CS379591A3 - Binding agents for fluorine-containing varnishes - Google Patents

Description

v?:.· PF?a4s.

Pojidla pro laky obsahu jící ‘ fluur^ iϊ . i < J to zn

Oblast technik·/

Vynález se týká pojidla pro laky, které obsahuje fluoro-vané sloučeniny.

Dosavadní stav techniky

Jsou známy laky, tvořené systémy na bázi fluorovaných kopolymerů, obsahujících hydroxylové skupiny schopné zesítování.Takovéto systémy obsahují zpravidla vysoký podíl pigmentů, kte-rým se zajištuje vysoká krycí schopnost výsledného nátěru, na-příklad fasády. Pigmentové částice, které jsou v systému usaze-ny, chovají se v určitém rozsahu jako cizí tělesa, která naru-šují strukturu povlaku a mohou tak dokonce otevřít jemné kanál-ky vedoucí vrstvou povlaku až k substrátu. Toto nepříznivé pů-sobení je výrazné zejména u kovových substrátů, kde může véstke korozi a současně k vytvoření částiček rzi na povrchu subst-rátu. Tyto částice paKvystupují k povrchu nátěru, což způsobu-je změnu zabarvení. To se řeší nejvíce takovým způsobem, že sena vlastní nátěr pořídí ještě další konečný, který obsahuje pigmentu jen málo a nebo vůbec žádný. To ale představuje další do-datečný pracovní krok a současně zvýšení nákladů.

Podstata vynálezu

Nyní bylo s překvapením zjištěno, že se uvedené nedostatky odstraní, když se do systému vytvářejícího lak^< přidá tak zvanýfluorovaný uhlovodíkov·^ vosk. Obsahem tohoto vynálezu je tedy 'cí pojidle luxy, a) ? a: 30 Ϊr o zmélnené ho flu o r ov ané h o omponent a) a b), jemněolefinu odvozeného od hnot. ta?3xo na suoa kpolynerního fluorovánéhoolefinu vzorce

C?2 = CFX kde X znamená fluor nebo chlor, o viskozite taveniny v rozme-zí 101 až 10° Pa s, b) 95 až 20 % hmot. vztaženo na sumu komponent a) a b), fluorobsahujícího kopolymeru, sestávajícího z kopolymerovaných jed-notek fluorolefinu obecného vzorce 0F2 = GFY, kde Y je fluor, perfuoralkylový zbytek s 1 až 8 uhlíkovými ato-rmy nebo chlor, z kopolymerovaných jednotek vinylesterii rozvět-vených karboxylových kyselin kde acyl obsahuje 9 až 11 uhlíkůa z kopolymerovaných jednotek vinylového monomeru obsahující-ho hydroxylové skupiny a c) 20 až 300 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostníchdílů sumy komponent a) a b), běžného lakařského rozpouštědla»

Komponenta a) je nízkomolekulární homopolymer trifluor-chloretylenu nebo výhodně tetrafluoretylenu. Tak zvané fluoro-vané uhlovodíkové vosky, označované příležitostně též jakomikroprásky, mají nízkou molekulovou váhu, nižší než běžný vy-sokomolekulární polytetrafluoretylen (PTFE) nebo polychlor-trifluoretylen (PGTFE), což se projevuje nižší viskozitoutaveniny a sice v rozmezí icA až 10° Pa s, výhodně 10^ ažl,v X vy * 4- - — V.· J ‘-Λ J_ k-· J !-L i v i JO J.3C ; V V O T1 t' ·<> .'γπΐ α ττ ·\ ♦ »λ η Ί -j r» * t -í --$ 4· ·ϊ> V,

1 v * * j.x w, , X Í x C ii v J V i c L· 1 J

Qu',? uvedene fluorované unlovodikove vosky bvlv jemné rosmelnš· ne. Jako vhodní forma se jeví prásek se střední velikostí čás- tic primárního zrna 0,1 až ló/vm, výhodně 0,1 až 10 m.

Takovéto mízkomolekulární fluorované uhlovodíkové vosky(PTEE a PGTES) se mohou připravit dvěma různými způsoby. Jed-ním z nich je odbourání vysokomolekulárního PTFE nebo PCTFEna látku s kratším řetezcemj k tomuto postupu se hodí zejménataké odpady vysokomolekulárního materiálu. Druhým postupem jevytváření relativně krátkých řetězců telomerizací tetrafluor-etylenu nebo chlortrifluoretylenu v přítomnosti vhodných te}.o-genů.

