JPH04366181A - ペイント用フッ素含有結合剤 - Google Patents
ペイント用フッ素含有結合剤Info
- Publication number
- JPH04366181A JPH04366181A JP3332322A JP33232291A JPH04366181A JP H04366181 A JPH04366181 A JP H04366181A JP 3332322 A JP3332322 A JP 3332322A JP 33232291 A JP33232291 A JP 33232291A JP H04366181 A JPH04366181 A JP H04366181A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- paint
- components
- fluorine
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 21
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- -1 perfluoroalkyl radical Chemical class 0.000 description 23
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 14
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 8
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 6
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 6
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 5
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 230000003797 telogen phase Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCO HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 208000028626 extracranial carotid artery aneurysm Diseases 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N propyl acetate Chemical compound CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROVMKEZVKFJNBD-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,5,5,5-undecafluoro-4-(trifluoromethyl)pentane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F ROVMKEZVKFJNBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPEFSWGYIJNMCW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,4,4,4-nonafluoro-3-(trifluoromethyl)butane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F MPEFSWGYIJNMCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)F WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMHCWMIZBMGHKV-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-dodecafluorohex-1-ene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F RMHCWMIZBMGHKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCBPKOZNGFQMPB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-hexadecafluorooct-1-ene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YCBPKOZNGFQMPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBGLIBWPBYLNNK-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxypropyl acetate Chemical compound CCOC(C)COC(C)=O KBGLIBWPBYLNNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTZVKSVLFLRBRE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropyl acetate Chemical compound COC(C)COC(C)=O BTZVKSVLFLRBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920003264 Maprenal® Polymers 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229960001887 aminometradine Drugs 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019383 crystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 238000007257 deesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N octafluorocyclobutane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019407 octafluorocyclobutane Nutrition 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAFIBNSJXIGBQB-UHFFFAOYSA-N perfluoroisobutene Chemical compound FC(F)=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F DAFIBNSJXIGBQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJCBUSHGCBERSK-UHFFFAOYSA-N perfluoropentane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F NJCBUSHGCBERSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical class [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N tin(4+) Chemical class [Sn+4] SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/14—Homopolymers or copolymers of vinyl fluoride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Seal Device For Vehicle (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はペイント用フッ素含有結
合剤に関する。 【0002】 【従来の技術】架橋性OH基部分を含むフッ素含有コポ
リマーに基づくペイント系は公知である。このようなペ
イント系はそれから製造する塗料、例えば外壁塗料の高
い隠蔽力を保証するために、高い割合の顔料を通常有す
る。しかし、埋込まれた顔料粒子はある程度異物及び被
膜構造の破壊部位として作用し、極端な場合には基体ま
で被膜を完全に貫通する、水分が浸透しうる非常に微細
なチャンネルを開口させる。これは特に金属基体上に腐
食を生じ、表面上にサビ粒子を出現させ、表面の変色を
もたらす。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】それ故、被膜に低顔料
又は顔料を含まない適当な最終コートを与えることがし
ばしば必要である。しかし、これは追加の費用を要する
操作である。 【0004】 【課題を解決するための手段】ペイント系にいわゆるフ
ルオロカーボンワックスを加えるならば、上記の欠点が
生じないことが意外にも判明した。従って、本発明は次
の成分a、b及びc: (a) 成分(a)+(b)の合計を基準にして5〜
80重量%の微粉状低分子ポリフルオローオレフィンで
あって、式:CF2=CFX[式中、XはFもしくはC
lである]によって表されるフルオロオレフィンから誘
導され、101〜106Pasの溶融粘度を有するもの
;(b) 成分(a)+(b)の合計を基準にして9
5〜20重量%のフッ素含有コポリマーであって、式:
CF2=CFY[式中、YはF、炭素数1〜8のペルフ
ルオロアルキルラジカル又はClである]によって表さ
れるフルオロオレフィン共重合単位、炭素数9〜11の
アシルラジカルを有する高度分枝カルボン酸ビニルエス
テル共重合単位、及びOH基含有ビニルモノマー共重合
単位、から成るもの;及び (c) 成分(a)+(b)の合計100重量部を基
準にして20〜300重量部の通常のペイント溶剤;か
ら成るフッ素含有ペイント結合剤を提供する。 【0005】成分(a)はトリフルオロクロロエチレン
、又は好ましくはテトラフルオロエチレンの低分子ホモ
ポリマーである。これらのいわゆるフルオロカーボンワ
ックス(時には、ミクロパウダーと呼ばれることもある
)は従来の高分子量ポリテトラフルオロエチレン(PT
FE)又はポリクロロトリフルオロエチレン(PCTF
E)よりも低分子量を有する;これは101〜106P
as、特に101〜105Pasの低溶融粘度として現
れる。 【0006】本発明によるペイント結合剤に用いるため
には、これらのフルオロカーボンワックスは微粉状であ
