について定義したのと同じ意味をもってい
る。

式ＩのＲ２によってあられされるシクロアルキル基は好
ましくはシクロヘキシルである。

式ＩのＺによってあられされるベンゾイル基は、好まし
くはそのパラ位に、たとえばアルコキシによって、置換
されている。式ＩのＺによってあられされるカルバモイ
ル基は、好ましくはフェニルカルバミン酸から誘導され
るが、ここでそのフェニル環は、たとえ（ｆｃｌ、アル
コキシカルボニルおよび／または次式 式中、Ｘ，Ｒ”およびｎはすでに定義されている、 によってあられされる基によって置換されている場合も
ある。

式■のＺによってあられされるキナゾリン−４オン−２
−イル基は、たとえばＣｌまたはアシルアミノによって
置換されている場合もある。

式ＩのＹによってあられされるハロゲン銀の現像を抑制
する機能をもつ基は、次式 ％式％ 式中、ＩＮＨはハロゲン銀の現像抑制剤を示ｎは０また
はｌを示し、 ＴＩＭＥによってあられされる連結基は、ハロゲン銀の
現像剤の酸化生成物とのカップリング反応の間にカップ
ラーのカップリング反応位置から外れ、次の反応のため
に今まで結合していた抑制剤を離脱する能力のある基で
ある、 によってあられされる。このＴＩＭＥ基は、このような
基が存在していると、今まで結合していた抑制剤は多く
の場合遅れて放出されそして活性となるので、時間調整
基とも呼ばれる。公知の時間調整基には、たとえば、　
　Ｒ ０−ＣＨ こ〜でＯｙＫ子は、カップラーのカップリング反応位置
に結合し、一方Ｃ原子は抑制剤のＮ原子に結合している
（たとえばドイツ特許公告第２７　　０３　　１４５号
参照） によってあられされる基、 カップラーから外れた後分子内の求核置換反応を行ない
、そして次のプロセスで抑制剤を離脱する基（たとえば
ドイツ特許公告路２８　５５　６９７号）、カップラー
から外れた後、共役系に沿って電子移動がおこり抑制剤
を離脱する基（たとえばドイツ特許公告路３１　０５　
０２６号）、あるいは、　　　ＮＲ １ −Ｘ−Ｃ− 二へでＸ（たとえば−〇−）はカップラーのカップリン
グ反応位置に結合し、Ｃ原子は抑制剤の一つの原子に結
合し、モしてＲはたとえばアリールを示す、 によってあられされる基（たとえばヨーロッパ特許０１
２７０６３号）などがある。

このＴＩＭＥ基は存在する場合もあるいは全く存在しな
い場合（ｎ−０の場合）もある。

式ＩにおいてＺがキナゾリン−４−オン−２イル基をあ
られす場合のＤＩＲカップラーが好ましいが、それらの
ＤＩＲカッシラーの中でも、Ｒ２が０−シクロヘキシル
基であるカップラーが好ましい。

好ましいハロゲン銀の現像抑制剤（ＹまたはＩＮＨ）は
、１．２．３−１リアゾールまたはｌ、２゜４−トリア
ゾール系の化合物である。

本発明によるＤＩＲカップラーの例としては、次の化合
物をあげることができる： Ｃｏｏ−ＣａＨ＋ｓ 合成例１ ＤＩＲカップラーＤＩＲ−１ １，２−シアンアセタミド−２′−シクロへキシルジフ
ェニルエーテル ジメチルスルホキシド中で２−クロロニトロベンゼンと
２−シクロヘキシルフェノールカリウムとを反応させそ
の後水素化反応によって合成された２−アミノ−２′−
シクロへキシルジフェニルエーテル１４０ｇとシアノ、
酢酸（無水）４５ｇとをジクロロメタン１０００−に溶
かした溶液に、ジシクロへキシルカルボジイミド１０３
ｇをジクロロメタン２００−に溶かした溶液を３０〜４
０℃で滴下する。１時間還流後反応混合物を２０℃まで
冷却し、沈でんしたジシクロヘキシル尿素を吸引ろ過す
る。ろ別残留物を４０℃のジクロロメタン４００＋ａ１
で洗い、ろ液を一緒にした後蒸溜によって濃縮し、その
析出物を酢酸エチルで再結晶する。

