JPH0586321A - 溶剤型塗料用組成物 - Google Patents
溶剤型塗料用組成物Info
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- JPH0586321A JPH0586321A JP27671191A JP27671191A JPH0586321A JP H0586321 A JPH0586321 A JP H0586321A JP 27671191 A JP27671191 A JP 27671191A JP 27671191 A JP27671191 A JP 27671191A JP H0586321 A JPH0586321 A JP H0586321A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】フッ化ビニリデン単量体単位、クロトン酸ヒド
ロキシアルキル単量体単位およびカルボン酸ビニル単量
体単位を必須構成単位とし、必要に応じて上記単量体単
位以外のラジカル重合性単量体単位を含有してなる含フ
ッ素共重合体および硬化剤からなる溶剤型塗料用組成
物。 【効果】低温硬化が可能で、鉄、ブリキまたはアルミニ
ウム等の金属板に塗装した塗装板の加工性が良好で、し
かも塗膜が高光沢である。
ロキシアルキル単量体単位およびカルボン酸ビニル単量
体単位を必須構成単位とし、必要に応じて上記単量体単
位以外のラジカル重合性単量体単位を含有してなる含フ
ッ素共重合体および硬化剤からなる溶剤型塗料用組成
物。 【効果】低温硬化が可能で、鉄、ブリキまたはアルミニ
ウム等の金属板に塗装した塗装板の加工性が良好で、し
かも塗膜が高光沢である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機溶剤に可溶でかつ
水酸基を有する含フッ素共重合体を主成分とする高耐候
性の硬化型塗料に関するものである。
水酸基を有する含フッ素共重合体を主成分とする高耐候
性の硬化型塗料に関するものである。
【０００２】
【従来技術及びその問題点】含フッ素共重合体は、耐候
性および耐薬品性に優れるため、近年塗料として多く用
いられており、例えばクロロトリフルオロエチレン、シ
クロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニルエーテル
およびヒドロキシアルキルビニルエーテルからなる含フ
ッ素共重合体（特開昭５７−３４１０７号公報）、また
クロロトリフルオロエチレン、脂肪族ビニルエステルお
よびヒドロキシル基含有アリルエーテルからなる含フッ
素共重合体（特開昭６１−５７６０９号公報）のような
含フッ素共重合体が、硬化型の耐候性塗料として注目さ
れている。しかしながら、上記の塗料はいずれも、建造
物の外装等に用いられるプレコートメタル用塗料として
使用する場合、得られるプレコートメタル板が加工性に
劣り、折り曲げ加工等により塗膜が破損するという問題
があった。
性および耐薬品性に優れるため、近年塗料として多く用
いられており、例えばクロロトリフルオロエチレン、シ
クロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニルエーテル
およびヒドロキシアルキルビニルエーテルからなる含フ
ッ素共重合体（特開昭５７−３４１０７号公報）、また
クロロトリフルオロエチレン、脂肪族ビニルエステルお
よびヒドロキシル基含有アリルエーテルからなる含フッ
素共重合体（特開昭６１−５７６０９号公報）のような
含フッ素共重合体が、硬化型の耐候性塗料として注目さ
れている。しかしながら、上記の塗料はいずれも、建造
物の外装等に用いられるプレコートメタル用塗料として
使用する場合、得られるプレコートメタル板が加工性に
劣り、折り曲げ加工等により塗膜が破損するという問題
があった。
【０００３】これに対して、フッ化ビニリデン重合体を
ポリメチルメタクリレート系重合体溶液に分散させた塗
料を金属板に塗装した後焼き付けるという方法が、プレ
コートメタル用として知られているが（特公昭４３−１
０３６３号公報）、この場合焼付け温度が高温であり、
また光沢が上がらないため、塗装基材や場所が限定され
るという問題があった。
ポリメチルメタクリレート系重合体溶液に分散させた塗
料を金属板に塗装した後焼き付けるという方法が、プレ
コートメタル用として知られているが（特公昭４３−１
０３６３号公報）、この場合焼付け温度が高温であり、
また光沢が上がらないため、塗装基材や場所が限定され
