JPH04324865A - 水無し平版印刷版及びその製版方法 - Google Patents
水無し平版印刷版及びその製版方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/075—Silicon-containing compounds
- G03F7/0752—Silicon-containing compounds in non photosensitive layers or as additives, e.g. for dry lithography
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は支持体上に感光層および
インキ反撥層をこの順に積層してなる水無し平版印刷版
およびその製版方法に関する。
インキ反撥層をこの順に積層してなる水無し平版印刷版
およびその製版方法に関する。
【0002】
【従来技術】湿し水を用いないで平版印刷をおこなうた
めの水無し平版印刷に関しては種々のものが提案されて
いる。その中でも支持体上に感光層およびインキ反撥層
をこの順に塗設したものが極めて優れた性能を有してい
る。インキ反撥層としてシリコーンゴムを用いたものが
例えば、特公昭54−26923号、特公昭55−22
781号、特公昭56−23150号および特開平2−
236550号公報等に、弗素樹脂を用いたものが例え
ば、特開昭58−215411号および特開平2−10
3047号公報等に記載されている。
めの水無し平版印刷に関しては種々のものが提案されて
いる。その中でも支持体上に感光層およびインキ反撥層
をこの順に塗設したものが極めて優れた性能を有してい
る。インキ反撥層としてシリコーンゴムを用いたものが
例えば、特公昭54−26923号、特公昭55−22
781号、特公昭56−23150号および特開平2−
236550号公報等に、弗素樹脂を用いたものが例え
ば、特開昭58−215411号および特開平2−10
3047号公報等に記載されている。
【0003】感光層としては、ポジ型平版印刷版の場合
、露光によって硬化する光重合型感光性組成物が用いら
れてきた。この層構成を有する感光性平版印刷版の画像
形成法としては、非画像部は露光によって感光層を硬化
し、その上層のインキ反撥層との界面で光接着させて両
層間を強固に結合させ、現像液による浸透およびそれに
伴う感光層組成物の溶出を防止して、インキ反撥層から
なる非画像部を形成させる。一方、画像部は未硬化状態
の感光層組成物の一部を現像液により溶解せしめた後に
、物理的な力でその上のインキ反撥層を除去して形成す
るのが一般的である。
、露光によって硬化する光重合型感光性組成物が用いら
れてきた。この層構成を有する感光性平版印刷版の画像
形成法としては、非画像部は露光によって感光層を硬化
し、その上層のインキ反撥層との界面で光接着させて両
層間を強固に結合させ、現像液による浸透およびそれに
伴う感光層組成物の溶出を防止して、インキ反撥層から
なる非画像部を形成させる。一方、画像部は未硬化状態
の感光層組成物の一部を現像液により溶解せしめた後に
、物理的な力でその上のインキ反撥層を除去して形成す
るのが一般的である。
【0004】従って、画像部の形成においては、未露光
部におけるインキ反撥層の完全な除去が課題となり、現
像時における画像部のインキ反撥層と感光層界面におけ
る接着力が大きな支配因子となる。一方、これらの水無
し平版印刷版の現像方法としては、特公昭56−231
50号、特開昭57−13448号、特開昭59−14
6054号および特開昭63−52145号公報等に開
示されたものがある。しかしながら、これらの現像方法
では処理液の主成分が有機溶剤であるから、高価であり
、引火の危険性等から取扱いに特別の配慮を必要とした
。この問題点を解決するために特開平1−59644号
公報では水を主成分とする現像液が開示されている。 しかし、この現像液は水溶性の低い有機溶剤を界面活性
剤で可溶化させるという複雑な構成となっているため、
現像液組成のわずかな変動によって、現像能力が変動し
易いという欠点を有していた。水を主成分とし、液組成
変動によって現像能力が変動しにくい現像液であるため
には、有機溶剤等の現像剤が水に安定に溶解している必
要がある。このためには現像液は水または水溶性の有機
溶剤の水溶液から選ばれることが望ましい。しかし、特
公昭54−26923号、特開昭50−50102号お
よび特開平2−236550号公報等に開示されている
水無し平版印刷版は、いずれも水または水溶性有機溶剤
の水溶液を現像液とする現像では満足な画像を得ること
ができない。
部におけるインキ反撥層の完全な除去が課題となり、現
像時における画像部のインキ反撥層と感光層界面におけ
る接着力が大きな支配因子となる。一方、これらの水無
し平版印刷版の現像方法としては、特公昭56−231
50号、特開昭57−13448号、特開昭59−14
6054号および特開昭63−52145号公報等に開
示されたものがある。しかしながら、これらの現像方法
では処理液の主成分が有機溶剤であるから、高価であり
、引火の危険性等から取扱いに特別の配慮を必要とした
。この問題点を解決するために特開平1−59644号
公報では水を主成分とする現像液が開示されている。 しかし、この現像液は水溶性の低い有機溶剤を界面活性
剤で可溶化させるという複雑な構成となっているため、
現像液組成のわずかな変動によって、現像能力が変動し
易いという欠点を有していた。水を主成分とし、液組成
変動によって現像能力が変動しにくい現像液であるため
には、有機溶剤等の現像剤が水に安定に溶解している必
要がある。このためには現像液は水または水溶性の有機
溶剤の水溶液から選ばれることが望ましい。しかし、特
公昭54−26923号、特開昭50−50102号お
よび特開平2−236550号公報等に開示されている
水無し平版印刷版は、いずれも水または水溶性有機溶剤
の水溶液を現像液とする現像では満足な画像を得ること
ができない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
第一の目的は、水または水を主成分とする現像液で現像
可能であり、画像部の現像性が良好で、しかも調子再現
性が良好な水無し平版印刷版を提供することである。本
発明の第二の目的は、安価で危険性が少なく、現像能力
安定な現像液を使用する水無し平版印刷版の製版方法を
提供することである。
第一の目的は、水または水を主成分とする現像液で現像
可能であり、画像部の現像性が良好で、しかも調子再現
性が良好な水無し平版印刷版を提供することである。本
発明の第二の目的は、安価で危険性が少なく、現像能力
安定な現像液を使用する水無し平版印刷版の製版方法を
提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、支持体上
に光重合性感光層およびインキ反撥層をこの順に積層し
てなる水無し平版印刷版において、該感光層が水溶性化
合物および水不溶性高分子化合物をそれぞれ少なくとも
一種ずつ含有し、該水溶性化合物が水不溶性高分子化合
物と相分離し、感光層とインキ反撥層との界面に該水溶
性化合物の高密度層を形成していることを特徴とする水
無し平版印刷版、および、該水無し平版印刷版を活性光
線で画像露光後、水または水を主成分とする水溶性有機
溶剤の水溶液に浸漬しつつ、またはその後に、インキ反
撥層を除去することを特徴とする水無し平版印刷版の製
版方法によって、上記本発明の目的を達成するに至った
。
に光重合性感光層およびインキ反撥層をこの順に積層し
てなる水無し平版印刷版において、該感光層が水溶性化
合物および水不溶性高分子化合物をそれぞれ少なくとも
一種ずつ含有し、該水溶性化合物が水不溶性高分子化合
物と相分離し、感光層とインキ反撥層との界面に該水溶
性化合物の高密度層を形成していることを特徴とする水
無し平版印刷版、および、該水無し平版印刷版を活性光
線で画像露光後、水または水を主成分とする水溶性有機
溶剤の水溶液に浸漬しつつ、またはその後に、インキ反
撥層を除去することを特徴とする水無し平版印刷版の製
版方法によって、上記本発明の目的を達成するに至った
。
【0007】本発明の水無し平版印刷版においては、感
光層に含まれる水溶性化合物が水不溶性高分子化合物と
相分離し、感光層とインキ反撥層との界面に該水溶性化
合物の高密度層を形成しているので、画像露光後、水ま
たは水を主成分とする水溶性有機溶剤の水溶液からなる
現像液により未露光部のインキ反撥層を容易に除去する
ことができ、しかも良好な調子再現性が得られ、上記目
的が達成されるものである。
光層に含まれる水溶性化合物が水不溶性高分子化合物と
相分離し、感光層とインキ反撥層との界面に該水溶性化
合物の高密度層を形成しているので、画像露光後、水ま
たは水を主成分とする水溶性有機溶剤の水溶液からなる
現像液により未露光部のインキ反撥層を容易に除去する
ことができ、しかも良好な調子再現性が得られ、上記目
的が達成されるものである。
【0008】以下に、本発明を詳しく説明する。本発明
で使用される光重合性感光層は、重合可能なエチレン性
不飽和基を少なくとも1つ有する単量体、水不溶性高分
子化合物および光重合開始剤からなるものである。この
ような光重合性感光層に含有される少なくとも1種の水
溶性化合物(この水溶性化合物が重合可能なエチレン性
不飽和基を少なくとも1つ有する化合物である場合には
、上記単量体として機能させることができる。)は、感
光層の構成部分である水不溶性高分子化合物と共存させ
ると、該水不溶性高分子化合物と一定の相溶性を有する
が、上記本発明の平版印刷版の形に構成すると該水不溶
性高分子化合物と相分離し、感光層とインキ反撥層との
界面に高密度層を形成する水溶性化合物である。
で使用される光重合性感光層は、重合可能なエチレン性
不飽和基を少なくとも1つ有する単量体、水不溶性高分
子化合物および光重合開始剤からなるものである。この
ような光重合性感光層に含有される少なくとも1種の水
溶性化合物(この水溶性化合物が重合可能なエチレン性
不飽和基を少なくとも1つ有する化合物である場合には
、上記単量体として機能させることができる。)は、感
光層の構成部分である水不溶性高分子化合物と共存させ
ると、該水不溶性高分子化合物と一定の相溶性を有する
が、上記本発明の平版印刷版の形に構成すると該水不溶
性高分子化合物と相分離し、感光層とインキ反撥層との
界面に高密度層を形成する水溶性化合物である。
【0009】該水溶性化合物は重合可能なエチレン性不
飽和基を必ずしも含有する必要はない。しかし、感度、
調子再現性等刷版性能の観点からは重合可能なエチレン
性不飽和基を含有する化合物が好ましく、より好ましく
は重合可能なエチレン性不飽和基を一分子中に二個以上
含有する化合物である。以下に、本発明に用いることが
できる水溶性化合物を例示するが、これに限定されるも
