212197 Λ 6 Β6 經濟部屮央標準工消"_合作社印製 五、發明説明α ) 本發明係關於塗料用之含氟黏合劑。 基於含氟之共聚物之塗料条统，它含有可交聯之0H 基圍的部份者俗熟知。為了保証大的遮蓋能力給自它所産 生之塗層，例如：一値外壁塗層，此等塗料条統，通常配 置以高比例的顔料。然而，經埋入之顔料粒子充作雜質體 及破裂位置在塗料的構造中達某一程度，它可影逛極細通 道的開孔，水份可滲透通過它，在極端情況，直接通過塗 層而至基質。此現象導致侵蝕，尤其在金屬基質上，舉例 而言，它可能造成黃锈粒子的外觀在表面上面因此表面褪 色。因此時常須要施加具有低或無色素澱積之最後塗膜在 塗層本體上。然而，此方式代表芬外之昂貴操作。 出人意料以外，余等發現：如果將所諝之磺氟化合物 错加至塗料条統中時，此等缺點不會發生。因此，本發明 建議一種含氣之塗料黏合劑，它包括： a) 基於組份a) +b)之總和，以重量計5至80%的 自式：CF2 = CFX的含氟烯烴所衍生出之經精細 分割之低分子量聚氟烯烴，此式中，X是F或Ci, 具有自102至10e Pa之熔體黏度， b) 基於組份a) + b)之總和，以重量計，95至20 %的一種含氟之共聚物，它俗由式：CF2 = C.FY 之氣烯烴的共聚之單位所組成，此式中，Y是F，具 有1至8個碩原子之全氟烷基原子圍或CP ;或由具 % 有9至11個碩原子之醯基原子圍之強支鏈羧酸的乙 烯基酯與的共聚之單位所組成；及由含有OH基圍之 (請先閱讀背面之注意事，項再填寫本頁) 裝* 訂_ 本紙張尺度逍用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) -3 - 民國82年3月修正 P付件 2A:第 80109190 212197 五、發明説明（2> 乙烯基共聚物的共聚單位所組成，及 c )基於以重量計100份的a)加b)總和，以重量計 ,20至300份之一種傳統式塗料溶劑。 組份a)是三氟氣乙烯或宜為四氟乙烯的低分子量均 聚物。此等所謂之碩氟石蜡一有時亦指微粉末具有較傳統 式高分子量聚氟乙烯（PTFE)或聚三氟氯乙烯（ PCTFE)為低之分子量；此係以較低之熔融黏度表示 之；它是自102至105卩& s,以l〇z至105 Pa s為佳。 為了使用於如本發明之塗料黏合劑中，應將此等碩氟 石蜡精細分割。具有主要粒子平均大小為0. 1至15// m之粉末，宜為0.1至10wm較適合。 此等低分子量之碩氟石蝤（PTFE和PCTFE) 可以以兩種不同方式予以製備，即：在一方面，經由降解 高分子量之PTFE或PCTFE)成為具有較短鏈長之 單位，來自高分子物料之廢物，待別為此目的而利用者， 而在另一方面，經由合成相當短之鍵，即經由於有適當調 聚劑存在時，調聚TFE或CTFE。 降解高分子量P T F E可以在大都在高於4 0 Ot：溫 度，在減壓下，并於有惰性氣體和催化劑（如適當的話） 存在時，以熱解方式産生。此型之方法及自它所産生之産 物像熟知者，舉例而言，有下列美國專利案：No. 2,496, 978、3, 223, 739 及 4, 076, 760。相似型式的PCTFE之熱解降解 請 先 閲 背 面 -之 事 项 再 經濟部中央镲準局典工消费合作社印製 本纸張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 «釐） 一 4 ~· 212197 Λ 6 Β6 經濟部屮央標準沿A工消贽合作社印製 五、發明説明（3 ) ，舉例而言，記述於下列各美國專利案中：No. 2, 543, 530、2, 664, 449 及 2 , 8 5 4, 4 9 0 〇 然而，此型的碩氣降解石蝤亦可經由使用富含能置之 電離性輻射，尤其是伽瞵射線、X射線或中子射線，降解 高分子量PTFE或PCTFE予以獲得。