るという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、フッ化ビニリデン、ク
ロトン酸ヒドロキシアルキル、カルボン酸ビニルエステ
ルを共重合させて得られた含フッ素共重合体と、多価イ
ソシアネート化合物等の硬化剤からなる溶液型塗料は、
低温硬化が可能で、鉄、ステンレス、ブリキまたはアル
ミニウムなどの金属板に塗装した塗装板の加工性が良好
であり、また高光沢であることを見出し、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明は、フッ化ビニリデン
単量体単位、クロトン酸ヒドロキシアルキル単量体単位
およびカルボン酸ビニルエステル単量体単位を必須構成
単位とし、必要に応じて上記単量体単位以外のラジカル
重合性単量体単位を含有してなる含フッ素共重合体およ
び硬化剤からなる含フッ素共重合体系塗料である。
を解決すべく鋭意検討した結果、フッ化ビニリデン、ク
ロトン酸ヒドロキシアルキル、カルボン酸ビニルエステ
ルを共重合させて得られた含フッ素共重合体と、多価イ
ソシアネート化合物等の硬化剤からなる溶液型塗料は、
低温硬化が可能で、鉄、ステンレス、ブリキまたはアル
ミニウムなどの金属板に塗装した塗装板の加工性が良好
であり、また高光沢であることを見出し、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明は、フッ化ビニリデン
単量体単位、クロトン酸ヒドロキシアルキル単量体単位
およびカルボン酸ビニルエステル単量体単位を必須構成
単位とし、必要に応じて上記単量体単位以外のラジカル
重合性単量体単位を含有してなる含フッ素共重合体およ
び硬化剤からなる含フッ素共重合体系塗料である。
【０００５】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。本発明に用いられる含フッ素共重合体におけるフッ
化ビニリデン単量体単位の割合は３０〜８０モル％が望
ましい。フッ化ビニリデン単量体単位が３０モル％未満
であると、プレコート金属板の加工性および耐候性が低
下する。一方８０モル％を越えると、有機溶剤に対する
溶解性が低下する。フッ化ビニリデン単量体単位のより
好ましい割合は、４０〜７０モル％である。
る。本発明に用いられる含フッ素共重合体におけるフッ
化ビニリデン単量体単位の割合は３０〜８０モル％が望
ましい。フッ化ビニリデン単量体単位が３０モル％未満
であると、プレコート金属板の加工性および耐候性が低
下する。一方８０モル％を越えると、有機溶剤に対する
溶解性が低下する。フッ化ビニリデン単量体単位のより
好ましい割合は、４０〜７０モル％である。
【０００６】クロトン酸ヒドロキシアルキル単量体単位
の割合は、３〜３０モル％が望ましい。クロトン酸ヒド
ロキシアルキル単量体単位が３モル％未満であると、基
材への付着性が低下するとともに、架橋性が低下し、塗
膜の硬化が不十分となる。一方３０モル％を越える共重
合体は、フッ化ビニリデンとクロトン酸ヒドロキシエス
テルの共重合性に制限があるため、合成自体が困難であ
る。クロトン酸ヒドロキシアルキル単量体単位のより好
ましい割合は５〜２０モル％である。クロトン酸ヒドロ
キシアルキル単量体としては、クロトン酸２−ヒドロキ
シエチル、クロトン酸２−ヒドロキシプロピル、クロト
ン酸３−ヒドロキシプロピル、クロトン酸３−ヒドロキ
シブチル、クロトン酸４−ヒドロキシブチル、クロトン
酸５−ヒドロキシペンチルおよびクロトン酸６−ヒドロ
キシヘキシル等が挙げられる。
の割合は、３〜３０モル％が望ましい。クロトン酸ヒド
ロキシアルキル単量体単位が３モル％未満であると、基
材への付着性が低下するとともに、架橋性が低下し、塗
膜の硬化が不十分となる。一方３０モル％を越える共重
合体は、フッ化ビニリデンとクロトン酸ヒドロキシエス
テルの共重合性に制限があるため、合成自体が困難であ
る。クロトン酸ヒドロキシアルキル単量体単位のより好
ましい割合は５〜２０モル％である。クロトン酸ヒドロ
キシアルキル単量体としては、クロトン酸２−ヒドロキ
シエチル、クロトン酸２−ヒドロキシプロピル、クロト
ン酸３−ヒドロキシプロピル、クロトン酸３−ヒドロキ
シブチル、クロトン酸４−ヒドロキシブチル、クロトン
酸５−ヒドロキシペンチルおよびクロトン酸６−ヒドロ
キシヘキシル等が挙げられる。
【０００７】カルボン酸ビニルエステル単量体単位の量
は１０〜６７モル％が望ましい。カルボン酸ビニルエス
テル単量体単位が１０モル％未満であると、製造時の重