のではない。なお、MWは重量平均分子量を示す。
飽和基を必ずしも含有する必要はない。しかし、感度、
調子再現性等刷版性能の観点からは重合可能なエチレン
性不飽和基を含有する化合物が好ましく、より好ましく
は重合可能なエチレン性不飽和基を一分子中に二個以上
含有する化合物である。以下に、本発明に用いることが
できる水溶性化合物を例示するが、これに限定されるも
のではない。なお、MWは重量平均分子量を示す。
【0010】
【0011】
【化1】
【0012】本発明に用いる水不溶性高分子化合物とし
ては、フィルム形成能を有するものが適当であり、分子
量が 5,000〜1,000,000 のもの、より
好ましくは 8,000〜500,000 のものから
選ばれる。具体的には、例えばポリエステル樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、(メタ)アク
リレート系共重合体、ポリウレタン樹脂、および酢酸ビ
ニル系共重合体等を挙げることができるが、これに限定
されるものではない。
ては、フィルム形成能を有するものが適当であり、分子
量が 5,000〜1,000,000 のもの、より
好ましくは 8,000〜500,000 のものから
選ばれる。具体的には、例えばポリエステル樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、(メタ)アク
リレート系共重合体、ポリウレタン樹脂、および酢酸ビ
ニル系共重合体等を挙げることができるが、これに限定
されるものではない。
【0013】本発明における、感光層中での水溶性化合
物と水不溶性高分子化合物との相分離、および感光層と
インキ反撥層との界面での水溶性化合物の高密度層の形
成に関しては、水溶性化合物と水不溶性高分子化合物と
の相溶性が重要であり、それぞれの構造および塗布液中
の含有量比率が影響する。本発明の印刷版の形成後、感
光層とインキ反撥層との界面に水溶性化合物が高密度層
を形成していることの確認方法としては以下の方法を用
いることができる。
物と水不溶性高分子化合物との相分離、および感光層と
インキ反撥層との界面での水溶性化合物の高密度層の形
成に関しては、水溶性化合物と水不溶性高分子化合物と
の相溶性が重要であり、それぞれの構造および塗布液中
の含有量比率が影響する。本発明の印刷版の形成後、感
光層とインキ反撥層との界面に水溶性化合物が高密度層
を形成していることの確認方法としては以下の方法を用
いることができる。
【0014】インキ反撥層を積層する前の感光層に、イ
ンキ反撥層としてのシリコーンゴム層を硬化させたポリ
エチレンテレフタレートフィルムを、感光層とシリコー
ンゴム層が密着するようにラミネートし、1週間から2
週間放置する。次にこのラミネートフィルムを剥し、感
光層の表面成分をT. G. Grasel et a
l., J. Biomed.Master. Res
., 24、605(1990) およびY. Tez
uka et al., J. Colloid In
terfaceSci., 136、408(1990
) 等に記載されている方法でXPS(X−ray P
hoto−electron Spectroscop
y) 測定する。これらの方法で測定した場合、本発明
に用いられる感光層では水不溶性高分子化合物成分が塗
布液組成比率の50%以下しか観測されず、水溶性化合
物成分比率が増加している。
ンキ反撥層としてのシリコーンゴム層を硬化させたポリ
エチレンテレフタレートフィルムを、感光層とシリコー
ンゴム層が密着するようにラミネートし、1週間から2
週間放置する。次にこのラミネートフィルムを剥し、感
光層の表面成分をT. G. Grasel et a
l., J. Biomed.Master. Res
., 24、605(1990) およびY. Tez
uka et al., J. Colloid In
terfaceSci., 136、408(1990
) 等に記載されている方法でXPS(X−ray P
hoto−electron Spectroscop
y) 測定する。これらの方法で測定した場合、本発明
に用いられる感光層では水不溶性高分子化合物成分が塗
布液組成比率の50%以下しか観測されず、水溶性化合
物成分比率が増加している。
【0015】本発明に使用される感光性組成物は必要に
応じて重合可能なエチレン性不飽和基を含有する疎水性
モノマーおよびオリゴマーを含有することができる。こ
れらの具体例としては、(A)アルコール類(例えばエ
タノール、プロパノール、ヘキサノール、オクタノール
、シクロヘキサノール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトールなど)のアクリル酸また
はメタクリル酸エステル、(B)アミン類(例えばメチ
ルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミ
ン、エチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジ
アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノール
アミン、ジエタノールアミン、アニリンなど)とアクリ
ル酸グリシジル、アリルグリシジルまたはメタクリル酸
グリシジルとの反応生成物、(C)カルボン酸(例えば
酢酸、プロピオン酸、安息香酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、酒石酸、クエ
ン酸など)とアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、アリルグリシジル、又はテトラグリシジルメタ
キシリレンジアミンとの反応生成物、(D)アミド誘導
体(例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、N−メ
チロールアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド
など)、(E)エポキシ化合物とアクリル酸またはメタ
クリル酸との反応物、などを挙げることができる。
応じて重合可能なエチレン性不飽和基を含有する疎水性
モノマーおよびオリゴマーを含有することができる。こ
れらの具体例としては、(A)アルコール類(例えばエ
タノール、プロパノール、ヘキサノール、オクタノール
、シクロヘキサノール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトールなど)のアクリル酸また
はメタクリル酸エステル、(B)アミン類(例えばメチ
ルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミ
ン、エチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジ
アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノール
アミン、ジエタノールアミン、アニリンなど)とアクリ
ル酸グリシジル、アリルグリシジルまたはメタクリル酸
グリシジルとの反応生成物、(C)カルボン酸(例えば
酢酸、プロピオン酸、安息香酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、酒石酸、クエ
ン酸など)とアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、アリルグリシジル、又はテトラグリシジルメタ
キシリレンジアミンとの反応生成物、(D)アミド誘導
体(例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、N−メ
チロールアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド
など)、(E)エポキシ化合物とアクリル酸またはメタ
クリル酸との反応物、などを挙げることができる。
【0016】更に具体的には、特公昭48−41708
号、特公昭50−6034号、特開昭51−37193
号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類
、特開昭48−64183号、特公昭49−43191
号、特公昭52−30490号各公報に記載されている
ポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と(メタ)
アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多
官能のアクリレートやメタクリレート、米国特許第45
40649 号明細書に記載のN−メチロールアクリル
アミド誘導体を挙げることができる。更に、日本接着協
会誌Vol.20、No. 7、300〜308ページ
(1984年) に光硬化性モノマーおよびオリゴマ
ーとして紹介されているものも使用することができる。
号、特公昭50−6034号、特開昭51−37193
号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類
、特開昭48−64183号、特公昭49−43191
号、特公昭52−30490号各公報に記載されている
ポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と(メタ)
アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多
官能のアクリレートやメタクリレート、米国特許第45
40649 号明細書に記載のN−メチロールアクリル
アミド誘導体を挙げることができる。更に、日本接着協
会誌Vol.20、No. 7、300〜308ページ
(1984年) に光硬化性モノマーおよびオリゴマ
ーとして紹介されているものも使用することができる。
【0017】又、多官能モノマーにおいて、不飽和基は
アクリル、メタクリル、アリル基が混合して存在しても
よい。これらは単独で用いてもよく、組み合わせて用い
てもよい。水溶性化合物、疎水性モノマーおよびオリゴ
マーは全感光層組成物に対して5重量%〜80重量%、
好ましくは30重量%〜70重量%で含有させることが
できる。水溶性化合物と疎水性モノマーおよびオリゴマ
ーとの重量比は1:10〜10:1が好ましい。
アクリル、メタクリル、アリル基が混合して存在しても
よい。これらは単独で用いてもよく、組み合わせて用い
てもよい。水溶性化合物、疎水性モノマーおよびオリゴ
マーは全感光層組成物に対して5重量%〜80重量%、
好ましくは30重量%〜70重量%で含有させることが
できる。水溶性化合物と疎水性モノマーおよびオリゴマ
ーとの重量比は1:10〜10:1が好ましい。
【0018】水不溶性高分子化合物は全感光層組成物に
対して、10〜90重量%、好ましくは25〜70重量
