JPH04354882A - アルミニウム系無電解めっき粉末並びに導電性フィラーとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム又はアル
ミニウム合金からなるアルミニウム系粉末の表面に金属
粒子を被着させた無電解めっき粉末、該アルミニウム系
無電解めっき粉末からなる導電性フィラー、およびこれ
ら材料を効率よく製造するための方法に関する。より詳
しくは、芯材表面に濃密で実質的な連続性の無電解めっ
き皮膜を形成してなるアルミニウム系無電解めっき粉末
およびその製造方法に係わり、さらに発展させて上記無
電解めっき粉末を顔料としてまたは合成樹脂や無機材料
に導電性を付与し得る導電性フィラーとして提供するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】一般にアルミニウムおよびその合金基材
の表面に接着力の優れた金属被膜を生成させることは、
アルミニウム表面の活性力の強さゆえにかなり困難であ
る。このため通常、触媒付与処理に先立ってジンケート
処理がおこなわれている。しかしながら、ジンケート処
理は前処理工程が長く複雑であるばかりでなく、熟練を
要する処理法であり、また合金の種類によっては適用で
きないものもある。この他に陽極酸化法等の処理もおこ
なわれているが一長一短があり、ジンケート処理法に勝
るものではない。

【０００３】アルミニウム系粉末は上記基材に比較し表
面積が異常に大きいため、ジンケート処理を含め従来の
いかなる前処理法を施しても密着性の優れた金属皮膜を
工業的規模で析出することはできない。また、無電解め
っきする場合には、通常、予め調整されためっき液に被
めっき基材を浸漬して予め推測により定められた時間反
応させた後、反応を停止させる方法がとられている。基
材が粉末である場合は一般の成型体に比べ著しく比表面
積が大きいため、めっき反応速度が異常に速い。従って
、めっき液のｐＨや各成分の変動も激しいのでｐＨの調
節や各成分の補給によりめっき液を安定に保持すること
は極めて困難であるのみならず、めっき速度や析出する
金属組成も安定しない。そのうえ、反応が進むにつれて
蓄積する反応副生成物の影響により、めっき液は自己分
析を起こし易くなる。自己分解により生成する微細な金
属粒子は粉末表面へ吸着し、密着性の悪い粗雑なめっき
皮膜を析出する。

【０００４】更に、粉末をめっきする場合に問題になる
のは、凝集した二次粒子にめっきが掛かると、その使用
に際して二次粒子が壊れて未被覆面の露出による被覆の
欠陥が現れる。従って、粉末をめっきする場合には可能
な限り二次粒子の少ない状態になるように良く分散した
ものにめっき被膜を施すことが最も重要な事項となるが
、従来の方法では全く期待できないものであった。

【０００５】このように粉末をめっきするに際して生じ
る上記の事実に鑑み、本発明者は、予め粉末を水中によ
く分散させた水性懸濁体にし、これに無電解めっき液を
添加することによりめっき皮膜を付与させる方法を開発
し、既に特開昭６０−５９０７０　号公報、特開昭６０
−１６７７９　号公報、特開昭６０−１７７１８２号公
報、特開昭６０−１７７１８３号公報として提案した。 この他に有機質芯材に無電解めっきする方法において、
予備処理として貴金属捕捉性表面処理剤で貴金属イオン
を担持させたのち無電解めっきを施すことにより摩擦下
の抵抗性に優れる金属皮膜を形成させる技術も開発した
（特開昭６１−６４８８２　号公報）　。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の開発技術は、予
め建浴しためっき液にめっき材料である粉末を投入して
行なう従来の無電解めっき方法に比べて著しく改良され
、品質の向上が認められたが、なお、アルミニウム系粉
末の場合、要求性能を十分に満足する金属被膜を得るこ
とはできない。周知のように無電解めっきをするには、
その予備処理として被めっき材料表面を塩化パラジウム
等を用いて処理し金属パラジウムを触媒核として担持せ
しめることが必要であるが、アルミニウム基材の場合に
は、苛性ソーダ水溶液による酸化膜の除去、硝酸または
フッ酸−硝酸混液による調整、ジンケート処理を経て塩
化第一錫及び塩化パラジウムの溶液を順次又は同時に処
理した後めっき処理を行なう方法が採られている。 しかしながら、この方法は前記したように処理工程が長
く複雑であり、限られたアルミニウム合金にしか適用で
きない。特に異常に表面積が大きいアルミニウム系粉末
に対する強アルカリ、強酸性のジンケート処理は、反応
が強すぎて溶解が激しく利用することは困難である。