収量：２４０ｇ（理論値の７２％）、ｍ、ｐ、　：１７
９〜１８０℃。

２−シアンアセグミノー２′−シクロへキシルジフェニ
ルエーテル１００ｇを酢酸エチル１．０００−に分散さ
せた液に、エタノール２３ｇを添加した後、０〜５℃に
冷却しなからＨＣｌを飽和させる。１６時間放置後、そ
の分散液を真空中室温で２分のｌの体積まで濃縮し、吸
引ろ過し、そして析出物を酢酸エチル１００−で洗う。

収量：９７．５ｇ（理論値の７８％）、融点：分解をと
もない１０４℃。

得られたイミノエーテルの塩酸塩を、２−アミノベンツ
アミド３３ｇをエタノール１４０ｔａｌに溶かし８５℃
に加熱した溶液中に撹拌しながら滴下する。この反応混
合物を２時間撹拌しながら還流し、２５０ｇの氷の上に
そ工ぐ。

一夜放置する間に結晶が析出する。デカンテーションで
母液を除き、結晶をアセトニ３゜ ４゜ トリルで再結晶する： 収量：６５ｇ（理論値の６０％） 融点：１９７〜２００℃。

３．４−シバイドロー４−オキソキナゾリン−２−ブロ
モ酢酸２−（２−シクロヘキシル）−フェノキシアニリ
ド ２、で得られたカップラー４５．３ｇを酢酸２００−に
分散させた液に、臭素１６ｇを酢酸８０醜！に溶かした
溶液を２５〜３０°Ｃで加えて臭素化する。２５℃で１
時間撹拌した後、その懸濁液を氷水５００ａ＋ｊ！と酢
酸ナトリウム１０ｇ中に入れる。−夜放置後、上澄み液
をデカンテーションで除き、残留物をメタノールで洗浄
した後、吸引ろ過する。

収量：５０ｇ 融点：１８０°Ｃ（分解） ３、で得られたブロム化されたカップラ１０．６５ｇと
５−メチル−１，２，３−１リアゾールカルボン酸ｎ−
へキシルエステル４．５ｇを酢酸エチル１５０ｍｊ！に
溶がした溶液中に炭酸カリウム６ｇを撹拌しながら加え
る。２５〜３０°Ｃで４時間撹拌した後、その混合物を
水４００ｄと酢酸５−の上にあけ、酢酸エチル層を分離
し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧蒸溜で濃縮する。

得られた赤かつ色状のオイルはエタノールを加えて２４
時間撹拌している間に結晶化する。

収量：８．４ｇ 融点：１７６〜１７８°Ｃ その化合物は２つの異性体より成っている；その大部分
は、１７２〜１７３°Ｃで融解する比較的弱い極性の異
性体からなり、その少量は高い融点の異性体（ｍ、ｐ、
２１７℃）よりなっている。

本発明によるすべてのＤＩＲカップラーは、アニリドの
バラスト部分に０−アリールオキシまたは０−アリール
チオの置換基をもつという特徴がある。それらは高い活
性をもつＤＩＲカップラで、とくにキナゾロンアセタニ
リド系の対応するＤＩＲカップラーは、測定した他のす
べてのアニリド構造のバラストをもつカップラーに比べ
て高い反応性をもち、従って高い抑制作用と高い像の内
部効果とエッヂ効果をもつ。これは、色再現性と鮮明性
、さらには粒状性の改良となってあられれる。

本発明による化合物は、カラー写真材料、とりわけ多層
記録材料におけるＤＩＲカップラーとして用いるのに適
している。それらがイエローカップラーの場合には、可
視光の青色波長域に対して主として感光する感光性ハロ
ゲン銀乳剤層中で、もしくはその乳剤層に対応して用い
られるのが好ましい。本発明によるカップラーのきわめ
て優れている点、すなわちそのような化合物が一緒に用
いられていない隣接した層における現像をかなり強く抑
制することは勿論、そのような化合物が一緒に用いられ
ている層における現像を比較的弱く抑制する機能は、い
うまでもなく、主として青色光に感じるハロゲン銀乳剤
層ばかりでなく、主として可視光の緑や赤の波長域に感
光する他のハロゲン銀乳剤層をも含むカラー写真多層記
録材料の場合に、とくに適合している。

