JP3131985B2

JP3131985B2 - 含フッ素共重合体および該重合体を含む塗料用組成物

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Publication number: JP3131985B2
Application number: JP02230424A
Authority: JP
Inventors: 晴彦毛利; 義喜清水
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1990-08-30
Filing date: 1990-08-30
Publication date: 2001-02-05
Anticipated expiration: 2016-02-05
Also published as: JPH04110310A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は溶媒可溶である含フッ素共重合体およびその
共重合体を含む塗料用組成物に関する。

［従来の技術］一般にフルオロオレフィンからえられる含フッ素重合
体は耐候性、耐熱性、耐薬品性、撥水撥油性などの特徴
的な性質にすぐれるため、産業用から家庭用まで幅広い
分野で用いられている。しかしながら、フルオロオレフ
ィンと共重合できる単量体が限られるため、共重合体の
改質がしにくいことや、汎用の有機溶媒への溶解性が低
いという性質を有している。一方、α，β−不飽和カル
ボン酸エステルは汎用性の高い単量体であり、エステル
基の種類が豊富であるので新規重合体の合成や重合体の
改質が容易にでき、えられる重合体は溶媒溶解性に富ん
でいる。したがって、フルオロオレフィンとα，β−不
飽和カルボン酸エステルとを共重合できれば含フッ素共
重合体の特徴と利用分野が広がることになる。しかし、
フルオロオレフィンとα，β−不飽和カルボン酸エステ
ルを有機溶媒中ラジカル重合開始剤を用いて反応させて
も、容易に共重合体はえられない。また重合体がえられ
るばあいでも、ほぼ一方の単量体のみが重合しているこ
とが多い。

ところで、α，β−不飽和カルボン酸エステルのひと
つであるマレイン酸ジエステルは単独重合しにくいが、
電子供与性ビニル単量体とは交互共重合しやすい。ま
た、フルオロオレフィンも電子供与性ビニル単量体と交
互共重合しやすいことが知られている。

一方、マレイン酸ジエステルの異性体であるフマル酸
ジエステルはフルオロオレフィンとの共重合性がわる
く、えられる共重合体のフルオロオレフィン単位の含有
量が低い。また、それからえられる塗膜は撥水撥油性、
耐候性などに劣る。

［発明が解決しようとする課題］このような従来の技術に鑑み、溶媒溶解性のよいフル
オロオレフィンとマレイン酸ジエステル単位を含む共重
合体をうるべく本発明者らが鋭意検討した結果、フルオ
ロオレフィンとマレイン酸ジエステル、さらに電子供与
性ビニル単量体とを共重合させることにより、その目的
を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

［課題を解決するための手段］すなわち、本発明は、（１）フルオロオレフィン、（２）マレイン酸ジエス
テルおよび（３）電子供与性ビニル単量体（ただし、イ
ソブチレンは除く）、必要に応じて（４）化学的硬化性
を付与する官能基を有するビニル単量体を共重合させる
ことによりえられる含フッ素共重合体およびえられる共
重合体と溶媒および必要に応じて硬化剤とからなる塗料
用組成物に関する。

本発明の含フッ素共重合体は、溶媒溶解性や硬化剤と
の相溶性、顔料分散性などに優れ、該共重合体が与える
塗膜は透明で光沢があり、撥水撥油性、防汚性、基材と
の密着性、機械的性質、耐候性、耐溶剤性などの塗膜性
能に優れている。

［作用および実施例］本発明で用いるフルオロオレフィン（１）としては、
たとえばテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ビニリデンフル
オライド、フッ化ビニル、トリフルオロエチレンなどが
あげられる。えられる共重合体中の構造単位（１）の含
有量は10〜80モル％である。10％未満のばあいは撥水撥
油性、防汚性、耐候性、耐溶剤性に劣り、80モル％を超
えるばあいは溶媒溶解性に劣る。

マレイン酸ジエステル（２）としては、たとえばマレ
イン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプ
ロピル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジシクロヘキ
シル、マレイン酸ジフェニル、マレイン酸ジベンジル、
マレイン酸ジトリチル、マレイン酸ジトリフルオロメチ
ル、マレイン酸ジトリフルオロエチル、マレイン酸ジヘ
キサフルオロプロピルなどがあげられる。共重合体中の
構造単位（２）の含有量は１〜50モル％である。50モル
％を超えるばあいは共重合体の合成が困難である。