るべきである。1次粒子の粒度0.1〜15μm,好ま
しくは0.1〜10μmを有する粉末が適する。 【0007】これらの低分子フルオロカーボンワックス
(PTFE、PCTFE)は2通りの方法で製造するこ
とができる、すなわち一方では高分子PTFE又はPC
TFEの短鎖単位への分解によって(このためには、高
分子物質からの廃物を特に利用する)、他方では適当な
テロゲンの存在下でのTFE又はCTFEのテメリゼー
ションによる比較的短鎖の合成によって製造される。 【0008】高分子PTFEの分解は大抵は400℃を
越える温度、減圧下、不活性ガス及び任意に触媒の存在
下において熱分解的に行われる。この種の方法とそれか
ら製造される生成物は例えば米国特許第2,496,9
78号、第3,223,739号及び第4,076,7
60号から公知である。同様なパターンのPCTFEの
熱分解は例えば米国特許第2,543,530号、第2
,664,449号及び第2,854,490号に述べ
られている。 【0009】しかし、この種のフルオロカーボン分解ワ
ックスはエネルギー富化イオン化放射線、特にガンマー
線、X線又は中性子線を用いた高分子PTFE又はPC
TFEの分解によっても製造される。このような方法と
それによって得られるPTFE又はPCTFEワックス
は例えば英国特許第768,554号、米国特許第3,
766,031号、第3,838,030号、第4,0
29,870号、第4,036,718号と第4,05
2,278号、及びヨーロッパ特許第17,349号並
びにドイツ公開公報第2,456,869号と2,45
6,870号に述べられている。 【0010】最後に、適当なテロマー中でのTFE又は
CTFEのテロメリゼーションによって又はオリゴマー
化によって得られる、いわゆるPTFE又はPCTFE
合成ワックスも本発明によるペイント結合剤に利用可能
である。テロメリゼーションはテロゲン自体中で又はテ
ロゲンと液相としての他の有機溶媒との混合物中で又は
テロゲンと界面活性剤との存在下の水相中で実施するこ
とができる。最初の場合は固体の顆粒状及び結晶質ワッ
クスを生じ、第2の場合にはコロイド状水性分散液を生
じ、これから適当な作用剤の使用によってワックスが凝
集、分離して、1次粒子構造を有する葡萄状粒子の凝集
塊を形成する。テロメリゼーションによって製造される
このようなPTFEとPCTFEワックスは米国特許第
2,694,701号、第2,700,661号、第3
,067,262号、第3,102,862号、第3,
103,490号、第3,105,824号及び第3,
956,000号に述べられている。 【0011】本発明のために、商業的に入手可能でもあ
る、この種のフルオロカーボンワックスは必要な場合に
はさらに微粉砕しなければならない。粒子は平均粒度(
凝集塊の場合には1次粒子のサイズ)0.1〜15μm
、好ましくは0.1〜10μmを有すべきである。フル
オロカーボンワックスの溶融粘度は101〜106Pa
s、 好ましくは101〜105Pas である。 【0012】本発明によるフッ素含有ペイント結合剤の
成分(b)のフッ素含有コポリマーは、一般式:CF2
=CFY[式中、YはF、炭素数1〜8のペルフルオロ
アルキルラジカル又はClである]によって表されるフ
ルオロオレフィン共重合単位を含むものである。これら
の例はペルフルオロブテンー1、ペルフルオロオクテン
ー1、ペルフルオロヘキセンー1及びペルフルオロイソ
ブテンであり、好ましくはクロロトリフルオロエチレン
、ヘキサフルオロプロピレン、特にテトラフルオロエチ
レンである。さらに、これらは耐ケン化性の高度分枝カ
ルボン酸のビニルエステルの共重合単位も含む。これら
のビニルエステルは式: [式中、R1、R2又はR3は分枝鎖もしくは直鎖のア
ルキルラジカルであり、全てのアシルラジカルは炭素数
9〜11である。但しこれらのラジカルR1、R2及び
R3の1つ以下が水素である。上記式の好ましい分枝鎖
アシルラジカルは炭素数9であり、1つの4級炭素原子
の他に第2の4級炭素原子又は1つから2つの3級炭素
原子を同じラジカル内に有する。最後に、これらはペイ
ント系内で架橋が行われるために必要なOH基を提供す
るビニルモノマーの共重合単位を含む。これらのモノマ
ーはOH基をそれ自体として含むことができるが、ある
いは加水分解もしくはアルコーリシスによってOH基を
生ずる官能基から形成されるコポリマーによってOH基
を形成することもできる。前者のタイプのモノマーは炭
素数1〜6のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシ
アルキルビニルエーテルであることが好ましい。このよ
うなコポリマーは米国特許第4,859,755号から
公知である。後者のタイプのモノマーはケン化性の短鎖
カルボン酸のビニルエステルであることが好ましく、特
にビニルプロピオネート特に酢酸ビニルのような、炭素
数2〜4のアシルラジカルを有するカルボン酸のビニル
エステルである。これらのコポリマーでは、強度枝分か
れカルボン酸のビニルエステルは10〜60モル%をな
し、OH基含有ビニルモノマーは20〜50モル%をな
し、フルオロオレフィンは3成分の合計を100モル%
に補充する、但しフルオロオレフィン単位の少なくとも
10モル%、好ましくは20モル%がコポリマー中に存
在する。 【0013】上記コポリマーを製造する共重合は、形成
されるコポリマーを溶解する有機溶媒中で実施されるこ
とが好ましい。このための適切な溶媒は特にフッ素及び
塩素で過ハロゲン化もしくは部分ハロゲン化された過フ
ッ素化溶媒(複数の場合も)であり、例えば1,1,2
−トリクロロー1,2,2−トリフルオロエタン、ペル
フルオロシクロブタン、ペルフルオローn−ペンタン、
ペルフルオロイソペンタン、ペルフルオローn−ヘキサ
ン、ペルフルオロイソヘキサン、1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン又は1,1,2,2−テトラフルオロ
エタンである。 【0014】他の適当な溶媒はアルカノール類であり、
例えばt−ブタノール、カルボン酸エステル、例えばブ
チルアセテートもしくはn−プロピルアセテート、又は
脂肪族もしくは脂環式ケトン、例えばメチルイソブチル
ケトンもしくはシクロヘキサノン、並びにアルキル芳香
族化合物、例えばトルエンもしくはキシレン、又は上記
溶媒相互の混合物もしくは上記溶媒とエタノールとの混
合物である。 【0015】上記成分(b)のコポリマーを製造するた
めの共重合は緩衝剤、適当なラジカル形成開始剤、任意
に少量の乳化剤の存在下での懸濁重合プロセスによって
水相中で公知の方法で実施される、又は水性コロイド分
散液を形成するために、乳化剤としての適当な界面活性
剤、特にフッ素含有界面活性剤の存在下での乳化重合に
よって実施される。連鎖移動剤も水性共重合と非水性共
重合の両方に存在しうる。 【0016】コポリマーは選択した方法の種類に依存し
て透明な低粘性溶液として、顆粒状粉末として又は水性
コロイド分散液として得られる。最後に挙げたコロイド
分散液は適当な凝集剤の添加によって又は高剪断力を与
えることによって最初に沈殿させ、形成された凝集塊を
洗浄し、乾燥する。 【0017】生ずるコポリマーがOH基供給成分として
短鎖カルボン酸ビニルエステルの単位を含む場合には、
このビニルエステル単位をケン化するために、コポリマ
ーに後処理を実施する、「ケン化」なる用語は加水分解
及び/又はアルコーリシスによるエステル開裂を含むよ
うに意図する。このために、粉状のコポリマーを最初に
炭素数1〜4のアルカノール中に溶解し、水によって沈
殿させる。ケン化はアルカリ水溶液又は水酸化第4アン
ンモニウムを用いて行うこともできる。 【0018】溶液中でのコポリマーの加工には、次の工
程: (a)常圧下での蒸留によって溶媒の大部分を最初に除
去する工程; (b)次に高粘性コポリマーの強制移動を伴う真空蒸留
によって残留モノマーを取り出す工程;(c)この高粘
性コポリマーを、ケン化生成物を溶解して均質な溶液を
形成しうる、炭素数1〜4のアルカノールと溶媒との混
合物に溶解する工程; (d)アルカリ剤の添加によってケン化を実施し、(c
)からの溶媒を任意に蒸留によって除去し、残留する高
粘性ポリマーをペイント溶剤に溶解する工程;及び(e
)生ずるコポリマー溶液を濾過する工程を含む方法を用
いることが便利である。 【0019】上記方法を用いると、上記ビニルエステル
単位をOH基へ50〜100%、好ましくは50〜80
%の量で転化することができる。 【0020】このようにして得られる本発明のコポリマ
ーは多くの有機溶剤、特にペイント産業に従来用いられ
る溶剤または溶剤混合物中に易溶である。これらの溶剤
は本発明によるペイント結合剤の成分(c)、成分(a
)+(b)の合計100重量部を基準にして20〜30
0重量部、好ましくは50〜250重量部である。 【0021】このような溶媒は特に次の群から選択され
る: イ) 炭素数1〜8、特に炭素数4〜8の脂肪族アル
コール; ロ) 例えばエチレンジグリコール、エチレントリグ
リコール、プロピレジグリコール、プロピレトリグリコ
ールのようなポリグリコール; ハ) このようなグリコールのモノエーテルとジエー
テル、例えばエチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールジブチル
エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル;
ニ) グリコールエステルもしくはグリコールエーテ
ルエステル、例えばエチレングリコールアセテート又は
エチレングリコールアセテートエチルエーテル、プロピ
レングリコールアセテートエチルエーテル及びプロピレ
ングリコールアセテートメチルエーテル;ホ) さら
にアルキル化及びジアルキル化芳香族化合物、例えばキ
シレン、ジエチルベンゼン、並びにアルキル化芳香族化
合物の異性体混合物、例えばソルベッソもしくはシェル
ゾル(Shellsol:登録商標)の名称で市販され
ている製品; ヘ) 例えばメチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン及びイソフォロン; ト) カルボン酸エステル、特に酢酸及びプロピオン
酸と炭素数1〜6のアルコールのエステル;チ) 最
後に、このような溶媒の相互に混和して均質な溶液を形
成しうる全ての混合物。 【0022】フッ素含有ペイント結合剤の成分(a)、
(b)及び(c)の混合は種々な方法で行われる。フッ
素含有コポリマー(b)が粉状固体として存在する場合
には、最初にこのコポリマーを撹拌しながら成分(c)
の溶剤に溶解し、次に混合装置を用いて低分子ポリハロ
ゲノーオレフィン(フルオロカーボンワックス)を混合
することが便利である。しかし、粉状のコポリマー(b
)と固体としてのフルオロカーボンワックス(a)とを
固体の混合に適した混合装置でプレミックスして、混合
物を溶媒(c)中に導入し、適当なミキサーを用いて混