%で含有させることができる。本発明で用いられる光重
合開始剤としては、米国特許第2,367,660 号
明細書に開示されているビシナールポリケタルドニル化
合物、米国特許第2,367,661 号及び第2,3
67,670 号明細書に開示されているα−カルボニ
ル化合物、米国特許第2,448,828 号明細書に
開示されているアシロインエーテル、米国特許第2,7
22,512号明細書に開示されているα位が炭化水素
で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第3,
046,127 号及び第2,951,758 号明細
書に開示されている多核キノン化合物、米国特許第3,
549,367 号明細書に開示されているトリアリー
ルイミダゾールダイマー/p−アミノフェニルケトンの
組合せ、米国特許第3,870,524 号明細書に開
示されているベンゾチアゾール系化合物、米国特許第4
,239,850号明細書に開示されているベンゾチア
ゾール系化合物/トリハロメチル−s−トリアジン系化
合物及び米国特許第3,751,259 号明細書に開
示されているアクリジン及びフェナジン化合物、米国特
許第4,212,970 号明細書に開示されているオ
キサジアゾール化合物、米国特許第3,954,475
号、特開昭53−133428号、米国特許第4,1
89,323 号、特開昭60−105667号、特開
昭62−58241 号、特願昭61−227489号
公報に開示されている発色団基を有するトリハロメチル
−s−トリアジン系化合物、特開昭59−197401
号、特開昭60−76503 号公報に開示されている
ベンゾフェノン基含有ペルオキシエステル化合物等を挙
げることができる。これらは単独で用いてもよく、組み
合わせて用いてもよい。
対して、10〜90重量%、好ましくは25〜70重量
%で含有させることができる。本発明で用いられる光重
合開始剤としては、米国特許第2,367,660 号
明細書に開示されているビシナールポリケタルドニル化
合物、米国特許第2,367,661 号及び第2,3
67,670 号明細書に開示されているα−カルボニ
ル化合物、米国特許第2,448,828 号明細書に
開示されているアシロインエーテル、米国特許第2,7
22,512号明細書に開示されているα位が炭化水素
で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第3,
046,127 号及び第2,951,758 号明細
書に開示されている多核キノン化合物、米国特許第3,
549,367 号明細書に開示されているトリアリー
ルイミダゾールダイマー/p−アミノフェニルケトンの
組合せ、米国特許第3,870,524 号明細書に開
示されているベンゾチアゾール系化合物、米国特許第4
,239,850号明細書に開示されているベンゾチア
ゾール系化合物/トリハロメチル−s−トリアジン系化
合物及び米国特許第3,751,259 号明細書に開
示されているアクリジン及びフェナジン化合物、米国特
許第4,212,970 号明細書に開示されているオ
キサジアゾール化合物、米国特許第3,954,475
号、特開昭53−133428号、米国特許第4,1
89,323 号、特開昭60−105667号、特開
昭62−58241 号、特願昭61−227489号
公報に開示されている発色団基を有するトリハロメチル
−s−トリアジン系化合物、特開昭59−197401
号、特開昭60−76503 号公報に開示されている
ベンゾフェノン基含有ペルオキシエステル化合物等を挙
げることができる。これらは単独で用いてもよく、組み
合わせて用いてもよい。
【0019】これらの光重合開始剤の添加量は全感光性
組成物に対して0.1〜30重量%、より好ましくは5
〜20重量%である。以上の他に更に熱重合防止剤を加
えておくことが好ましく、例えばハイドロキノン、p−
メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール
、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン
、4,4′−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフ
ェノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェノール)、2−メルカプトベンゾイミ
ダゾール、フェノール樹脂等が有用であり、場合によっ
ては感光性樹脂層の着色を目的として染料もしくは顔料
や、焼き出し剤としてpH指示薬やロイコ染料を添加す
ることもできる。目的によっては更に感光性樹脂層中に
少量のポリジメチルシロキサン、メチルスチレン変性ポ
リジメチルシロキサン、オレフィン変性ポリジメチルシ
ロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、
シランカップリング剤、シリコーンジアクリレート、シ
リコーンジメタクリレート等のシリコーン化合物を添加
してもよい。塗布適性を向上させるためにシリコーン系
界面活性剤、フッ素系界面活性剤やフッ素系表面配向剤
を添加してもよい。更に感光性樹脂層と、基板または後
に説明する基板上に設けられるプライマー層との間の接
着性を改善させるためにジアゾ樹脂を添加してもよい。 これらの添加剤の添加量は通常全感光性組成物に対して
10重量%以下である。場合によってはシリコーンゴム
層との接着性を強化するために、シリカ粉末や表面を(
メタ)アクリロイル基やアリル基含有シランカップリン
グ剤で処理した疎水性シリカ粉末を全感光性組成物に対
して50重量%以下の量で添加してもよい。
組成物に対して0.1〜30重量%、より好ましくは5
〜20重量%である。以上の他に更に熱重合防止剤を加
えておくことが好ましく、例えばハイドロキノン、p−
メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール
、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン
、4,4′−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフ
ェノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェノール)、2−メルカプトベンゾイミ
ダゾール、フェノール樹脂等が有用であり、場合によっ
ては感光性樹脂層の着色を目的として染料もしくは顔料
や、焼き出し剤としてpH指示薬やロイコ染料を添加す
ることもできる。目的によっては更に感光性樹脂層中に
少量のポリジメチルシロキサン、メチルスチレン変性ポ
リジメチルシロキサン、オレフィン変性ポリジメチルシ
ロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、
シランカップリング剤、シリコーンジアクリレート、シ
リコーンジメタクリレート等のシリコーン化合物を添加
してもよい。塗布適性を向上させるためにシリコーン系
界面活性剤、フッ素系界面活性剤やフッ素系表面配向剤
を添加してもよい。更に感光性樹脂層と、基板または後
に説明する基板上に設けられるプライマー層との間の接
着性を改善させるためにジアゾ樹脂を添加してもよい。 これらの添加剤の添加量は通常全感光性組成物に対して
10重量%以下である。場合によってはシリコーンゴム
層との接着性を強化するために、シリカ粉末や表面を(
メタ)アクリロイル基やアリル基含有シランカップリン
グ剤で処理した疎水性シリカ粉末を全感光性組成物に対
して50重量%以下の量で添加してもよい。
【0020】上述の如き感光性組成物は、例えば2−メ
トキシエタノール、2−メトキシエチルアセテート、プ
ロピレングリコールメチルエチルアセテート、乳酸メチ
ル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、メタノール、エタノール、メチルエチルケトン、
水などの適当な溶剤の単独又はこれらの混合溶媒に溶解
して、基板上に設けられ、その被覆量は乾燥後の重量で
約0.1〜20g/m2の範囲が適当であり、好ましく
は0.5〜10g/m2である。
トキシエタノール、2−メトキシエチルアセテート、プ
ロピレングリコールメチルエチルアセテート、乳酸メチ
ル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、メタノール、エタノール、メチルエチルケトン、
水などの適当な溶剤の単独又はこれらの混合溶媒に溶解
して、基板上に設けられ、その被覆量は乾燥後の重量で
約0.1〜20g/m2の範囲が適当であり、好ましく
は0.5〜10g/m2である。
【0021】本発明の水無し平版印刷版は通常の印刷機
にセットできる程度のたわみ性を有し、同時に印刷時に
かかる荷重に耐えるものでなければならない。従って、
代表的な基板としては、コート紙、アルミニウムのよう
な金属板、ポリエチレンテレフタレートのようなプラス
チックフィルム、ゴムあるいはそれ等を複合させたもの
を挙げることができる。これらの基板の表面にはハレー
ション防止及びその他の目的で更にプライマー層などを
コーティングすることも可能である。
にセットできる程度のたわみ性を有し、同時に印刷時に
かかる荷重に耐えるものでなければならない。従って、
代表的な基板としては、コート紙、アルミニウムのよう
な金属板、ポリエチレンテレフタレートのようなプラス
チックフィルム、ゴムあるいはそれ等を複合させたもの
を挙げることができる。これらの基板の表面にはハレー
ション防止及びその他の目的で更にプライマー層などを
コーティングすることも可能である。
【0022】プライマー層としては、基板と感光性樹脂
層間の接着性向上、ハレーション防止、画像の染色や印
刷特性向上のために種々のものを使用することができる
。例えば、特開昭60−22903号公報に開示されて
いるような種々の感光性ポリマーを感光性樹脂層を積層
する前に露光して硬化せしめたもの、特開昭62−50
760号公報に開示されているエポキシ樹脂を熱硬化せ
しめたもの、特開昭63−133151号公報に開示さ
れているゼラチンを硬膜せしめたもの、更に特願平2−
81896号や特願平2−21072号明細書に開示さ
れているウレタン樹脂を用いたもの等を挙げることがで
きる。この他、カゼインを硬膜させたものも有効である
。更に、プライマー層を柔軟化させる目的で、前記のプ
ライマー層中に、ガラス転移温度が室温以下であるポリ
ウレタン、ポリアミド、スチレン/ブタジエンゴム、カ
ルボキシ変性スチレン/ブタジエンゴム、アクリロニト
リル/ブタジエンゴム、カルボン酸変性アクリロニトリ
ル/ブタジエンゴム、ポリイソプレン、アクリレートゴ
ム、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン等のポリマーを添加してもよい。その添加割合