現像時にほとんど発色しないこのタイプのカップラーは
、異なる発色の危険性がないので、感青色光層、感緑色
光層、感光色光層、あるいはこれらの層のいくつかにお
いて、必要があれば、−緒に用いることもできる。

本発明によるＤＩ長カップラーは、そのきわめて高い活
性のお陰で、所望の効果、とりわけ像の内部効果、を得
るためのカラーカップラーとして、かなり少量用いるこ
とができる。たとえば、このために本発明による黄色の
ＤＩＲカップラーは、黄色の色素を生成する感青色光層
に用いられるばかりでなく、他の層において好ましくな
い別の色にあまり強く発色しないので他の層においても
用いられる。したがって、本発明によるＤＩＲカップラ
ーは、マゼンタ層およびシアン層中の黄色カップラーと
して用いるにも有利である。

感光性の写真記録材料の製造時に、本発明による非拡散
性のＤＩＲカップラーは、場合によっては他のカップラ
ーと一緒に、公知の方法によってハロゲン銀乳剤層また
は他のコロイド層の塗布液中に入れられる。たとえば、
油溶性または疎水性のカップラーは、場合によっては湿
潤剤または分散剤の存在下で、適当なカップラーの溶媒
（オイルフォーマ−）に溶かした溶液とした後、親水性
のコロイド溶液に加えることもできる。その親水性の塗
布液は、勿論バインダーに加えて、他の代表的な添加剤
を含んでいる場合もある。そのカップラー溶液は、ハロ
ゲン銀乳剤層または他の透水性の層の塗布液中に直接分
散している必要はなく、代りに、まず親水性コロイドの
非感光性水溶液中に分散させ、得られた混合物から場合
によっては低沸点の有機溶媒を除いた後、感光性のノ＼
ロゲン銀乳剤層または他の透水性の層の塗布液に混合す
る方法も有利である。

適合する感光性のハロゲン銀乳剤は、代表的な親水性バ
インダーの一つに分散させた、場合によっては２０モル
％以下の少量のヨウ化銀を含む、塩化銀、臭化銀または
それらの混合物の乳剤である。その一部または全部を他
の天然または合成バインダーでおき換えることもできる
が、ゼンチンを写真層のバインダーとして用いるのが好
ましい。

その乳剤は常法に従って化学増感および分光増感され、
そしてその乳剤層および他の非感光性層は公知の硬化剤
を用いて常法に従って硬化される。

カラー写真記録材料は、３つの波長域、赤、緑、青のそ
れぞれの光を記録するために、少くとも各−層以上のハ
ロゲン銀乳剤層を含んでいるのが標準である。このため
に、各感光層は、適当な増感色素によって公知の方法で
分光増感される。多くの場合、ハロゲン銀の固有感度は
青色光を記録するのに十分であるから、感青色光ノ１０
ゲン銀乳剤層は必ずしも分光増感剤を含んでいる必要性
はない。

前述の感光層のそれぞれは、−層から成っている場合も
あれば、公知のように、たとえばいわゆる２層配置と呼
ばれる方式のように、２層もしくはそれ以上のハロゲン
銀乳剤部分層から成っている場合もある（ドイツ特許Ｃ
−１１２１４７０号参照）。通常、感光色光ハロゲン銀
乳剤層は悪縁色光ハロゲン銀乳剤層よりも支持体に近い
位置に配置され、そして後者は感青色光乳剤層よりも近
くに配置され、そして非感光性の黄色フィルター層が一
般に悪縁色光層と感青色光層の間に配置されている。し
かし、他の配列も可能である。現像剤の酸化生成物の好
ましくない拡散を防ぐ薬品を含む非感光性の中間層が通
常具なる分光感度をもつ層の間に配置されている。同じ
分光感度をもついくつかのハロゲン銀乳剤層が存在する
場合には、それらはお互いに隣接して配置される場合も
あれば、異なる分光感度をもつ感光層がそれらの間に存
在するように配置される場合もある（ドイツ特許公告Ｍ
ｌ　　９５８　７０９号、第２５　３０　６４５号、第
２６　２２　９２２号）。