合体の収率が低下し、６７モル％を越えると耐候性が低
下する。カルボン酸ビニルエステル単量体単位のより好
ましい割合は１５〜５５モル％である。カルボン酸ビニ
ルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、
ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリル
酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニルおよ
び、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル等が挙げられ、好ま
しくは脂肪族カルボン酸ビニルエステルである。
は１０〜６７モル％が望ましい。カルボン酸ビニルエス
テル単量体単位が１０モル％未満であると、製造時の重
合体の収率が低下し、６７モル％を越えると耐候性が低
下する。カルボン酸ビニルエステル単量体単位のより好
ましい割合は１５〜５５モル％である。カルボン酸ビニ
ルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、
ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリル
酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニルおよ
び、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル等が挙げられ、好ま
しくは脂肪族カルボン酸ビニルエステルである。
【０００８】また、この共重合体は、必要に応じて上記
の単量体と共重合可能な他のラジカル重合性単量体を用
いることができ、その使用量は共重合体の全構成単位を
基準にして３０モル％以下が好ましい。かかる単量体と
しては、フッ化エチレン、三フッ化エチレン、四フッ化
エチレン、塩化三フッ化エチレン、六フッ化プロピレン
等のフルオロオレフィン類、エチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類、シ
クロヘキシルビニルエーテル等のシクロアルキルビニル
エーテル類、エチレン、プロピレン、イソブチレン等の
オレフィン類、アリルグリシジルエーテル、アリル酢酸
等のアリル化合物、クロトン酸エステル類およびクロト
ン酸等が挙げられる。含フッ素共重合体の耐候性および
耐汚染性をより一層向上させる点で、フッ化エチレン、
三フッ化エチレン、四フッ化エチレン、塩化三フッ化エ
チレンおよび六フッ化プロピレンが好ましく、また顔料
の分散性を良好にする点で、クロトン酸が好ましい。
の単量体と共重合可能な他のラジカル重合性単量体を用
いることができ、その使用量は共重合体の全構成単位を
基準にして３０モル％以下が好ましい。かかる単量体と
しては、フッ化エチレン、三フッ化エチレン、四フッ化
エチレン、塩化三フッ化エチレン、六フッ化プロピレン
等のフルオロオレフィン類、エチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類、シ
クロヘキシルビニルエーテル等のシクロアルキルビニル
エーテル類、エチレン、プロピレン、イソブチレン等の
オレフィン類、アリルグリシジルエーテル、アリル酢酸
等のアリル化合物、クロトン酸エステル類およびクロト
ン酸等が挙げられる。含フッ素共重合体の耐候性および
耐汚染性をより一層向上させる点で、フッ化エチレン、
三フッ化エチレン、四フッ化エチレン、塩化三フッ化エ
チレンおよび六フッ化プロピレンが好ましく、また顔料
の分散性を良好にする点で、クロトン酸が好ましい。
【０００９】本発明に用いる含フッ素重合体の製造法と
しては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合または塊状重合
等により、以下に示すラジカル発生型重合開始剤の存在
下に、重合温度２０〜１００℃程度で、圧力１〜２００
kg/cm2の条件で、上記各単量体を共重合させる方法が採
用できる。ラジカル発生型重合開始剤としては、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、ターシャリーブチ
ルパーオキシピバレート、ベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物、またはアゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等