は任意であり、フィルム層を形成出来る範囲内であれば
、添加剤だけでプライマー層を形成してもよい。また、
これらのプライマー層には前記の目的に沿って、染料、
pH指示薬、焼き出し剤、光重合開始剤、接着助剤(例
えば、重合性モノマー、ジアゾ樹脂、シランカップリン
グ剤、チタネートカップリング剤やアルミニウムカップ
リング剤)、白色顔料やシリカ粉末等の添加剤を含有さ
せることも出来る。一般に、プライマー層の塗布量は乾
燥重量で0.1〜20g/m2の範囲が適当であり、好
ましくは1〜10g/m2である。
層間の接着性向上、ハレーション防止、画像の染色や印
刷特性向上のために種々のものを使用することができる
。例えば、特開昭60−22903号公報に開示されて
いるような種々の感光性ポリマーを感光性樹脂層を積層
する前に露光して硬化せしめたもの、特開昭62−50
760号公報に開示されているエポキシ樹脂を熱硬化せ
しめたもの、特開昭63−133151号公報に開示さ
れているゼラチンを硬膜せしめたもの、更に特願平2−
81896号や特願平2−21072号明細書に開示さ
れているウレタン樹脂を用いたもの等を挙げることがで
きる。この他、カゼインを硬膜させたものも有効である
。更に、プライマー層を柔軟化させる目的で、前記のプ
ライマー層中に、ガラス転移温度が室温以下であるポリ
ウレタン、ポリアミド、スチレン/ブタジエンゴム、カ
ルボキシ変性スチレン/ブタジエンゴム、アクリロニト
リル/ブタジエンゴム、カルボン酸変性アクリロニトリ
ル/ブタジエンゴム、ポリイソプレン、アクリレートゴ
ム、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン等のポリマーを添加してもよい。その添加割合
は任意であり、フィルム層を形成出来る範囲内であれば
、添加剤だけでプライマー層を形成してもよい。また、
これらのプライマー層には前記の目的に沿って、染料、
pH指示薬、焼き出し剤、光重合開始剤、接着助剤(例
えば、重合性モノマー、ジアゾ樹脂、シランカップリン
グ剤、チタネートカップリング剤やアルミニウムカップ
リング剤)、白色顔料やシリカ粉末等の添加剤を含有さ
せることも出来る。一般に、プライマー層の塗布量は乾
燥重量で0.1〜20g/m2の範囲が適当であり、好
ましくは1〜10g/m2である。
【0023】本発明に用いられるインキ反撥層としては
架橋を行ったシリコーンゴム層および弗素樹脂層等を使
用できる。本発明において用いられる架橋を行ったシリ
コーンゴム層は、部分的にあるいは全面的に架橋したポ
リジオルガノシロキサンであり、次のような繰返し単位
を有する。
架橋を行ったシリコーンゴム層および弗素樹脂層等を使
用できる。本発明において用いられる架橋を行ったシリ
コーンゴム層は、部分的にあるいは全面的に架橋したポ
リジオルガノシロキサンであり、次のような繰返し単位
を有する。
【0024】
ここで、Rはアルキル基、アリール基、アルケニル
基又はこれらの組み合わされた一価の基を表わし、これ
らの基はハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、(メタ)アクリロキシ基、
チオール基などの官能基を有していてもよい。なお、シ
リコーンゴム層には、必要に応じてシリカ、炭酸カルシ
ウム、酸化チタンなどの無機物の微粉末、前記のシラン
カップリング剤、チタネート系カップリング剤やアルミ
ニウム系カップリング剤などの接着助剤や光重合開始剤
を添加してもよい。
基又はこれらの組み合わされた一価の基を表わし、これ
らの基はハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、(メタ)アクリロキシ基、
チオール基などの官能基を有していてもよい。なお、シ
リコーンゴム層には、必要に応じてシリカ、炭酸カルシ
ウム、酸化チタンなどの無機物の微粉末、前記のシラン
カップリング剤、チタネート系カップリング剤やアルミ
ニウム系カップリング剤などの接着助剤や光重合開始剤
を添加してもよい。
【0025】上記ポリシロキサンを主たる骨格とする高
分子重合体(シリコーンゴム)の原料として分子量数千
ないし数十万で末端に官能基を有するポリシロキサンが
使用され、これを次に示すような方法で架橋硬化してシ
リコーンゴム層が形成される。即ち、具体的には両末端
にあるいは片末端に水酸基を有する上記ポリシロキサン
に、次のような一般式で示されるシラン系架橋剤を混入
し、必要に応じて有機金属化合物、例えば、有機スズ化
合物、無機酸、アミン等の触媒を添加して、ポリシロキ
サンとシラン系架橋剤とを加熱し、又は常温で縮合硬化
することにより形成される。
分子重合体(シリコーンゴム)の原料として分子量数千
ないし数十万で末端に官能基を有するポリシロキサンが
使用され、これを次に示すような方法で架橋硬化してシ
リコーンゴム層が形成される。即ち、具体的には両末端
にあるいは片末端に水酸基を有する上記ポリシロキサン
に、次のような一般式で示されるシラン系架橋剤を混入
し、必要に応じて有機金属化合物、例えば、有機スズ化
合物、無機酸、アミン等の触媒を添加して、ポリシロキ
サンとシラン系架橋剤とを加熱し、又は常温で縮合硬化
することにより形成される。
【0026】
ここで、nは1〜3の整数、Rは先に示したRと同
様の置換基であり、Xは−OH、−OR2 、−OAc
、−O−N=CR2R3 、−Cl、−Br、−Iな
どの置換基を表わす。ここで、R2 、R3 は、先に
説明したRと同じ意味であり、R2 、R3 はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい。また、Acはアセチル
基を表わす。
様の置換基であり、Xは−OH、−OR2 、−OAc
、−O−N=CR2R3 、−Cl、−Br、−Iな
どの置換基を表わす。ここで、R2 、R3 は、先に
説明したRと同じ意味であり、R2 、R3 はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい。また、Acはアセチル
基を表わす。
【0027】また、末端に水酸基を有するオルガノポリ
シロキサンと、ハイドロジェンポリシロキサン架橋剤と
必要に応じて上記のシラン系架橋剤とを縮合硬化させる
ことによってシリコーンゴム層を形成してもよい。また
、≡SiH 基と−CH=CH−基との付加反応によっ
て架橋させた付加型シリコーンゴム層も有用である。付
加型シリコーンゴム層は硬化時比較的湿度の影響を受け
にくく、その上高速で架橋させることが出来、一定の物
性を容易に得ることができるという利点がある。
シロキサンと、ハイドロジェンポリシロキサン架橋剤と
必要に応じて上記のシラン系架橋剤とを縮合硬化させる
ことによってシリコーンゴム層を形成してもよい。また
、≡SiH 基と−CH=CH−基との付加反応によっ
て架橋させた付加型シリコーンゴム層も有用である。付
加型シリコーンゴム層は硬化時比較的湿度の影響を受け
にくく、その上高速で架橋させることが出来、一定の物
性を容易に得ることができるという利点がある。
【0028】ここで用いる付加型シリコーンゴム層は、
多価ハイドロジェンオルガノポリシロキサンと、1分子
中に2個以上の−CH=CH−結合を有するポリシロキ
サン化合物との反応によって得られるもので、望ましく
は、以下の成分: (1) 1分子中にケイ素原子に直接結合したアル
ケニル基(望ましくはビニル基 )を少なく
とも2個有するオルガノポリシロキサン 1
00重量部 (2) 1分子中に少なくとも≡SiH
結合を2個有するオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン
0.1〜1000重量
部 (3) 付加触媒
0.00001
〜10重量部からなる組成物を硬化架橋したものである
。成分(1)のアルケニル基は分子鎖末端、中間のいず
れにあってもよく、アルケニル基以外の有機基としては
、置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基である
。成分(1)には水酸基を微量含有させてもよい。成分
(2)は成分(1)と反応してシリコーンゴム層を形成
するが、光重合性感光層に対する接着性を付与する役割
を果たす。成分(2)の水素基は分子鎖末端、中間のい
ずれにあってもよく、水素以外の有機基としては成分(
1)と同様のものから選ばれる。成分(1)と成分(2
)の有機基はインキ反撥性の向上の点で総じて基数の6
0%以上がメチル基であることが好ましい。成分(1)
及び成分(2)の分子構造は直鎖状、環状、分枝状いず
れでもよく、どちらか少なくとも一方の分子量が1,0
00を超えることがゴム物性の面で好ましく、更に成分
(1)の分子量が1,000を超えることが好ましい。
多価ハイドロジェンオルガノポリシロキサンと、1分子
中に2個以上の−CH=CH−結合を有するポリシロキ
サン化合物との反応によって得られるもので、望ましく
は、以下の成分: (1) 1分子中にケイ素原子に直接結合したアル
ケニル基(望ましくはビニル基 )を少なく
とも2個有するオルガノポリシロキサン 1
00重量部 (2) 1分子中に少なくとも≡SiH
結合を2個有するオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン
0.1〜1000重量
部 (3) 付加触媒
0.00001
〜10重量部からなる組成物を硬化架橋したものである
。成分(1)のアルケニル基は分子鎖末端、中間のいず
れにあってもよく、アルケニル基以外の有機基としては
、置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基である
。成分(1)には水酸基を微量含有させてもよい。成分
(2)は成分(1)と反応してシリコーンゴム層を形成
するが、光重合性感光層に対する接着性を付与する役割
を果たす。成分(2)の水素基は分子鎖末端、中間のい
ずれにあってもよく、水素以外の有機基としては成分(
1)と同様のものから選ばれる。成分(1)と成分(2
)の有機基はインキ反撥性の向上の点で総じて基数の6
0%以上がメチル基であることが好ましい。成分(1)
及び成分(2)の分子構造は直鎖状、環状、分枝状いず
れでもよく、どちらか少なくとも一方の分子量が1,0
00を超えることがゴム物性の面で好ましく、更に成分
(1)の分子量が1,000を超えることが好ましい。
【0029】成分(1)としては、α,ω−ジビニルポ
リジメチルシロキサン、両末端メチル基の(メチルビニ
ルシロキサン)(ジメチルシロキサン)共重合体などが
例示され、成分(2)としては、両末端水素基のポリジ
メチルシロキサン、α,ω−ジメチルポリメチルハイド
ロジェンシロキサン、両末端メチル基の(メチルハイド
ロジェンシロキサン)(ジメチルシロキサン)共重合体