多色画像を形成するカラー写真記録材料は、異なる分光
感度をもつハロゲン銀乳剤層の位置と分光特性に対応し
てシアン、マゼンタおよびイエローの色素像を形成する
ために、通常色素生成物質、とくにこの場合はカラーカ
ップラーを含んでいる。

本発明の明細書中において、位置の対応とは、現像時に
形成された銀画像とカラーカップラーから生成した色素
画像との間に像位置の一致が成立するように両者が相互
作用できるような位置関係にカラーカップラーがハロゲ
ン銀乳剤層に対して存在することを意味する。この対応
関係は、カラーカップラーがハロゲン銀乳剤層自体に含
まれるか、あるいは隣接した非感光性のバインダー層に
含まれることによって通常達成される。

分光特性の対応とは、感光性ノ１０ゲン乳剤層の夫々の
分光感度の位置の対応したカラーカップラーから生成さ
れる色素画像の分解色との間にそれぞれのある種の関係
、お互いに相関のある分解色素画像（たとえばシアン、
マゼンタ、イエロー）が分光感度（赤、緑、′ｆＩｔ）
のそれぞれに対応する関係、にあることを意味している
。

１つまたはそれ以上のカラーカップラーが、異なる分光
波長域に増感された／１０ゲン乳剤層のそれぞれに対応
する場合もある。同一の分光感度をもついくつかのハロ
ゲン乳剤層が存在する場合に、それらの一つ一つがカラ
ーカップラーを含んでいるが、そのカラーカップラーは
必ずしも同一とは限らない。それらのカップラーは、カ
ラー現像中に少くとも実質的に同じ色、通常は特定のハ
ロゲン銀乳剤層が主として感光する光の色と補色関係に
ある色、に発色することを単に要求される。

好ましい具体例において、少くとも１層以上のシアン色
の分解色素像を形成する非拡散性のカラーカップラーが
感光色光ハロゲン銀乳剤層に対応し、少くとも１層以上
のマゼンタ色の分解色素像を形成する非拡散性のカラー
カップラーが悪縁色光ハロゲン銀乳剤層に対応し、そし
て少くとも１層以上のイエロー色の分解色素像を形成す
る非拡散性のカラーカップラーが感青色光ハロゲン銀乳
剤層に対応する。

しかし、その他の配置もまた可能である。

シアン色の色素像を形成するカラーカップラーは、一般
にフェノール系またはａ−ナフトール系のカップラーで
、その適合例は次の化合物である：　　０ α　　α　　Ｘ　　削　　部　　部　　γ＼　４Ｂ １Ｎ　噸 −〇 ヤ Ｌｌ’）　　　　、− ソ　ｐ 謳 １１へ セ　　さ １へ　　Ｃ ｂ　條 さ　　全 ゛や　　、　鉱 ン　　八　セ ロ　　　目よ ３２２− Ｃ処　　へ ｙ４　　ヤ　セ 謳 ヤ ＼ 口 蚕 カラー力ッズラーは、４当量のカップラーおよび２当量
のカップラーである。２当量のカップラーは、カップリ
ング反応中に離脱する置換基をカップリング位置にもつ
４当量のカップラーから誘導される。２当量のカップラ
ーには、無色のカップラー、固有の強い色をもつがカラ
ーカップリング反応中に色の消えるカップラー、固有の
強い色をもち生成する像形成色素の色に変わるカップラ
ー（マスクカッグラ−）、およびカラー現像剤の酸化生
成物との反応で実質的に無色の化合物を生成するホワイ
トカップラーなどがある。また２当量のカップラーには
、カップリング反応位置にカラー現像剤の酸化生成物と
の反応で離脱される離脱基を有し、直接もしくは初めに
離脱された基からさらに１つまたはそれ以上の基が離脱
してから、たとえば現像抑制剤または促進剤など、ある
種の所望の写真作用をもたらすようなカップラーも含ま
れている（たとえばドイツ特許公告筒２７　０３１４５
号、第２８　５５　６９７号、第３１　０５０２６号、
第３３　１９　４２８号参照）。このような２当量のカ
ップラーの例は、公知のＤＩＲカップラーならびにＤＡ
ＲおよびＦＡＲカップラーである。