のアゾ化合物等の油溶性重合開始剤、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム等の水溶性開始剤、並びにレドック
ス開始剤が使用できる。溶液重合を採用する場合の重合
溶媒としては、炭化水素系溶剤またはフッ素系有機溶剤
等が適当であり、また懸濁重合を採用する場合の懸濁剤
としては、部分ケン化ポリビニルアルコールまたはメチ
ルセルロース類等が適当である。
しては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合または塊状重合
等により、以下に示すラジカル発生型重合開始剤の存在
下に、重合温度２０〜１００℃程度で、圧力１〜２００
kg/cm2の条件で、上記各単量体を共重合させる方法が採
用できる。ラジカル発生型重合開始剤としては、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、ターシャリーブチ
ルパーオキシピバレート、ベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物、またはアゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等
のアゾ化合物等の油溶性重合開始剤、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム等の水溶性開始剤、並びにレドック
ス開始剤が使用できる。溶液重合を採用する場合の重合
溶媒としては、炭化水素系溶剤またはフッ素系有機溶剤
等が適当であり、また懸濁重合を採用する場合の懸濁剤
としては、部分ケン化ポリビニルアルコールまたはメチ
ルセルロース類等が適当である。
【００１０】上記共重合によって得られる含フッ素共重
合体の好ましい分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換
算の数平均分子量で２０００〜１０００００であり、更
に好ましくは５０００〜５００００である。数平均分子
量が２０００未満であると、塗膜の機械的物性が低下
し、一方１０００００を越えると、溶剤への溶解性が低
下する。
合体の好ましい分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換
算の数平均分子量で２０００〜１０００００であり、更
に好ましくは５０００〜５００００である。数平均分子
量が２０００未満であると、塗膜の機械的物性が低下
し、一方１０００００を越えると、溶剤への溶解性が低
下する。
【００１１】含フッ素共重合体を溶解する溶剤として
は、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル
類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
化合物；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ピリジン等の含窒素系化合物；トリクロロエタン、トリ
クロロエチレン等の含ハロゲン化合物等が挙げられる。
は、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル
類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
化合物；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ピリジン等の含窒素系化合物；トリクロロエタン、トリ
クロロエチレン等の含ハロゲン化合物等が挙げられる。
【００１２】本発明において、前記含フッ素共重合体と
共に使用される硬化剤は、水酸基と反応性の官能基を１
分子中に２個以上有する化合物であり、具体的には、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート等のイソシアネート類およびそのビウ
レット、アダクト、イソシアヌレート等の多量体、イソ
シアネート基をフェノール、メチルエチルケトオキシ
ム、カプロラクタム等のブロック化剤でブロックしたブ
ロックイソシアネート類等の多価イソシアネート類；メ
チル化メラミン、ブチル化メラミン、メチロール基型メ
チル化メラミン、イミノ基型メチル化メラミン、混合ア
ルキル化メラミン、メチロール基型混合エーテル化メラ
ミン、イミノ基型混合エーテル化メラミン等のメラミン
樹脂；ベンゾグアナミン樹脂、グリコールウリル樹脂、