Odbourávání vysokomolekulárního polytetrafluoretylenu semůže provádět pyrolyticky při teplotách většinou nad 400°G,případně za sníženého tlaku a v přítomnosti inertních plynů ja-ko katalyzátorů. Tento postup a jím připravené produkty jsouznámy například z US patentových spisů 2 496 973, 3 223 739 a4 076 760. Podobně probíhající pyrolytické odbourávání poly-chlortrifluoretylenu je popsáno například v US patentových spi-sech 2 543 530, 2 664 449 a 2 854 490. Příprava potřebných nízkomolekulárních fluorovaných uhlo-vodíkových vosků se může provádět také odbouráváním vysokomole-kulárních polytetrafluoretylenů či polychlortrifluoretylenů pů-sobením ionisačního záření jako je zejména gamma záření, Růntge:novo záření či záření neutronové. Tento postup a jím získanélátky jsou popsány například v britském patentovém spise75S 554 , v US patentových spisech 3 766 031, 3 838 030, 4 029 370, 4 036 718, 4 052 278, dále v Evropském patentovém 4

17 343 a v německé zveřejněné přihlášce vynálezu LOS 2 456 869 a 2 456 870. Dále mohou být příslušné fluorované uhlovodíkové voskypro použití v pojidlech dle vynálezu připraveny telomerizacítetrafluoretylenu nebo chlortrifluoretylenu ve vhldných telo-genech nebo také oligomerizací. Přitom se telomerisace můžeprovádět bud v samotném telogenu nebo v Jeho směsi s Jinýmorganickým rozpouštědlem. Postup se může provádět také vevodné fázi v přítomnosti telogenu a povrchově aktivního činid-la. V prvním případě vznikají pevné zrnité nebo krystalickévosky, ve druhém koloidní vodné disperze, ze kterých se voskpo koagulaci oddělí. Přitom vznikají hroznovité aglomeráty čás-tiček s primární zrnitou strukturou.Takovéto vosky vzniklé te-lomerizací Jsou popsány v US patentových spisech 2 694 701, 2, 700 661, 3 067 262, 3 102 S62, 3 103 490, 3 105 S24 a 3 956 000.

Pro účely tohoto vynálezu musí být příslušné fluorovanévosky, které Jsou k disposici i v obchodě, upraveny Ještědo potřebné formy Jemným mletím. Částice musí mít střední ve-likost 0,1 až 15 m, výhodně 0,1 až 10 ^m. V případě aglo- merátů se Jedná o velikost částice primárního zrna. ViskozitaT fi ' 1 taveniny těchto vosků činí 10 až 10 Pa s, výhodně 10 až10^ Pa s. Z fluor obsahujících kopolymerů, představujících komponen-tu b), přicházejí pro použití do lakových pojidel dle vynálezuv úvahu takové, které obsahují kopolymerované fluorolefino-vé Jednotky obecného vzorce 0?2 = CFY, kde Υ znamená chlor. Jsou to perfluorhexen- fluor, perfluoralkyl s 1například peříluorbuten

1 a perfluorisobuten. Z až 6 uhlovodík;; nebo1, perfluorokten-1,dalších je zejména výhod- ný cniortriiluoretylen, hexafluorpropylen a tetrafluoretylen.Příslušné kopolymery obsahují dále kopolymerovane jednotkyvinylesteru silné rozvětvené karboxylové kyseliny, který je odol-ný vůči zmýdelnění. Jedná se vinylestery obecného vzorce i1

CH2 X CH - O - CO - C - ÍL·I R-, kde R^ , Rj nebo R^ představují rozvětvené alkyly nebo alkylys rovným řetězcem a celý acyl obsahuje 9 až 11 uhlíků. Přitommůže nejvýše jeden ze zbytků R^, R^ a R^ znamenat vodík. Výhod-né jsou rozvětvené ac.yly uvedeného vzorce, které mají 9 atomůuhlíku a kromě jednoho kvarterního uhlíku mají ještě další kvar-terní uhlík nebo ještě jeden až 2 terciární uhlíky na jednomzbytku. Dále obsahují kopolymerizované jednotky vinylových mo-nomerů, které mají hydroxylové skupiny potřebné pro sesítovánícelého lakového systému. Tyto monomery mohou ohsahovat hydroxy-lové skupiny jako takové, nebo se tyto hydroxyly mohou vytvořitna již hotovém kopolymerizátu z funkčních skupin, které vytvářejíhydroxyly hydrolýzou nebo alkoholýžou. Do první skupiny viny-lových monomerů patří například hydroxyalkylvinyleter s hydroxy-alkylovou skupinou obsahující 1 až 6 uhlíků. Takovéto kopolymeryjsou známy například z US patentového spisu 4 659 755. Druhouskupinu tvoří přednostně vinylestery karboxylových kyselin s . Zejména to jsou karboxy- krátkým řetězcem, které lze zmýdelni .i. ον e xysenny, ^icíe acyl 003ζ·'.·;3«