合物を均質化することもできる。フッ素含有コポリマー
(b)が加工の結果として成分(c)の溶媒中の溶液で
あるならば、フルオロカーボンワックス(a)を通常の
混合装置、例えばビーズミル、ボールミル、ペイント撹
拌装置、サンドミル、ジェットミル、三本ロールミル、
ニーダー又は溶解機を用いて混合し、上記のように均質
化した。ビーズミルの使用が好ましい。顔料と他の添加
剤との混合も同様に用いられる。 【0023】本発明によるペイント結合剤に含まれるコ
ポリマーは塗布後にペイントの化学硬化を可能にするO
H基を含む。架橋機構の選択に依存して、硬化は10〜
300℃、好ましくは15〜250℃の温度において実
施される。 【0024】本発明によるペイント結合剤を熱硬化性ペ
イント組成物の製造に用いる場合には、種々な硬化剤、
例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、又は多塩基酸と無水物
並びにブロックトポリイソシアネートを混合することが
でき、これらの混合物は一成分塗料系になる。 【0025】これらは良好な流展性、特に柔軟性、良好
な接着性、耐食性、耐候性を有する塗料、耐水性プライ
マー、トップコート及び1回塗り仕上げ塗料(one−
coat finish)を形成する。一成分塗料系
として存在するこれらの改質ペイントを硬化するために
、少なくとも80℃の焼成温度が必要である。酸触媒、
例えばp−トルエンスルホン酸又はその塩を加えること
によって、架橋反応を促進することができる。 【0026】アミノプラスチックの典型的な例は、アミ
ノ基を有する化合物、例えばメラミン、尿素、アセトグ
アナミンもしくはベンゾグアナミンと、アルデヒド例え
ばホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒドもしくはグリオキサールとの縮合生成物、並び
にこれらの縮合生成物のアルコールによるエーテル化に
よって得られる生成物である。このためには、炭素数1
〜4のアルコールの使用が好ましい。これらの例を下記
に挙げる:ヘキサメチルエーテル化メチロールメラミン
、ヘキサブチルエーテル化メチロールメラミン、メチル
ブチルエーテル化メチロールメラミン、メチルエーテル
化メチロールメラミン、ブチルエーテル化メチロールメ
ラミン及びイソブチルエーテル化メチロールメラミン。 本発明によるコポリマーとの相容性に関しては、メチル
エーテル化メチロールメラミンの使用が特に好ましく、
これらの中では特にペンタメチルー〜ヘキサメチルーメ
チロールメラミンが好ましい。 【0027】多塩基酸の典型的な例は少なくとも2カル
ボキシル基/分子を有するアクリル樹脂と、例えばトリ
メリト酸とピロメリト酸のような芳香族多塩基酸である
。 【0028】多塩基酸無水物の典型的な例は無水コハク
酸、無水トリメリト酸と無水ピロメリト酸、及びカルボ
ン酸無水物基を有するビニルポリマーである。 【0029】ポリウレタン化学から公知のポリイソシア
ネートを通常のブロッキング剤、例えばアルコール、フ
ェノール性OH基を含む化合物、オキシム、ラクタム、
エチルアセトアセテート及びN−モノ置換カルボン酸ア
ミドによって保護する場合にブロックトポリイソシアネ
ートの典型的な例が得られる。イソシアネート官能基を
ウレトジオンにダイマー化することによってイソシアネ
ートをサーモバーシブルに(thermoversib
ly)ブロックすることも可能である。 【0030】他方では、フッ素含有ペイント結合剤を室
温において既に硬化性であるペイント組成物に用いる場
合には、架橋剤として非ブロックトポリイソシアネート
が用いられる。この用途では、硬化剤を使用前に別に混
合し、生成する塗料系は二成分系になる。 【0031】ポリイソシアネートの典型的な例は、例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート及びテトラメチレンジイソシ
アネートのような脂肪族ジイソシアネート;例えばキシ
レンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン2,4−
もしくは2,6−ジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート及び4,4−メチレンービスーシクロヘキシ
ルイソシアネートのような脂環式ジイソシアネート;上
記ポリイソシアネートと水との反応によって得られるビ
ウレット枝分かれを有するポリイソシアネート;上記ジ
イソシアネートの重合によって得られるイソシアヌレー
ト環を有するポリイソシアネートである。 【0032】イソシアネート付加反応は多くの触媒によ
って加速され、これらの触媒中で最も重要であるのは、
電子供与性(ルイス塩基)又は電子受容性(ルイス酸)
を有する触媒である。第3アミン、例えばトリエチルア
ミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノール
アミン、1,4−ジアザビシクロー(2,2,2)−オ
クタン及びシクロヘキシルジメチルアミンはルイス塩基
として公知の触媒である。アシル化触媒として公知の4
−ジメチルアミノピリジンもイソシアネート反応に触媒
作用を及ぼす。触媒として有効なルイス酸の中で、スズ
(IV)化合物が最も重要である。このように、スズ(
IV)化合物、例えばジブチルスズジラウレートとジア
セテート、又はスズ(II)化合物、例えばジオクタン
酸スズは非常に有効な触媒として用いられる。 【0033】最後に、エポキシ樹脂を用いた架橋も可能
であり、これは高温において触媒、特にリチウム塩及び
4級アンモニウム塩の存在下で行われる。 【0034】ペイント産業で通常用いられるいずれの顔
料と増量剤も、特に二酸化チタン、酸化鉄、並びに硫化
カドミウム、硫化亜鉛、鉛白、硫酸バリウム、熱分解法
ケイ酸、ベントン及びチョーク並びにフタロシアニン染
料を本発明によるペイント組成物に加えることができる
。本発明による塗料系の利点を損なわないように、成分
(a+b):顔料に基づく顔料着色度は1:0から1:
1重量部までの範囲内であるべきである。 【0035】さらに、このようなペイント配合物は通常
の添加剤、例えば流動調節剤、分散剤、湿潤剤、UV吸
収剤、光沢又は粘着性を改良するための補助剤を含むこ
とができる。しかし、つや消し剤も任意に加えることが
できる。 【0036】上記架橋剤を配合したペイント組成物は広
範囲な基体に塗布され、架橋剤成分に依存して室温で硬
化するか又は高温において焼成される塗料を形成する。 適当な基体は特に金属、例えば鉄、鋼、アルミニウム、
銅、ブロンズ、黄銅であるが、例えばガラス、セラミッ
ク、コンクリート又は木材もしくはプラスチック表面の
ような硬質面でもありうる。適当な場合には、基体を機
械的に前処理することもできる。付着性の不良な基体の
場合にはプライマーによる予備被覆も有用である。 【0037】塗布は通常の方法、例えば吹き付け、ブレ
ード塗装、刷毛塗装、ローリング、浸漬、流し塗り、ロ
ーラー塗装又はブラッシングのようなあらゆる方法で塗
布することができる。本発明によるペイント結合剤に基
づいて配合されたペイント組成物は特に、風雨に晒され
る物体の常温硬化塗装に適する。さらに、これらのペイ
ント組成物は工業的な焼き付け仕上げ、特にいわゆるコ
イル塗装方法に適する。 【0038】フルオロカーボンワックスを含まないペイ
ント結合剤に比べて、このようなフルオロカーボンワッ
クスを含む本発明によるフッ素含有結合剤は、ペイント
組成物の耐候性と耐食性を増強させる。さらに、フルオ
ロカーボンワックスは塗膜表面に改良された滑らかさと
非粘着性とを特に氷と雪に対して与える。これらは汚れ
を減じ、風雨に暴露される塗膜の自己浄化効果を強化す
る。さらに、これらは白地、着色及び無色の塗膜にも良
好なつや消し効果を与える。 【0039】下記例によって本発明をさらに詳細に説明
する。 【0040】 【実施例】下記例では、次の試験方法と試験を用いる:
ダストー乾燥状態はDIN53150「塗膜乾燥状態の
評価」による乾燥度1に対応する。 【0041】不粘着状態はDIN53150による乾燥
度2に対応する。 【0042】ケーニッヒ(Koenig)振り子硬度:
DIN53157 エリクセン(Erichsen)押し込み:ISO衝撃
:ECCA[ヨーロピアン コイルーコーターズ
アソシエイション(European Coil−C
oater’s Association)]T5は
参照標準に相当する。ASTM D 2794−6
9及びISO R291 ペンシル硬度:ECCA T4 曲げ試験(T−ベンド):ペイントをアルミニウム(ボ
ンダーAl 722)パネルに塗布する。湿ったフィ
ルム厚さ100μmは乾燥20〜22μmに相当する。 このパネル1cm幅に亀裂を生じさせ、外側にフィルム
を貼付し、180度に曲げる。フィルムが裂けなくなる
までこの処置を同じストリップによって繰り返す(曲率
半径は増加する)(T0=第1回曲げでは裂けない、T
1=第2回曲げでは裂けない、等)。 【0043】 【実施例1】 パールミルミックス: TEF共重合単位37モル%と、炭素数9のアシル
ラジカルを有する強度枝分かれカルボン酸のビニルエス
テル共重合単位(アシルラジカル中に2個の4級炭素原
子を含む炭素鎖28モル%、1個の4級炭素原子と2個
の3級炭素原子とを含む炭素鎖68モル%、1個の4級
炭素原子と1個の第3原子とを有する炭素鎖4モル%を
含む異性体混合物が存在する)31モル%及び酢酸ビニ
ル共重合単位32モル%から成るコポリマー;ケン化後
のOH基115(ブチルアセテート中の50重量%溶液
)
200.0gT
FE合成ワックス(溶融粘度1.8X103Pas、1
次粒子平均サイズd500.4μm)
40.0g
240.0g ペイント配合物: 上記パールミルミックス
24
0.0gヘキサメチレンジイソシアネートトリマー75
重量%溶液(デスモジュールN75:登録商標)
52.2gジブチルスズジラウレ
ート (キシレン中1重量%溶液)
200.0m
gこのペイントの硬化は20℃において実施した。塗布
装置を用いてガラスパネルに混合物を塗布した。塗膜に
種々な試験を実施した。透過速度の測定は遊離フィルム
に対して実施した。これらの測定のためにフィルムを最
初にガラスパネルから分離した。結果は表1に記載する
。 【0044】 表1 試験
結果
ダストー乾燥状態までの時間
35分 不粘着状態までの時間
60
分 振り子硬度7d
138秒 透過速度(
フィルム厚さ100μm) H2O[g/m2.d]
4.5 O2[cm3/m2.d.bar]
322 N2[cm3/m2.
d.bar] 88
CO2[cm3/m2.d.bar]
1455 【0045】 【実施例2】塗膜の調製を実施例1に述べた通りに実施
したが、塗膜の硬度を変えるために種々な量のヘキサメ
チレンジイソシアネートトリマーを用いた。硬化剤使用
量と塗膜硬度の結果との関係を表2に示す。 【0046】 表2
硬化剤量
振り子硬度7d 65.3g
148秒 78.