カルボキシル変成アミノ樹脂、尿素樹脂等のアミノ化合
物が挙げられる。硬化剤の好ましい使用量は、含フッ素
共重合体１００重量部当たり、１〜１００重量部であ
り、さらに好ましくは１０〜５０重量部である。
共に使用される硬化剤は、水酸基と反応性の官能基を１
分子中に２個以上有する化合物であり、具体的には、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート等のイソシアネート類およびそのビウ
レット、アダクト、イソシアヌレート等の多量体、イソ
シアネート基をフェノール、メチルエチルケトオキシ
ム、カプロラクタム等のブロック化剤でブロックしたブ
ロックイソシアネート類等の多価イソシアネート類；メ
チル化メラミン、ブチル化メラミン、メチロール基型メ
チル化メラミン、イミノ基型メチル化メラミン、混合ア
ルキル化メラミン、メチロール基型混合エーテル化メラ
ミン、イミノ基型混合エーテル化メラミン等のメラミン
樹脂；ベンゾグアナミン樹脂、グリコールウリル樹脂、
カルボキシル変成アミノ樹脂、尿素樹脂等のアミノ化合
物が挙げられる。硬化剤の好ましい使用量は、含フッ素
共重合体１００重量部当たり、１〜１００重量部であ
り、さらに好ましくは１０〜５０重量部である。
【００１３】塗料の調製に際しては、含フッ素共重合体
および上記硬化剤以外に、その他通常塗料に配合される
レベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤および着色剤等を
配合してもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲
で、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂等の他の合成樹脂を配
合してもよい。得られた塗料は、鉄、ブリキまたはアル
ミニウム等の材質からなる基材表面に、刷毛塗りまたは
ロール塗り等により、乾燥後の膜厚が１０〜５０μｍ程
度になるように塗布した後、常温または加熱下で乾燥さ
せると、塗膜内での架橋反応が進行し、硬化塗膜が得ら
れる。
および上記硬化剤以外に、その他通常塗料に配合される
レベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤および着色剤等を
配合してもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲
で、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂等の他の合成樹脂を配
合してもよい。得られた塗料は、鉄、ブリキまたはアル
ミニウム等の材質からなる基材表面に、刷毛塗りまたは
ロール塗り等により、乾燥後の膜厚が１０〜５０μｍ程
度になるように塗布した後、常温または加熱下で乾燥さ
せると、塗膜内での架橋反応が進行し、硬化塗膜が得ら
れる。
【００１４】
【実施例】以下に、実施例を挙げて、本発明をさらに具
体的に説明する。
体的に説明する。
【実施例１】攪拌機を備えた１リットルのオートクレー
ブに酢酸エチル４００ｇ、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート４ｇ、ピバリン酸ビニル（以下ＶＰＶと略
す）４０ｇ、クロトン酸２−ヒドロキシエチル（以下Ｈ
Ｅと略す）１３ｇを仕込んだ。窒素置換して減圧脱気後
に、フッ化ビニリデン（以下ＶＤＦと略す）２２０ｇを
導入し、徐々に昇温し、５０℃に達したら、ＶＰＶ１０
０ｇ，ＨＥ３３ｇの混合液を６時間かけて添加する。添
加終了後さらに２時間重合を行った後、未反応のＶＤＦ
をパージし、オートクレーブを開放して共重合体溶液を
得た。得られた溶液を水／メタノール中に投入し、洗浄
乾燥し３３０ｇの共重合体を得た。重合収率は８１％で
あった。
ブに酢酸エチル４００ｇ、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート４ｇ、ピバリン酸ビニル（以下ＶＰＶと略
す）４０ｇ、クロトン酸２−ヒドロキシエチル（以下Ｈ
Ｅと略す）１３ｇを仕込んだ。窒素置換して減圧脱気後
に、フッ化ビニリデン（以下ＶＤＦと略す）２２０ｇを
導入し、徐々に昇温し、５０℃に達したら、ＶＰＶ１０
０ｇ，ＨＥ３３ｇの混合液を６時間かけて添加する。添
加終了後さらに２時間重合を行った後、未反応のＶＤＦ
をパージし、オートクレーブを開放して共重合体溶液を
得た。得られた溶液を水／メタノール中に投入し、洗浄