»Ý tX-iu- —- .íýy · V '-λ-λ»O dusné vinylsstery jsou vhodné především vinyipropionát aobzvláště výhodný vinylacetát. Výhodná množství představují10 až 50 Ό mole rozvětvené karboxylové kyseliny a 20 až 50 %mol. vinylmonomeru obsahujícího hydroxylové skupiny. Fluorova-ný olefin doplňuje sumu tří komponent na 100 % mol. Přitompodíl fluorovaného olefinu činí nejméně 10 % mol., výhodné 20 5molo

Kopolymerace,kterou se připraví výše popsané kopolymery,se provádí výhodně v organických rozpouštědlech, ve kterých sevzniklé kopolymery rozpouštějí. Takovými vhodnými rozpouštědlyjeou zejména perfluorovaná rozpouštědla , rozpouštědla perhalo-genovaná fluorem a chlorem nebo částečně halogenovaná rozpouštědlajako například l,l,2-trichlor-l,2,2-trifluoretan, perfluorcyklo-bufcan, perfluor-n-pentan,-isopentan, -n-hexan, -isohexan,l,L,l,2-tetrafluoretan nebo 1,1,2,2-tetrafluoretan. Dále přicháze-jí v úvahu alkanoly jako terč.-butanol, estery karboxylových ky-selin jako například butylacetát nebo n-propylacetát, alifatic-ké nebo cykloalifatické ketony jako například metylisobutylke-ton nebo cyklohexanon, dále alkylaromáty jako například toluennebo xylen a také směsi uvedených rozpouštědel s etanolem.

Kopolymerace vedoucí k přípravě uváděných kopolymerů tvo-řících komponentu b) se může provádět také ve vodné fázi postu-pem suspensní polymerace v přítomnosti pufrů, vhodných iniciá-torů vytvářejících radikály a případně v přítomnosti malýchmnožství emulgátorů; nebo se může provádět ve vodních koloidníchdispersích postupem emulsní polymerace v přítomnosti vhodnýchpovrchově aktivních látek, výhodně fluorovanýc, jako emulgátorů.

Laxe mohou být přítomny jak při voiné tak při nevodné kopolyme-raci látky způsobující přenos řetězce.

Podle zvoleného postupu se získává kopolymer ve forměnízkoviskozního roztoku, zrnitého prášku nebo vodné koloidnídisperze. Tvorba koloidní disperse se musí podpořit nejdřívepřídavkem vhodného koagulačního činidlajnebo působením vysokýchstřihových sil. Vytvořený koagulát 3e potom promyje a usuší.

Takto vzniklý kopolymer - v případě, že obsahuje jednotkyvinylesteru karboxylové kyseliny s krátkým řetězcem jako podílposkytující hydroxylové skupiny - se podrobuje dalšímu zpraco-vání, jehož cílem je zmýdelnění jednotek vinylesteru. Pojem"zmýdelnění" zde znamená rozštěpení esterových skupin hydro-lýzou nebo/a alkoholý ou. Práškovitý kopolymer se při tomtozpracování nejprve rozpustí v alkoholu obsahujícím 1 až 4 uhlí-ky a potom se vysráží vodou. Zmýdelnění se může provádět taképůsobením vodných alkálií nebo kvarterních amoniumhydroxidů.

Pro zpracování kopolymerů, které jsou v roztoku, lze účelněpoužít následujícího postupu: a) nejdříve se odstraní hlavní část rozpouštědla destilací zamormálního tlaku, b) potom se odstraní zbytky monomerů vakuovou destilací za pomo-ci vysoce viskozních kopolymerů c) Tyto vysoce viskozní kopolymery se rozpustí ve směsi alkoholumajícího 1 až 4 uhlíky a rozpouštědla, přičemž tato směs musírozpouštět také zmýdelněný produkt; d) provede se zmýdelnění za přídavku alkalického činidla; pří-padně se destilací odstraní rozpouštědlo z pochodu c) a zbylývysoce viskozní kopolymer se rozpustí v rozpouštědle pro laky načež se e) vzniklý roztok kopolymeru sfiltruje.

Popsaným postupem je možné převést jednotky uvedenéhovinylesteru na hydroxylové skupiny v podílu 50 až 100 £, vý-hodně 50 až 30 %.

Popsaným postupem získané kopolymery podle tohoto vynále-zu jsou dohře rozpustné v řadě organických rozpouštědel a roz-pouštědlových směsí, které se běžně používají v lakařském prů-myslu. Tato rozpouštědla, v množství 20 až 300 hmotnostníchdílů , výhodně 50 až 250 hmostnostních dílů vztaženo na 100hmotnostních dílů sumy komponent a) + b) , představují kompo-nentu c) lakařského pojidla dle vynálezu.