ＤＩＲ％ＤＡＲおよびＦＡＲカップラーの場合に、望ま
しいのは主としてカップリング反応中に放出される基の
活性で、これらのカップラーの色素生成特性はあまり重
要でないので、カップリング反応中に実質的に無色の化
合物を生成するＤＩＲ，ＤＡＲおよびＦＡＲカップラー
を用いることもできる（ドイツ特許公告第１５４７６４
０号）。

離脱される基がバラスト基である場合もあるので、拡散
可能な、もしくは弱いないしは限定された易動度をもつ
カップリング生成物がカラー現像剤の酸化生成物との反
応時に得られることもある（アメリカ特許第４，４２０
．５５６号）。

本発明によると、カラー写真記録材料はさらに式Ｉによ
ってあられされる少くとも一種のＤＩＲカップラーを含
んでおり、そのカップラーはイエロー層ばかりでなくマ
ゼンタ層および／まｔ；はシアン層、さらには前述した
層の一つに隣接した非感光性の層にも配置されている場
合もある。

前述の構成成分の他に、本発明によるカラー写真記録材
料は、たとえば酸化防止剤、色素安定剤および機械的性
質と静電的性質の改質剤などのその他の添加剤を含んで
いる場合もある。本発明によるカラー写真記録材で形成
された色素像に対する紫外光の好ましくない作用を抑制
もしくは停止させるために、記録材中の１層もしくはそ
れ以上の層中、好ましくは上層の１つの中に、たとえば
紫外線吸収剤を用いるのが好ましい。適合する紫外線吸
収剤は、たとえばアメリカ特許第３，２５３．９２１号
、ドイツ特許Ｃ−２０３６７１９号、およびヨーロッパ
特許Ａ−００５７１６０号に記載されている。

通常の支持体が本発明の記録材に用いることができる（
研究報告Ｎｏ、１７６４３、第Ｘ■章参照）。

記録材層用に適合する保護コロイドまたはバインダーは
、たとえばタンパク質、とりわけゼラチンなどの、通常
の親水性のフィルム形成物質である。塗布助剤および可
塑剤を用いることができ、たとえば研究報告Ｎｏ、１７
６４３第■、■、および１章に記載の化合物を参照され
たい。

写真材料の層は、たとえばエポキシド系、ペテロ環状の
エチレンイミン系およびアシロイル系の硬化剤を用いて
、適法に従って硬膜される。高温処理に適したカラー写
真材料を得るためにドイツ特許公告第２２　１８　００
９号に記載の方法による硬膜も可能である。その写真材
料の層は、ジアジン、トリアジンまたは１．２−ジハイ
ドロキノリン系の硬化剤またはビニルスルフォン系の硬
化剤によって硬膜することもできる。その他の適合する
硬化剤は、ドイツ特許公告第２４　３９　５５１号、第
２２　２５　２３０号、第２３　１７　６７２号および
前述の研究報告Ｎ（Ｌ１７６４３、第■章より公知であ
る。

その他の適合する添加剤は、研究報告ＮＱ、　ｌ　７６
４３および“製品認可索引（Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅ
ｎｓｉｎｇＩｎｄｅｘ）”１９７１年１２月号第１０７
−１１０頁に記載されている。

カラー写真画像を形成するために、本発明によるカラー
写真記録材料はカラー現像剤で現像される。適合するカ
ラー現像剤は、その酸化生成物の形でカラーカップラー
と反応してアゾメチン系色素を生成する能力のある現像
剤である。適合するカラー現像剤は、ｐ−フェニレンジ
アミン系の１級アミノ基を少くとも１つ以上含む芳香族
化合物で、たとえばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチルスル７オンア
ミドエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、
１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ハイドロキシエチル）−３−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、および１−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−メトキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンなどのＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレン
ジアミンである。