乾燥し３３０ｇの共重合体を得た。重合収率は８１％で
あった。
【００１５】得られた共重合体のＧＰＣで測定したポリ
スチレン換算の数平均分子量は、１００００であり、水
酸基価は５９mgＫＯＨ／g 、アリザリンコンプレクソン
法による比色定量法によりフッ素含量２５％と定量され
た。以上のデータに基づき、得られた共重合体の単量体
単位の割合（モル％）はＶＤＦ／ＶＰＶ／ＨＥ＝６０／
３１／９であった。次に共重合体５０ｇに、キシレン７
５ｇ，メチルイソブチルケトン７５ｇおよび酸化チタン
２５ｇを加えてペイントコンディショナーで１時間混合
した。上記溶液に、サイメル３０３〔三井サイアナミッ
ド（株）製メチル化メラミン〕を２０ｇを添加し更に１
０分混合した。得られた塗料をクロメート処理した０．
６mmのアルミ板上に塗布し、１７０℃で３０分乾燥し、
厚さ２０μｍの塗膜を得た。得られた塗膜の６０度光沢
は８２％、Ｔ折曲げ試験結果はゼロＴ、デュポン衝撃試
験（１ｋｇ，１／２インチ）５０ｃｍ以上であった。
スチレン換算の数平均分子量は、１００００であり、水
酸基価は５９mgＫＯＨ／g 、アリザリンコンプレクソン
法による比色定量法によりフッ素含量２５％と定量され
た。以上のデータに基づき、得られた共重合体の単量体
単位の割合（モル％）はＶＤＦ／ＶＰＶ／ＨＥ＝６０／
３１／９であった。次に共重合体５０ｇに、キシレン７
５ｇ，メチルイソブチルケトン７５ｇおよび酸化チタン
２５ｇを加えてペイントコンディショナーで１時間混合
した。上記溶液に、サイメル３０３〔三井サイアナミッ
ド（株）製メチル化メラミン〕を２０ｇを添加し更に１
０分混合した。得られた塗料をクロメート処理した０．
６mmのアルミ板上に塗布し、１７０℃で３０分乾燥し、
厚さ２０μｍの塗膜を得た。得られた塗膜の６０度光沢
は８２％、Ｔ折曲げ試験結果はゼロＴ、デュポン衝撃試
験（１ｋｇ，１／２インチ）５０ｃｍ以上であった。
【００１６】
【実施例２】実施例１で得られた共重合体５０ｇに、キ
シレン７５ｇ，メチルイソブチルケトン７５ｇおよび酸
化チタン２５ｇを加えてペイントコンディショナーで１
時間混合した後、コロネートＨＸ〔日本ポリウレタン
（株）製ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌ
レート〕を１０．４ｇを添加しよくかき混ぜ、塗料を調
製した。上記塗料を脱脂処理した０．６mmのアルミ板上
に塗布し、常温で７日間放置し、厚さ２０μｍの塗膜を
得た。得られた塗膜の６０度光沢は８４％、Ｔ折曲げ試
験結果はゼロＴ、デュポン衝撃試験（１ｋｇ，１／２イ
ンチ）５０ｃｍ以上であった。
シレン７５ｇ，メチルイソブチルケトン７５ｇおよび酸
化チタン２５ｇを加えてペイントコンディショナーで１
時間混合した後、コロネートＨＸ〔日本ポリウレタン
（株）製ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌ
レート〕を１０．４ｇを添加しよくかき混ぜ、塗料を調
製した。上記塗料を脱脂処理した０．６mmのアルミ板上
に塗布し、常温で７日間放置し、厚さ２０μｍの塗膜を
得た。得られた塗膜の６０度光沢は８４％、Ｔ折曲げ試
験結果はゼロＴ、デュポン衝撃試験（１ｋｇ，１／２イ
ンチ）５０ｃｍ以上であった。
【００１７】
【実施例３】初期仕込をＶＰＶ３０ｇ、ＨＥ１０ｇ、Ｖ
ＤＦ２８０ｇとし、後添加をＶＰＶ８０ｇ、ＨＥ３０ｇ
とした以外は実施例１と同様に重合を行い、２８５ｇの
共重合体を得た。重合収率は６６％であった。得られた
共重合体の平均分子量は９０００であり、水酸基価は５
３mgＫＯＨ／g 、フッ素含量３２％と定量された。以上
のデータに基づき、得られた共重合体の単量体単位の割
合（モル％）はＶＤＦ／ＶＰＶ／ＨＥ＝７０／２２／８
であった。実施例１と同様に評価した塗膜物性は、光沢
８０％、Ｔ折曲げ試験ゼロＴ、デュポン衝撃５０ｃｍ以
上であった。
ＤＦ２８０ｇとし、後添加をＶＰＶ８０ｇ、ＨＥ３０ｇ
とした以外は実施例１と同様に重合を行い、２８５ｇの
共重合体を得た。重合収率は６６％であった。得られた
共重合体の平均分子量は９０００であり、水酸基価は５
３mgＫＯＨ／g 、フッ素含量３２％と定量された。以上
のデータに基づき、得られた共重合体の単量体単位の割
合（モル％）はＶＤＦ／ＶＰＶ／ＨＥ＝７０／２２／８
であった。実施例１と同様に評価した塗膜物性は、光沢
８０％、Ｔ折曲げ試験ゼロＴ、デュポン衝撃５０ｃｍ以
上であった。
【００１８】
【実施例４】初期仕込を酢酸ビニル（以後ＶＡＣと略
す）２５ｇ、ＨＥ１２ｇ、ＶＤＦ２００ｇとして、後添