Rozpouštědla se vybírají zpravidla z následujících skupin:Alifatické alkoholy s 1 až 8 , výhodně 4 až o uhlíkovými atomy;polyglykoly jako etylendiglykol, etylentriglykol, propylendi-glykol, propylentriglykol; mono- a dietery těchto glykolů jakonapříklad etylenglykolmonoetyleter, etylenglykoldietyleter,etylenglykolmonobutyleter, etylenglykoldibutyleter, propylen-glykolmonometyleter; gl.ykolestery nebo glykoleterestery jakonapříklad etylenglykolacetát nebo etylenglykolacetátetyleter,propylenglykolacetátetyleter a -metyleter; dále jsou to alkylo-vané a dialkylované aromáty jako například xylen a dietylbenzennebo isomery alkylovaných aromátů ve směsi tak jak jsou ozna-čovány obchodními názvy Solvesso nebo Shellsol; potom to jsouketony jako například metylisobutylketon, cyklohexanon a iso-foron; estery karboxylových kyselin, zejména estery kyselinyoctové a propionové s alkoholy majícími 1 až 6 uhlíků; nako-nec to jsou všechny směsi takovýchto rozpouštědel, pokud jsou v zajemn5 homogenně mísitelné.

Smísení komponent a), b) a c) fluorovaného pojidla prolaky se může provést různým způsobeni. 7 případě, že je fluo-rovaný kopolymer b) v pevné práškovité formě, je výhodné roz-pustit tento kopolymer nejdříve za míchání v některém rozpouš-tědle tvořícím komponentu c) a potom p-idat nízkomolekulárnípolyhalogenolefin (fluorouhlovodíkový vosk) - komponentu a)a smíchat za použití směšovacího zařízení. Je ale také možnésmíchat nejdříve práškovitý kopolymer b) a fluoruhlovodíkovývosk v pevném stavu ( komponenta a) ve vhodném směšovacím za-řízení a potom tam vnést rozpouštědlo c) a pak směs zhomoge-nizovat na vhodném zařízení. 7 případě, že je fluorovaný ko-polymer b) připraven jako roztok v rozpouštědle komponenty c),přimísí se k němu fluoruhlovodíkový vosk za použití běžnýchsměšovacích a homogenisačních zařízení jako jsou perlové a ku-lové mlýny, třepačky, pískové mlýny, proudové mlýny, tříválco-vé mlýny, hnětače a pod. S výhodou se používá perlových mlýnů.Stejným postupem se přidávají pigmenty a další aditiva.

Laková pojidla dle vynálezu obsahují kopolymery se skupi-nami OK, které umožňují chemické vytvrzení laku při jeho apli-kaci. Fodle volby mechanizmu sesítování může vytvrzování probí-hat při teplotách 10 až 300°G, výhodně při teplotě 15 až k50°C. 7případě pojidlo pro laky dle vynálezu se použije u la-kové kompozice, tvrditelné teplem, mohou se přidávat různé tvr-didla, například aminoplasty jako jsou melaminové nebo močo-vinove pryskyřice, nebo také vícesytné kyseliny a jejich anhyd-ridy či blokované polyisokyanáty, přičemž tyto směsi představujíjednokomponentové nanášecí systémy. - 1 ?.

Tyto komposice poskytují vynikající krycí nátěry a základ-ní nátěry , které jsou elastické, přilnavá, stabilní vůči ko-rozi, povětrnostním vlivům a zejména vůči vodě, dalo povrcho-vé povlaky a jednovrstvé nátěry. Pro vytvrzení těchto modifiko-váných laků jsou potřeba vypalovací teploty nejméně 30 3.

Reakci zesítování lze urychlit přídavkem kyselého katalyzátorujako je například kyselina p-toluensulfonová nebo její sole.

Typickými příklady aminoplastů jsou kondensační produktysloučenin obsahujících aminoskupiny jako například melamin,močovina, acetoguanamin nebo benzoguanamin, s aldehydy jakonapříklad formaldehyd, paraformaldehyd, acetaldehyd nebo gly-oxal a dále produkty, které vznikají eterifikací těchto kon-densačních produktů s alkoholy. Výhodně se zde používají alko-holy s 1 až 4 uhlíky. Jako příklady lze uvést hexametyleteri-fikovaný metylolmelamin, hexabutyleterifikovaný metylolmelamin,metylbutyleterifikovaný metylolmelamin, metyleterifikovaný me-tylolmelamin, butyleterifikovaný metylolmelamin a isobutylete-rifikovaný metylolmelamin. S hlediska kompatibility s kopolyme-ry podle vynálezu jsou výhodné metyleterifikované metylolmela-miny a z nich zejména penta-bis-hexametyleterifikovaný metylol-melamin.