【０００７】また、アルミニウム粉末に直接錫パラジウ
ム処理を施し、引きつづき無電解めっきをおこなっても
金属被膜は形成させるが、めっき金属粉末の皮膜は極め
て不均質であって、連続皮膜は形成されず、連続皮膜を
形成するにはかなりの膜厚が要求されることが実験的に
確かめられている。しかも、その皮膜は摩擦下の抵抗性
が弱いうえに、めっき金属粒子が粗となり、瘤状の表面
を形成している。この理由は、めっき反応の律速となる
パラジウム触媒核が粉体表面に不均質に形成され、この
核上に金属が形成され、島状に成長するためと考えられ
る。このような被覆状態は、前述した特開昭６１−６４
８８２　号の方法によりかなりの改善が図られているも
のの、基本的には同様の傾向が現出する。

【０００８】次に、金属被覆粉体を導電性フィラーとし
て利用する場合、第一に掲げられる優位性に比重の軽さ
がある。ところが、金属の皮膜が仮に１００ｍμ以上で
なければならないとすると、実用可能な金属被覆粉体の
粒径は１μｍ　以上となる。例えば、比重２．７　の各
種粒径のアルミニウム系粉末に比重８．６　の金属を１
００ｍμ被覆した場合の金属化率（　金属／製品重量比
）と比重の関係を示すと表１のようになる。

【０００９】

【表１】

【００１０】本発明は、従来の欠点である不均質なめっ
き皮膜を改善してより均質で強固な密着性と被覆力を有
するアルミニウム系無電解めっき粉末およびその製造技
術を目的として、鋭意研究を重ねた結果開発に成功した
ものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明により
提供されるアルミニウム系無電解めっき粉末はアルミニ
ウム又はアルミニウム合金粉末の表面に、無電解めっき
法による微細な金属粒子が濃密で実質的な連続皮膜とし
て沈積形成されてなることを材質的特徴とする。

【００１２】また、本発明の導電性フィラーは上記の無
電解めっき粉末から構成されるもので、合成樹脂やゴム
等に導電性を付与するために利用される。

【００１３】更に上記のアルミニウム系無電解めっき粉
末並びに導電性フィラーを製造するための本発明の方法
は、アルミニウム又はアルミウニム合金粉末を金属イオ
ンを捕捉させたのち、これを還元して前記金属を粉末表
面に担持せしめる第１工程（触媒化処理）と、前工程で
処理された芯材粉末を分散させて水性懸濁体を調整し、
これに無電解めっき構成液を少なくとも２液にして無電
解めっき反応を行わせる第２工程（無電解めっき処理）
とからなることを構成上の特徴とするものである。

【００１４】以下、本発明について詳述する。まず、本
発明に係わる無電解めっき粉末は、前記のようにアルミ
ニウム粉末の表面に無電解めっき法による金属粒子が濃
密で実質的な連続皮膜として沈積被覆されていることを
特徴とする。ここに、濃密というのは、均質で微細な金
属粒子が緻密な状態にあることであって、被膜形成に寄
与しない遊離した金属粒子の付着や、金属粒子が瘤状に
形成されていない状態を指す。また、実質的な連続皮膜
とは、粉末の表面に濃密な状態で一様に覆われて芯材の
表面が殆ど露出していない状態をいう。このような沈積
被覆の状態にあるか否かは、通常の顕微鏡又は電子顕微
鏡の観察によって、視覚的に捕らえることができる。

【００１５】本発明に係わるアルミニウム系無電解めっ
き粉末は濃密で実質的な連続皮膜として被覆されている
のに比べ、従来法によるめっきアルミニウムは、金属粒
子が粗くかつ不均質で、いずれも瘤状粒子が存在してい
るのみならず、芯材の露出面が認められて濃密で実質的
な連続皮膜でないことが判る。

【００１６】このように本発明に係わるアルミニウム系
無電解めっき粉末は被覆力が強固であるため、使用にお
ける摩擦下の抵抗性が従来のめっき粉末に比べ著しく大
きい。このことは、芯材の形状や金属の種類あるいは使
用目的によって一様ではないものの、めっき皮膜は可及
的に薄層でありうることを意味する。多くの場合、膜厚
は少なくとも５０　ｍμが有利である。