3g
156秒 91.4g
158秒 104.4g
162秒 【0047】 【実施例3】 (フルオロカーボンワックスを用いない比較例)ペイン
ト組成物: 例1からのコポリマー (ブチルアセテート中50重量%溶液)
200.0gヘキサメ
チレンジイソシアネートトリマー75重量%溶液(デス
モジュールN75)
52.2gジブチルスズジラウレート (キシレン中1重量%溶液)
200.0m
gこのペイントの硬化は20℃において実施した。塗膜
の調製と試験方法は実施例1に述べたように実施した。 結果は表3に記載する。 【0048】 表3 試験
結
果 ダストー乾燥状態までの時間
30分
不粘着状態までの時間
60分 振り子硬度7
d
164秒 透過速度(フィルム厚
さ100μm) H2O[g/m2.d]
6.6 O2[cm3/m2.d.bar]
412 N2[
cm3/m2.d.bar]
84 CO2[cm3/m2.d.b
ar] 1786 【0049】 【実施例4】 パールミルミックス:
実施例1からのコポリマー (ブチルアセテート中50重量%溶液)
100.0g ブチルアセテ
ート
43.0g
TFE分解ワックス(PTF
Eの熱分解によって得る;溶融粘度1.2x102; 平均粒度d509μm)
20
.0g
163.0gペイント配合物: 上記パールミルミックス
16
3.0gヘキサメチレンジイソシアネートトリマー75
重量%溶液(デスモジュールN75)
26.1gジブチルス
ズジラウレート (キシレン中1重量%溶液)
100.0m
gさらにブチルアセテートを加えて、粘度を20秒(フ
ローカップDIN53211)に調節し、ペイントをス
プレーガンで塗布する。塗膜に種々な試験を実施する。 【0050】 【0051】 【実施例5】 パールミルミックス: 実施例1からのコポリマー (ブチルアセテート中50重量%溶液)
200.0gTFE合成ワックス(例1
と同様) 4
0.0gブロックト脂肪族イソシアネート (メトキシプロピルアセテート中25重量%溶液;アジ
トールVXL9946)
241.0g塗布フィルム:上
記パールミルミックス混合物をアルミニウム(ボンダー
Al 722)パネルに塗布する。 【0052】ブレードコート100μm湿潤、約20〜
22μm乾燥、 PMT(ピーク金属温度):224〜232℃塗膜に種
々な試験を実施。結果は表5に記載。 【0053】 【0054】 【実施例6】 パールミルミックス: 例1からのコポリマー (ブチルアセテート中50重量%溶液)
200.0gTFE分解ワックス(例4
と同様) 4
0.0gペンタメチルエーテル化メチロールメラミン
(マプレナールMF900)
25.0gp−トルエンス
ルホン酸
120.0mg塗布フィルム:上記パー
ルミルミックス混合物をアルミニウム(ボンダーAl
722)パネルに塗布する。 【0055】ブレードコート100μm湿潤、約20〜
22μm乾燥、 PMT(ピーク金属温度):224〜232℃塗膜に種
々な試験を実施。結果は表6に記載。 【0056】 表6
焼成条件 焼成条件 試
験 190℃/15
分 330℃/45秒 アセトン試験
336
>100 衝撃
80 ip 75 ip
T−ベンド T3
T3 T−ベン
ド後の粘着 0
0 ペンシル硬度
H4 F
【0057】 【実施例7】 TFE共重合単位47モル%、高度分枝ビニルエス
テル共重合単位[これのアシルラジカルは本質的にアシ
ル成分(R1=CH3、R2=C2H5、R3=CH3
(CH2)4−)と他のアシル成分(R1=CH3、R
2=CH3、R3=CH3(CH2)5−)との混合物
である]30モル%及びωーヒドロキシーn−ブチルビ
ニルウエーテルの共重合単位23モル%から成るコポリ
マー(ブチルアセテート中50重量%溶液)
200.0g合成ワックス(例1と
同様)
40.0g二酸化チタン(CL310型)
50.
0gブチルアセテート
86.0
g
376.0gペイント配合物: 上記パールミルミックス
37
6.0gヘキサメチレンジイソシアネートトリマー75
重量%溶液(デスモジュールN75)
44.0gジブチルス
ズじラウレート (キシレン中1重量%溶液)
200.0m
g塗料を塗布装置を用いてガラスパネルに塗布する。湿
潤フィルム厚さは100μmである。塗膜に種々な試験
を実施、結果は表7に記載。 【0058】 表7 試験
結果 ダ
ストー乾燥状態までの時間 >
5時間 不粘着状態までの時間
<24時間 振り子硬度7d
73秒
太陽光線試験*) 0時間
69%250時間 67% 500時間 66% 750時間 66% 1000時間 64%*)DIN67
530に従ってミラーによって60度反射における表面
光沢を測定[反射光線強度%、100%放射光線強度を
基準]
合剤に関する。 【0002】 【従来の技術】架橋性OH基部分を含むフッ素含有コポ
リマーに基づくペイント系は公知である。このようなペ
イント系はそれから製造する塗料、例えば外壁塗料の高
い隠蔽力を保証するために、高い割合の顔料を通常有す
る。しかし、埋込まれた顔料粒子はある程度異物及び被
膜構造の破壊部位として作用し、極端な場合には基体ま
で被膜を完全に貫通する、水分が浸透しうる非常に微細
なチャンネルを開口させる。これは特に金属基体上に腐
食を生じ、表面上にサビ粒子を出現させ、表面の変色を
もたらす。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】それ故、被膜に低顔料
又は顔料を含まない適当な最終コートを与えることがし
ばしば必要である。しかし、これは追加の費用を要する
操作である。 【0004】 【課題を解決するための手段】ペイント系にいわゆるフ
ルオロカーボンワックスを加えるならば、上記の欠点が
生じないことが意外にも判明した。従って、本発明は次
の成分a、b及びc: (a) 成分(a)+(b)の合計を基準にして5〜
80重量%の微粉状低分子ポリフルオローオレフィンで
あって、式:CF2=CFX[式中、XはFもしくはC
lである]によって表されるフルオロオレフィンから誘
導され、101〜106Pasの溶融粘度を有するもの
;(b) 成分(a)+(b)の合計を基準にして9
5〜20重量%のフッ素含有コポリマーであって、式:
CF2=CFY[式中、YはF、炭素数1〜8のペルフ
ルオロアルキルラジカル又はClである]によって表さ
れるフルオロオレフィン共重合単位、炭素数9〜11の
アシルラジカルを有する高度分枝カルボン酸ビニルエス
テル共重合単位、及びOH基含有ビニルモノマー共重合
単位、から成るもの;及び (c) 成分(a)+(b)の合計100重量部を基
準にして20〜300重量部の通常のペイント溶剤;か
ら成るフッ素含有ペイント結合剤を提供する。 【0005】成分(a)はトリフルオロクロロエチレン
、又は好ましくはテトラフルオロエチレンの低分子ホモ
ポリマーである。これらのいわゆるフルオロカーボンワ
ックス(時には、ミクロパウダーと呼ばれることもある
)は従来の高分子量ポリテトラフルオロエチレン(PT
FE)又はポリクロロトリフルオロエチレン(PCTF
E)よりも低分子量を有する;これは101〜106P
as、特に101〜105Pasの低溶融粘度として現
れる。 【0006】本発明によるペイント結合剤に用いるため
には、これらのフルオロカーボンワックスは微粉状であ
るべきである。1次粒子の粒度0.1〜15μm,好ま
しくは0.1〜10μmを有する粉末が適する。 【0007】これらの低分子フルオロカーボンワックス
(PTFE、PCTFE)は2通りの方法で製造するこ
とができる、すなわち一方では高分子PTFE又はPC
TFEの短鎖単位への分解によって(このためには、高
分子物質からの廃物を特に利用する)、他方では適当な
テロゲンの存在下でのTFE又はCTFEのテメリゼー
ションによる比較的短鎖の合成によって製造される。 【0008】高分子PTFEの分解は大抵は400℃を
越える温度、減圧下、不活性ガス及び任意に触媒の存在
下において熱分解的に行われる。この種の方法とそれか
ら製造される生成物は例えば米国特許第2,496,9
78号、第3,223,739号及び第4,076,7
60号から公知である。同様なパターンのPCTFEの
熱分解は例えば米国特許第2,543,530号、第2
,664,449号及び第2,854,490号に述べ
