JPH0434150B2

JPH0434150B2 -

Info

Publication number: JPH0434150B2
Application number: JP60207630A
Authority: JP
Inventors: Hirokazu Yamamoto; Takao Chiga
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1985-09-18
Filing date: 1985-09-18
Publication date: 1992-06-05
Also published as: JPS6266270A

Description

【発明の詳細な説明】

(A) 産業上の利用分野本発明は、電子写真用液体現像剤に関するもの
であり、特に正電荷安定性と、転写カブリ、像崩
れ、尾引きといつた画像故障の防止性に優れた電
子写真用液体現像剤に関する。 (B) 従来技術及びその問題点静電写真の現像工程で用いられる液体現像剤は
一般に高絶縁性担体液中に顔料又は染料及び樹脂
を主成分とするトナー粒子を分散させたものであ
る。一般にこのような現像剤のものは荷電特性が
充分でなかつたり、安定性に欠けたりするため電
荷制御剤として樹脂酸、脂肪酸、アルキルベンゼ
ンスルホン酸、アルキルリン酸、ナフテン酸等の
金属塩、各種ノニオン界面活性剤を添加する試み
がなされてきた。それにも拘らず、従来の液体現像剤は、荷電特
性が充分で高電位の潜像でないと充分な画像濃度
が得られなかつたり、特に安定性が不充分で長期
の保存中に徐々に荷電特性が変化して画像濃度が
低下したり、カブリを生じたりする欠点を有する
ものでああつた。また、酸化亜鉛感光紙のような電子写真オフセ
ツト印刷版（マスター）は、負の帯電、画像露
光、液体現像、定着の各プロセスにより製版され
ており、その際に用いられる液体現像剤は、正荷
電性のものである。マスター感光面上の余剰の液
体現像剤は、現像直後に絞りローラ対によつて絞
りとられる。マスター感光面は、印刷インキを十分に受容す
る量のトナーが画像部にあり、非画像部にはトナ
ーが全くないことが望ましいことは当然である。
非画像部に付着したトナー、すなわちカブリは、
現像時に生じるのが一般的である。しかし、ある
種の製版機では、しばしば現像後にもカブリを生
じることがある。例えば、ローラの材質が上下で
異なる絞りローラ対を用いた製版機においては、
冬期のように低温、特に低湿度条件下で摩擦帯電
現像によりローラが帯電し、ローラ間に電気力線
が発生する。この電気力線に誘起されてトナー粒
子の泳動が生じ、ローラ上にトナー粒子が付着す
る。具体的には、マスター感光面に金属ローラが接
触するように、金属ローラとゴムのような弾性体
ローラから成る絞りローラ対の場合、摩擦帯電に
より両ローラは共に正に帯電するが、弾性体ロー
ラの方が正帯電がより大きいため、正荷電のトナ
ー粒子は金属ローラに付着するものと考えられ
る。このようにして金属ローラ上に付着したトナ
ー粒子は次第に堆積することにより、マスター感
光面へ転写して地汚れ（カブリ）の原因となる。単に荷電安定性と転写カブリを改良するだけな
らば、荷電特性の優れた電荷制御剤と転写カブリ
防止剤を組み合わせば良い。しかし、その組み合
わせ方によつては、像崩れ、尾引きといつた画像
故障が発生する。 (C) 本発明の目的本発明の目的は、従来の液体現像剤における荷
電の不安定性や、転写カブリ、像崩れ、尾引きと
いつた画像故障などの欠点を改良した電子写真用
液体現像剤を提供することである。 (D) 発明の構成本発明の目的は、高絶縁性担体液中に含窒素複
素環核にアミノ基を有する化合物とポリオキシエ
チレン基を有するエーテル化合物を含むことを特
徴とする電子写真用液体現像剤によつて達成され
た。以下、本発明を更に詳しく説明する。本発明に用いられる上記複素環化合物は、好ま
しくは下記一般式（）で示されるものである。一般式（）（式中、Ａは炭素原子または窒素原子、Ｙは２
価基、ｎは０又は１、R₁及びR₂は水素原子また
は有機基、Ｚは含窒素環核を形成するのに必要な
原子群を表わす。）以下に具体例を示す。