【００１７】本発明に係わるアルミニウム系無電解めっ
き粉末は、通常は同種金属の単層めっき品であるが、所
望により２種以上の異種金属による多層めっき品とする
こともできる。また、微細なめっき金属粒子は、その種
類やめっき方法によって結晶質又は非結晶質のいずれで
あってもよい。更に、同様の理由から、このめっき金属
は磁性又は非磁性を示すもので有り得る。なお、適用で
きるめっき金属としては、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ａｇ、Ａ
ｕ、またはＰｄが挙げられるが、経済的な面からＮｉが
最も代表的な物質である。ＺｎやＭｎは単独では適用で
きないが、合金として適用可能である。

【００１８】本発明のアルミニウム系無電解めっき粉末
は、ゴム、合成樹脂等の導電性フィラーとして有用であ
るが、触媒や顔料その他装飾品としても利用することが
できる。また、顔料や装飾品として利用する場合、本発
明に係わるアルミニウム系無電解めっき粉末を所望の温
度で加熱処理すると、緑、青、紺、赤、黄または紫色の
美麗な着色金属光沢を呈した粉末が得られるのでその適
応性を一層拡大させることができる。

【００１９】次に本発明に係わる無電解めっき粉末の製
造方法につき説明する。アルミニウム又はアルミニウム
合金粉末の形状は特に限定するものではなく、鱗片状、
球状、繊維状、中空状のような芯材の物性に起因する特
定または不特定の粒子形状であってもよい。

【００２０】これらアルミニウム系粉末は、まず、貴金
属イオンの捕捉能を有する表面処理剤で処理される。こ
の処理法は、特開昭６１−６４８８２　号公報記載の方
法に従って行うことができる。特に本発明では、アミノ
基置換オルガノシラン系カップリング剤、またはアミン
系硬化剤により硬化するエポキシ樹脂で処理した粉末が
適用される。また、上記において貴金属イオンとは、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｃｕがあるが、ＰｄまたはＡｇのイオ
ンが特に好適である。

【００２１】第１工程（触媒化処理）貴金属イオンの捕
捉能を有する表面処理剤を溶解した水又は有機溶媒にア
ルミニウム系粉末を投入し、充分に攪拌して分散させた
のち、分離し乾燥する。用いる表面処理剤の量は、アル
ミニウム系粉末の粒径、形状によって一様ではないが、
多くの場合、粉末の比表面積１ｍ３／ｇ　当たり０．３
　〜１００ｍｇ　が適当である。０．３ｍｇ　以下の場
合は表面の均一な改質効果を与えるに不充分であり、１
００ｍｇ以上では改質効果はあるものの経済的ではない
。乾燥は一般の加熱乾燥で充分であり、１００　〜１１
０　℃にて充分に乾燥する。

【００２２】次に表面改質した粉末を塩化パラジウムま
たは硝酸銀の希薄な酸性水溶液に分散させて貴金属イオ
ンを捕捉させる。この場合、該溶液濃度は０．０５〜０
．５ｇ／ｌの範囲が好ましい。このような予備処理は、
パラジウム塩について公知であり、通常は、次いで無電
解めっき処理を行なうが、本発明では粉末表面に捕捉し
た貴金属を該めっき薬液で用いる還元剤により還元させ
ることが重要な操作となる。この還元処理は、捕捉処理
後の濾別につづく水洗処理後に行ってもよいが、次のめ
っき工程で調整した水性懸濁体内でめっき処理に先立っ
て行うこともできる。

【００２３】還元剤の添加量は粉末の比表面積により異
なるので一様ではないが、懸濁体に対して０．０１〜１
０ｇ／ｌ　が適当である。この場合、錯化剤が存在して
いる方が好ましいが、必ずしも不可欠なものではない。 また、温度は常温または加温のいずれでもよく特に限定
されるものではない。

【００２４】このように本発明では、従来のように、塩
化第一錫−塩化パラジウム処理による触媒核の形成と異
なり、全面均一で原子状の触媒核が形成されるため、こ
れが次の無電解めっき工程の作用と相俟って強固な連続
性めっき皮膜を形成することができる。