此等方法及自 它所産生之PTFE和PCTFE等石蜡，舉例而言，記 述於下列各專利案中：英國768, 554;美國No. 3, 766, 031 ；3, 838, 030； 4, 029, 870;4，036, 718 和 4, 052, 278,以及歐洲專利案17, 349;和 德國專利案No. 2, 456, 869及 2,4 5 6,8 7 0。 最後，亦可利用經由在適當之調聚物中，調聚TFE 或CTFE,或經由低聚可獲得之所謂PTFE或 PCTFE合成石蝤於根據本發明之塗料黏合劑中。該調 聚作用可在調聚物本身中予以進行，或在其與傜液相之另 種有機溶劑之混合物中進行，或在有調聚物和一種界面活 化劑存在時之水相中進行。第一實例産生固體、粒狀而結 晶之石蟮，第二實例産生膠態含水分散體，自它，在有適 當試劑協助下，將石蜡凝固，并分離出，引起具有主要粒 子構造之葡萄狀粒子的凝聚。經由調聚作用所産生之此等 PTFE和PCTFE石蜡記述於下列美國專利案中： No. 2, 694, 721 ；2, 700, 661 ； (請先閱讀背面之注意事*項再蜞疹本頁) 裝· -d _ 本紙張尺度边用中a 8家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) _ 5 — 212197 五， •發明説明（ ) 4 3， 0 6 7 , 2 6 2 ； 3 , 10 2 , 8 6 2 ； 3 , 1 0 3 , 4 9 〇； 3 , 10 5 , 8 2 4及 3 , 9 5 6 , 〇 〇 0 0 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再塡寫本頁) 為了本發明之目的，將商業上亦可供應之此型的碩氟 石蜡，若必要的話，必須加以更進一步精細研磨。此等粒 子應具有0· 1至15wm的平均粒子大小（在附聚情況 下，對初始粒子之大小而言），以0. 1至10//m為佳 。氟碩石蝤之熔融黏度是101至10s Pa s,而宜 為 102 至 1〇5 Pa s〇 根據本發明，含氟之塗料黏合劑之組份b)的含氟共 聚物是含有通式CF2 = CFY之氟烯烴的共聚單位者， 此式中，Y是F,具有1至8個碩原子之全氟烷基原或 C又。此等含氟化合物的實例是：全氟丁烯一 1、全氟辛 稀一1、全氟己烯一 1及全氟異丁烯，而宜為一氣三氟乙 嫌、六氟丙烯，尤其是四氟乙烯。另外，彼等含有耐皂化 之強支鍵羧酸的乙烯基酯的共聚單位。此等乙烯酯具有下 式··
Ri CH2=CH-Ο-CO-C-R2 缦濟部中央樑準局S工消费合作社印製 其中，R2、R2或R3是支鍵或直鍵烷基原子團而總醒 基原子團具有9至1 1個碩原子。R:、R2與R3此等 原子圍不超過一個可能是Η。具有上式之支鏈醛基原子圍 ，其中，含有9個碩原子，且另外除去一値季碩原子以外 本紙張尺度遴用中國國家標準（CNS>甲4规格（210 X 297公釐〉 212197 A 6 B6 經濟部屮央標準^κχ工消"合作社印製 五、發明説明（5 ) ，亦含有第二値季碩原子，或：甚至含有一至兩個第三磺 原子在相同原子團中者為佳。最後，彼等含有乙烯基單體 的共聚單位，它供應在塗料糸統以内發生之交聯所需要之 Ο Η基圍。此等單體可含有Ο Η基圃本身，或可將Ο Η基 圍，自經由水解或醇解而産生之0Η基国的功能，予以創 造在所形成之共聚物上。前述型式的單體宜是具有含1至 6個碩原子之羥烷基基圍之羥烷基♦乙烯基醚。此等共聚 物自美國專利案4, 859, 755中得知。後者型式的 單體宜是可皂化之短鍵羧酸的乙烯基酯，尤其是各種羧酸 者（其醛基原子圃具有2至4値碩原子），上述所有之丙 酸乙烯酯亦然，尤其是乙酸乙烯酯。強支鐽之羧酸的乙烯 基酯，適當形成10至80m〇i%,而含有0Η基團之 乙烯基單體，形成20至5〇moi%,以及氟烯烴組成 三種組份的總和達100mo 5%,氣烯烴的比例是至少 lOmoi?%,宜為 2〇m〇5%。 目的在製備上文中所界定之共聚物之共聚，宜在能溶 解所形成之共聚物的有機溶劑中進行。適合於此目的之溶 劑是，尤其是各種全氟化之溶劑，或使用氣和氯予以全鹵 化或部份鹵化之溶劑，舉例而言，1, 1，2 —三氣一 1 ,2, 2 —三氟乙烷、全氟環丁烷、全氣-正戊烷、.