られている。 【0009】しかし、この種のフルオロカーボン分解ワ
ックスはエネルギー富化イオン化放射線、特にガンマー
線、X線又は中性子線を用いた高分子PTFE又はPC
TFEの分解によっても製造される。このような方法と
それによって得られるPTFE又はPCTFEワックス
は例えば英国特許第768,554号、米国特許第3,
766,031号、第3,838,030号、第4,0
29,870号、第4,036,718号と第4,05
2,278号、及びヨーロッパ特許第17,349号並
びにドイツ公開公報第2,456,869号と2,45
6,870号に述べられている。 【0010】最後に、適当なテロマー中でのTFE又は
CTFEのテロメリゼーションによって又はオリゴマー
化によって得られる、いわゆるPTFE又はPCTFE
合成ワックスも本発明によるペイント結合剤に利用可能
である。テロメリゼーションはテロゲン自体中で又はテ
ロゲンと液相としての他の有機溶媒との混合物中で又は
テロゲンと界面活性剤との存在下の水相中で実施するこ
とができる。最初の場合は固体の顆粒状及び結晶質ワッ
クスを生じ、第2の場合にはコロイド状水性分散液を生
じ、これから適当な作用剤の使用によってワックスが凝
集、分離して、1次粒子構造を有する葡萄状粒子の凝集
塊を形成する。テロメリゼーションによって製造される
このようなPTFEとPCTFEワックスは米国特許第
2,694,701号、第2,700,661号、第3
,067,262号、第3,102,862号、第3,
103,490号、第3,105,824号及び第3,
956,000号に述べられている。 【0011】本発明のために、商業的に入手可能でもあ
る、この種のフルオロカーボンワックスは必要な場合に
はさらに微粉砕しなければならない。粒子は平均粒度(
凝集塊の場合には1次粒子のサイズ)0.1〜15μm
、好ましくは0.1〜10μmを有すべきである。フル
オロカーボンワックスの溶融粘度は101〜106Pa
s、 好ましくは101〜105Pas である。 【0012】本発明によるフッ素含有ペイント結合剤の
成分(b)のフッ素含有コポリマーは、一般式:CF2
=CFY[式中、YはF、炭素数1〜8のペルフルオロ
アルキルラジカル又はClである]によって表されるフ
ルオロオレフィン共重合単位を含むものである。これら
の例はペルフルオロブテンー1、ペルフルオロオクテン
ー1、ペルフルオロヘキセンー1及びペルフルオロイソ
ブテンであり、好ましくはクロロトリフルオロエチレン
、ヘキサフルオロプロピレン、特にテトラフルオロエチ
レンである。さらに、これらは耐ケン化性の高度分枝カ
ルボン酸のビニルエステルの共重合単位も含む。これら
のビニルエステルは式: [式中、R1、R2又はR3は分枝鎖もしくは直鎖のア
ルキルラジカルであり、全てのアシルラジカルは炭素数
9〜11である。但しこれらのラジカルR1、R2及び
R3の1つ以下が水素である。上記式の好ましい分枝鎖
アシルラジカルは炭素数9であり、1つの4級炭素原子
の他に第2の4級炭素原子又は1つから2つの3級炭素
原子を同じラジカル内に有する。最後に、これらはペイ
ント系内で架橋が行われるために必要なOH基を提供す
るビニルモノマーの共重合単位を含む。これらのモノマ
ーはOH基をそれ自体として含むことができるが、ある
いは加水分解もしくはアルコーリシスによってOH基を
生ずる官能基から形成されるコポリマーによってOH基
を形成することもできる。前者のタイプのモノマーは炭
素数1〜6のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシ
アルキルビニルエーテルであることが好ましい。このよ
うなコポリマーは米国特許第4,859,755号から
公知である。後者のタイプのモノマーはケン化性の短鎖
カルボン酸のビニルエステルであることが好ましく、特
にビニルプロピオネート特に酢酸ビニルのような、炭素
数2〜4のアシルラジカルを有するカルボン酸のビニル
エステルである。これらのコポリマーでは、強度枝分か
れカルボン酸のビニルエステルは10〜60モル%をな
し、OH基含有ビニルモノマーは20〜50モル%をな
し、フルオロオレフィンは3成分の合計を100モル%
に補充する、但しフルオロオレフィン単位の少なくとも
10モル%、好ましくは20モル%がコポリマー中に存
在する。 【0013】上記コポリマーを製造する共重合は、形成
されるコポリマーを溶解する有機溶媒中で実施されるこ
とが好ましい。このための適切な溶媒は特にフッ素及び
塩素で過ハロゲン化もしくは部分ハロゲン化された過フ
ッ素化溶媒(複数の場合も)であり、例えば1,1,2
−トリクロロー1,2,2−トリフルオロエタン、ペル
フルオロシクロブタン、ペルフルオローn−ペンタン、
ペルフルオロイソペンタン、ペルフルオローn−ヘキサ
ン、ペルフルオロイソヘキサン、1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン又は1,1,2,2−テトラフルオロ
エタンである。 【0014】他の適当な溶媒はアルカノール類であり、
例えばt−ブタノール、カルボン酸エステル、例えばブ
チルアセテートもしくはn−プロピルアセテート、又は
脂肪族もしくは脂環式ケトン、例えばメチルイソブチル
ケトンもしくはシクロヘキサノン、並びにアルキル芳香
族化合物、例えばトルエンもしくはキシレン、又は上記
溶媒相互の混合物もしくは上記溶媒とエタノールとの混
合物である。 【0015】上記成分(b)のコポリマーを製造するた
めの共重合は緩衝剤、適当なラジカル形成開始剤、任意
に少量の乳化剤の存在下での懸濁重合プロセスによって
水相中で公知の方法で実施される、又は水性コロイド分
散液を形成するために、乳化剤としての適当な界面活性
剤、特にフッ素含有界面活性剤の存在下での乳化重合に
よって実施される。連鎖移動剤も水性共重合と非水性共
重合の両方に存在しうる。 【0016】コポリマーは選択した方法の種類に依存し
て透明な低粘性溶液として、顆粒状粉末として又は水性
コロイド分散液として得られる。最後に挙げたコロイド
分散液は適当な凝集剤の添加によって又は高剪断力を与
えることによって最初に沈殿させ、形成された凝集塊を
洗浄し、乾燥する。 【0017】生ずるコポリマーがOH基供給成分として
短鎖カルボン酸ビニルエステルの単位を含む場合には、
このビニルエステル単位をケン化するために、コポリマ
ーに後処理を実施する、「ケン化」なる用語は加水分解
及び/又はアルコーリシスによるエステル開裂を含むよ
うに意図する。このために、粉状のコポリマーを最初に
炭素数1〜4のアルカノール中に溶解し、水によって沈
殿させる。ケン化はアルカリ水溶液又は水酸化第4アン
ンモニウムを用いて行うこともできる。 【0018】溶液中でのコポリマーの加工には、次の工
程: (a)常圧下での蒸留によって溶媒の大部分を最初に除
去する工程; (b)次に高粘性コポリマーの強制移動を伴う真空蒸留
によって残留モノマーを取り出す工程;(c)この高粘
性コポリマーを、ケン化生成物を溶解して均質な溶液を
形成しうる、炭素数1〜4のアルカノールと溶媒との混
合物に溶解する工程; (d)アルカリ剤の添加によってケン化を実施し、(c
)からの溶媒を任意に蒸留によって除去し、残留する高
粘性ポリマーをペイント溶剤に溶解する工程;及び(e
)生ずるコポリマー溶液を濾過する工程を含む方法を用
いることが便利である。 【0019】上記方法を用いると、上記ビニルエステル
単位をOH基へ50〜100%、好ましくは50〜80
%の量で転化することができる。 【0020】このようにして得られる本発明のコポリマ
ーは多くの有機溶剤、特にペイント産業に従来用いられ
る溶剤または溶剤混合物中に易溶である。これらの溶剤
は本発明によるペイント結合剤の成分(c)、成分(a
)+(b)の合計100重量部を基準にして20〜30
0重量部、好ましくは50〜250重量部である。 【0021】このような溶媒は特に次の群から選択され
る: イ) 炭素数1〜8、特に炭素数4〜8の脂肪族アル
コール; ロ) 例えばエチレンジグリコール、エチレントリグ
リコール、プロピレジグリコール、プロピレトリグリコ
ールのようなポリグリコール; ハ) このようなグリコールのモノエーテルとジエー