【００２５】第２工程（無電解めっき処理）この工程で
重要なことは、無電解めっきするに当たり、凝集のない
粉末の水性懸濁体を調整することである。凝集した粉末
に施されためっき皮膜は、摩擦下の使用にあたり未被覆
面が露出することがあるので、これを避けるため粉末を
充分に分散させておくことが望ましい。なお、同様の理
由で、前工程でも充分な分散処理を行うことが望ましい
。

【００２６】水性懸濁体の分散性はアルミニウム系粉末
の物性によって異なるので、分散方法は適宜所望の手段
、例えば、通常の攪拌から高速攪拌、あるいはコロイド
ミルまたはホモジナイザーの如き剪断分散装置を用い、
芯材のアグロメレートをできるだけ除去した一次粒子に
近い分散状態の懸濁体を調整することが望ましい。 なお、粉末を分散させるに際し、例えば、界面活性剤等
の分散剤を上記したように必要に応じて用いることがで
きる。懸濁体の濃度は、特に限定する理由はないが、ス
ラリー濃度が低いと、生産性が低下するので経済的では
なく、また、逆に濃度が高くなると粉末の分散性が悪く
なるので粉末の物性に応じ適宜所望のスラリー濃度に設
定すればよく、多くの場合５〜５００ｇ／ｌの範囲にあ
る。また、この懸濁体中の粉末をめっきするに当たり、
めっきが効果的に実施されるべく懸濁体の温度をめっき
可能温度、多くの場合、常温以上にあらかじめ加温して
おくことが望ましい。

【００２７】水性懸濁体の調製は水のみの分散媒でも差
し支えないが、一般には無電解めっき液を構成する成分
の少なくとも１種を含有する水溶液、特に錯化剤の水溶
液で調製することが望ましい。

【００２８】上記において、無電解めっき液を構成する
成分の少なくとも１種とは、錯化剤、酸またはアルカリ
剤、界面活性剤を主として指し、必要があればめっき老
化液を用いることができる。また、錯化剤というのはめ
っき金属イオンに対し錯化作用のある化合物であり、例
えばクエン酸、ヒドロキシ酢酸、酒石酸、リンゴ酸、乳
酸、グルコン酸またはそのアルカリ金属塩やアンモニウ
ム塩等のカルボン酸（塩）、グリシン等のアミノ酸、エ
チレンジアミン、アルキルアミン等のアミン類、その他
のアンモニウム塩、ＥＤＴＡおよびその塩、ピロリン酸
（塩）等のリン酸塩類等が挙げられ、それらは１種また
は２種以上であってもよい。錯化剤の懸濁体における含
有量は、１〜１００ｇ／ｌ、望ましくは５〜５０ｇ／ｌ
　の範囲がよい。また、懸濁体のｐＨはめっきする被覆
金属、及び用いる還元剤の種類によって異なる。それら
の一例を表２に示す。

【００２９】

【表２】

【００３０】このようにして調製した芯材の水性懸濁体
に、無電解めっき反応を行わせるために、あらかじめ調
製されためっき液を添加する。この場合、該懸濁体に無
電解めっき構成液を少なくとも２液にしてそれぞれ個別
かつ同時に添加してめっき反応を行わせる必要がある。 また、めっき液は、水性懸濁体に入る間もなく反応し液
中の金属イオン及び還元剤が０に近い濃度に保持される
ように添加速度を調節することが肝要である。

【００３１】適用できる金属塩としては、例えば、硫酸
ニッケル、塩化ニッケルの如きニッケル塩、硫酸銅、硝
酸銅の如き銅塩、硫酸コバルト塩化コバルトの如きコバ
ルト塩、硝酸銀、シアン化銀の如き銀塩、シアン化金、
塩化金酸の如き金塩、塩化パラジウムの如きパラジウム
塩がある。また、必要に応じ亜鉛、マンガン等の可溶性
塩も合金成分として用いることができ、さらに、これら
の１種または２種以上であってもよい。

【００３２】還元剤としては、例えば、次亜リン酸ソー
ダ、水素化ほう素ナトリウム、水素化ほう素カリウム、
ジメチルアミンボラン、ヒドラジン、ホルマリン、糖類
またはロッシェル塩等が用いられる。その他の薬剤とし
ては、上記した錯化剤、ｐＨ調節剤、ｐＨ緩衝剤あるい
は必要に応じて光沢剤、界面活性剤が用いられる。金属
塩と還元剤の添加すべき配合割合は、それらの組み合わ
せにより異なるため一様ではないが、多くの場合それら
の組み合わせと適正な配合割合は概ね表３のような関係
にあることが望ましい。