全氟 異戊烷、全氟正己烷、全氟異己烷、1,1,1, 2—四 氣乙烷或1,1, 2, 2—四氟乙烷。 另外，適當之溶劑是各種烷醇，例如：第三•丁醇， 各種羧酸酯，例如：乙酸丁酯或乙酸正丙酯，或脂族或環 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項- 再 填 寫‘ 本 頁 裝 訂 線 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公發) ~ 7 - A 6 B6 212197 五、發明説明名） 請 先 閱 背 面 之 注 意 事 項_ 再 蜞 禽》 本 £ 脂族酮類，例如：甲基♦異丁基甲酮或環己_，以及各種 烷基芳族化合物，舉例而言，甲苯或二甲苯，或亦上文所 述及之各種溶劑的混合物以及上述溶劑與乙醇之混合物。 目的在製備上文中所界定之組份b)的共聚物之共聚 ，亦可以一種所熟知之方式，在水相中予以進行，即：經 由於有缓衝劑存在時，適當的形成原子圍之引發劑，及如 屬適當、少量之乳化劑等存在時的懸浮聚合方法，或形成 含水之膠態分散體，即：經由於有適當之界面活化劑存在 時（尤其含有氟者）作為乳化劑，進行乳液聚合方法。鍵 轉移劑亦可存在於含水及非水之共聚兩者中。 基於所選擇之方法的型式，將共聚物製成透明，低黏 度溶液的形式，顆粒形式，或含水之膠態分散體。最後所 述及之方法，首先經由加入適當之凝固劑或經由施加高切 養力予以沉澱，并將所形成之凝結物法滌并乾燥。 經濟部屮央榣準X;M工消t合作社印製 然後使所産生之共聚物-假定它含有短鏈羧酸的乙烯 基酯單位作為供應0H基圃之組份一歷經一種後處理來皂 化此乙烯基酯之單位，術語 ''皂化〃意欲包括：經由水解 及/或醇解之酯開裂。為了此項目的，首先可將粉末形式 之共聚物溶入具有1至4個磺原子之一種烷醇中，然後用 水沉澱。該皂化亦可使用稀碱液或氫氣化季銨予以實.施。 為了在溶液中，操作共聚物，便利採用一種方法，其 中： a)將整體的溶劑，首先經由在常壓下之蒸餾而移去 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210><297公垃) -8 - 212197 Μ 經濟部屮央標準χ;β工消ίν合作社印製 五、發明説明（7 ) b) 然後，將其餘之單體，經由真空蒸餾而移去（附 以強制轉移高黏度共聚物， c) 將此高黏度共聚物溶入具有1至4値碩原子之一 種烷醇與一種溶劑之混合物中，此混合物能溶解經皂化之 産物，同樣成為均勻溶液，及 d) 隨著加入一種碱性劑而進行皂化，若須要，將來 自c)之溶劑經由蒸餾而移去，并將其餘之高黏度共聚物 溶入塗料溶劑中，及 e) 過濾所産生之共聚物溶液。 使用上述方法，可能轉化上述乙烯酯單位成為0H基 圍，其數量為自5 ◦至100%,-宜為自50至80%。 以此種方式所獲得之根據本發明之共聚物可迅速溶入 許多有機溶劑中，尤其溶入塗料工業中傳統式所使用之溶 劑和溶劑混合物中。此等溶劑代表根據本發明之塗料黏合 劑的組份c ),其數量為：基於以重量計1 0 0份的組份 a) +b)總和，以重量計自2◦至300份，宜為以重 置計50至25◦份。 尤其是，此等溶劑係選自下列各組：具有1至8値碩 原子之脂肪族醇，特別是具有4至8個碩原子者；各種聚 二醇，例如：乙二醇、乙三醇、丙二醇、丙三醇；此等二 醇的單醚和二醚，舉例而言，乙二醇單乙基醚、乙二醇二 乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇二過基醚、丙二醇單甲 基醚；乙二醇酯或乙二醇酸酯，舉例而言，乙二醇乙酸酯 或乙二醇乙酸酯乙基醚、丙二醇乙酸酯乙基醚及丙二醇乙 η 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項_ 再- 填 寫· 本 頁 裝 玎 線 