テル、例えばエチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールジブチル
エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル;
ニ) グリコールエステルもしくはグリコールエーテ
ルエステル、例えばエチレングリコールアセテート又は
エチレングリコールアセテートエチルエーテル、プロピ
レングリコールアセテートエチルエーテル及びプロピレ
ングリコールアセテートメチルエーテル;ホ) さら
にアルキル化及びジアルキル化芳香族化合物、例えばキ
シレン、ジエチルベンゼン、並びにアルキル化芳香族化
合物の異性体混合物、例えばソルベッソもしくはシェル
ゾル(Shellsol:登録商標)の名称で市販され
ている製品; ヘ) 例えばメチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン及びイソフォロン; ト) カルボン酸エステル、特に酢酸及びプロピオン
酸と炭素数1〜6のアルコールのエステル;チ) 最
後に、このような溶媒の相互に混和して均質な溶液を形
成しうる全ての混合物。 【0022】フッ素含有ペイント結合剤の成分(a)、
(b)及び(c)の混合は種々な方法で行われる。フッ
素含有コポリマー(b)が粉状固体として存在する場合
には、最初にこのコポリマーを撹拌しながら成分(c)
の溶剤に溶解し、次に混合装置を用いて低分子ポリハロ
ゲノーオレフィン(フルオロカーボンワックス)を混合
することが便利である。しかし、粉状のコポリマー(b
)と固体としてのフルオロカーボンワックス(a)とを
固体の混合に適した混合装置でプレミックスして、混合
物を溶媒(c)中に導入し、適当なミキサーを用いて混
合物を均質化することもできる。フッ素含有コポリマー
(b)が加工の結果として成分(c)の溶媒中の溶液で
あるならば、フルオロカーボンワックス(a)を通常の
混合装置、例えばビーズミル、ボールミル、ペイント撹
拌装置、サンドミル、ジェットミル、三本ロールミル、
ニーダー又は溶解機を用いて混合し、上記のように均質
化した。ビーズミルの使用が好ましい。顔料と他の添加
剤との混合も同様に用いられる。 【0023】本発明によるペイント結合剤に含まれるコ
ポリマーは塗布後にペイントの化学硬化を可能にするO
H基を含む。架橋機構の選択に依存して、硬化は10〜
300℃、好ましくは15〜250℃の温度において実
施される。 【0024】本発明によるペイント結合剤を熱硬化性ペ
イント組成物の製造に用いる場合には、種々な硬化剤、
例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、又は多塩基酸と無水物
並びにブロックトポリイソシアネートを混合することが
でき、これらの混合物は一成分塗料系になる。 【0025】これらは良好な流展性、特に柔軟性、良好
な接着性、耐食性、耐候性を有する塗料、耐水性プライ
マー、トップコート及び1回塗り仕上げ塗料(one−
coat finish)を形成する。一成分塗料系
として存在するこれらの改質ペイントを硬化するために
、少なくとも80℃の焼成温度が必要である。酸触媒、
例えばp−トルエンスルホン酸又はその塩を加えること
によって、架橋反応を促進することができる。 【0026】アミノプラスチックの典型的な例は、アミ
ノ基を有する化合物、例えばメラミン、尿素、アセトグ
アナミンもしくはベンゾグアナミンと、アルデヒド例え
ばホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒドもしくはグリオキサールとの縮合生成物、並び
にこれらの縮合生成物のアルコールによるエーテル化に
よって得られる生成物である。このためには、炭素数1
〜4のアルコールの使用が好ましい。これらの例を下記
に挙げる:ヘキサメチルエーテル化メチロールメラミン
、ヘキサブチルエーテル化メチロールメラミン、メチル
ブチルエーテル化メチロールメラミン、メチルエーテル
化メチロールメラミン、ブチルエーテル化メチロールメ
ラミン及びイソブチルエーテル化メチロールメラミン。 本発明によるコポリマーとの相容性に関しては、メチル
エーテル化メチロールメラミンの使用が特に好ましく、
これらの中では特にペンタメチルー〜ヘキサメチルーメ
チロールメラミンが好ましい。 【0027】多塩基酸の典型的な例は少なくとも2カル
ボキシル基/分子を有するアクリル樹脂と、例えばトリ
メリト酸とピロメリト酸のような芳香族多塩基酸である
。 【0028】多塩基酸無水物の典型的な例は無水コハク
酸、無水トリメリト酸と無水ピロメリト酸、及びカルボ
ン酸無水物基を有するビニルポリマーである。 【0029】ポリウレタン化学から公知のポリイソシア
ネートを通常のブロッキング剤、例えばアルコール、フ
ェノール性OH基を含む化合物、オキシム、ラクタム、
エチルアセトアセテート及びN−モノ置換カルボン酸ア
ミドによって保護する場合にブロックトポリイソシアネ
ートの典型的な例が得られる。イソシアネート官能基を
ウレトジオンにダイマー化することによってイソシアネ
ートをサーモバーシブルに(thermoversib
ly)ブロックすることも可能である。 【0030】他方では、フッ素含有ペイント結合剤を室
温において既に硬化性であるペイント組成物に用いる場
合には、架橋剤として非ブロックトポリイソシアネート
が用いられる。この用途では、硬化剤を使用前に別に混
合し、生成する塗料系は二成分系になる。 【0031】ポリイソシアネートの典型的な例は、例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート及びテトラメチレンジイソシ
アネートのような脂肪族ジイソシアネート;例えばキシ
レンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン2,4−
もしくは2,6−ジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート及び4,4−メチレンービスーシクロヘキシ
ルイソシアネートのような脂環式ジイソシアネート;上
記ポリイソシアネートと水との反応によって得られるビ
ウレット枝分かれを有するポリイソシアネート;上記ジ
イソシアネートの重合によって得られるイソシアヌレー
ト環を有するポリイソシアネートである。 【0032】イソシアネート付加反応は多くの触媒によ
って加速され、これらの触媒中で最も重要であるのは、
電子供与性(ルイス塩基)又は電子受容性(ルイス酸)
を有する触媒である。第3アミン、例えばトリエチルア
ミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノール
アミン、1,4−ジアザビシクロー(2,2,2)−オ
クタン及びシクロヘキシルジメチルアミンはルイス塩基
として公知の触媒である。アシル化触媒として公知の4
−ジメチルアミノピリジンもイソシアネート反応に触媒
作用を及ぼす。触媒として有効なルイス酸の中で、スズ
(IV)化合物が最も重要である。このように、スズ(
IV)化合物、例えばジブチルスズジラウレートとジア
セテート、又はスズ(II)化合物、例えばジオクタン
酸スズは非常に有効な触媒として用いられる。 【0033】最後に、エポキシ樹脂を用いた架橋も可能
であり、これは高温において触媒、特にリチウム塩及び
4級アンモニウム塩の存在下で行われる。 【0034】ペイント産業で通常用いられるいずれの顔
料と増量剤も、特に二酸化チタン、酸化鉄、並びに硫化
カドミウム、硫化亜鉛、鉛白、硫酸バリウム、熱分解法
ケイ酸、ベントン及びチョーク並びにフタロシアニン染
料を本発明によるペイント組成物に加えることができる
。本発明による塗料系の利点を損なわないように、成分
(a+b):顔料に基づく顔料着色度は1:0から1:
1重量部までの範囲内であるべきである。 【0035】さらに、このようなペイント配合物は通常
の添加剤、例えば流動調節剤、分散剤、湿潤剤、UV吸
収剤、光沢又は粘着性を改良するための補助剤を含むこ
とができる。しかし、つや消し剤も任意に加えることが
できる。 【0036】上記架橋剤を配合したペイント組成物は広
範囲な基体に塗布され、架橋剤成分に依存して室温で硬
化するか又は高温において焼成される塗料を形成する。 適当な基体は特に金属、例えば鉄、鋼、アルミニウム、