その他の有用なカラー現像剤は、たとえばＪ。

Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　７３．３１００　（１
９５１）およびＧ、ヘイスト（Ｈａｉｓｔ）著、最近の
写真処理（Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、１９７９、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ、ニューヨーク、第５４５頁以
下に記載されている。

カラー現像後、写真材料は常法により漂白され、そして
定着される。漂白と定着は別々に実施することもあるい
は連続して同時に実施することもできる。適合する漂白
剤は、たとえばフェリシアン化物などのＦｅ３＋塩やＦ
ｅ３＋錯塩、重クロム酸塩、水溶性のコバルト錯塩なと
、公知の化合物である。とくに好ましい化合物は、アミ
ノポリカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）錯体、とりわけたとえ
ばエチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ハイドロキシエチルエ
チレンジアミン三酢酸、アルキルイミノジカルボン酸お
よび対応するホスホン酸などである。過硫酸塩も適合す
る漂白剤である。

実施例１ カラーネガ現像用のカラー写真記録材料がセルロースト
リアセテートの透明な支持体上に次の順序に各層を塗布
することによって製造された（層配置ＩＡ−比較例）。

塗布量はすべて１ｍ”あたりである。塗布するハロゲン
銀の量は、対応するＡｇＮ０．の量で示されている。す
べてのハロゲン銀乳剤はＡｇＮＯｓ　１００　ｇあたり
０．１　ｇの４−ハイドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラアザインデンで安定化されている。

層配置ＩＡ（比較例） 層ｌ（ハレーション防止層） ０．２ｇのＡｇ １．２ｇのゼラチン ０．１　ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−１ ０，２ｇの　　　／／　　　Ｕ　Ｖ　−２０，０２ｇの
トリクレジルホスフェイト（ＴＣＰ） ０．０３　ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰ）を含む黒
色コロイド銀ゾル。

層２（ミクレート中間層） １．０ｇのゼラチン を含む０．２５ｇのＡｇＮＯ３から調製されたミクレー
ト臭化ヨウ化銀乳剤（ヨウ化銀０．５モル％；平均粒径
０．０７μｍ）。

層３（感光色光層、中程度の感度） ３．７５ｇのゼラチン １．３３　ｇのシアンカップラーＣ−１９０，０５ｇの
赤色マスクＲＭ−１ ０，１１８ｇのＤＩＲカップラーＤＩＲ−Ａ１．３３ｇ
のＴＣＰ ０．２３６ｇのＤＢＰ を含む５．３５ｇのＡｇＮ０．から調製された感光色光
臭化ヨウ化銀乳剤（ヨウ化銀４．０モル％：平均粒径０
．４５μｍ）。

層４（中間層） ０．７４ｇの捕捉剤ＳＣ−１ を含む１．４３ｇのゼラチン。

層５（悪縁色光層、中程度の感度） ２．３３ｇのゼラチン ０．７７５ｇのマゼンタ力ツズラーＭ−１２０，０５０
ｇの黄色マスクＹＭ−１ ０，０６８ｇのＤＩＲカップラーＤＩＲ−Ａｏ、７７５
ｇのＴＣＰ Ｏ，１３６ｇのＤＢＰ を含む３．ｌＯｇのＡｇＮ０．から調製された悪縁色光
臭化ヨウ化銀乳剤（ヨウ化銀４．０モル％、平均粒径０
．４５μｍ）。

層６（中間層） 層４と同じ。

層７（黄色フィルター層） ０．０９ｇのＡｇ ０−３４ｇのゼラチン を含む黄色コロイド銀ゾル。

Ｆ１ａ（感青色光層、中程度の感度） １．７３ｇのゼラチン １．２５　ｇのイエローカップラーＹ−２００，０７６
ｇのＤＩＲカップラーＤ　Ｉ　Ｒ−ＡＩ　、２５　ｇの
ＴＣＰ Ｏ，１５２ｇのＤＢＰ を含む３．４６ｇのＡｇＮ０．から調製された感青色光
臭化ヨウ化銀乳剤（ヨウ化銀４．０モル％、平均粒径０
゜４５μｍ）。