電子供与性ビニル単量体（３）としては、たとえばメ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロ
ピルビニルエーテル、iso−ブチルビニルエーテル、ter
t−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテ
ル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニル
エーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、２−ク
ロロメチルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテ
ル類；シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシル
ビニルエーテル、メチルシクロヘキシルビニルエーテ
ル、シクロオクチルビニルエーテルなどのシクロアルキ
ルビニルエーテル類；ベンジルビニルエーテル、フェネ
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ペンタ
フルオロフェニルビニルエーテルなどの芳香族基を含有
するビニルエーテル類;2,2,2−トリフルオロエチルビニ
ルエーテル、ペンタフルオロエチルビニルエーテル、2,
2,3,3−テトラフルオロプロピルビニルエーテル、2,2,
3,3,3−ペンタフルオロプロピルビニルエーテル、2,2,
3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチルビニルエーテ
ル、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−ヘキサデカフ
ルオロノニルビニルエーテルなどのフルオロアルキルビ
ニルエーテル類；エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、１−ブテン、１−ペンテンなどのα−オレフィン
類；酢酸アリル、プロピオン酸アリル、酪酸アリル、ピ
バリン酸アリル、ラウリン酸アリル、トリフルオロ酢酸
アリル、安息香酸アリルなどのアリルエステル類などが
あげられる。構造単位（３）の含有量は５〜60モル％で
ある。この範囲外では共重合体の合成が容易でない。

官能基を有するビニル単量体（４）は含フッ素共重合
体に化学的硬化性を付与するものであり、官能基として
は水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、シ
リル基などがあげられる。単量体（４）の具体例として
は、たとえば２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３
−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ
プロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニル
エーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエ
ーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−
ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、アリルアルコー
ル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−ブテン、５−ヒドロキシ−２−
メチル−１−ペンテン、３−（トリメトキシシリル）プ
ロピルビニルエーテル、３−（トリエトキシシリル）プ
ロピルビニルエーテル、３−（トリメトキシシリル）プ
ロピルアリルエーテル、３−（トリエトキシシリル）プ
ロピルアリルエーテル、グリシジルビニルエーテル、グ
リシジルアリルエーテル、３−アリルオキシプロピオン
酸、クロトン酸、ビニル酢酸、イタコン酸、トリメトキ
シシリルプロピルビニルエーテルなどがあげられる。構
造単位（４）の含有量は１〜30モル％である。１％未満
では化学的な硬化性が不充分であり、30モル％を超える
ばあいはゲル化が生じやすく保存安定性に劣り、またえ
られる塗膜がもろくなる。

構造単位（１）、（２）、（３）および（４）はいず
れも２種以上含有されていてもよい。

本発明の共重合体の数平均分子量は、テトラヒドロフ
ランを溶離液に用いたゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（GPC）による測定で1000〜200000である。ま
た、示差走査熱量計（DSC）により求めた共重合体のガ
ラス転移温度は−30〜100℃である。分子量が小さすぎ
ると塗膜の硬度が不充分となり、大きすぎると共重合体
の溶液の粘度が大きすぎて取扱いが困難となる。したが
って、好ましい範囲は1000〜80000である。

構造単位（１）〜（４）に加えて、共重合可能な他の
単量体に由来する構造単位（５）を30モル％以下、好ま
しくは１〜25モル％含有せしめ、前記含フッ素共重合体
の特性を損なわずに該他の単量体が有する他の性質を付
与せしめてもよい。他の単量体としては、たとえば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサテ
ィック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、ｐ−tert−ブチル安息香酸ビニ
ル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニ
ル、トリフルオロ酢酸ビニル、ヘキサフルオロプロピオ
ン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；パーフ
ルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニ
ルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテルなど
のフルオロアルキルフルオロビニルエーテル類；メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸またはアクリル酸
のエステル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレ
ン、α−メチルスチレンなどが代表的なものとしてあげ
られる。

本発明の共重合体の製法は、通常、乳化、懸濁または
溶液重合法で行なわれる。重合温度は、いずれの重合方
法でも通常０〜100℃、好ましくは５〜80℃である。重
合圧は、いずれの重合方法でも通常１〜100kg/cm²Gであ
る。