Jako typické příklady vícesytných kyselin lze uvést akrylové pryskyřice s nejméně dvěma karboxylovými skupinami vmolekule a aromatické vícesytné kyseliny jako je napříkladkyselina trimellitová nebo pyromellitová.

Typickými příklady vícesytných anhydridů kyselin jsouanhydrid kyseliny jantarové, trimellitové, pyromellitové avinylové polymery nesoucí anhydridové skupiny. II -

Typické blokované polyisokyanáty se získají, když se napóly i sokyanaty, známé z polyuretanové chemie , působí konvenční-mi blokovacími činidly jako jsou například alkoholy, sloučeni-ny s fenolickými OH- skupinami, oximy, laktamy, etylestery ky- kyseliny octové a h-monosubstituované amidy kyrboxylovýcn kyslinza účelem jejich ochrany,, Je také možné termoversibilní bloková-ní isokyanátu dimerizací isokyanátových funkčních skupin nauretdion. V případě, že se fluorované lakové pojidlo použije k příp-ravě lakové kompozice, u které má vytvrzení probíhat již za tep-loty místnosti, potom se jao zesítovací činidlo použije nebloko-vaný polyisokyanát. Fri této aplikaci se tvrdidlo přimíchává v zvlášt před použitím a pracuje se s dvoukomponentovým nanášecímsystémem,,

Typickými příklady polyisokyanátů jsou alifatické diisokya-náty jako hexametylendiisokyanát, trimetylhexamet.ylendiisokyanáta tetrametylendiisokyanát; dále alicyklické diisokyanáty jakoje xylendiisokyanát, metylcyklohexan-2,4- nebo -2,6-diisokyanát,isoforondiisokyanát a 4,4Z-metylen-bis-cyklohexylisokyanát;polyisokyanáty s biuretovým větvením, které se získají reakcíuváděných polyisokyanátů s vodou; a konečně polyisokyanáty s iso·kyanurátovým kruhem, které vznikají polymerací uváděných .diiso-kyanátůe

Adiční realce isokyanátů se může urychlovat řadou katalyzá-torů, z nichž nejvýznamnější jsou ty, které mají vlastnosti alek·tronových donorů (Lewisovy báze ) nebo elektronových akcepto-růe Terciární aminy, jako například trietylamin, dietyletanol-amin, dimetyletanolamin, l,4-diaza-bicyklo-(2; 2,2)-oktan a cyklo hexyidimetylanin "sou. jakožto Lewisow báze účinné katalyzátory.Také 4-dinetylaminopyridin, známý jako acylační katalyzátor,působí katalyticky na reakce isokyanátů. ž katalyticky působícíchLewisových kyselin jsou nejvýznaměnjší sloučeniny cínu. Jakovelni účinné katalyzátor;/ se používají sloučeniny čtyrmocnéhocínu, například dibutylcíndilaurát a -diacetát , nebo sloučeni-ny dvojmocného cínu, jako cíndioktanoát.

Zesítování je konečně také možné epoxidovými pryskyřicemi.Provádí se to za tepla v přítomnosti katalyzátorů , zejménav přítomnosti lithných solí a kvarterních amoniových solí. K lakovým komposicím dle vynálezu mohou být dále přidávanývšechny v lakařském průmyslu běžné pigmenty a činidla, zjménatitandioxid a oxidy železa, ale také sulfid kademnatý a zineč-natý, olovnatá běloba, sulfát barnatý. pyrogenní kyselina, kře- nvÍSitá, bentonit a křída a dálece je dána poměrem komponent (asáhu 1 : 0 až 1 : 1 vyjádřeno vvýhody navrhovaného systému dleovlivněny,,

Uvažované lakové recepturyvy jako jsou činidla ovlivňujícsítovací činidla, UV-absorbéry,k zvýšení lesku nebe přilnavostčinidla matovací. ftalocyaninová barviva. Pigmenta-+ b) : pigmentu a má být v roz-hmotnostních dílech. Jinak byvynálezu mohly být negativně mohou dále obsahovat běžné aditi-průběh procesu, disprgátory,nebo pomocné látky působící.. Případně nohou být přidána

Lakové komposice, formulované s přídavkem sítcvacích činidel,poskytují povrchové nátěry, které mohou výt nanášeny na nej- v různější substráty. Podle peužitá zesítovací komponenty mohou ;ýt vytvrzovány při teplotě místnosti nebo wcalovánv za teclot; vyszi. u2>3 suostráty se hodí pro tyto laky zejména kovy jako02 železe, ocel, hliník, med, mosaz a bronz, ale také jiné mvrdépovrchy jako je sklo, keramika, beton nebo i dřevo . a povrchyze syntetických hmot. Fodklad může být případné předem upra-ven mecnanickými prostředky. U spatně přilnavých materiálů jeúčelné provést předem nátěr podkladovou hmotou.