【００３３】

【表３】

【００３４】薬剤濃度は各薬剤の飽和濃度まででよく特
に限定しないが、薄い場合は経済的ではないので下限は
実用上から自ずと限定される。薬剤溶液の添加速度は前
記したようにめっき液中の金属イオン及び還元剤濃度が
０に近い状態に保持するように定める必要がある。なお
、当然のことながら必要に応じて撹拌、超音波分散処理
などを与えておくことが望ましく、また、温度も制御で
きるように設定しておくことが望ましい。

【００３５】無電解めっき液は、水性懸濁体に添加して
その容量の大小に応じて希釈されるために、通常のめっ
き液に被めっき基材を浸漬処理してめっき操作を行うの
と異なり、通常のめっき液濃度よりも濃い状態で使用す
ることができる。めっき液を添加することにより速やか
にめっき反応は始まるが、各薬剤が適正な割合で添加さ
れれば添加した金属塩は全て還元され、芯材表面に析出
するので、添加量に応じてめっき皮膜の膜厚を任意に調
節することができる。

【００３６】このようにして得た金属被覆粉体は、さら
にその上に異種金属を幾層にも被覆することができる。 この場合、上記のめっき反応終了後、異種金属めっき液
を同様の操作で添加するか、または反応液を一度濾別し
て、新たな懸濁液を調製し改めて異種金属めっき液を添
加することにより遂行される。めっき液の添加終了後、
水素ガスの発生が認められなくなってから、なお暫時攪
拌を続け、反応操作を終了する。次いで常法により分離
、洗浄及び乾燥する。

【００３７】

【作用】本発明に係わるアルミニウム系無電解めっき粉
末は、微細な金属粒子が濃密で実質的な連続皮膜として
極めて均質かつ強固に沈積形成されている。したがって
、合成樹脂やゴム等に混練連しても剥離するなどの現象
を生じることはなく、良好な導電性能を付与する事がで
きるから、そのまま導電性フィラーとして有用可能であ
る。

【００３８】また、本発明の製造方法によれば、芯材粉
末の表面に捕捉された貴金属キレートが還元されて触媒
核が形成され、これが無電解めっき反応の作用と相俟っ
て上記のような著しく良質の無電解めっき粉末を再現性
よく製造することが可能となる。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基ずいて説明する。 実施例１〜１０ 弱アルカリ脱脂剤溶液で脱脂し水洗した平均粒径１５μ
ｍ　の球状アルミニウム粉末１００ｇをアミノシランカ
ップリング剤（　チッソ株式会社製、商品名Ｓ−３３０
）０．２ｇ／ｌ水溶液２０００ｍｌに投入して約３０分
間攪拌により充分に分散させた後、濾過分離し、次いで
１０５　℃で乾燥してキレート能を有する表面処理を施
した。次いで、０．１ｇ／ｌの塩化パラジウム及び０．
１ｇ／ｌの塩酸からなる触媒化液２０００ｍｌに該粉末
を投入し同様に分散させて１０分間攪拌後、濾過、リパ
ルプ水洗及び濾過して粉末表面にパラジウムイオンを付
与させた。

【００４０】このアルミニウム粉末をそれぞれ表４に示
す各錯化剤溶液１０００ｍｌに投入して充分に分散処理
を施し、温度７０℃に保持した水性懸濁体を調製した後
、次亜リン酸ソーダ粉末を各懸濁体に３ｇ投入して攪拌
溶解させた。添加間もなく水素ガスが発生し始めるが発
泡が終了したところで触媒化処理を完結させた。引き続
き、表５に示す無電解めっき液をａ液およびｂ液に分け
て夫々１２８ｍｌ　を１０ｍｌ／　分の添加速度で攪拌
しながら各懸濁体に同時に添加した。

【００４１】めっき液の全量を添加後、水素ガスの発生
が停止するまで７０℃に保持しながら暫時攪拌を続けた
。 次いで、濾過、リパルプ水洗、濾過及び乾燥し各ニッケ
ルめっき被覆のアルミニウム粉末を得た。なお、めっき
反応後の濾液はいずれも無色透明であるところから、添
加しためっき液は全て反応してアルミニウム表面に析出
し、非常に効果的に処理し得た事が判明した。