重合媒体としては、乳化重合法では水、懸濁重合法で
は、たとえば水、tert−ブタノール、1,1,2−トリクロ
ロ−1,2,2−トリフルオロエタン、1,2−ジクロロ−1,1,
2,2−テトラフルオロエタンまたはこれらの混合物など
が用いられる。溶液重合法では、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル類；アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケ
トン類；ヘキサン、シクロヘキサン、オクタンなどの炭
化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メタキシレ
ンヘキサフルオライドなどの芳香族炭化水素類；メタノ
ール、エタノール、tert−ブタノール、iso−プロパノ
ール、エチレングリコールモノアルキルエーテルなどの
アルコール類；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラ
ン、ジオキサンなどの環状エーテル類；ジメチルスルホ
キシド、ニトロメタンなど、またはこれらの混合物など
があげられる。

重合開始剤としては、たとえば過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウムなどの過硫酸塩類（さらに必要に応じて
亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ナフテ
ン酸コバルト、ジメチルアニリンなどの還元剤も併用で
きる）；酸化剤（たとえば過酸化アンモニウム、過酸化
カリウムなど）と還元剤（たとえば亜硫酸ナトリウムな
ど）および遷移金属塩（たとえば硫酸鉄など）からなる
レドックス開始剤類；アセチルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類；
イソプロポキシカルボニルパーオキサイド、tert−ブト
キシカルボニルパーオキサイドなどのジアルコキシカル
ボニルパーオキサイド類；メチルエチルケトンパーオキ
サイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトン
パーオキサイド類；過酸化水素、tert−ブチルハイドロ
パーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどの
ハイドロパーオキサイド類；ジ−tert−ブチルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイドなどのジアルキルパー
オキサイド類;tert−ブチルパーオキシアセテート、ter
t−ブチルパーオキシピバレートなどのアルキルパーオ
キシエステル類;2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、
2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）、2,
2′−アゾビス（２−メチルバレロニトリル）、2,2′−
アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニル）、2,2′
−アゾビスイソ酪酸ジメチル、2,2′−アゾビス［２−
（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］、4,4′−ア
ゾビス（４−シアノペンテン酸）などのアゾ系化合物な
どが使用できる。

いずれの重合法においても重合中に単量体または重合
体からフッ化水素または塩化水素が脱離して、重合媒体
中が酸性になり、重合体がゲル化することがあるので、
系内に炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
カリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、金属酸化
物、ハイドロタルサイト類などの無機塩類；ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、トリエチルアミンなどの有機ア
ミン類；塩基性陰イオン交換樹脂を添加して、脱離した
フッ化水素や塩化水素を中和してもよい。

本発明の含フッ素共重合体はそのまま溶媒に溶解して
塗料用組成物とし、たとえばラッカー型塗料として使用
できる。

本発明の共重合体は前記のごとく使用する溶媒の種類
や条件の制限が大きく緩和される。したがって、本発明
の塗料用組成物の溶媒としては、前記した重合溶媒など
があげられる。

塗料用組成物中の共重合体濃度は５〜95重量％、好ま
しくは10〜70重量％である。

共重合体が官能基を有する構造単位（４）を有してい
るばあい、硬化剤を配合して硬化型塗料用組成物とする
ことができる。硬化剤としては共重合体中の官能基と反
応して架橋する、たとえばイソシアネート類やアミノ樹
脂類、酸無水物類、シランカップリング剤などが通常用
いられる。

前記イソシアネート類の具体例としては、たとえば2,
4−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,
4′−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、リジンメチルエステ
ルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシア
ネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ｎ−ペンタン−1,4
−ジイソシアネート、これらの三量体、これらのアダク
ト体やビュウレット体、これらの重合体で２個以上のイ
ソシアネート基を有するもの、さらにブロック化された
イソシアネート類などがあげられるが、これらに限定さ
れるものではない。

前記アミノ樹脂類の具体例としては、たとえば尿素樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、グリコール
ウリル樹脂のほか、メラミンをメチロール化したメチロ
ール化メラミン樹脂、メチロール化メラミンをメタノー
ル、エタノール、ブタノールなどのアルコール類でエー
テル化したアルキルエーテル化メラミン樹脂などがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。

酸無水物類の具体例としては、たとえば無水フタル
酸、無水ピコメリット酸、無水メリット酸などがあげら
れるが、これらに限定されるものではない。

シランカップリング剤の具体例としては、たとえば３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、トリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシランなどがあげられるが、
これらに限定されるものではない。