銅、ブロンズ、黄銅であるが、例えばガラス、セラミッ
ク、コンクリート又は木材もしくはプラスチック表面の
ような硬質面でもありうる。適当な場合には、基体を機
械的に前処理することもできる。付着性の不良な基体の
場合にはプライマーによる予備被覆も有用である。 【0037】塗布は通常の方法、例えば吹き付け、ブレ
ード塗装、刷毛塗装、ローリング、浸漬、流し塗り、ロ
ーラー塗装又はブラッシングのようなあらゆる方法で塗
布することができる。本発明によるペイント結合剤に基
づいて配合されたペイント組成物は特に、風雨に晒され
る物体の常温硬化塗装に適する。さらに、これらのペイ
ント組成物は工業的な焼き付け仕上げ、特にいわゆるコ
イル塗装方法に適する。 【0038】フルオロカーボンワックスを含まないペイ
ント結合剤に比べて、このようなフルオロカーボンワッ
クスを含む本発明によるフッ素含有結合剤は、ペイント
組成物の耐候性と耐食性を増強させる。さらに、フルオ
ロカーボンワックスは塗膜表面に改良された滑らかさと
非粘着性とを特に氷と雪に対して与える。これらは汚れ
を減じ、風雨に暴露される塗膜の自己浄化効果を強化す
る。さらに、これらは白地、着色及び無色の塗膜にも良
好なつや消し効果を与える。 【0039】下記例によって本発明をさらに詳細に説明
する。 【0040】 【実施例】下記例では、次の試験方法と試験を用いる:
ダストー乾燥状態はDIN53150「塗膜乾燥状態の
評価」による乾燥度1に対応する。 【0041】不粘着状態はDIN53150による乾燥
度2に対応する。 【0042】ケーニッヒ(Koenig)振り子硬度:
DIN53157 エリクセン(Erichsen)押し込み:ISO衝撃
:ECCA[ヨーロピアン コイルーコーターズ
アソシエイション(European Coil−C
oater’s Association)]T5は
参照標準に相当する。ASTM D 2794−6
9及びISO R291 ペンシル硬度:ECCA T4 曲げ試験(T−ベンド):ペイントをアルミニウム(ボ
ンダーAl 722)パネルに塗布する。湿ったフィ
ルム厚さ100μmは乾燥20〜22μmに相当する。 このパネル1cm幅に亀裂を生じさせ、外側にフィルム
を貼付し、180度に曲げる。フィルムが裂けなくなる
までこの処置を同じストリップによって繰り返す(曲率
半径は増加する)(T0=第1回曲げでは裂けない、T
1=第2回曲げでは裂けない、等)。 【0043】 【実施例1】 パールミルミックス: TEF共重合単位37モル%と、炭素数9のアシル
ラジカルを有する強度枝分かれカルボン酸のビニルエス
テル共重合単位(アシルラジカル中に2個の4級炭素原
子を含む炭素鎖28モル%、1個の4級炭素原子と2個
の3級炭素原子とを含む炭素鎖68モル%、1個の4級
炭素原子と1個の第3原子とを有する炭素鎖4モル%を
含む異性体混合物が存在する)31モル%及び酢酸ビニ
ル共重合単位32モル%から成るコポリマー;ケン化後
のOH基115(ブチルアセテート中の50重量%溶液
)
200.0gT
FE合成ワックス(溶融粘度1.8X103Pas、1
次粒子平均サイズd500.4μm)
40.0g
240.0g ペイント配合物: 上記パールミルミックス
24
0.0gヘキサメチレンジイソシアネートトリマー75
重量%溶液(デスモジュールN75:登録商標)
52.2gジブチルスズジラウレ
ート (キシレン中1重量%溶液)
200.0m
gこのペイントの硬化は20℃において実施した。塗布
装置を用いてガラスパネルに混合物を塗布した。塗膜に
種々な試験を実施した。透過速度の測定は遊離フィルム
に対して実施した。これらの測定のためにフィルムを最
初にガラスパネルから分離した。結果は表1に記載する
。 【0044】 表1 試験
結果
ダストー乾燥状態までの時間
35分 不粘着状態までの時間
60
分 振り子硬度7d
138秒 透過速度(
フィルム厚さ100μm) H2O[g/m2.d]
4.5 O2[cm3/m2.d.bar]
322 N2[cm3/m2.
d.bar] 88
CO2[cm3/m2.d.bar]
1455 【0045】 【実施例2】塗膜の調製を実施例1に述べた通りに実施
したが、塗膜の硬度を変えるために種々な量のヘキサメ
チレンジイソシアネートトリマーを用いた。硬化剤使用
量と塗膜硬度の結果との関係を表2に示す。 【0046】 表2
硬化剤量
振り子硬度7d 65.3g
148秒 78.
3g
156秒 91.4g
158秒 104.4g
162秒 【0047】 【実施例3】 (フルオロカーボンワックスを用いない比較例)ペイン
ト組成物: 例1からのコポリマー (ブチルアセテート中50重量%溶液)
200.0gヘキサメ
チレンジイソシアネートトリマー75重量%溶液(デス
モジュールN75)
52.2gジブチルスズジラウレート (キシレン中1重量%溶液)
200.0m
gこのペイントの硬化は20℃において実施した。塗膜
の調製と試験方法は実施例1に述べたように実施した。 結果は表3に記載する。 【0048】 表3 試験
結
果 ダストー乾燥状態までの時間
30分
不粘着状態までの時間
60分 振り子硬度7
d
164秒 透過速度(フィルム厚
さ100μm) H2O[g/m2.d]
6.6 O2[cm3/m2.d.bar]
412 N2[
cm3/m2.d.bar]
84 CO2[cm3/m2.d.b
ar] 1786 【0049】 【実施例4】 パールミルミックス:
実施例1からのコポリマー (ブチルアセテート中50重量%溶液)
100.0g ブチルアセテ
ート
43.0g
TFE分解ワックス(PTF
Eの熱分解によって得る;溶融粘度1.2x102; 平均粒度d509μm)
20
.0g
163.0gペイント配合物: 上記パールミルミックス
16
3.0gヘキサメチレンジイソシアネートトリマー75
重量%溶液(デスモジュールN75)
26.1gジブチルス
ズジラウレート (キシレン中1重量%溶液)
100.0m
gさらにブチルアセテートを加えて、粘度を20秒(フ
ローカップDIN53211)に調節し、ペイントをス
プレーガンで塗布する。塗膜に種々な試験を実施する。 【0050】 【0051】 【実施例5】 パールミルミックス: 実施例1からのコポリマー (ブチルアセテート中50重量%溶液)
200.0gTFE合成ワックス(例1
と同様) 4
0.0gブロックト脂肪族イソシアネート (メトキシプロピルアセテート中25重量%溶液;アジ
トールVXL9946)
241.0g塗布フィルム:上
記パールミルミックス混合物をアルミニウム(ボンダー
Al 722)パネルに塗布する。 【0052】ブレードコート100μm湿潤、約20〜
22μm乾燥、 PMT(ピーク金属温度):224〜232℃塗膜に種
々な試験を実施。結果は表5に記載。 【0053】 【0054】 【実施例6】 パールミルミックス: 例1からのコポリマー (ブチルアセテート中50重量%溶液)
200.0gTFE分解ワックス(例4
と同様) 4
0.0gペンタメチルエーテル化メチロールメラミン
(マプレナールMF900)
25.0gp−トルエンス
ルホン酸
120.0mg塗布フィルム:上記パー
ルミルミックス混合物をアルミニウム(ボンダーAl
722)パネルに塗布する。 【0055】ブレードコート100μm湿潤、約20〜
22μm乾燥、 PMT(ピーク金属温度):224〜232℃塗膜に種
々な試験を実施。結果は表6に記載。 【0056】 表6
焼成条件 焼成条件 試
験 190℃/15
分 330℃/45秒 アセトン試験
336
>100 衝撃
80 ip 75 ip
T−ベンド T3
T3 T−ベン
ド後の粘着 0
0 ペンシル硬度
H4 F
【0057】 【実施例7】 TFE共重合単位47モル%、高度分枝ビニルエス
テル共重合単位[これのアシルラジカルは本質的にアシ
ル成分(R1=CH3、R2=C2H5、R3=CH3
(CH2)4−)と他のアシル成分(R1=CH3、R
2=CH3、R3=CH3(CH2)5−)との混合物
である]30モル%及びωーヒドロキシーn−ブチルビ
ニルウエーテルの共重合単位23モル%から成るコポリ
マー(ブチルアセテート中50重量%溶液)
200.0g合成ワックス(例1と
同様)
40.0g二酸化チタン(CL310型)
50.