本紙張尺度逍用中國a家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) -9 - Λ 6 Β6 212197 五、發明説明运） (請先閱讀背面之注意事咬再填势本頁) 酸酯甲醚；另外，各種烷基化及二烷基化之芳族化合物， 舉例而言：二甲苯和二乙苯以及烷基化之芳族化合物的異 構混合物，例如：代號為Solvesso®或Shelisol®下所分 佈者；各種酮類，舉例而言，甲基異丁基甲酮、環己酮和 異佛爾酮；各種羧酸酯，尤其是：乙酸和丙酸興具有1至 6個碩原子之醇的酯類；最後，所有此溶劑之混合物，假 定彼等可相互混溶而産生均勻之混合物。 經濟部屮央標準而β工消费合作社印製 含氣之塗料黏合劑的組份a)、b)與c)的混合可 以以各種方式予以實施。如果含氟之共聚物b)像以粉狀 固體存在，則便利的在附以攪拌下，首先溶解此共聚物入 組份C)的溶劑中，然後使用一種混合裝置，摻合低分子 量多鹵素烴（碩氟石蜡）。然而，亦可能在適合於混合固 體粒子之一具混合裝置中，將粉狀形式之共聚物b)興固 體粒子之碩氟石蜡a)相預混，然後將混合物引入溶劑c )中，并使用一具適當混合器來均化該混合物。由於操作 之結果，如果含氣之共聚物b)是在組份c)溶劑中之溶 液，則將碩氣石蝤a),使用傳統式混合裝置予以摻合， 舉例而言，珠和球磨機、塗料攪動裝置、矽磨機、噴射磨 機、三棍磨機、揑和機和溶解器等，并予以均化，如上述 。優先使用珠磨機。顔料和其他附加劑的摻合，以相.同方 式進行。 經包含在根據本發明之塗料黏合劑中之共聚物含有 0H基圍，它容許塗料，在施加後，以化學方式固化。基 於交聯歴程之選擇，固化可在10°與300¾間之溫度 本紙張尺度逍用中a國家標準(CNS)甲4規格（210x297公釐) -10 - Λ 6 Β 6 212197 五、發明説明（9 ) 下予以實施，宜在15υ與2501C間。 (請先閲讀背面之注意事^再填务本頁) 如果採用根據本發明之塗料黏合劑來製備一種熱可固 化之塗料组成物，則可以摻合各種固化劑，舉例而言，胺 基塑料例如：三聚氣胺樹脂和脲樹脂，或多元酸和酸酐， 以及嵌段之聚異氰酸酯，此等混合物代表一組份塗料条統 0 彼等産生之塗層具有優良之流出性，和尤其是撓性， 充分黏著、抗侵蝕性及抗風化性，尤其是防水底漆、頂塗 層和一次蓋覆塗料。為了固化呈現為一组份塗料条統之此 等改良塗料，必須至少8 ου之焙烘溫度。交聯之反應可 以經由添加一種酸性催化劑，例如：對一甲苯磺酸或其塩 予以加速。 經濟部十央櫺準·Λ,ίβ工消赀合作社印製 胺基塑料之典型實例是攜帶胺基基圍之化合物的確合 産物，舉例而言，三聚氡胺、脲、乙醯胍胺或苯並胍胺， 和各種醛，舉例而言，甲醛、多聚甲醛、乙醛或乙二醛、 以及經由用醇類醚化此等縮合産物所獲得之産物。為了此 項目的，宜使用含1至4個碩原子之醇。此等化合物之實 例是：經六甲基醚化之羥甲基三聚氡胺，經六丁基醚化之 翔甲基三聚氡胺、甲基丁基醚化之羥甲基三聚氣胺，經甲 基醚化之羥甲基三聚気胺，經丁基醚化之羥甲基三聚.気胺 及經異丁基醚化之羥甲基三聚氰胺。關於與根據本發明之 共聚物的可混用性，宜使用經甲基醚化之羥甲基三聚氡胺 ,而其中，尤其是經五至六甲基醚化之羥甲基三聚気胺。 多元酸的典型實例是：每分子具有至少兩個羧基基圃 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) -11 - Λ 6 Β6 212197 五、發明説明（10) 之丙烯酸条樹脂，每分子具有至少兩個羧基基園之聚酯樹 脂及芳族多元酸，舉例而言，苯偏三酸和苯均四酸。 (請先閱讀背面之注意事Jr^.填«·本頁) 多元酸酸酐的典型實例是：琥珀酸酐、苯偏三酸酐、 苯均四酸酐和具有羧酸之酐基團之乙烯基聚合物。 當自聚胺基甲酸酯化學所熟知之聚異氮酸酯用傳統式 封端劑予以保護時，即獲得嵌段聚異氣酸酯之典型實例； 此等封端劑，舉例而言是各種醇，具有酚式ΟΗ基圃之化 合物，肟類、内醯胺、乙醛乙酸乙酯及Ν—單基取代之羧 酸醯胺。