【式】

【式】本発明に用いるアミノ基を有する含窒素複素環
化合物は、トナー粒子に良好な正荷電を与える電
荷制御剤として働き、その荷電安定性は極めて優
れたものである。正荷電を与える電荷制御剤とす
るためには、例えばカルボン酸のような酸との塩
の形で担体液中に存在させる方法がある。即ち、
アミノ基（

【式】がプロトネーシヨンして

【式】の形で存在すればよいのであり、カルボン酸塩に制限されるものではない。また、
前記一般式（）の化合物は、担体液に不溶ない
し難溶性のものであり、担体液に添加するにはメ
タノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、
酢酸ブチル、トルエン、キシレンなどの有機溶媒
の溶液として添加することが好ましい。その際、
カルボン酸などの塩にして用いるのが好ましい。
塩にするための酸は、前記一般式（）の化合物
の担体液に対する溶解性よりも大きな溶解性のも
のが好ましい。例えば、安息香酸、桂皮酸の如き芳香環を有す
る酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、セロチン
酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノ
レン酸等の各種の飽和又は不飽和脂肪酸を用いる
ことが出来る。これらの酸は、担体液に若干の溶
解性さえあれば充分に効果を発揮し、トナー粒子
の正荷電を強くする。更に、塩にするための酸
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、フマール酸などの付加重
合性カルボン酸と次式、

【式】Ｘ＝Ｈ、CH₃ Ｙ＝COOCmH₂m＋１（６≦ｍ≦22）、 CnH₂n＋１（２≦ｎ≦20）、 OCpH₂p＋１（６≦ｐ≦20）で示されるようなモノマーを共重合して得られる
担体液に可溶性のポリマー酸を用いることが出来
る。更にまた、かゝるポリマー酸は、予め塩を形
成して担体液に添加するのではなく、トナー樹脂
粒子に用いておき、前記一般式（）の化合物を
担体液に添加して塩の形にしてもよい。前述した
本発明に係る電荷制御剤として用いるアミノ基を
有する含窒素複素環化合物は、担体液体1000重量
部に対し0.001乃至0.5重量部を目安にして用いる
ことが好ましい。本発明に用いられるポリオキシエチレン基（以
下、POEと略記する）を有するエーテル化合物
は、非イオン界面活性剤あるいはアニオン界面活
性剤として知られているものが包含される。電子写真用液体現像剤の分散性あるいは荷電性
をコントロールする目的で非イオン界面活性剤や
アニオン界面活性剤を用いることはよく知られて
いる。しかしながら、本発明の液体現像剤は、
POEを有するエーテル化合物を含有しない状態
で実用上充分な正荷電性を有しているものであ
り、この正荷電性の付与はトナー粒子表面に強固
に吸着し、正イオンなつて粒子に正電荷を与える
前記の電荷制御剤が用いられる。 POEを有するエーテル化合物が本発明の目的
を何故達成するのか、現時点では明確な理由は判
つていない。本発明に用いられるPOEを有するエーテル化
合物の代表例を示す。（）は、POEの数であ
る。式〔Ａ〕Ｒ−Ｏ−（CH₂CH₂O）nH（Ｒはア
ルキル、ｎは４〜40）