【００４２】得られためっきアルミニウム粉末を顕微鏡
でその表面を観察したところ、いずれも微細な金属粒子
による均一かつ平滑な面を有しており、このことから、
濃密で実質的に連続皮膜として沈積被覆していることが
確認された。

【００４３】

【表４】

【００４４】

【表５】

【００４５】実施例１１ 弱アルカリ脱脂剤水溶液で脱脂し、水洗した平均粒径２
５μｍ　のフレーク状アルミニウム粉末１００ｇと２ｇ
／ｌ　エポキシ樹脂（　セメダイン株式会社製、商品名
：　セメダイン１５００）　および２ｇ／ｌ　のエタノ
ール溶液５０ｍｌをニーダーを用いて混練し、８０℃で
乾燥して表面処理を施した。次いで、０．１ｇ／ｌの硝
酸銀からなる触媒化液１０００ｍｌに該粉末を投入して
１５分間攪拌分散させた後、濾過、リパルプ水洗および
濾過して粉末表面に銀イオンを付与させた。該粉末をＥ
ＤＴＡ−３Ｎａの５０ｇ／ｌ　水溶液１０００ｍｌに投
入し、攪拌して充分に分散させ、温度を５０℃に加温し
て水性懸濁体を調製した後、水素化ほう素ナトリウム粉
末０．５ｇを水性懸濁体に投入し攪拌溶解させた。添加
後間もなく水素ガスが発生し始めるが、しばらくして発
泡が終了した時点で触媒化処理を完結させた。

【００４６】次に、１９６．５ｇ／ｌの硫酸銅水溶液、
２０２．５ｇ／ｌのホルマリン水溶液、１５７．４ｇ／
ｌの苛性ソーダ水溶液６４ｍｌを夫々個別に３ｍｌ／　
分の添加速度で撹拌下の上記懸濁体に添加した。めっき
液の全量を添加後、反応が終了するまで約１５分間同温
度に保持しながら攪拌を続けた。以下、常法により、先
の実施例と同様の操作を経て無電解銅めっきアルミニウ
ム粉末を得た。めっき反応終了後の濾過液は無色透明で
あり、また、めっき粉末は微細な銅金属粒子による濃密
で実質的な連続皮膜として沈積されためっき製品である
事が認められた。

【００４７】実施例１２〜１９ 平均粒径６μｍ　の球状アルミニウム粉末１００ｇを実
施例１と同様にして触媒化処理を行った。次に、５ｇ／
ｌ　酒石酸ソーダ水溶液１０００ｍｌに投入して分散さ
せ温度を８０℃に加温した。次亜リン酸ソーダ粉末５ｇ
を添加溶解させ、水素ガス発生に伴う発泡現象が終了し
たところで、触媒処理を完結させた。次いで、２２４ｇ
／ｌ硫酸ニッケル（ａ液）および２２６ｇ／ｌ次亜リン
酸ソーダと８５ｇ／ｌ　苛性ソーダとの混合液（ｂ液）
の各液を表６に示す量に設定して各液共に１０ｍｌ／　
分の添加速度で、充分に分散して調製された水性懸濁体
中へ攪拌下で添加した。

【００４８】全量添加後、水素の発生が停止するまで８
０℃に保持しながら攪拌を続けた。ついで常法により回
収作業を行い、夫々表６に示す各添加量の異なるニッケ
ル被覆めっきアルミニウム粉末を得た。得られためっき
品は、いずれも微細なニッケル粒子による濃密で実質的
な連続皮膜として沈積したものであった。

【００４９】表６にめっき品の金属化率を化学分析によ
り測定したものとめっき液添加量から求めた計算値を比
較のために示した。表６から、添加した金属イオンがほ
ぼ全量基材表面に析出していることが判る。