硬化剤の配合量は、前記含フッ素共重合体中の官能基
（−OH基）１当量に対して0.1〜５当量、好ましくは0.5
〜1.5当量である。本発明の組成物は通常０〜200℃で数
分間ないし10日間程度で硬化させることができる。

本発明の硬化用組成物には、さらに各種の添加剤を配
合することができる。添加剤としては、硬化促進剤、顔
料、顔料分散剤、レベリング剤、消泡剤、ゲル化防止
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などがあげられる。

硬化促進剤としては、たとえば有機スズ化合物、酸性
リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミンとの反応
物、飽和または不飽和の多価カルボン酸またはその酸無
水物、有機チタネート化合物、アミン系化合物、オクチ
ル酸鉛などがあげられる。

硬化促進剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。

硬化促進剤の配合割合は共重合体100重量部に対して
1.0×10^-6〜1.0×10^-2重量部程度が好ましく、5.0×10
^-5〜1.0×10^-3重量部程度がさらに好ましい。

顔料の具体例としては、たとえば酸化チタン、炭酸カ
ルシウムもしくはカーボンブラックなどの無機顔料；フ
タロシアニン系、キナクリドン系もしくはアゾ系などの
有機顔料などがあげられるが、これらのみに限定される
ものではない。顔料の添加量は通常共重合体に対して約
200重量％までである。

本発明の組成物は、前記各成分を充分混合することに
よって調製できる。

本発明の組成物は、溶剤溶解性に優れ、形成された塗
膜は高度の耐候性を有し、耐汚染性や耐薬品性、光学的
性質、機械的性質、基材への密着性、耐熱黄変性などに
優れたものであり、通常の硬化用組成物と同じく建材、
内装材などの屋内用あるいは建材、自動車、航空機、船
舶、電車などの屋外用の塗料として金属、木材、コンク
リート、プラスチックなどに直接、あるいはウオッシュ
プライマー、錆止め塗料、エポキシ塗料、アクリル樹脂
塗料、ポリエステル樹脂塗料などの下塗り塗料の上に重
ねて塗装することができる。さらにシーリング剤やフィ
ルム形成剤としても使用できる。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明す
る。

実施例１（共重合体の製造） 1000mlのステンレス製オートクレーブに酢酸ブチル
（BuOAu）250g、マレイン酸ジエチル（DEM）96.4g、エ
チルビニルエーテル（EVE）60.6g、2,2′−アゾビス
（2,4−ジメチルバレロニトリル）3.2gを仕込み、０℃
に氷冷したのちチッ素置換し、減圧下に脱気した。この
ものにクロロトリフルオロエチレン（CTFE）163gを仕込
み、撹拌下に50℃に加熱し、25時間反応させ、反応器内
圧が4.3kg/cm²Gから3.2kg/cm²Gへ下がった時点で反応を
停止した（重合収率54重量％）。えられた硬化性含フッ
素共重合体を¹⁹F−NMR、¹H−NMRおよび元素分析法で分
析したところ、CTFE35モル％、EVE50モル％およびDEM15
モル％とからなる共重合体であり、GPCで測定した数平
均分子量（ｎ）は3.7×10⁴であった。

また、共重合体の溶解性をつぎの方法で調べた。結果
を第１表に示す。

溶解性試験共重合体の小片と酢酸ブチルを混合し、よく撹拌する
（要すれば加熱する）。室温で放置したのち目視により
溶解状態を観察する。

◎：完全に溶解 ○：一部溶解 ×：不溶（組成物の調整）えられた共重合体50gを酢酸ブチル100gに溶解し、塗
料用組成物を調製した。

この組成物をアルミニウム板上に塗布し、風乾したの
ち100℃で１時間乾燥して硬化皮膜を形成させた。

この硬化皮膜の透明性および光沢を目視により観察し
た。結果を第１表に示す。

なお、判定基準はつぎのとおりとした。

（透明性） ◎：透明 ○：少し濁りあり ×：不透明（光沢） ◎：光沢あり ○：少し光沢あり ×：光沢なし実施例２〜６および比較例第１表に示す各単量体を用いたほかは実施例１と同様
にして共重合体を製造し、その溶解性を調べた。

ついで、えられた共重合体を用いて実施例１と同様に
して組成物を調製し、塗布硬化させて硬化皮膜の透明性
を調べた。結果を第１表に示す。

なお、実施例４〜６および比較例では、組成物の調製
時に硬化剤として武田薬品工業（株）製のタケネートＤ
−140N（NCO含量10.6重量％）を共重合体中の水酸基に
対してイソシアネート基が等モルとなるように加えた。