、環状ポリメチルハイドロジェンシロキサンなどが例示
される。
リジメチルシロキサン、両末端メチル基の(メチルビニ
ルシロキサン)(ジメチルシロキサン)共重合体などが
例示され、成分(2)としては、両末端水素基のポリジ
メチルシロキサン、α,ω−ジメチルポリメチルハイド
ロジェンシロキサン、両末端メチル基の(メチルハイド
ロジェンシロキサン)(ジメチルシロキサン)共重合体
、環状ポリメチルハイドロジェンシロキサンなどが例示
される。
【0030】成分(3)の付加触媒は、公知のもののな
かから任意に選ばれるが、特に白金系の化合物が望まし
く、白金単体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位
白金などが例示される。これらの組成物の硬化速度を制
御する目的で、テトラシクロ(メチルビニル)シロキサ
ンなどのビニル基含有のオルガノポリシロキサン、炭素
−炭素三重結合含有のアルコール、アセトン、メチルエ
チルケトン、メタノール、エタノール、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルなどの架橋抑制剤を添加する
ことも可能である。
かから任意に選ばれるが、特に白金系の化合物が望まし
く、白金単体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位
白金などが例示される。これらの組成物の硬化速度を制
御する目的で、テトラシクロ(メチルビニル)シロキサ
ンなどのビニル基含有のオルガノポリシロキサン、炭素
−炭素三重結合含有のアルコール、アセトン、メチルエ
チルケトン、メタノール、エタノール、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルなどの架橋抑制剤を添加する
ことも可能である。
【0031】これらの組成物は、3成分を混合した時点
において付加反応が起き、硬化が始まるが、硬化速度は
反応温度が高くなるに従い急激に大きくなる特徴を有す
る。故に、組成物のゴム化までのポットライフを長くし
、かつ層上での硬化時間を短くする目的で、組成物の硬
化条件は、基板、光重合性感光層の特性が変らない範囲
の温度条件で、かつ完全に硬化するまで高温に保持して
おくことが、光重合性感光層との接着力の安定性の面で
好ましい。
において付加反応が起き、硬化が始まるが、硬化速度は
反応温度が高くなるに従い急激に大きくなる特徴を有す
る。故に、組成物のゴム化までのポットライフを長くし
、かつ層上での硬化時間を短くする目的で、組成物の硬
化条件は、基板、光重合性感光層の特性が変らない範囲
の温度条件で、かつ完全に硬化するまで高温に保持して
おくことが、光重合性感光層との接着力の安定性の面で
好ましい。
【0032】これらの組成物の他に、アルケニルトリア
ルコキシシラン、
ルコキシシラン、
【0033】
【化2】
【0034】
【化3】
【0035】などの公知の接着性付与剤を添加すること
や、縮合型シリコーンゴム層の成分である水酸基含有オ
ルガノポリシロキサン、末端がトリメチルシリル基であ
るジメチルポリシロキサンよりなるシリコーンオイル、
末端がトリメチルシリル基であるジメチルポリシロキサ
ン、フェニルメチルポリシロキサン共重合体よりなるシ
リコーンオイル、加水分解性官能基含有シラン(もしく
はシロキサン)を添加してもよい。また、ゴム強度を向
上させるために、シリカなどの公知の充填剤を添加して
もよい。
や、縮合型シリコーンゴム層の成分である水酸基含有オ
ルガノポリシロキサン、末端がトリメチルシリル基であ
るジメチルポリシロキサンよりなるシリコーンオイル、
末端がトリメチルシリル基であるジメチルポリシロキサ
ン、フェニルメチルポリシロキサン共重合体よりなるシ
リコーンオイル、加水分解性官能基含有シラン(もしく
はシロキサン)を添加してもよい。また、ゴム強度を向
上させるために、シリカなどの公知の充填剤を添加して
もよい。
【0036】架橋した弗素樹脂層としては、例えば特開
昭58−215411号および特開平2−103047
号公報等に記載されているものを用いることができる。 具体的には、分子内に次のような構造単位を有し、(弗
素の含有率は30重量%以上、好ましくは50重量%以
上) かつその分子内に架橋剤と反応し得る官能基、あるいは
下記の互いに架橋し得る官能基を有する高分子化合物で
あり、含弗素(メタ)アクリルモノマー、含弗素オレフ
ィンモノマーあるいは(メタ)アクリルモノマーあるい
はビニルモノマーとを共重合することにより得られるも
の
昭58−215411号および特開平2−103047
号公報等に記載されているものを用いることができる。 具体的には、分子内に次のような構造単位を有し、(弗
素の含有率は30重量%以上、好ましくは50重量%以
上) かつその分子内に架橋剤と反応し得る官能基、あるいは
下記の互いに架橋し得る官能基を有する高分子化合物で
あり、含弗素(メタ)アクリルモノマー、含弗素オレフ
ィンモノマーあるいは(メタ)アクリルモノマーあるい
はビニルモノマーとを共重合することにより得られるも
の
【0037】
【化4】
【0038】を挙げることができるが、これに限定され
るものではない。本発明におけるインキ反撥層は、厚さ
が小さいとインキ反撥性が低下し、傷が入りやすい等の
問題点があり、厚さが大きい場合、現像性が悪くなると
いう点から、厚みとしては0.5〜5g/m2が好まし
く、より好ましくは1〜3g/m2である。
るものではない。本発明におけるインキ反撥層は、厚さ
が小さいとインキ反撥性が低下し、傷が入りやすい等の
問題点があり、厚さが大きい場合、現像性が悪くなると
いう点から、厚みとしては0.5〜5g/m2が好まし
く、より好ましくは1〜3g/m2である。
【0039】ここに説明した水無し平版印刷版において
、インキ反撥層の上に更に種々のインキ反撥層を塗工し
ても良い。また、感光層をインキ反撥層との間の接着力
を上げる目的、もしくはインキ反撥層組成物中の触媒の
被毒を防止する目的で、感光層とインキ反撥層との間に
接着層を設けてもよい。更に、インキ反撥層の表面保護
のために、インキ反撥層上に透明なフィルム、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテ
レフタレート、セロファン等をラミネートしたり、ポリ
マーのコーティングを施してもよい。これらのフィルム
は延伸して用いてもよい。更に、このフィルムには画像
露光時の焼き枠における真空密着性を改良するため、表
面のマット化を施してもよい。
、インキ反撥層の上に更に種々のインキ反撥層を塗工し
ても良い。また、感光層をインキ反撥層との間の接着力
を上げる目的、もしくはインキ反撥層組成物中の触媒の
被毒を防止する目的で、感光層とインキ反撥層との間に
接着層を設けてもよい。更に、インキ反撥層の表面保護
のために、インキ反撥層上に透明なフィルム、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテ
レフタレート、セロファン等をラミネートしたり、ポリ
マーのコーティングを施してもよい。これらのフィルム
は延伸して用いてもよい。更に、このフィルムには画像
露光時の焼き枠における真空密着性を改良するため、表
面のマット化を施してもよい。
【0040】本発明による水無し平版印刷版は透明原画
を通して露光した後、画像部(未露光部)の感光層の一
部を溶解あるいは膨潤しうる現像液で現像される。本発
明において用いられる現像液としては水無し平版印刷版
の現像液として公知のものが使用できるが、水または水
を主成分とする水溶性有機溶剤の水溶液が好ましく、安
全性および引火性等を考慮すると水溶性溶剤の濃度は4
0重量%未満が望ましく、特に水のみによる現像が望ま
しい。公知のものとしては、例えば脂肪族炭化水素類(
ヘキサン、ヘプタン、“アイソパーE、H、G”(エッ
ソ化学(株)製)あるいはガソリン、灯油等)、芳香族
炭化水素類(トルエン、キシレン等)、あるいはハロゲ
ン化炭化水素(トリクレン等)に下記の極性溶媒を添加
したものや極性溶媒そのもの、 ・アルコール類(メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、2−エトキシエタノー
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル
、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコー
ル等) ・ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)・エス
テル類(酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸ブチル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチ
レングリコールアセテート、ジエチルフタレート等) ・その他(トリエチルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート等) また、上記有機溶剤系現像液に水を添加したり、上記有
機溶剤を界面活性剤等を用いて水に可溶化したものや、
更にその上にアルカリ剤(例えば炭酸ナトリウム、ジエ
タノールアミン、水酸化ナトリウム等)を添加したもの
や単なる水(水道水、純水、蒸留水等)等が挙げられる
。
を通して露光した後、画像部(未露光部)の感光層の一
部を溶解あるいは膨潤しうる現像液で現像される。本発
明において用いられる現像液としては水無し平版印刷版
の現像液として公知のものが使用できるが、水または水
を主成分とする水溶性有機溶剤の水溶液が好ましく、安
全性および引火性等を考慮すると水溶性溶剤の濃度は4
0重量%未満が望ましく、特に水のみによる現像が望ま
しい。公知のものとしては、例えば脂肪族炭化水素類(
ヘキサン、ヘプタン、“アイソパーE、H、G”(エッ
ソ化学(株)製)あるいはガソリン、灯油等)、芳香族
炭化水素類(トルエン、キシレン等)、あるいはハロゲ
ン化炭化水素(トリクレン等)に下記の極性溶媒を添加
したものや極性溶媒そのもの、 ・アルコール類(メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、2−エトキシエタノー
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル
、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコー
ル等) ・ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)・エス
テル類(酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸ブチル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチ
レングリコールアセテート、ジエチルフタレート等) ・その他(トリエチルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート等) また、上記有機溶剤系現像液に水を添加したり、上記有
機溶剤を界面活性剤等を用いて水に可溶化したものや、
更にその上にアルカリ剤(例えば炭酸ナトリウム、ジエ
タノールアミン、水酸化ナトリウム等)を添加したもの
や単なる水(水道水、純水、蒸留水等)等が挙げられる
。
【0041】また、クリスタルバイオレット、ビクトリ
アピュアブルー、アストラゾンレッドなどを現像液に加
えて現像と同時に画像部の染色化を行うことができる。 現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
で版面をこすったり、現像液を版面に注いだ後に水中に
て現像ブラシでこするなど、公知の方法で行うことがで
きる。現像液温は任意の温度で現像できるが、好ましく
は10℃〜50℃である。これにより画像部のインキ反
撥層が除かれ、感光層が露出し、その部分がインキ受容
部となる。
アピュアブルー、アストラゾンレッドなどを現像液に加
えて現像と同時に画像部の染色化を行うことができる。 現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
で版面をこすったり、現像液を版面に注いだ後に水中に
て現像ブラシでこするなど、公知の方法で行うことがで
きる。現像液温は任意の温度で現像できるが、好ましく
は10℃〜50℃である。これにより画像部のインキ反
撥層が除かれ、感光層が露出し、その部分がインキ受容
部となる。
【0042】このようにして得られた刷版は、その画像
形成性を確認するため露出画像部を染色液で染色し、検
知し得るようにできる。現像液に露出画像部の染色のた
めの染料を含有しない場合には、現像後に染色液で処理
される。染色液を柔らかいパッドにしみこませ、画像部
を軽くこすることにより、感光層の露出した画像部のみ
が染色され、これによりハイライト部まで現像が十分に
行われていることを確認できる。染色液としては、水溶
性の分散染料、酸性染料および塩基性染料のうちから選
ばれる1種または2種以上を水、アルコール類、ケトン
類、エーテル類などの単独または2種以上の混合液に溶
解または分散せしめたものが用いられる。染色性を向上
させるために、カルボン酸類、アミン酸、界面活性剤、
染色助剤等を加えることも効果的である。
形成性を確認するため露出画像部を染色液で染色し、検
知し得るようにできる。現像液に露出画像部の染色のた
めの染料を含有しない場合には、現像後に染色液で処理
される。染色液を柔らかいパッドにしみこませ、画像部
を軽くこすることにより、感光層の露出した画像部のみ
が染色され、これによりハイライト部まで現像が十分に
行われていることを確認できる。染色液としては、水溶
性の分散染料、酸性染料および塩基性染料のうちから選
ばれる1種または2種以上を水、アルコール類、ケトン
類、エーテル類などの単独または2種以上の混合液に溶
解または分散せしめたものが用いられる。染色性を向上
させるために、カルボン酸類、アミン酸、界面活性剤、
染色助剤等を加えることも効果的である。
【0043】染色液により染色された刷版は、次いで水
洗し、その後乾燥することが好ましく、これにより版面
のべと付きを抑えることができ、刷版の取扱い性を向上
させることができる。また、このように処理された刷版
を積み重ねて保管する場合には、刷版を保護するために
合紙を挿入し挟んでおくことが好ましい。
洗し、その後乾燥することが好ましく、これにより版面
のべと付きを抑えることができ、刷版の取扱い性を向上
させることができる。また、このように処理された刷版
を積み重ねて保管する場合には、刷版を保護するために
合紙を挿入し挟んでおくことが好ましい。
【0044】以上のような現像処理と染色処理、又はそ
れに続く水洗、乾燥処理は、自動処理機で行うことが好
ましい。このような自動処理機の好ましいものは、特開
平2─220061号公報に記載されている。
れに続く水洗、乾燥処理は、自動処理機で行うことが好
ましい。このような自動処理機の好ましいものは、特開
平2─220061号公報に記載されている。
【0045】
【発明の効果】本発明による水無し平版印刷版およびそ
の製版方法によれば、支持体上に感光層およびインキ反
撥層をこの順に積層してなる層構成を有し、該感光層が
水溶性化合物および水不溶性高分子化合物をそれぞれ少
なくとも一種ずつ含有し、該水溶性化合物が水不溶性高
分子化合物と相分離し、感光層とインキ反撥層との界面
に該水溶性化合物の高密度層を形成していることを特徴
とする水無し平版印刷版により、画像部の現像性良好な
水無し平版印刷版が得られ、該水無し平版印刷版を活性
光線で画像露光後、水または水を主成分とする水溶性有
機溶剤の水溶液に浸漬しつつ、またはその後に、インキ
反撥層を除去することにより、安価で危険性の少ない現
像液で良好な画像部の現像性をもって水無し平版印刷版
を安定に製版することができる。
の製版方法によれば、支持体上に感光層およびインキ反
撥層をこの順に積層してなる層構成を有し、該感光層が
水溶性化合物および水不溶性高分子化合物をそれぞれ少
なくとも一種ずつ含有し、該水溶性化合物が水不溶性高
分子化合物と相分離し、感光層とインキ反撥層との界面
に該水溶性化合物の高密度層を形成していることを特徴
とする水無し平版印刷版により、画像部の現像性良好な
水無し平版印刷版が得られ、該水無し平版印刷版を活性
光線で画像露光後、水または水を主成分とする水溶性有
機溶剤の水溶液に浸漬しつつ、またはその後に、インキ
反撥層を除去することにより、安価で危険性の少ない現
像液で良好な画像部の現像性をもって水無し平版印刷版
を安定に製版することができる。
【0046】
【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例1〜12、比較例1〜5 (プライマー層)通常の方法で脱脂した0.3mm厚の
JIS A 1050材アルミ板をアミノシランカ
ップリング剤であるKBM603(信越化学(株)製)
1%水溶液に浸漬させた後、室温で乾燥させた。このア
ルミ板上に乾燥重量で4g/m2となるように、下記の
プライマー層を塗布し、140℃、2分間加熱し乾燥硬
膜させた。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例1〜12、比較例1〜5 (プライマー層)通常の方法で脱脂した0.3mm厚の
JIS A 1050材アルミ板をアミノシランカ
ップリング剤であるKBM603(信越化学(株)製)
1%水溶液に浸漬させた後、室温で乾燥させた。このア
ルミ板上に乾燥重量で4g/m2となるように、下記の
プライマー層を塗布し、140℃、2分間加熱し乾燥硬
膜させた。
【0047】
・サンプレンIB1700D(三洋化成(株)製
10重量部 ポリウ
レタン) ・タケネートD110N(武田薬品工業(株)製
0.5重量部 ポリ
イソシアネート化合物) ・TiO2
0.1重量部 ・ディフェンサーMCF
323
0.03重量部 (大日本インキ化
学工業(株)製弗素系界面活性剤) ・プロピレング
リコールメチルエーテルアセテート
50重量部 ・乳酸メチル
20重量部(感光層) 上記プライマー層を塗設したアルミ板上に、下記組成の
光重合性感光液を、乾燥重量5g/m2となるように塗
布し、100℃、1分乾燥した。
10重量部 ポリウ
レタン) ・タケネートD110N(武田薬品工業(株)製
0.5重量部 ポリ
イソシアネート化合物) ・TiO2
0.1重量部 ・ディフェンサーMCF
323
0.03重量部 (大日本インキ化
学工業(株)製弗素系界面活性剤) ・プロピレング
リコールメチルエーテルアセテート
50重量部 ・乳酸メチル
20重量部(感光層) 上記プライマー層を塗設したアルミ板上に、下記組成の
光重合性感光液を、乾燥重量5g/m2となるように塗
布し、100℃、1分乾燥した。
【0048】
・表1に示す水不溶性高分子化合物 ・表1に示
す水溶性化合物 ・キシリレンジアミン1モル/グリシジルメタクリ
レート 4モルの付加物
1.0重量部 ・エチルミヒラーズケト
ン
0.35重量部 ・2,4−ジエチ
ルチオキサントン
0.10重量部 ・ビクトリアピュブ
ルーBOHのナフタレンスルホン酸塩 0.01
重量部 ・ディフェンサーMCF323
0.0
3重量部 (大日本インキ化学工業(株)製弗素
系界面活性剤) ・メチルエチルケトン
10重量部 ・プロピレングリコール
メチルエーテル
20重量部(インキ反撥層) 上記光重合性感光層上に、下記のシリコーンゴム組成液
を乾燥重量2g/m2になるよう塗布し、140℃、2
分間乾燥した。
す水溶性化合物 ・キシリレンジアミン1モル/グリシジルメタクリ
レート 4モルの付加物
1.0重量部 ・エチルミヒラーズケト
ン
0.35重量部 ・2,4−ジエチ
ルチオキサントン
0.10重量部 ・ビクトリアピュブ
ルーBOHのナフタレンスルホン酸塩 0.01
重量部 ・ディフェンサーMCF323
0.0
3重量部 (大日本インキ化学工業(株)製弗素
系界面活性剤) ・メチルエチルケトン
10重量部 ・プロピレングリコール
メチルエーテル
20重量部(インキ反撥層) 上記光重合性感光層上に、下記のシリコーンゴム組成液
を乾燥重量2g/m2になるよう塗布し、140℃、2
分間乾燥した。
【0049】
・α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン(重合
度約700) 9重量部 ・(CH3)3−Si−
O−(Si(CH3)2−O)30−(SiH(CH3
)−O)10−Si(CH3)3 1.2重
量部 ・ポリジメチルシロキサン(重合度約8,00
0) 0.5重量部 ・
オレフィン−塩化白金酸
0.2重量
部 ・抑制剤
0.3重量部 ・アイソパーG(エッ
ソ化学(株)製)
140重量部上記のようにして得られたシリコー
ンゴム層の表面に厚さ12μm の片面マット化二軸延
伸ポリプロピレンフィルムをマット化されていない面が
シリコーンゴム層と接するようにラミネートし、水無し
平板を得た。
度約700) 9重量部 ・(CH3)3−Si−
O−(Si(CH3)2−O)30−(SiH(CH3
)−O)10−Si(CH3)3 1.2重
量部 ・ポリジメチルシロキサン(重合度約8,00
0) 0.5重量部 ・
オレフィン−塩化白金酸
0.2重量
部 ・抑制剤
0.3重量部 ・アイソパーG(エッ
ソ化学(株)製)
140重量部上記のようにして得られたシリコー
ンゴム層の表面に厚さ12μm の片面マット化二軸延
伸ポリプロピレンフィルムをマット化されていない面が
シリコーンゴム層と接するようにラミネートし、水無し
平板を得た。
【0050】