【表】

【表】式〔Ｂ〕（Ｒはオクチル、ノニル等のアルキル、ｎは３
〜30）

【表】式〔Ｃ〕（Ｒはオクチル、ノニル等のアルキル、ｎは２
〜８、ｍは１〜２）

【表】式〔Ｄ〕Ｒ−Ｏ−（CH₂CH₂O）ｎ−SO₃M （Ｒはラウリル、ステアリル等のアルキル、Ｍ
はナトリウム、アンモニウム等のカチオン又は水
素、ｎは２〜４）

【表】式〔Ｅ〕（Ｒはオクチル、ノニル等のアルキル、Ｍはナ
トリウム、アンモニウム等のカチオン又は水素、
ｎは２〜４）

【表】式〔Ｆ〕（Ｒはアルキル、Ｍは水素又はカチオン、ｎは
２〜10）

【表】式〔Ｇ〕（Ｒはアルキル、Ｍは水素又はカチオン、ｎは
２〜10）

【表】式〔Ｈ〕（Ｒはアルキル、ｎは２〜10）

〔本発明現像剤−１〕

撹拌機、温度計および窒素導入管を備えた１
フラスコ中にイソパラフイン系炭化水素より成る
アイピーソルベント（出光石油製）500ｇ、ラウ
リルメタアクリレート100ｇ、メタアクリル酸５
ｇを入れ、重合開始剤としてBPO（過酸化ベンゾ
イル）１ｇを加え85℃の水浴上で５時間重合を行
ない重合体溶液を得た。その後生成物溶液100ｇをとり、これを撹拌機、
温度計、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた１
フラスコ内に移し、アイピーソルベント300ｇ
を加え、70℃の水浴上で滴下ロートより不溶性共
重合体を与えるモノマーとして、酢酸ビニル100
ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン10ｇおよびメチルアク
リレート（Tg3℃）５ｇならびに重合開始剤
ABIN（アゾビスイソブチロニトリル）１ｇの混
合物を３時間にわたつて滴下した。その後、窒素
雰囲気下でさらに３時間加熱した後、室温まで冷
却した。生成物は極めて分散安定性に優れた複合
樹脂分散の白色エマルジヨンであつた。ついで、
このエマルジヨン液に対し、オイルブラツク
HBB5ｇをキシレン20ｇに溶解した溶液を撹拌下
滴下した。さらに電荷制御剤として先に合成した
ラウリルメタクリレートメタクリル酸共重合体の
20％溶液15ｇと例示化合物(6)１ｇを加熱溶解した
キシレン溶液30ｇ、転写カブリ防止剤として
POE(10)ラウリルエーテルリン酸ナトリウム５ｇ
のキシレン溶液30ｇを添加した後、アイピーソル
ベント中に50倍に希釈してトナー溶液とした。得
られたトナーは良好な分散安定性を示す正荷電ト
ナーであり、電子顕微鏡写真の観察の結果、0.2μ
ｍの均一な分布の粒子であつた。〔比較現像剤Ａ〕本発明現像剤１の転写カブリ防止剤を除去する
以外は同様にしてトナー溶液とした。〔比較現像剤Ｂ〕本発明現像剤１の電荷制御剤をステベライトロ
ジンのアルミニウム塩１ｇに代える以外は同様に
してトナー溶液とした。〔比較現像剤Ｃ〕比較現像剤Ｂの転写カブリ防止剤を除去する以
外同様にしてトナー溶液とした。〔比較現像剤Ｄ〕本発明現像剤１の電荷制御剤をステアリン酸ア
ルミニウム塩１ｇに代える以外は同様にしてトナ
ー溶液とした。〔比較現像剤Ｅ〕本発明現像剤１の電荷制御剤をラウリルアミン
パルチミン酸塩１ｇに代え、転写カブリ防止剤を
除去する以外は同様にしてトナー溶液とした。これらの現像剤を実開昭56−126656に記載され
ているような現像装置（製版機）に準備し、20℃
相対湿度50％の条件下で酸化亜鉛電子写真オフセ
ツトマスターを連続的に各50版ずつ製版した。転写カブリ防止剤を使用した現像剤（本発明現
像剤１、比較現像剤Ｂ，Ｄ〕は、いずれの現像剤
も転写カブリは発生しなかつた。しかし、転写カ
ブリ防止剤を使用しなかつた現像剤（比較現像剤
Ａ，Ｃ，Ｅ）は、いずれの現像剤も転写カブリ著
しく発生した。トナーの荷電安定性を調べるため
に、40℃、３日、７日及び14日間経時保存した現
像剤により得られた最大反射濃度を第１表に示し
ている。