なお、第１表中の単量体符号はつぎのものである。

CTFE:クロロトリフルオロエチレン TFE :テトラフルオロエチレン HFP:ヘキサフルオロプロピレン VdF:ビニリデンフルオライド DEM:マレイン酸ジエチル DBM:マレイン酸ジブチル DEF:フマル酸ジエチル EVE:エチルビニルエーテル 4FVE:2,2,3,3−テトラフルオロプロピルビニルエーテ
ル IB:イソブチレン E :エチレン HBVE:4−ヒドロキシブチルビニルエーテル HMP:5−ヒドロキシ−２−メチル−１−ペンテン［発明の効果］本発明の製法でえられる含フッ素共重合体は溶剤溶解
性がよく汎用の溶剤が使用でき、かつ硬化剤と併用する
ことにより耐候性、撥水撥油性、耐汚染性、基材への密
着性、光学的性質などにすぐれた塗膜を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 127/12 Ｃ０９Ｄ 127/12 129/10 129/10 135/02 135/02 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 214/18 - 214/28 C08F 216/14 - 216/16 C08F 218/12 C08F 222/14 C09D 127/12 - 127/20 C09D 129/10 C09D 135/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）フルオロオレフィン、（２）マレイ
ン酸ジエステルおよび（３）アルキルビニルエーテル
類、シクロアルキルビニルエーテル類、芳香族基含有ビ
ニルエーテル類、フルオロアルキルビニルエーテル類、
α−オレフィン類（ただし、イソブチレンは除く）およ
びアリルエステル類よりなる群から選ばれた電子供与性
ビニル単量体を共重合させることによりえられ、かつ単
量体（１）、（２）および（３）に由来する構造単位を
それぞれ10〜80モル％、１〜50モル％および５〜60モル
％含む数平均分子量が1000〜200000の含フッ素共重合
体。
【請求項２】（１）フルオロオレフィン、（２）マレイ
ン酸ジエステル、（３）アルキルビニルエーテル類、シ
クロアルキルビニルエーテル類、芳香族基含有ビニルエ
ーテル類、フルオロアルキルビニルエーテル類、α−オ
レフィン類（ただし、イソブチレンは除く）およびアリ
ルエステル類よりなる群から選ばれた電子供与性ビニル
単量体および（５）共重合可能な他の単量体を共重合さ
せることによりえられ、かつ単量体（１）、（２）、
（３）および（５）に由来する構造単位をそれぞれ10〜
80モル％、１〜50モル％、５〜60モル％および０〜30モ
ル％含む数平均分子量が1000〜200000の含フッ素共重合
体と溶媒とからなる塗料用組成物。
【請求項３】（１）フルオロオレフィン、（２）マレイ
ン酸ジエステル、（３）アルキルビニルエーテル類、シ
クロアルキルビニルエーテル類、芳香族基含有ビニルエ
ーテル類、フルオロアルキルビニルエーテル類、α−オ
レフィン類（ただし、イソブチレンは除く）およびアリ
ルエステル類よりなる群から選ばれた電子供与性ビニル
単量体および（４）化学的硬化性を付与する官能基を有
するビニル単量体を共重合させることによりえられ、か
つ単量体（１）、（２）、（３）および（４）に由来す
る構造単位をそれぞれ10〜80モル％、１〜50モル％、５
〜60モル％および１〜30モル％含む数平均分子量が1000
〜200000の含フッ素共重合体。
【請求項４】（１）フルオロオレフィン、（２）マレイ
ン酸ジエステル、（３）アルキルビニルエーテル類、シ
クロアルキルビニルエーテル類、芳香族基含有ビニルエ
ーテル類、フルオロアルキルビニルエーテル類、α−オ
レフィン類（ただし、イソブチレンは除く）およびアリ
ルエステル類よりなる群から選ばれた電子供与性ビニル
単量体、（４）化学的硬化性を付与する官能基を有する
ビニル単量体および（５）共重合可能な他の単量体を共
重合させることによりえられ、かつ単量体（１）、
（２）、（３）、（４）および（５）に由来する構造単
位をそれぞれ10〜80モル％、１〜50モル％、５〜60モル
％、１〜30モル％および０〜30モル％含む数平均分子量
が1000〜200000の含フッ素共重合体と溶媒と硬化剤とか
らなる硬化型塗料用組成物。