加をＶＡＣ７５ｇ、ＨＥ３６ｇとした以外は実施例１と
同様に重合を行い、２６８ｇの共重合体を得た。重合収
率は７７％であった。得られた共重合体のの平均分子量
は１２０００であり、水酸基価は５９mgＫＯＨ／g 、フ
ッ素含量３０％と定量された。以上のデータに基づき、
得られた共重合体の単量体単位の割合（モル％）はＶＤ
Ｆ／ＶＡＣ／ＨＥ＝６１／３１／８であった。実施例１
と同様に評価した塗膜物性は、光沢８３％、Ｔ折曲げ試
験ゼロＴ、デュポン衝撃５０ｃｍ以上であった。
す）２５ｇ、ＨＥ１２ｇ、ＶＤＦ２００ｇとして、後添
加をＶＡＣ７５ｇ、ＨＥ３６ｇとした以外は実施例１と
同様に重合を行い、２６８ｇの共重合体を得た。重合収
率は７７％であった。得られた共重合体のの平均分子量
は１２０００であり、水酸基価は５９mgＫＯＨ／g 、フ
ッ素含量３０％と定量された。以上のデータに基づき、
得られた共重合体の単量体単位の割合（モル％）はＶＤ
Ｆ／ＶＡＣ／ＨＥ＝６１／３１／８であった。実施例１
と同様に評価した塗膜物性は、光沢８３％、Ｔ折曲げ試
験ゼロＴ、デュポン衝撃５０ｃｍ以上であった。
【００１９】
【実施例５】初期仕込をＶＡＣ３０ｇ、ＨＥ１５ｇ、ク
ロロトリフルオロエチレン（以後ＣＴＦＥと略す）１０
０ｇ、ＶＤＦ１８０ｇとし、後添加をＶＡＣ６０ｇ，Ｈ
Ｅ３５ｇとした以外は実施例１と同様に重合を行い、３
３５ｇの共重合体を得た。重合収率は８０％であった。
得られた共重合体の平均分子量は１３０００であり、水
酸基価は５１mgＫＯＨ／g 、フッ素含量３５％、塩素含
量８％と定量された。以上のデータに基づき、得られた
共重合体の単量体単位の割合（モル％）はＶＤＦ／ＣＴ
ＦＥ／ＶＡＣ／ＨＥ＝４９／２０／２３／８であった。
実施例１と同様に評価した塗膜物性は、光沢８１％、Ｔ
折曲げ試験ゼロＴ、デュポン衝撃５０ｃｍ以上であっ
た。
ロロトリフルオロエチレン（以後ＣＴＦＥと略す）１０
０ｇ、ＶＤＦ１８０ｇとし、後添加をＶＡＣ６０ｇ，Ｈ
Ｅ３５ｇとした以外は実施例１と同様に重合を行い、３
３５ｇの共重合体を得た。重合収率は８０％であった。
得られた共重合体の平均分子量は１３０００であり、水
酸基価は５１mgＫＯＨ／g 、フッ素含量３５％、塩素含
量８％と定量された。以上のデータに基づき、得られた
共重合体の単量体単位の割合（モル％）はＶＤＦ／ＣＴ
ＦＥ／ＶＡＣ／ＨＥ＝４９／２０／２３／８であった。
実施例１と同様に評価した塗膜物性は、光沢８１％、Ｔ
折曲げ試験ゼロＴ、デュポン衝撃５０ｃｍ以上であっ
た。
【００２０】
【比較例１】攪拌機を備えた１リットルのオートクレー
ブに酢酸エチル４００ｇ、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート４ｇ、エチルビニルエーテル（以下ＥＶＥ
と略す）５３ｇ、シクロヘキシルビニルエーテル（以下
ＣＨＶＥと略す）９９ｇ、ヒドロキシブチルビニルエー
テル（以下ＨＢＶＥと略す）４３ｇを仕込んだ。窒素置
換して減圧脱気後に、ＣＴＦＥ２００ｇを導入し、徐々
に昇温し、５０℃で８時間重合後、ＣＴＦＥをパージ
し、オートクレーブを開放して共重合体溶液を得た。得
られた溶液を水／メタノール中に投入し、洗浄乾燥し３
１６ｇの共重合体を得た。重合収率は８０％であった。
得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算の数
平均分子量は１２０００であり、水酸基価は５１mgＫＯ
Ｈ／g 、アリザリンコンプレクソン法による比色定量法
によりフッ素含量２６％と定量された。また、13Ｃ−Ｎ
ＭＲによりＥＶＥおよびＣＨＶＥの各含有量を分析した
結果、共重合体の単量体単位の割合（モル％）はＣＴＦ
Ｅ／ＥＶＥ／ＣＨＶＥ／ＨＢＶＥ＝５１／１９／２０／
１０であった。これを実施例１の方法で塗膜評価したと
ころ、光沢８２％と良かったが、Ｔ折曲げ試験３Ｔ、デ
ュポン衝撃４０ｃｍと加工性が不良であった。
ブに酢酸エチル４００ｇ、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート４ｇ、エチルビニルエーテル（以下ＥＶＥ
と略す）５３ｇ、シクロヘキシルビニルエーテル（以下
ＣＨＶＥと略す）９９ｇ、ヒドロキシブチルビニルエー
テル（以下ＨＢＶＥと略す）４３ｇを仕込んだ。窒素置
換して減圧脱気後に、ＣＴＦＥ２００ｇを導入し、徐々
に昇温し、５０℃で８時間重合後、ＣＴＦＥをパージ
し、オートクレーブを開放して共重合体溶液を得た。得
られた溶液を水／メタノール中に投入し、洗浄乾燥し３