0gブチルアセテート
86.0
g
376.0gペイント配合物: 上記パールミルミックス
37
6.0gヘキサメチレンジイソシアネートトリマー75
重量%溶液(デスモジュールN75)
44.0gジブチルス
ズじラウレート (キシレン中1重量%溶液)
200.0m
g塗料を塗布装置を用いてガラスパネルに塗布する。湿
潤フィルム厚さは100μmである。塗膜に種々な試験
を実施、結果は表7に記載。 【0058】 表7 試験
結果 ダ
ストー乾燥状態までの時間 >
5時間 不粘着状態までの時間
<24時間 振り子硬度7d
73秒
太陽光線試験*) 0時間
69%250時間 67% 500時間 66% 750時間 66% 1000時間 64%*)DIN67
530に従ってミラーによって60度反射における表面
光沢を測定[反射光線強度%、100%放射光線強度を
基準]
Claims (3)
- 【請求項1】 次の成分a、b及びc:(a) 成
分(a)+(b)の合計を基準にして5〜80重量%の
微粉状低分子ポリフルオロオレフィンであって、式:C
F2=CFX[式中、XはFもしくはClである]によ
って表されるフルオロオレフィンから誘導され、101
〜106Pasの溶融粘度を有するもの;(b) 成
分(a)+(b)の合計を基準にして95〜20重量%
のフッ素含有コポリマーであって、式:CF2=CFY
[式中、YはF、炭素数1〜8のペルフルオロアルキル
ラジカル又はClである]によって表されるフルオロオ
レフィン共重合単位、炭素数9〜11のアシルラジカル
を有する高度分枝カルボン酸ビニルエステル共重合単位
、及びOH基含有ビニルモノマー共重合単位、から成る
もの;及び (c) 成分(a)+(b)の合計100重量部を基
準にして20〜300重量部の通常のペイント溶剤;か
ら成るフッ素含有ペイント結合剤。 - 【請求項2】 成分(a)が低分子PTFEである請
求項1記載のフッ素含有ペイント結合剤。 - 【請求項3】 フッ素含有ペイント結合剤と通常の架
橋剤とを含むペイント組成物であって、フッ素含有ペイ
ント結合剤が次の成分a、b及びc: (a) 成分(a)+(b)の合計を基準にして5〜
80重量%の微粉状低分子ポリフルオローオレフィンで
あって、式:CF2=CFX[式中、XはFもしくはC
lである]によって表されるフルオロオレフィンから誘
導され、101〜106Pasの溶融粘度を有するもの
;(b) 成分(a)+(b)の合計を基準にして9
5〜20重量%のフッ素含有コポリマーであって、式:
CF2=CFY[式中、YはF、炭素数1〜8のペルフ
ルオロアルキルラジカル又はClである]によって表さ
れるフルオロオレフィン共重合単位、炭素数9〜11の
アシルラジカルを有する高度分枝カルボン酸ビニルエス
テル共重合単位、及びOH基含有ビニルモノマー共重合
単位、から成るもの;及び (c) 成分(a)+(b)の合計100重量部を基
準にして20〜300重量部の通常のペイント溶剤;か
ら成り、通常の顔料が成分(a)+(b)の合計1重量
部を基準にして0〜1重量部の量で加えられるペイント
組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4040128:6 | 1990-12-15 | ||
DE4040128A DE4040128A1 (de) | 1990-12-15 | 1990-12-15 | Fluorhaltiges lackbindemittel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04366181A true JPH04366181A (ja) | 1992-12-18 |
JP2549786B2 JP2549786B2 (ja) | 1996-10-30 |
Family
ID=6420430
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3332322A Expired - Lifetime JP2549786B2 (ja) | 1990-12-15 | 1991-12-16 | ペイント用フッ素含有結合剤 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0495207B1 (ja) |
JP (1) | JP2549786B2 (ja) |
KR (1) | KR920012341A (ja) |
AT (1) | ATE100485T1 (ja) |
CA (1) | CA2057586A1 (ja) |
CS (1) | CS379591A3 (ja) |
DE (2) | DE4040128A1 (ja) |
DK (1) | DK0495207T3 (ja) |
ES (1) | ES2062652T3 (ja) |
FI (1) | FI915851A (ja) |
HK (1) | HK1007758A1 (ja) |
PL (1) | PL292740A1 (ja) |
PT (1) | PT99800A (ja) |
TW (1) | TW212197B (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19921876A1 (de) * | 1998-12-24 | 2000-06-29 | Ispo Gmbh | Form- oder Beschichtungsmaterial und dessen Verwendung |
DE29923250U1 (de) | 1998-12-24 | 2000-08-31 | Ispo Gmbh | Form- oder Beschichtungsmaterial |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3380971A (en) * | 1964-10-30 | 1968-04-30 | Du Pont | Chemical polymers |
DE3700548A1 (de) * | 1987-01-10 | 1988-07-21 | Hoechst Ag | Vernetzbare, fluorhaltige copolymere als bindemittel fuer hochwitterungsstabile lacke |
US4931505A (en) * | 1987-10-05 | 1990-06-05 | Asahi Glass Company Ltd. | Coating composition |
-
1990
- 1990-12-15 DE DE4040128A patent/DE4040128A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-11-22 TW TW080109190A patent/TW212197B/zh active
- 1991-12-12 DE DE91121357T patent/DE59100906D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-12 ES ES91121357T patent/ES2062652T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-12 PL PL29274091A patent/PL292740A1/xx unknown
- 1991-12-12 AT AT91121357T patent/ATE100485T1/de active
- 1991-12-12 DK DK91121357.7T patent/DK0495207T3/da active
- 1991-12-12 EP EP91121357A patent/EP0495207B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-12 FI FI915851A patent/FI915851A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-12-13 CA CA002057586A patent/CA2057586A1/en not_active Abandoned
- 1991-12-13 PT PT99800A patent/PT99800A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-12-13 KR KR1019910022857A patent/KR920012341A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-12-13 CS CS913795A patent/CS379591A3/cs unknown
- 1991-12-16 JP JP3332322A patent/JP2549786B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-06-26 HK HK98106876A patent/HK1007758A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4040128A1 (de) | 1992-06-17 |
JP2549786B2 (ja) | 1996-10-30 |
KR920012341A (ko) | 1992-07-25 |
HK1007758A1 (en) | 1999-04-23 |
TW212197B (ja) | 1993-09-01 |
DK0495207T3 (da) | 1994-05-30 |
CS379591A3 (en) | 1992-06-17 |
ES2062652T3 (es) | 1994-12-16 |
EP0495207A1 (de) | 1992-07-22 |
FI915851A (fi) | 1992-06-16 |
PT99800A (pt) | 1992-12-31 |
EP0495207B1 (de) | 1994-01-19 |
DE59100906D1 (de) | 1994-03-03 |
CA2057586A1 (en) | 1992-06-16 |
PL292740A1 (en) | 1992-08-10 |
ATE100485T1 (de) | 1994-02-15 |
FI915851A0 (fi) | 1991-12-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2001025346A1 (fr) | Composition de revetement pulverulent a resistance aux intemperies elevees | |
JPH0395276A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
EP1123943A1 (en) | Water-based fluorine-containing plant | |
JPH026583B2 (ja) | ||
WO2006073058A1 (ja) | 硬化型含フッ素塗料用組成物 | |
JP2549785B2 (ja) | 架橋結合可能な弗素含有コポリマー及びこれらのコポリマーを主成分とする表面塗膜 | |
JP2549786B2 (ja) | ペイント用フッ素含有結合剤 | |
JP2876813B2 (ja) | 含フッ素塗料用重合体および組成物 | |
JPS6112760A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
JP3160869B2 (ja) | 含フッ素共重合体および該共重合体を主成分とする塗料用組成物 | |
JP3104896B2 (ja) | 塗料組成物 | |
WO2001044390A1 (fr) | Composition de revetement de fluoresine de type dispersion de suspension aqueuse | |
JP7219335B2 (ja) | コーティング用途のためのフルオロコポリマー | |
JP3227746B2 (ja) | 塗膜形成方法 | |
JPH03152119A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH02289639A (ja) | 含フッ素水性塗料組成物 | |
JPH0455482A (ja) | 塗料用組成物 | |
JPH1053622A (ja) | 含フッ素共重合体およびそれを用いた組成物 | |
JPH07145332A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
JPH0517651A (ja) | 樹脂組成物 | |
JP5407181B2 (ja) | 含フッ素共重合体とその製造方法および塗料組成物 | |
JPH0586321A (ja) | 溶剤型塗料用組成物 | |
JPH09136918A (ja) | 塗料用フッ素系共重合体 | |
JPH02298545A (ja) | プレコートメタル用含フッ素塗料組成物 | |
JPH0565455A (ja) | 塗料用硬化性樹脂組成物 |