亦可能經由二聚化異氰酸酯功能成為脲二酮而以 熱可轉化之方式保護異気酸酯。 在另一方面，如果使用含氟之塗料黏合劑來製備在室 溫下，已可固化之塗料組成物，則使用一種非嵌段之聚異 気酸酯作為交聯劑。在此項應用方面，在使用以前，將固 化劑分開摻合，而所産生塗層条統是一種雙組份条統。 經濟部屮央標準沿β工消赀合作社印製 聚異気酸酯的典型實例是脂族二異氰酸酯，例如：二 異睛酸己二酯、二異睛酸三甲基己二酯及四甲撑二異睛酸 酯；各種脂璟族二異氡酸酯，例如：二甲苯二異氡酸酯、 甲基環己烷2, 4或2, 6—二異氰酸酯、異爾氣酮二異 気酸酯及4, 4 — 一次甲基一雙一環己基異気酸酯；經由 上述聚異氟酸酯與水起反應所獲得之具有雙縮脲支鍵.之聚 異氣酸酯；及具有異氰尿酸酯環之聚異氰酸酯，它係由聚 合上述之二異氡酸酯所獲得。 異気酸酯加成反應，經由甚多之催化劑予以加速，此 等催化劑之最重要者是具有電子給予體特性者（Lewis喊 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格（210x297公垃) -12 - Λ 6 Β 6 2!21δ7 五、發明説明（Π) )或具有電子接受體待性者（Lewis酸）。叔胺，例如： 三乙胺、二乙基乙醇胺、二甲基乙醇胺、1, 4 一二氮雜 二環一 （2, 2, 2) —辛烷和環己基二甲胺是作為Lewis碱有效之催化劑。甚至 4 - 二甲胺基吡啶 ，稱為醯化催 化劑者，能催化異氰酸酯反應。在催化性有效之Lew is酸 中，以錫化合物為最重要。因此，各種錫（IV)化合物， 例如：二月桂酸和二乙酸二丁基錫，或各種錫（I)化合 物，例如：二辛酸錫可使用作為有效之催化劑。 最後，交聯，使用環氣樹脂亦原可能，它亦像在昇高 之溫度下及於有催化劑存在時予以實施，尤其是鋰塩及季 銨塩。 - 可將傳統上使用於塗料工業中之任何顔料及增充劑， 尤其是二氧化鈦、鐵之氣化物以及硫化鎘、硫化鋅、鉛白 、硫酸鋇、熱解之矽酸、皂土和白堊以及各種酞花青染料 加至根據本發明之塗料組成物中。為了不損害及根據本發 明之塗料条統的優點，基於組份a) +b),著色之程度 應係在以重量計，自1:0至1:1之範圍内。 另外，此等塗料調配物可含有各種傳統式附加劑，舉 例而言，流動控制劑、分散劑、溼潤劑、U V吸收劑或改 良光澤或黏附之輔助劑。然而，若必須，亦可加入消.光劑 〇 使用上述各交聯劑予以調配之塗料組成物，供應塗料 ,可將它施加至各種的基質上，并基於交聯之組份，將它 在室溫下予以固化或在高溫下烘焙。適當之基質是，尤其 (請先閱讀背面之注意事哫表填«-本頁) 裝. 線. 經濟部屮央標準乃CX工消t合作社印製 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210父297公货） -13 - Λ 6 Β6 2ΐ2ΐδν^ 五、發明説明（12) (請先閲讀背面之注意事項#-填‘本頁) 是金屬，例如Fe、鏑、Α5、Cu、青銅和黃銅，但亦 可是其他硬表面，例如：玻璃、陶瓷、混凝土或甚至木質 或塑膠表面。若適當，應將基質機械式預處理。在具有不 良黏附之基質物料的情況時，使用一種打底劑之預先塗覆 可能有用。 施加可以經由任何傳統式方法予以實施，例如：噴射 、刀片塗佈、刷塗、棍軋、浸漬、流動塗佈、棍塗或用刷 施加。以根據本發明之塗料黏合劑為基礎所諝配之塗料組 成物，特別適合於冷固化塗佈暴露於風蝕中之物體。而且 ，此等塗料组成物適合於作為工業上之烘焙塗料，尤其是 作為所諝之卷繞蓋覆方法。 - 經濟部中央標準>t.JKX工消#合作社印製 與不含碩氟石蜡之塗料黏合劑相比較，含有此類硪氣 石蜡之根據本發明之含氟塗料黏合劑授予增加之抗風化和 侵蝕性與塗料組成物。另外，碩氟石蜡授予塗料表面，以 改良之光滑和不黏著等特性，尤其對抗冰和霉。彼等減少 了沾污及增加暴露於氣侯中之塗層的自行清潔效果。另外 ，彼等授予一種諶意之消光效果在白色，著色和甚至無色 之塗料表面上。 本發明經由下列實施例予以更詳細閫述。 在下列各實施例中，使用下列試驗方法及試驗。. 粉末乾燥狀態相當於根據DIN (德國工業標準） 5 3 1 5 0 塗層的乾燥階段之測定〃中，乾燥1的 程度。 不黏著之狀態相當於根據DIN 53 150,乾 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) -14 - 2121S7 五、發明説明（13) 燥2的程度。 K6nU 擺錘硬度： DIN 53 15 7