表1 水不溶性
高分子化合物 水 溶 性
化 合 物
種 量(重量部) 種 量(重
量部)種 量(重量部)実施例 1 P
1.5 I
0.8
〃 2 P 2.0
II 0.5 I
X 0.5 〃 3
A 1.5 III
0.5 X 0.3
〃 4 A 1.5
III 0.2
IV 0.4 〃
5 A 2.0 I
V 0.6 V 0
.4 〃 6 B
1.5 IV 0.7
〃 7 B 1.5
II 0.8
〃 8
C 1.5 IV
0.6
〃 9 D 1.5
V 0.5
XI 0.3 〃 1
0 E 1.5 IV
0.8
〃 11 F
1.5 III 0.8
〃 12 Q 1.5
I 0.6 IV
0.4 ───────────
───────────────────────
比較例 1 A 1.5
VI 0.8
〃 2
A 2.0 IV
0.4
〃 3 B 1.5
VII 0.6
〃
4 B 1.5 II
I 0.3
〃 5 C
1.5 VIII 0.4
──
─────────────────────────
───────水不溶性高分子化合物 P クリスボン3006LV(大日本インキ化学工業
(株)製ポリウレタン) A ポリウレタン樹脂(イソホロンジイソシアネート
/ポリエステル(アジビン酸/1,4−ブタンジオール
/エチレングリコール)/1,4−ブタンジオール/イ
ソホロンジアミン) B ポリウレタン樹脂(イソホロンジイソシアネート
/ポリエステル(アジビン酸/1,6−ヘキサメチレン
ジオール/エチレングリコール)/1,6−ヘキサメチ
レンジオール/ジ(p−アミノフェニル)メタン)C
ポリウレタン樹脂(1,6−ヘキサメチレンジイソシ
アネート/ポリエステル(アジピン酸/1,4−ブタン
ジオール/エチレングリコール)/1,4−ブタンジオ
ール/1,6−ヘキサメチレンジアミン)D ポリウ
レタン樹脂(イソホロンジイソシアネート/ポリエチレ
ングリコール/1,4−ブタンジオール/イソホロンジ
アミン) E ポリアミド樹脂(1,3−ビス(アミノメチル)
シクロヘキサン/シクロヘキサン−1,4−ジカルボン
酸/1,6−ヘキサメチレンジアミン/アジピン酸/ε
−カプロラクタム) F t−ブチルアクリルアミド/スチレン/ブチルア
クリレートの共重合体Q サンプレンIB1700D
(三洋化成(株)製ポリウレタン) 水溶性化合物 I SARTOMER 9035 (SARTO
MER(株) 製水溶性3官能モノマー) II 23G (新中村化学(株)製ポリ
エチレンオキサイド(n = 23)ジメタクリレート
)III A600 (新中村化学(株)製ポリ
エチレンオキサイド(n= 14)ジアクリレート)I
V A1000(新中村化学(株)製ポリエチレ
ンオキサイド(n = 23)ジアクリレート)V
14G (新中村化学(株)製ポリエチレン
オキサイド(n = 14)ジメタクリレート)VI
A200 (新中村化学(株)製ポリエチレン
オキサイド(n = 4) ジアクリレート)VII
SARTOMER 454 (SARTOMER(
株) 製水溶性3官能モノマー) VIII 9G (新中村化学(株)製ポ
リエチレンオキサイド(n = 9) ジメタクリレー
ト)IX ポリプロピレングリコール(MW.約
1500)X M90G (新中村化学(株)
製ポリエチレンオキサイド(n = 9) モノメチル
エーテルメタクリレート)XI M230G(新
中村化学(株)製ポリエチレンオキサイド(n = 2
3)モノメチルエーテルメタクリレート)これら印刷版
および比較例6としてTAP・HGII(東レ(株)製
水無し平版)に200線/インチの網点画像を有す
るポジフィルムと光学濃度差0.15であるグレースケ
ール(G/S)を重ね、ヌアーク社製 FT261V
UDNS ULTRA−PLUSFLIPTOP PL
ATE MAKER 真空露光機を用いて、30カウン
ト露光した後、ラミネートフィルムを剥離した。
表1 水不溶性
高分子化合物 水 溶 性
化 合 物
種 量(重量部) 種 量(重
量部)種 量(重量部)実施例 1 P
1.5 I
0.8
〃 2 P 2.0
II 0.5 I
X 0.5 〃 3
A 1.5 III
0.5 X 0.3
〃 4 A 1.5
III 0.2
IV 0.4 〃
5 A 2.0 I
V 0.6 V 0
.4 〃 6 B
1.5 IV 0.7
〃 7 B 1.5
II 0.8
〃 8
C 1.5 IV
0.6
〃 9 D 1.5
V 0.5
XI 0.3 〃 1
0 E 1.5 IV
0.8
〃 11 F
1.5 III 0.8
〃 12 Q 1.5
I 0.6 IV
0.4 ───────────
───────────────────────
比較例 1 A 1.5
VI 0.8
〃 2
A 2.0 IV
0.4
〃 3 B 1.5
VII 0.6
〃
4 B 1.5 II
I 0.3
〃 5 C
1.5 VIII 0.4
──
─────────────────────────
───────水不溶性高分子化合物 P クリスボン3006LV(大日本インキ化学工業
(株)製ポリウレタン) A ポリウレタン樹脂(イソホロンジイソシアネート
/ポリエステル(アジビン酸/1,4−ブタンジオール
/エチレングリコール)/1,4−ブタンジオール/イ
ソホロンジアミン) B ポリウレタン樹脂(イソホロンジイソシアネート
/ポリエステル(アジビン酸/1,6−ヘキサメチレン
ジオール/エチレングリコール)/1,6−ヘキサメチ
レンジオール/ジ(p−アミノフェニル)メタン)C
ポリウレタン樹脂(1,6−ヘキサメチレンジイソシ
アネート/ポリエステル(アジピン酸/1,4−ブタン
ジオール/エチレングリコール)/1,4−ブタンジオ
ール/1,6−ヘキサメチレンジアミン)D ポリウ
レタン樹脂(イソホロンジイソシアネート/ポリエチレ
ングリコール/1,4−ブタンジオール/イソホロンジ
アミン) E ポリアミド樹脂(1,3−ビス(アミノメチル)
シクロヘキサン/シクロヘキサン−1,4−ジカルボン
酸/1,6−ヘキサメチレンジアミン/アジピン酸/ε
−カプロラクタム) F t−ブチルアクリルアミド/スチレン/ブチルア
クリレートの共重合体Q サンプレンIB1700D
(三洋化成(株)製ポリウレタン) 水溶性化合物 I SARTOMER 9035 (SARTO
MER(株) 製水溶性3官能モノマー) II 23G (新中村化学(株)製ポリ
エチレンオキサイド(n = 23)ジメタクリレート
)III A600 (新中村化学(株)製ポリ
エチレンオキサイド(n= 14)ジアクリレート)I
V A1000(新中村化学(株)製ポリエチレ
ンオキサイド(n = 23)ジアクリレート)V
14G (新中村化学(株)製ポリエチレン
オキサイド(n = 14)ジメタクリレート)VI
A200 (新中村化学(株)製ポリエチレン
オキサイド(n = 4) ジアクリレート)VII
SARTOMER 454 (SARTOMER(
株) 製水溶性3官能モノマー) VIII 9G (新中村化学(株)製ポ
リエチレンオキサイド(n = 9) ジメタクリレー
ト)IX ポリプロピレングリコール(MW.約
1500)X M90G (新中村化学(株)
製ポリエチレンオキサイド(n = 9) モノメチル
エーテルメタクリレート)XI M230G(新
中村化学(株)製ポリエチレンオキサイド(n = 2
3)モノメチルエーテルメタクリレート)これら印刷版
および比較例6としてTAP・HGII(東レ(株)製
水無し平版)に200線/インチの網点画像を有す
るポジフィルムと光学濃度差0.15であるグレースケ
ール(G/S)を重ね、ヌアーク社製 FT261V
UDNS ULTRA−PLUSFLIPTOP PL
ATE MAKER 真空露光機を用いて、30カウン
ト露光した後、ラミネートフィルムを剥離した。
【0051】(現像処理 A)エチルジグリコールの
20%水溶液の40℃の液にプレートを1分間浸漬した
後、水中で現像パッドによりこすって、未露光部のシリ
コーンゴム層を除去した。引き続き、下記組成の染色液
にて染色し、現像性を評価した。更に、グレースケール
感度9段ベタ時の網点再現性(再現可能なハイライトの
網点面積、単位:%)を評価した。その結果を表2に表
す。
20%水溶液の40℃の液にプレートを1分間浸漬した
後、水中で現像パッドによりこすって、未露光部のシリ
コーンゴム層を除去した。引き続き、下記組成の染色液
にて染色し、現像性を評価した。更に、グレースケール
感度9段ベタ時の網点再現性(再現可能なハイライトの
網点面積、単位:%)を評価した。その結果を表2に表
す。
【0052】(現像処理 B)プレートを35℃の水
に浸漬しつつ、現像パッドによりこすって、未露光部の
シリコーンゴム層を除去した。引き続き、下記組成の染
色液にて染色し、現像性を評価した。更に、グレースケ
ール感度9段ベタ時の網点再現性(再現可能なハイライ
トの網点面積、単位:%)を評価した。その結果を表2
に表す。
に浸漬しつつ、現像パッドによりこすって、未露光部の
シリコーンゴム層を除去した。引き続き、下記組成の染
色液にて染色し、現像性を評価した。更に、グレースケ
ール感度9段ベタ時の網点再現性(再現可能なハイライ
トの網点面積、単位:%)を評価した。その結果を表2
に表す。
【0053】
(染色液)
・クリスタルバイオレット
0.
1重量部 ・エチルジグリコール
15重量部 ・純水
85重量部表2より
、本発明の水無し平版印刷版は現像処理Aおよび水だけ
による現像処理Bにおいても、良好な現像性および調子
再現性を得られることが判る。
表 2 XP
S測定 サンプル
水不溶性 現像処理 A
現像処理 B
高分子化合物 ─────────────────
───── 存在率(%)
現像性 網点再現性 現像性 網点再現
性 ──────────────────────
─────────────実施例1
25 ○ 2
○ 2 実施例2
20 ○
3 ○ 3
実施例3 35 ○
3 ○
3 実施例4 25
○ 2
○ 2 実施例5 2
5 ○ 2
○ 2 実施例6
20 ○
2 ○ 2 実
施例7 25 ○
2 ○
2 実施例8 30
○ 2 ○
2 実施例9 25
○ 3
○ 3 実施例10
20 ○
2 ○ 2 実
施例11 30 ○
2 ○
2 実施例12 25
○ 3
○ 3 比較例1
85 × 8
× 20 比較例2
75 ×
6 × 10 比較
例3 90 ×
8 × 1
5 比較例4 80
× 8 ×
15 比較例5 90
× 10
× 20 TAP ・HG II
── × 8
× 15───────
─────────────────────────
── 現像性 ベタ部のシリコーンゴム残
り ○ なし × 残り有 網点再
現性 再現可能なハイライトの網点面積(%)実施例
13 実施例1〜12に示したアルミニウム基板上に乾燥重量
3g/m2となるように下記のプライマー液を塗布し、
140℃で2分間加熱した。
0.