層９（中間層） 層４と同じ 層１０（保護および硬化層） ０．７３ｇ（７）硬化剤（ＣＡＳ登録番号６５４−６０ １） ０．５０ｇのホルムアルデヒ ド補捉剤ＦＦ を含む０．６８ｇのゼラチン。

既に述べたカップラーの他に、 実施例１ では次の 化合物が用いられている： （ＣＩ　２−Ｃ）ｘ （ＣＨ２−Ｃ）ｙ− 重量比：ｘ：ｙニア：３ 紫外線吸収剤ＵＶ＝２ 赤色マスクＲＭ 黄色マスクＹＭ ｌ Ｉ 捕捉剤ｓｃ−１ ホルムアルデヒ ド補捉剤ＦＦ ＣＨ。

パーフルオロブタンスルフオン酸ナトリウムを湿潤剤と
してすべての層において用いている。層配置ＩＡ（比較
例）に用いたＤＩＲカップラーは：ＩＲ （ヨーロッパ特許Ａ−０２８７８３３号のＤＩＲカップ
ラーＤ−１） 層配置ＩＢ−ＩＨ 層３、層５、および層８に用いたＤＩＲカップラーだけ
を層配置ｌと変えて、同様にして他の層配置ＩＢ−ＩＨ
を製造した。

層配置ＩＢ、ＩｃおよびＩＤ（比較例）では、次のＤＩ
Ｒカップラーを用いた： ＤＩＲ−ＢＣ層配置ＩＢ） ＣＯＯＣ，Ｈ。

■ （層配置ｌ Ｃ） Ｄ　　Ｉ　　Ｒ−Ｄ （層配置ｌ Ｄ） Ｃ００Ｃ！Ｈ。

テトラデシルオキシ基の代りに。−シクロヘキシルフェ
ノキシ基を含む点だけがＤＩＲカップラーＤ　Ｉ　Ｒ−
Ａ−Ｄ　Ｉ　Ｒ−Ｄと異なるところの本発明によるＤＩ
Ｒカップラーが層配置ＩＥ−ＩＨで用いられた。

“Ｔｈｅ　Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐ
ｈｏＬｏｇｒａｐｈｙ″′、１９７４　　Ｐ、５９７〜
Ｐ、５９８に記載されているように、ダレイスケールを
通して露光後、現像を行った。

処理後の結果を表１に示す。像の内部効果ＩＩＥは次の
ようにして計算する： こ五で、γ、。、は赤色光で選択露光時の階調性γ　　
は緑色光　　　　／１ ｒｅｅｎ γｂｌｕｅは青色光　　　　〃 γ　　は白色光で露光時の階調性。

曹 表１に示したエッヂ効果ＥＥは、ジエイムス（Ｊａｍｅ
ｓ）著、“写真プロセスの理論（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）　”第４版、マクミラン山版社（Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　ｃｏ、、Ｉｎｃ、）１９
７７、第６１１頁に記載されてしするよう番こ、広い範
囲の濃度ｌに対する微少部分濃度と広範囲濃度の差であ
る。

表１で： ＥＥｃｙは感光色光層のエッヂ効果であり、ｌＥＥｍｇ
は悪縁色光層の　　／／　　である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、そのＤＩＲカップラーが次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、Ｒ＾１はＨ、Ｃｌ、−ＣＦ＿３、アルコキシ、ス
   ルファモイルを示し、 Ｒ＾２はＨ、Ｃｌ、アルキル、シクロアルキル、アルコ
   キシ、アルコキシカルボニル、カルバモイルを示し、 ｎは０、１または２を示し、 ＸはＯまたはＳを示し、 Ｙはカラー現像中に離脱しうるハロゲン銀の現像を抑制
   する機能をもつ基を示し、 Ｚはベンゾイル、ピバロイル、カルバモイルまたはキナ
   ゾリン−４−オン−２−イル 基を示す、 によつてあられされることを特徴とする、少くとも１層
   以上のハロゲン銀写真乳剤層及びそれに連携するＤＩＲ
   カップラーよりなるカラー写真記録材料。