Erichsen壓陷度： ISO (國際標準化組織） 15 2 0 衝擊： ECCA (歐洲旋管塗佈器協會） T 5 ,相當於A S T Μ (美國材料 試驗學會）2794—69和 ISO R 291之參考標準 鉛筆硬度： E C C A T 4 彎曲試驗（T 一彎曲）： 經濟部屮央榣準XJKX工消赀合作社印製 (請先閱讀背面之注意事f再'填片本頁) 將塗料施加至一片鋁（Bonder鉛7 2 2 )板上。溼膜 厚度1 0〇wm相當於20至22/im乾厚度。將此鋁板 lcm寬的條片裂化，使薄膜在外部，并彎曲約180° 。使用相同條片，重複此程度（附以增加彎曲之半徑）， 直至薄膜不再撕裂（T0表示：在第一次彎曲時，不撕裂 ，T1表示：在第二次彎曲等時不撕裂）。 實施例1 珠光研磨混合料z — 自37moi?%共聚之TFE單位，31moi2%的 具有9個碩原子之醯基原子圍之強支鏈羧酸乙烯基酯 的共聚單位（以醯基原子圃而存在之異構體混合物， 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) -15 - '\νΤ7Ί Α6 Β6 五、發明説明（14) (請先閲尊面之注項再塡寫本頁) 含有28mo)2%具有兩個季磺原子之碩_; 68 mo又％的具有一個季和兩個第三碩原子之碩鍵；4 mo又％的其有一個季和一個第三硪原子之碩鍵）以 及3 2m o 的乙酸乙烯酯的共聚單位；在皂化後 ,0H值為115 (在乙酸丁酯中，以重量計50% 溶液） 2 0 0 . 0 g 一 TFE合成石蜡（熔體黏度：1·8Χ103 Pa s,粒子的平均大小d5。是0. 4wm) 4 0.0« 2 4 0. 0 g 塗料調配方： - 如上之，珠光研磨混合料 240. Og 一 六甲撑二異気酸酯三聚物， 以重量計，75%之重量比 為1:1的二甲苯和乙酸甲 氧基丙酯溶液（®DeSm〇dur N 75) 5 2. 2 g — 二月桂酸二丁基錫 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (二甲苯中，以重量計，1%溶液）200. 〇mg 塗料之固化像在2 Ot!下予以進行。 使用一種施加裝置，將混合物施加至一片玻璃板上。 使塗層歴經各種試驗。滲透率之測定係對自由薄膜而進行 。為了此等測量，首先將薄膜與玻璃板相分離。結果列入 表1中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X297公釐) -16 - Λ 6 Β6 五、發明説明（15) 表1 試驗 結果 至粉末乾燥狀態之時間 35分 至不黏著之狀態之時間 60分 擺錘硬度7 d 138 s 滲透率 (薄膜厚度1〇〇 wm) - H20 [g/m2 ♦ d〕 4.5 0 2 [cm3/m2 · d ♦ bar] 322 N2 〔cm3/m2 ♦ d · bar〕 88 CO 2 [cm3/m2 ♦ d · bar〕 1455 (請先閱讀背面之注意事哥^-填肾本頁) 經濟部屮央櫺準工消费合作社印31 實施例2 塗層之製備傜如實施例1中所述予以進行，但是為了 變更塗層之硬度，加入不同數量的六甲撑二異氰酸酯三聚 物。所使用之固化劑的數量與所有産生之塗層硬度間之關 係顯示於表2中。 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公；12) -17 - 21219^ A6 B6 五、發明説明（16) 表2 固化劑之 擺錘硬度 數量 7 d 6 5.. 