【表】第１表の結果から本発明の電荷制御剤を用いた
本発明現像剤１と比較現像剤Ａは経時による最大
濃度変化がなく、極めて荷電安定性に優れたもの
であるが、比較現像Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅは経時による
最大濃度変化が著しく、荷電安定性が非常に悪
く、また像崩れとか尾引きといつた画像故障を発
生しやすい現像剤であつた。以上の事柄より、本発明の現像剤は非常に荷電
安定性と転写カブリ防止性に優れ、像崩れ、尾引
きといつた画像故障の発生しない極めて安定な現
像剤である。実施例２本発明現像剤１で電荷制御剤として用いた例示
化合物(6)を例示化合物(1)に代える以外は本発明現
像剤１と同様にしてトナー溶液とし、試験した。
本発明現像剤１と同様に極めて荷電安定性と転写
カブリ防止性に優れ、像崩れ、尾引きといつた画
像故障のない優れた液体現像剤であつた。実施例３本発明現像剤１の転写カブリ防止剤をPOE(20)
ノニルフエニルエーテルに代える以外は同様にし
てトナー溶液とし、試験した。本発明現像剤１と
同様に優れた液体現像剤であつた。実施例４本発明現像剤１で電荷制御剤として用いた例示
化合物(6)を例示化合物(11)に、転写カブリ防止剤を
POE(4)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム塩に
代える以外は同様にしてトナー溶液とし、試験し
た。本発明現像剤１と同様に、優れた液体現像剤で
あつた。実施例５ステアリルメタアクリレート100ｇおよびメト
キシポリエチレングリコールメタアクリレート 10ｇおよびAIBN1.8ｇを撹拌器、温度計および
窒素導入管を備えた１フラスコ内に入れ、アイ
ピーソルベント500ｇを加え75℃で５時間加熱、
撹拌を行なつた。次いで生成物溶液100ｇをとり、
メチルメタアクリレート50ｇ、スチレン35ｇ、ヒ
ドロキシエチルメタアクリレート10ｇおよび
AIBN1.0ｇを加え75℃で５時間加熱撹拌した。
生成物は平均粒子径0.15μの安定なエマルジヨン
であつた。次いでオリエント化学社製オイルブラ
ツクHBB8ｇをキシレン60ｇに溶解し、これを上
記生成エマルジヨン液に滴下撹拌後、本発明現像
剤１の転写カブリ防止剤をジPOE(4)ノニルフエ
ニルエーテルリン酸に代える以外は本発明現像剤
１の方法と同様にして調製した電荷制御剤を加
え、アイピーソルベントを加え固型分濃度0.9％
まで希釈して現像剤とした。本発明現像剤と同様
に荷電安定性と転写カブリ防止性に優れ、像崩
れ、尾引きといつた画像故障を発生しない、優れ
た液体現像剤であつた。尚、先に例示したいずれの転写カブリ防止剤を
使用した場合でも転写カブリは発生しないが、特
にPOEアルキルエーテルリン酸を使用した場合、
その転写カブリ防止効果は非常に優れている。 (F) 発明の効果本発明の液体現像剤は、良好な正電荷を有し、
経時による荷電安定性に極めて優れたものであ
り、金属ローラと弾性体ローラから成る絞りロー
ラ対のの摩擦帯電によつて金属ローラ上に正荷電
液体現像剤が堆積し、感光体表面へ転写してカブ
リを生じることを防止したものであり、また画像
部に発生する像崩れ、尾引きといつた画像故障を
防止したものである。

Claims

【特許請求の範囲】１高絶縁性担体液中に、(a)トナー粒子、(b)着色
剤、(c)電荷制御剤として下記一般式（）で表わ
される化合物、(d)該化合物と塩を形成するカルボ
ン酸、(e)下記式〔Ａ〕〜〔〕から選ばれる少な
くとも１つの化合物を含むことを特徴とする正荷
電性電子写真用液体現像剤。一般式（）（式中、Ａは炭素原子または窒素原子、Ｙは２
価基、ｎは０又は１、R₁及びR₂は水素原子また
は有機基、Ｚは含窒素環核を形成するのに必要な
原子群を表わす。）式〔Ａ〕Ｒ−Ｏ−（CH₂CH₂O）_oＨ（式中、Ｒはアルキル基、ｎは４〜40を表わ
す。）式〔Ｂ〕（式中、Ｒはアルキル基、ｎは３〜30を表わ
す。）式〔Ｃ〕（式中、Ｒはアルキル基、ｎは２〜８、ｍは１
〜２を表わす。）式〔Ｄ〕Ｒ−Ｏ−（CH₂CH₂O）_o−SO₃M （式中、Ｒはアルキル、Ｍはカチオン又は水
素、ｎは２〜４を表わす。）式〔Ｅ〕（式中、Ｒはアルキル基、Ｍはカチオン又は水
素、ｎは２〜４を表わす。）式〔Ｆ〕（式中、Ｒはアルキル基、Ｍは水素又はカチオ
ン、ｎは２〜10を表わす。）式〔Ｇ〕（式中、Ｒはアルキル基、Ｍは水素又はカチオ
ン、ｎは２〜10を表わす。）式〔Ｈ〕（式中、Ｒはアルキル基、ｎは２〜10を表わ
す。）式〔Ｉ〕（式中、Ｒはアルキル基、ｎは２〜10、ｍは１
〜２を表わす。）