１６ｇの共重合体を得た。重合収率は８０％であった。
得られた共重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算の数
平均分子量は１２０００であり、水酸基価は５１mgＫＯ
Ｈ／g 、アリザリンコンプレクソン法による比色定量法
によりフッ素含量２６％と定量された。また、13Ｃ−Ｎ
ＭＲによりＥＶＥおよびＣＨＶＥの各含有量を分析した
結果、共重合体の単量体単位の割合（モル％）はＣＴＦ
Ｅ／ＥＶＥ／ＣＨＶＥ／ＨＢＶＥ＝５１／１９／２０／
１０であった。これを実施例１の方法で塗膜評価したと
ころ、光沢８２％と良かったが、Ｔ折曲げ試験３Ｔ、デ
ュポン衝撃４０ｃｍと加工性が不良であった。
【００２１】
【発明の効果】本発明の含フッ素共重合体系塗料は、低
温硬化が可能で、鉄、ステンレス、ブリキまたはアルミ
ニウムなどの金属板に塗装した塗装板の加工性が良好
で、しかも塗膜が高光沢であり、プレコートメタル用と
して特に好適である。
温硬化が可能で、鉄、ステンレス、ブリキまたはアルミ
ニウムなどの金属板に塗装した塗装板の加工性が良好
で、しかも塗膜が高光沢であり、プレコートメタル用と
して特に好適である。
Claims (1)
- 【請求項１】フッ化ビニリデン単量体単位、クロトン酸
ヒドロキシアルキル単量体単位およびカルボン酸ビニル
エステル単量体単位を必須構成単位とし、必要に応じて
上記単量体単位以外のラジカル重合性単量体単位を含有
してなる含フッ素共重合体および硬化剤からなる溶剤型
塗料用組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27671191A JPH0586321A (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | 溶剤型塗料用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27671191A JPH0586321A (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | 溶剤型塗料用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586321A true JPH0586321A (ja) | 1993-04-06 |
Family
ID=17573264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27671191A Pending JPH0586321A (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | 溶剤型塗料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0586321A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6551297B2 (en) | 1996-06-04 | 2003-04-22 | Kao Corporation | Absorbent article |
| JP2015500378A (ja) * | 2011-12-13 | 2015-01-05 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | ハイブリッドポリマー |
-
1991
- 1991-09-27 JP JP27671191A patent/JPH0586321A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6551297B2 (en) | 1996-06-04 | 2003-04-22 | Kao Corporation | Absorbent article |
| JP2015500378A (ja) * | 2011-12-13 | 2015-01-05 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | ハイブリッドポリマー |
| US10920006B2 (en) | 2011-12-13 | 2021-02-16 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Hybrid polymers |
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