3 g 14 8 s 7 8 . 3 g 15 6 s 9 1 . 4 g 1 5 8 s 1 〇 4 . 4 g 16 2 s (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .丨裝 實施例3 (比較性實例，不含碩氟石蜡） 訂· 塗料組成物： - 來自實例1之共聚物 (在乙酸丁酯中，以重量計 50%溶液） 200.〇s - 六甲撑二異氟酸酯三聚物， 經濟部中央標準局貝工消費合作社印制衣 以重量計，75%之重量比 為1:1的二甲苯和乙酸甲 氣基丙酯溶液（®Desin〇dUr N 75) 5 2. 2 g 一 二月桂酸二丁基錫 (二甲苯中，以重量計，1%溶液）200. Omg 塗料的固化僳在2 0 °C下予以進行。 各紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 一 18 一 212IS? 五、發明説明（17) 塗層之.製備及試驗程序，如實例1所述方式予以進行 。結果列入表3中。 表3 試驗 結果 至粉末乾燥狀態之時間 3 0分鐘 至不黏著之狀態之時間 60分鐘 擺錘硬度7 d - 164 s 滲透率 (薄膜厚度1〇〇 wm) H20 [g/m2 · d] 6.6 〇2 [cm3/m2 · d · bar〕 412 H 2 [cm3/m2 ♦ d ♦ bar〕 84 CO 2 [cm3/m2 ♦ d · bar〕 1786 經濟部屮央標準劝A工消赀合作社印31 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 實施例4 珠光研磨混合料： - 來自實例1之共聚物 (在乙酸丁酯中，以重量計， 50% 溶液） 100. 0g 本紙張尺度边用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公;If) -19 - 2i2lQ，? A6 B6 五、發明説明（18) - 乙酸丁酯 —TFE降解石蜡（自熱解降解 PTFE所獲得，熔體黏度： 1. 2X102 ;平均粒子大小， d 5 〇 = 9 ju m ) 4 3 . 0 g 之 注 2 0.0 g
I 16 3. 〇 8 頁 塗料調配物： - 如上述之珠光研磨混合料 一 六甲撑二異氰酸酯三聚物， 以重量計，75%之重量比 為1:1的二甲苯和乙酸甲 氧基丙酯溶液 (® Desmodur N 75) 一 二月桂酸二丁基錫 (二甲苯中，以重量計， 16 3. 0 g 2 6 g 裝 訂 經濟部中央標準局KK工消费合作社印製 將黏度，經由添加另外之乙酸丁酯予以調節至2 0秒 一（流動杯DIN 53 211)及將塗料經由一支噴 射槍而予施加。使塗層歴經各種試驗。結果列入表4中。 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） ;ZU - 212197 五、發明説明（19) 表4 Λ 6 Β 6 試驗 結果 至粉末乾燥狀態之時間 至不黏著狀態之時間 擺錘硬度7 d 10分鐘 40分鐘 158 s (請先閱讀背面之注意事·項取填r本頁) 實施例5 珠光研磨混合料： - 來自實例1之共聚物 (乙酸丁酯中，以重量計， 50%溶液） 200. 〇g 一 TFE合成石蜡（如實例1) 40. 〇g - 嵌段之脂族異氡酸酯 (乙酸甲氧基丙酯中，以重量 計 2 5 % 溶液；® Addi tol VXL 9946) 2 4 1 . 0 g 所施加之薄膜： 珠光研磨石蜡，如上述 將混合物施加至一片鋁（Bonder鋁7 2 2)板上。 裝· 線- 經濟部中央標準而β工消Φχ合作社印51 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格（210x297公;12) Λ 6 13 6 五、發明説明 (20) 刀片塗層，100/um溼，大約20至22Wm乾 PMT (峰值金屬溫度：224至2321C。 使該塗層歴經各種試驗。結果列入表5中。 表5