【００５０】

【表６】

【００５１】実施例２０ 実施例１５と同様の芯材に同様の方法でニッケルめっき
を施した。次いで、濾過、リパルプ水洗、および濾過し
た後、５０ｇ／ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液１０００ｍｌに
濾過ケーキを投入して攪拌下でよく分散し、温度を６５
℃に加温して水性懸濁体を再び調製した。次いで、１４
．６３ｇ／ｌシアン化金カリ水溶液および２．３０ｇ／
ｌ　水素化ホウ素ナトリウムと１２．１８ｇ／ｌ苛性ソ
ーダの混合水溶液各８７７ｍｌ　を夫々２０ｍｌ／　分
の添加速度で攪拌下の上記懸濁体に添加した。全量添加
後、１５分間６５℃を保持しながら攪拌を続けた。次い
で、常法により濾過、リパルプ水洗、濾過を行った後、
乾燥してめっき粉末を得た。得られためっき粉末は濃密
で実質的な連続皮膜として沈積被覆されたニッケル−金
の二層めっき粉末であった。

【００５２】比較例１ 弱アルカリ脱脂剤水溶液で脱脂し、水洗して表面を清浄
にした平均粒径１５μｍの球状アルミニウム粉末１００
ｇを常法にしたがってジンケート処理（　苛性ソーダ水
溶液処理、硝酸処理、ジンケート処理）　を試みた。し
かし、始めの苛性ソーダ水溶液処理においてアルミニウ
ム粉末の溶解が激しいため以後の処理を中止した。

【００５３】比較例２ 弱アルカリ脱脂剤水溶液で脱脂し、水洗して表面を清浄
にした平均粒径２５μｍのフレーク状アルミニウム粉末
をジンケート処理を施さず、塩化第一錫５ｇ／ｌ　およ
び塩酸１ｍｌ／ｌからなる水溶液２０００ｍｌに投入し
攪拌下でよく分散させて１５分間感受性処理を行った。 次いで、水洗後、塩化パラジウム０．１ｇ／ｌおよび塩
酸０．１ｇ／ｌからなる溶液２０００ｍｌに投入し攪拌
下でよく分散させ５分間活性化処理を行い、アルミニウ
ム表面に触媒核を形成させた。次いで、実施例１１と同
様の方法で無電解銅めっきを施した。得られためっき粉
末は、粗く密着性の悪い不連続の皮膜で覆われていた。

【００５４】比較例３ 弱アルカリ脱脂剤水溶液で脱脂し、水洗して表面を清浄
にした平均粒径１５μｍの球状アルミニウム粉末を実施
例１同様の方法で触媒化処理を行った。次いで、硫酸ニ
ッケル２５ｇ／ｌ　、次亜リン酸ソーダ２５ｇ／ｌ　、
クエン酸ナトリウム２５ｇ／ｌ　酢酸ナトリウム１０ｇ
／ｌ　および酢酸鉛０．００１ｇ／ｌからなるｐＨ４．
５　のめっき液１０ｌ　を８０℃に加温し、この浴に先
の触媒処理を施したアルミニウム粉末を投入し、攪拌分
散させた。なお、反応中溶液のｐＨは自動調節装置を用
い１０ｇ／ｌ苛性ソーダ水溶液の添加により始めのｐＨ
に保持させた。また、途中反応が停止したら、２００ｇ
／ｌ次亜リン酸ソーダ水溶液を少量ずつ添加し、次亜リ
ン酸ソーダを添加しても発泡しなくなるまで反応を継続
させた。次いで、濾過、リパルプ水洗、濾過、乾燥して
ニッケルめっきアルミニウム粉末を得た。得られためっ
き粉末は密着性は優れているが、析出金属粒子は粗く、
瘤状の突起物のあるめっき皮膜で覆われていた。なお、
めっき終了後の濾過液は、明らかに未反応のニッケルイ
オンの存在を示す、青色を呈していた。

【００５５】ニッケル皮膜の測定 実施例および比較例で得たニッケルめっき粉末を硝酸水
溶液（１＋１）に投入して皮膜を溶解した後、定量分析
して被覆中のニッケルおよびりんを測定した。結果を表
７に示した。

【００５６】

【表７】 注：反応効率とは添加した金属イオンに対する皮膜とし
て還元析出した金属の比率を意味する。

【００５７】導電性の測定 ポリプロピレン２１．５ｇ（三菱油化株式会社製、ＭＡ
−４、Ｐホモポリマー）とニッケルめっきアルミニウム
粉末試料２８．５ｇ　をＢＲＡＢＥＮＤＥＲ　ＰＲＡＳ
ＴＯＧＲＡＰＨ　を用いて、温度２２０　℃、３０Ｒ．
Ｐ．Ｍ　の条件で５分間混練したのち取り出し、次いで
熱ロールで板状に伸ばし、さらにホットプレスで厚さ１
ｍｍの板を成型した。成型した板を３０×６０ｍｍに裁
断した試験片の電気抵抗値を測定し、比抵抗値を求め、
実施例品および比較例品の導電製の評価を行った。結果
を表８に示す。