Nanášení se může provádět všemi běžnými způsoby jako jestříkání, stírání, kartáčování, válečkování, ponořování, polé-vání, navalování a natírání. Lakové kompozice obsahující pojid-la podle vynálezu jsou obzvláště vhodné pro za studená vytvrzo-vané nátěry objektů , vystavených povětrnostním vlivům. Dálese hodí pro použití jako průmyslové vypalovací laky způsobem”coil coating".

Lakové pojidle obsahujíc fluoruhlovodíkový vosk podle vy-nálezu zvyšuje oproti známým pojidlům bez tohoto vosku stálostvůči povětrnostním vlivům a odolnost vůči korozi. Kromě tohozlepšují kluznost a snižují přilnavost zejména co se týče ledu v a sněhu přicházejících na povrch nátěru. Snižují zašpinovánía zvyšují samočisticí efekt zejména u nátěrů, které jsou vysta-veny vlivům povětrnosti. Způsobují dále esteticky matovacímefektem u bílých, barevných i bezbarvých laků. Příklady provedeni vynálezu

Vynález je osvětlen v příkladech provedení, které následujíV příkladech je použito následujích zkušebních metod a testů:

Sušení na zaprášení odpovídá stupni vysušení 1 podle normyDIN 53 150 "Stanovení stupně vysušení nátěrových hmot".

Sušení na nelepivost odpovídá stupni vysušení 2 podle normyDIN 53 150. - x4 -

Tvrdost jištěná kyvadlovým přístrojem podle KOniga : norma Lín 53 157

Zkouška hloubením podle Erichsena :Impact: EGGA ( European Goil-Goater*vídá referenčním normám ÁSTilTužková tvrdost : EGGA T 4

Zkouška ohybem (T-Send): Předpis ISO 1520s Association) T 5j odpo-D 2794 - 69 a ISO R 291

Lak se nanese na hliníkový plech (Bonder AI 722). Síla filmu zavlhka 100 ^m odpovídá 20 - 22 m po vysušení, 1 cm široký prou-žek tohoti plechu s lakovým filmem na vnější straně se přeložía ohne o ISO0. Tento postup se stejným proužkem opakuje tak dlou-ho ( na současného zvětšování úhlu ohybu) až se film již nepře- trháváe (TO- film senj5řetrhne při prvním ohnutí; TI- filmne se přetrhne při druhém ohnutí a tak dále). Příklad 1

Směs - násada do perlového mlýna - kopolymer tvořený 37 % mol. kopolymerovaných jednotek tetrafluoretylenu, 31 % mol kopolymerovaných jednotek vinylesteru rozvět-vené karboxylové kyseliny s acylem obsahujícím 9 uhlíků, při-čemž acyl je tvořen směsí isomerů, obsahující 28 % mol uhlíko-vých řetězců se 2 kvarterními uhlíky, 68 % mol uhlovodíkovýchřetězců s 1 kvarterním a 2 terciárními uhlíky a 4 % mol uhlíko-vých řetězců s 1 kvarterním a 1 terciárním uhlíkem ; dále 32 %mol kopolymerovaných jednotek vinylacetátu ; počet CH skupin po zmýdelnění 115 ( roztok 50 % hmot. v butylacetátu) množství 200,0 g - vosk na bázi tetrafluoretylanu (viskozita taveniny 1,8 . 10^

Pa s, střední velikost částic primárního zrna d^0 0,4 m 13 - množství 40,0 g

Složení laku : násada do perlového mlýna celkem 240,0 g hexametylendiisokyanát-trimer,rostok 75% hmot., obchodní název Lesrnodur h 75 52 2 o· dibutylcíndilaurát, roztok 1% hmot. v xylenu 200,0 mg

Vytvrzení laku proběhlo při 20°C. Směs byla pomocí nanášecíhopřístroje nanesena na skleněnou desku. Nátěr byl podroben růz-ným. testům. Test na pronikání byl proveden s volným filmem.

Pro tato měření byl film ze skleněné desky předem uvolněn.Výsledky testů jsou uvedeny v tabulce 1.