1重量部 ・エチルジグリコール
15重量部 ・純水
85重量部表2より
、本発明の水無し平版印刷版は現像処理Aおよび水だけ
による現像処理Bにおいても、良好な現像性および調子
再現性を得られることが判る。
表 2 XP
S測定 サンプル
水不溶性 現像処理 A
現像処理 B
高分子化合物 ─────────────────
───── 存在率(%)
現像性 網点再現性 現像性 網点再現
性 ──────────────────────
─────────────実施例1
25 ○ 2
○ 2 実施例2
20 ○
3 ○ 3
実施例3 35 ○
3 ○
3 実施例4 25
○ 2
○ 2 実施例5 2
5 ○ 2
○ 2 実施例6
20 ○
2 ○ 2 実
施例7 25 ○
2 ○
2 実施例8 30
○ 2 ○
2 実施例9 25
○ 3
○ 3 実施例10
20 ○
2 ○ 2 実
施例11 30 ○
2 ○
2 実施例12 25
○ 3
○ 3 比較例1
85 × 8
× 20 比較例2
75 ×
6 × 10 比較
例3 90 ×
8 × 1
5 比較例4 80
× 8 ×
15 比較例5 90
× 10
× 20 TAP ・HG II
── × 8
× 15───────
─────────────────────────
── 現像性 ベタ部のシリコーンゴム残
り ○ なし × 残り有 網点再
現性 再現可能なハイライトの網点面積(%)実施例
13 実施例1〜12に示したアルミニウム基板上に乾燥重量
3g/m2となるように下記のプライマー液を塗布し、
140℃で2分間加熱した。
【0054】
・クリスボン3006LV(大日本インキ化学工業
(株)製 15重量部 ポリウレタン) ・p−ジアゾジフェニルアミン/パラホルムアルデ
ヒド縮合物の PF6 塩
0.1重量部 ・TiO
2
0.5重量部 ・ディフェンサーMCF323
0.03重量部 (大日本インキ化学工業(株)
製弗素系界面活性剤) ・プロピレングリコールメチ
ルエーテル
100重量部 ・メチルエチルケトン
50重量部 ・乳酸メチル
5重量部 ・純
水
2重量部このようにして作成したプライマー
層を塗設したアルミ基板を実施例1〜12に示した露光
機で10カウント露光した。次に実施例4と同様に感光
層、シリコーンゴム層およびカバーフィルムを設けて実
施例1〜12と同様に評価した。
(株)製 15重量部 ポリウレタン) ・p−ジアゾジフェニルアミン/パラホルムアルデ
ヒド縮合物の PF6 塩
0.1重量部 ・TiO
2
0.5重量部 ・ディフェンサーMCF323
0.03重量部 (大日本インキ化学工業(株)
製弗素系界面活性剤) ・プロピレングリコールメチ
ルエーテル
100重量部 ・メチルエチルケトン
50重量部 ・乳酸メチル
5重量部 ・純
水
2重量部このようにして作成したプライマー
層を塗設したアルミ基板を実施例1〜12に示した露光
機で10カウント露光した。次に実施例4と同様に感光
層、シリコーンゴム層およびカバーフィルムを設けて実
施例1〜12と同様に評価した。
【0055】現像処理A、現像処理Bともに現像性良好
で、ハイライト再現性2%と優れた水無し平版印刷版が
得られた。 実施例14 実施例4で用いたシリコーンゴム層の代わりに、下記組
成よりなるシリコーンゴム液を乾燥重量2g/m2とな
るように実施例4の感光層上に塗布し、120℃で2分
間乾燥させ、カバーフィルムを設けて水無し平版印刷版
を得た。
で、ハイライト再現性2%と優れた水無し平版印刷版が
得られた。 実施例14 実施例4で用いたシリコーンゴム層の代わりに、下記組
成よりなるシリコーンゴム液を乾燥重量2g/m2とな
るように実施例4の感光層上に塗布し、120℃で2分
間乾燥させ、カバーフィルムを設けて水無し平版印刷版
を得た。
【0056】
・両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサン
(重合度700)
9重量部
・メチルトリアセトキシシラン
0.3重量
部 ・トリメトキシシリルプロピル−3,5−ジアリ
ルイソシアヌレート
0.3重量部
・ジブチル錫ジオクタノエート
0.03重量
部 ・アイソパーG(エッソ化学(株)製)
160重量部この印
刷版を実施例1〜12と同様に露光、現像して評価した
ところ、現像処理A、現像処理Bともに現像性良好で、
ハイライト再現性2%と優れた水無し平版印刷版が得ら
れた。
(重合度700)
9重量部
・メチルトリアセトキシシラン
0.3重量
部 ・トリメトキシシリルプロピル−3,5−ジアリ
ルイソシアヌレート
0.3重量部
・ジブチル錫ジオクタノエート
0.03重量
部 ・アイソパーG(エッソ化学(株)製)
160重量部この印
刷版を実施例1〜12と同様に露光、現像して評価した
ところ、現像処理A、現像処理Bともに現像性良好で、
ハイライト再現性2%と優れた水無し平版印刷版が得ら
れた。
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上に光重合性感光層およびイン
キ反撥層をこの順に積層してなる水無し平版印刷版にお
いて、該感光層が水溶性化合物および水不溶性高分子化
合物をそれぞれ少なくとも一種ずつ含有し、該水溶性化
合物が水不溶性高分子化合物と相分離し、感光層とイン
キ反撥層との界面に該水溶性化合物の高密度層を形成し
ていることを特徴とする水無し平版印刷版。 - 【請求項2】 請求項1に記載の水無し平版印刷版を
活性光線で画像露光後、水または水を主成分とする水溶
性有機溶剤の水溶液に浸漬しつつ、またはその後に、イ
ンキ反撥層を除去することを特徴とする水無し平版印刷
版の製版方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3095581A JP2739387B2 (ja) | 1991-04-25 | 1991-04-25 | 水無し平版印刷版及びその製版方法 |
DE1992603642 DE69203642T2 (de) | 1991-04-25 | 1992-04-23 | Vorsensibilisierte Platten zum Herstellen von wasserlosen Offsetdruckplatten. |
EP19920106962 EP0510646B1 (en) | 1991-04-25 | 1992-04-23 | Presensitized plates for use in making lithographic printing plates not requiring dampening with water |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3095581A JP2739387B2 (ja) | 1991-04-25 | 1991-04-25 | 水無し平版印刷版及びその製版方法 |
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---|---|
JPH04324865A true JPH04324865A (ja) | 1992-11-13 |
JP2739387B2 JP2739387B2 (ja) | 1998-04-15 |
Family
ID=14141559
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3095581A Expired - Fee Related JP2739387B2 (ja) | 1991-04-25 | 1991-04-25 | 水無し平版印刷版及びその製版方法 |
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Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0510646B1 (ja) |
JP (1) | JP2739387B2 (ja) |
DE (1) | DE69203642T2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017129660A (ja) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | 東洋紡株式会社 | 凸版印刷原版用感光性樹脂組成物、及びそれから得られる凸版印刷原版 |
JPWO2017056692A1 (ja) * | 2015-09-28 | 2017-10-05 | 東洋紡株式会社 | 凸版印刷原版用感光性樹脂組成物、及びそれから得られる凸版印刷原版 |
JPWO2017150410A1 (ja) * | 2016-03-03 | 2018-12-27 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド樹脂及びそれからなるフィルム |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0756326A (ja) * | 1993-08-12 | 1995-03-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 湿し水不要感光性平版印刷版の処理方法 |
AUPO093296A0 (en) | 1996-07-10 | 1996-08-01 | University Of Melbourne, The | Electrophoresis gels and crosslinking agents for their preparation |
US6596462B2 (en) * | 1999-12-17 | 2003-07-22 | Konica Corporation | Printing plate element and preparation method of printing plate |
US6582882B2 (en) * | 2001-04-04 | 2003-06-24 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Imageable element comprising graft polymer |
US7592128B2 (en) | 2001-04-04 | 2009-09-22 | Eastman Kodak Company | On-press developable negative-working imageable elements |
DE102004034362A1 (de) * | 2004-07-16 | 2006-02-09 | Kodak Polychrome Graphics Gmbh | Lithographie-Druckplatten mit hoher Auflagenbeständigkeit |
CN104356378B (zh) * | 2014-09-22 | 2016-08-24 | 南京航空航天大学 | 一种三维打印用低粘度光固化预聚物的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS589146A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-01-19 | Nippon Paint Co Ltd | 水不要平版用版材 |
JPH03191356A (ja) * | 1989-12-20 | 1991-08-21 | Minolta Camera Co Ltd | 感光体の製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2577630B2 (ja) * | 1989-03-10 | 1997-02-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 湿し水不要感光性平版印刷版 |
JP2577658B2 (ja) * | 1990-12-13 | 1997-02-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 湿し水不要感光性平版印刷版 |
-
1991
- 1991-04-25 JP JP3095581A patent/JP2739387B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-04-23 EP EP19920106962 patent/EP0510646B1/en not_active Revoked
- 1992-04-23 DE DE1992603642 patent/DE69203642T2/de not_active Revoked
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS589146A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-01-19 | Nippon Paint Co Ltd | 水不要平版用版材 |
JPH03191356A (ja) * | 1989-12-20 | 1991-08-21 | Minolta Camera Co Ltd | 感光体の製造方法 |
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---|---|---|---|---|
JPWO2017056692A1 (ja) * | 2015-09-28 | 2017-10-05 | 東洋紡株式会社 | 凸版印刷原版用感光性樹脂組成物、及びそれから得られる凸版印刷原版 |
JP2017129660A (ja) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | 東洋紡株式会社 | 凸版印刷原版用感光性樹脂組成物、及びそれから得られる凸版印刷原版 |
JPWO2017150410A1 (ja) * | 2016-03-03 | 2018-12-27 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド樹脂及びそれからなるフィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69203642T2 (de) | 1995-12-21 |
EP0510646B1 (en) | 1995-07-26 |
DE69203642D1 (de) | 1995-08-31 |
EP0510646A1 (en) | 1992-10-28 |
JP2739387B2 (ja) | 1998-04-15 |
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