試驗 ? 結果 丙酮試驗 >100 衝擊 - 70 ip T-彎曲 T 2 在T-彎曲後，黏附 0 鉛筆硬度 F η 閱 讀 背 之 注 意 事 項· 再· 塡. 寫、 本 頁 裝 玎 線 經濟部中央標準沿工消赀合作社印51 實施例6 珠光研磨混合料： - 來自實例1之共聚物 (乙酸丁酯中，以重量計 5〇％溶液） 一 TFE降解石蜡（如實例4) 一 五甲基醚化之羥甲基三聚氰胺 (® Maprenal MF 900 ) 2 0 0. 0 g4 〇.0 g 2 5 . 0 g 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公茇) -22 - Λ 6 Β6 12 0. 0 m g 五、發明説明（21) - 對一甲苯磺酸 所施加之薄膜： 珠光研磨混合料，如上述 將混合物施加至一片鋁（Bonder鋁7 2 2)板上。 刀片塗層，l〇〇wm溼，大約20至22/zm乾。 將塗層經由兩種不同方法予以烘焙，然後使它歷經各 種試驗。結果列入表6中。 表6 先 閱 背 之 注 意 事 項· 再- 填· 寫‘ 本 頁 經濟部屮央標準而β工消费合作社印製
試驗 烘焙 狀況 190°C /15分 烘焙 狀況 330° /45s 丙酮試驗 336 >100 衝擊 80 ip 75 ip τ-_曲 T 3 Τ 3 在Τ-彎曲後之黏附 0 0 鉛筆硬度 Η 4 F 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210父297公茇) -23 - •A6 B6 p/r - y? η 五、發幼説明（ 實施例7 珠光研磨混合料： — 由下列各組份所組成之共聚物：47m〇 經共聚 之TFE單位，30mo)2%的強支鏈之乙烯基酯〔 其醯基原子圃是主要自一種醯基組份，其中，R2 = CH3，R2 = C2H5, R3 = CH3 (CH2) 4 者 和一種另外醯基組份，其中Ri = CH3 ，R2 = CH3 , R3 = CH3 (CHs) 5 -者之混合物〕的 共聚單位與2 3mo 的ω —羥基一正丁基♦乙烯 基醚的共聚單位（乙酸丁酯中，以重量:計5 0%丨容液 ) 2 0 0. 0 g -TFE合成石蜡（如實例1中者） 40· 0g -二氧化鈦（CL310 型） 50，0g (請先閲讀背面之注意事項再？^本頁) 經濟部中央標準局8工消费合作社印製 - 乙酸丁酯 塗料調配方： - 珠光研磨混合料，如上述， 一 六甲撑二異氣酸酯三聚物， 以重量計，75%之重量比 為1:1的二甲苯和乙酸甲 氧基丙酯溶液 (® Desmodur N 75 ) 一 二月桂酸二丁基錫 (二甲苯中，以重量計1%溶液） 8 6.0 3 7 6. 0 g 3 7 6. 〇s 4 4 . 0 g 2 0 0.0 m s - 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 2ΐ2ΐδ'^ Λ 6 Β6 五、發明説明（23) 使用一種施加裝置，將塗料施加至一片玻璃板上。溼 膜厚度是lOOwm。使該塗層歴經各種試驗。結果综合 於表7中。 表7 試驗 結果 至粉末乾燥狀態之時間 > 5 h 至不黏著狀態之時間 - <24 h 擺錘硬度 7 d 73 s 月光試驗〜 〇h 69 % 250 h 67 % 500 h 66 % 750 h 66 % 1000 h 64 % η 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項· 再‘ 塡· 寫， 本 頁 經濟部屮央標準而β工消"合作社印51 表面光澤，係根據DIN 6 7 530經由鏡.子在 6 0 t：反射噴測定（基於1 0 0 %輻射光強度，反射 光強度％) 本紙張尺度边用中困S家標準(CNS) Τ4規格(210父297公釐) -25 -