【００５８】

【表８】

【００５９】表８から明らかなように、比較例品は実施
例品よりニッケルめっき被覆量が著しく多く、膜厚が大
であるにも拘わらず、めっき表面が荒く粗であるため、
効果的な導電性樹脂が得られない。他方、実施例品は何
れも樹脂へ効果的に導電性を付与する。このことから、
本発明に係わるめっき粉末は、何れもめっき皮膜が芯材
表面に濃密で平滑でしかも強固に形成されており、優れ
た導電性フィラーとして適用できることが判った。

【００６０】

【発明の効果】本発明に係わるアルミニウム系無電解め
っき粉末は、従来のめっき粉末に比べて著しく均一で強
固なめっき皮膜を有している。即ち、瘤状の粒子やめっ
きむらなどのない微細な金属粒子による濃密で実質的な
連続皮膜として沈積被覆されている結合力の大きい無電
解めっき粉末であり、このものは導電性フィラーを始め
多様な用途への適用が期待できる。さらに、本発明に係
わる製造方法によれば、酸又はアルカリに腐食され易い
アルミニウム基材を、それらの薬剤を使用せずに触媒化
処理できるので、特に表面積の大きいアルミニウム系粉
末の処理に最適である。また、従来のようなコロイド状
の触媒核と異なって基材表面に捕捉された金属キレート
が還元されて触媒核を形成しているために、添加方式に
基ずくめっき反応と相俟って、上記の如きめっき粉末を
再現性よく工業的に有利に製造することができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　アルミニウム又はアルミニウム合金粉
   末の表面に、無電解めっき法による微細な金属粒子が濃
   密で実質的な連続被膜として沈着形成してなるアルミニ
   ウム系無電解めっき粉末。
2. 【請求項２】　　連続被膜が、異種金属の多層めっき被
   膜である請求項１記載のアルミニウム系無電解めっき粉
   末。
3. 【請求項３】　　連続被膜が、少なくとも５０　ｍμの
   膜厚を有する請求項１記載のアルミニウム系無電解めっ
   き粉末。
4. 【請求項４】　　請求項１記載のアルミニウム系無電解
   めっき粉末からなる導電性フィラー。
5. 【請求項５】　　アルミニウム又はアルミニウム合金粉
   末に貴金属イオンを捕捉させたのち、これを還元して前
   記金属を粉末表面に担持せしめる第１工程（触媒化処理
   ）と、前工程で処理された粉末を分散させて水性懸濁体
   を調整し、これに無電解めっき構成液を少なくとも２液
   にして無電解めっき反応を行わせる第２工程（無電解め
   っき処理）とからなることを特徴とするアルミニウム系
   無電解めっき粉末並びに導電性フィラーの製造方法。
6. 【請求項６】　　アルミニウム又はアルミニウム合金粉
   末が、実質的に球状、繊維状、中空状、板状、針状の如
   き特定形状又は不特定な粒子形状を有する請求項５記載
   のアルミニウム系無電解めっき粉末並びに導電性フィラ
   ーの製造方法。
7. 【請求項７】　　アルミニウム又はアルミニウム合金粉
   末の表面をアミノ基置換オルガノシラン形カップリング
   剤又は／及びアミン系硬化剤により硬化するエポキシ樹
   脂で処理し、貴金属捕捉能を付与する請求項５記載のア
   ルミニウム系無電解めっき粉末並びに導電性フィラーの
   製造方法。
8. 【請求項８】　　第１工程の触媒化処理を、無電解めっ
   き反応で用いられる何れかの還元剤を適用して行なう請
   求項５記載のアルミニウム系無電解めっき粉末並びに導
   電性フィラーの製造方法。
9. 【請求項９】　　第２工程における水性懸濁体を、無電
   解めっき液を構成する少なくとも１種を含有する水溶液
   で調整する請求項５記載のアルミニウム系無電解めっき
   粉末並びに導電性フィラーの製造方法。