Tabulka 1 lest výsledek

Sušení na zaprášení 35 min sušení nanSepivost 60 min tvrdost kyvadlovým přístrojem 7 d 138 s

Pronikání (síla filmu 100 m) H20 ( g/m2 .d) 4,5 02 (cm3/m2 . d . bar 322 hT2 (cm3/m2 . d . bar 38 C02 (cm3/m2 . d . bar) 1455 Příklad 2

Provedení nátěru bylo provedeno jako v příkladu 1. K ověření vli-vu množství použitého vytvrzovadla na tvrdost nátěru byla ke smá .2:1 κ: hexamet7 len:

Tabulka 2 Μη ο z s t v ί v yt v r z ο v a dl a

65.3 S 78.3 g 91.4 g 104,4 g Λ* ’Γ·' :: Ί

'.'V rty t v r d o s t ky v a d 1 o v ýnpřistrojen

i. 4-0 S 156 s158 s 162 s Příklad 3

Srovnávací příklad - snes bez fluorouhlovodíkového vosku

Složení laku:

Kopolymery jako v příkladě 1(50% hmot. roztok v butylacetátu)hexametylendiisokyanát trimer75% hmot. roztok (Desmodur N 75)dibutylcíndilaurát 1% hmot. roztok v xylenu 200,0 g 52,2 g 200,0 mg

Vytvrzení laku proběhlo při 20°G. Příprava nátěru a provedenítestů bylo stejné jako v příkladu 1. Výsledky zkoušek jsoushrnuty v tabulce 3.

Tabulka 3

Test V^l / v u. X. zkouškou 7 d

Sušení na zaprášenísušení na nelepivostTvrdost kyvadlovou

Pronikáni (síla filmu 9 H90 ( g/m" . a) (cm^/m2 „d.bar ) ft’2 (cur/ni”. d „bar)002 (cmP/m2. d .bar) 60 164 100 ^m) 6 412 84 1785 mek min min s Příklad 4

Směs - násada do perlového mlýnaKopolymery z příkladu 1( 50% hmot. roztok v butylacetátu )butylacetát vosk na bázi tetrafluoretylenu ( získa-ný pyrolitickým odbouráním polytetra- fluoretylenu); viskozita taveniny9 1,2 „ 10" Pa s, střední velikostčástic d50 " 9

Složení laku: násada z perlového mlýna uvedená výšenexametylendiisokyanát - trimer· 75% hmot. roztok (Cesmodur N 75) 100,0 g43,0 g .-2^.0.Λ 163,0 g 163,0 g 26,1 g

Dibutylcíndilaurát (1% hmot. roztok v xylenu) lí 'Λ V’ •ti c Přídavkem dalšího butylacetátu byla vislozita upravena na20 sekund ( výtokový pohárek DIN 53 211) a lak byl vnesendo stříhací pistole. Nátěr byl pak podroben některým zkouš-kám. Jejich výsledky jsou shrnuty do tabulky 4

Tabulka 4

Test Výsledek

Sušení na zaprášení 10 minSušení na nelepivost 40 minTvrdost kyvadlovou zkouškou 7 d 158 s Příklad 5

Směs - násada do perlového mlýna:

Kopolymery jako v příklad 1 (50% hmot. Roztok v butylacetátu) 200,0 g

Vosk na bázi tetrafluoretylenu jako v příkladě 1 40,0 g blokovaný alifatický isokyanát (25% hmot. Roztok v metoxypropylacetátu obchodního názvu Aditol VXL 9946) 241,0 g

Vytvoření filmu:

Směs výše uvedeného složení zpracovaná v perlovém mlýně bylananesena na hliníkový plech (3onder AI 722. Stíraný povlakměl tlouštku vrstvy za vlhka 100 ^m, za sucha 20 až 22 mFLT (Peak-metal-temperature) : 224 až 232°C. Nátěr byl podroben různým testům. Výsledky jsou shrnuty v ta bulce 5«

Tabulka 5

Test Výsledek acetonový test ? 100

Impact 70 ip T-Bend T 2

Tužková tvrdost F Příklad 6

Směs - násada do perlového mlýna kopolymery jako v příkladu 1 200,0 g (50% hmot. roztok v butylacetátu)Tetrafluoretylenový vosk jako v příkladě 4 40»0 gpentametyleterifikovaný metylol-melamin(obchodní název Maprenal MF 900) 25,0 g p-toluensulfonová kyselina 120,0 mg

Vytvoření filmu:

Směs výše uvedeného složení zpracovaná v perlovém mlýně byla na-nesena na hliníkový plech (Bonder AI 722). Stíraný povlak měltloušku za mokra 100 ^m, za sucha cca 20 až 22 ^m. Vrstvabyla vypálena dvěma různými postupy a pak byla podrobena někte-rým testům. Výsledky testů jsou shrnuty do tabulky 6. 20

Test Vypalovací podmínky 130°0 /15 min 33O°O /45 acetonový test 336 >100 Impact 80 ip 75 ip T-Bend 1 3 T 3 adhese po testu T-5end 0 0 tužková tvrdost H 4 F Příklad 7

Směs - násada do perlového mlýna:

Kopolymer tvořený 47 % mol kopolymerovaných jednotek tetrafluoretylenu, 30 % mol kopolymerovaných jednotek rozvětveného vinyl-esteru, jehož acylový zbytek je směsí jedné acylové komponentykde R^ = CH^, R^ = O^H^, ^3 = a další acylové kompo- nenty, kde R^ = CH^, R^ = OH^, R^ = CH-^Cl·^) dále 23 % mol.kopolymerovaných jednotek U>-hydroxy-n-butylvinyleteru(50% hmot roztok v butylacetátu v množství 200,0 &amp;

Vosk na bázi tetrafluoretylenu (jako v přík-ladu 1) 40,0 g oxid titaničitý ( typ CL 310) 50,0 g butylacetát 86,0 g

Složení laku: Násada z perlového mlýna uvedená výše 376,0 g

Hexametylendiidokyanát - trimer, 75% hmot. roztok (Desmodur N 75) dibutylcíndilaurát( 1% hmot. roztok v xylenu)

Vrstva film á Vxriiia χόΌ^.'2· i^těr hyl pocLrocsii;kouškám, jejichž výsledky jsou shrnuty cc tabulky 7,

Tabulka 7

Test Výslo dek

Sušení na zaprášení o n

Sušení na nelepivost 24 h tvrdost kyvadlovou zkouškou 7 a 73 s Sun test 0 h 69 % 250 h 67 % 500 h 66 % 750 h 66 % "Sun test" spočívá ve stnovení lesku pov: Zrcadlová reflexe podle normy DIN 67 530 šity světla vztaženo na 100 % ozářené světelné intensity).

Průmyslová využitelnost

Pojidla pro laky podle tohoto vynálezu obsahující vosky nabázi fluorovaných uhlovodíků, zlepšují vlastnosti laků, jejichžjsou složkou a to zejména co se týče odolnosti vůči vlivům po-větrnosti, korozi a zašpinění. Nátěry těchto laků mají kromězlepšených technických vlastností i přednosti estetické spo-čívající v malovacím efektu.

Claims (3)

1. lt Li '/ —L —j C’1

   1. Pojidla pro laky obsahující fluor, vyznačující setím že obsahují a) 5 až 80 % hmot., vztaženo na sumu komponent a) +· o) , jemněrozmělněného nízkomolekulárního polyfluorolefinu, odvozenéhood olefinu obecného vzorce I C?2 = CFX (I) kde X zamená fluor nebo chlor, Ί ň s viskozitou taveniny v rozmezí 10x až 10 Fa a, b) 95 až 20 % hmot., vztaženo na sumu komponent a) + b),fluor obsahujícího kopolymeru, tvořeného kopolymerovanýmijednotkami fluoroolefinu obecného vzorce II CF2 = GFY (II) kde Y znamená fluor, perfluoralkyl s 1 až 8 uhlíky nebo chlor,kopolymerovanými jednotkami vinylesteru rozvětvené karboxylo-vé kyseliny, jejíž acyl obsahuje 9 až 11 uhlíkových atomůa z kopolymerovaných jednotek vinylmonomeru obsahujícíhohydroxylové skupiny a c) 20 až 300 hmotnostních dílů, vztaženo na sumu a) + b)běžného lakařského rozpouštědla.
2. 2. Fojidla pro laky obsahující fluor podle nároku 1,vyznačující se tím, že komponenta a) je nízkomolekulárnípolytetrafluoretylen.
3. 3. Laková kompozice, obsahující fluorované pojidle a zesítovací činidla, vyznačující se tím, že fluor obsahující 23 lakové pojidle obsahuje a) 5 až 80 c,C hmot., vztaženo na rozmělněného nízkomolekulárního vzorce I GF2 = GFX (I) sumu komponent a) + b), jemněpolyfluorolefinu obecného kde X má výše uvedený význam, i 6 s viskozitou taveniny 10 ažlO Pa s, b) 95 až 20 % hmot., vztaženo na sumu komponent a) + b), fluorobsahujícího kopolymeru, tvořeného kopolymerovanými jednotka-mi fluoroolefinu obecného vzorce II CF2 = CFY (II) kde Y má výše uvedený význam, kopolymerovánými jednotkami vi-nylesteru rozvětvené karboxylové kyseliny, jejíž acyl obsahu-je 9 až 11 uhlíků a kopolymerovánými jednotkami vinylmonomeruobsahujícího hydroxylové skupiny a c) 20 až 300 hmotnostních dílů , vztaženo na 100 hmotnostníchdílů sumy a) + b) , běžného lakažského rozpouštědla, přičemždále obsahuje přídavek obvyklých pigmentů v množství až do1 hmotnostního dílu vztaženo na sumu komponent a) + b).