JPH0756326A

JPH0756326A - 湿し水不要感光性平版印刷版の処理方法

Info

Publication number: JPH0756326A
Application number: JP20075093A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Urabe; 良彦占部; Susumu Yoshida; 進吉田; Yuji Tanaka; 裕二田中; Tsumoru Hirano; 積平野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-08-12
Filing date: 1993-08-12
Publication date: 1995-03-03
Also published as: EP0652489B1; DE69406631D1; EP0652489A1; DE69406631T2

Abstract

(57)【要約】【構成】支持体上に、感光層およびシリコーンゴム層
をこの順に積層してなる湿し水不要感光性平版印刷版の
画像露光後の処理において、実質的に未露光部のシリコ
ーンゴム層のみを剥離せしめる水系現像液で現像した
後、水難溶性化合物およびヒドロトロープ剤を少なくと
も１種ずつ含有する染色液、又は下記式（１）で表され
る化合物を少なくとも１種含有する染色液で画像部を染
色することを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版の
処理方法。Ｒ¹Ｏ−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)n−Ｒ² 式（１）（式中、Ｒ¹はいずれについても置換または無置換のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基またはアルケニル
基を表す。Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリール基、
アラルキル基またはアルケニル基を表す。ｎは２以上の
正数を表す。）【効果】処理時にシリコーンゴム層を損傷する事な
く、効率的に非画像部を可塑化し、取扱い時の耐傷性お
よび印刷時の耐刷性を向上させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は支持体上に、感光層およ
びシリコーンゴム層をこの順に積層してなる湿し水不要
感光性平版印刷版の処理に関するものであり、シリコー
ンゴム層の耐傷性、および耐刷性を向上させる湿し水不
要感光性平版印刷版の処理に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】湿し水を用いないで平版印刷を行うため
の湿し水不要感光性平版印刷版（以下、「水無し平版印
刷版」と称す）に関しては種々のものが提案されてい
る。その中でも、例えば、特公昭５４−２６９２３号、
特公昭５５−２２７８１号、特公昭５６−２３１５０号
および特開平２−２３６５５０号公報等に記載されてい
る、支持体上に、感光層およびシリコーンゴム層をこの
順に塗設したものが極めて優れた性能を有している。こ
れらの水無し平版印刷版の現像方法としては、特公昭５
６−２３１５０号、特開昭５７−１３４４８号、特開昭
５９−１４６０５４号および特開昭６３−５２１４５号
公報等にシリコーンゴム層のみを膨潤させる炭化水素系
有機溶剤、または炭化水素系有機溶剤に極性溶剤を添加
して現像する方法が開示されている。これらの方法は現
像時間が長くかかり、ハイライト部の微少な網点を再現
性良く得るためには、ある程度版面を刷り込む必要があ
る。したがって、非画像部として残すべきシリコーンゴ
ム層まで損傷しやすいという欠点があった。それに対し
て、特公昭６３−４６４０７号公報に画像部の感光層の
少なくとも一部を溶解し得る処理液を用いて、画線部の
感光層の一部または全部を溶出せしめ、しかるのちにシ
リコーンゴム層を膨潤させる作用のない水または水を主
成分とする溶媒の存在下で版面をこすることによって、
シリコーンゴム層を剥離する方法が開示されている。ま
た、特開平１−１５９６４４号および特開平３−２３１
７５２号公報等に水を主成分とする現像液が開示されて
いる。これらの方法を用いることにより、現像工程にお
ける非画像部シリコーンゴム層の損傷は大幅に改善され
たが、処理終了後の取扱い時、および印刷工程における
シリコーンゴム層の損傷はまだ不十分であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
第一の目的は、耐傷性の良好な水無し平版印刷版を得る
処理方法を提供することである。本発明の第二の目的
は、耐刷性の良好な水無し平版印刷版を得る処理方法を
提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者の目的は、支持
体上に、感光層およびシリコーンゴム層をこの順に積層
してなる水無し平版印刷版の画像露光後の処理におい
て、実質的に未露光部のシリコーンゴム層のみを剥離せ
しめる水系現像液で現像した後、水難溶性化合物および
ヒドロトロープ剤を少なくとも１種ずつ含有する染色液
または下記式（１）で表される化合物を少なくとも１種
含有する染色液で画像部を染色することを特徴とする水
無し平版印刷版の処理方法によって、達成される。Ｒ¹Ｏ−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)n−Ｒ² 式（１）（式中、Ｒ¹はいずれについても置換または無置換のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基またはアルケニル
基を表す。Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリール基、
アラルキル基またはアルケニル基を表す。ｎは２以上の
正数を表す。）本発明においては、実質的に未露光部の
シリコーンゴム層のみを剥離せしめる水系現像液で現像
した後、水難溶性化合物およびヒドロトロープ剤を少な
くとも１種ずつ含有する染色液または式（１）で表され
る化合物を少なくとも１種含有する染色液で画像部を染
色する。このため、染色処理工程中にシリコーンゴム層
を損傷することなく、水難溶性化合物または式（１）の
化合物が効率よく非画像部を可塑化し、これによって、
処理後の耐傷性、印刷時の耐刷性が向上するものであ
る。以下に、本発明を詳しく説明する。

【０００５】本発明の水無し平版印刷版は通常の印刷機
にセットできる程度のたわみ性を有し、同時に印刷時に
かかる荷重に耐えるものでなければならない。従って、
代表的な基板としては、コート紙、アルミニウムのよう
な金属板、ポリエチレンテレフタレートのようなプラス
チックフィルム、ゴムあるいはそれらを複合させたもの
を挙げることができる。本発明においては、支持体と感
光層との間にプライマー層を設けてもよい。本発明に用
いられるプライマー層としては、基板と感光層間の接着
性向上、ハレーション防止、画像の染色や印刷特性向上
のために種々のものを使用することができる。例えば、
特開昭６０−２２９０３１号公報に開示されているよう
な種々の感光性ポリマーを感光性樹脂層を積層する前に
露光して硬化せしめたもの、特開昭６２−５０７６０号
公報に開示されているエポキシ樹脂を熱硬化せしめたも
の、特開昭６３−１３３１５１号公報に開示されている
ゼラチンを硬膜せしめたもの、更に特開平３−２００９
６５号公報に開示されているウレタン樹脂とシランカッ
プリング剤を用いたものや特開平３−２７３２４８号公
報に開示されているウレタン樹脂を用いたもの等を挙げ
ることができる。この他、ゼラチンまたはカゼインを硬
膜させたものも有効である。更に、プライマー層を柔軟
化させる目的で、前記のプライマー層中に、ガラス転移
温度が室温以下であるポリウレタン、ポリアミド、スチ
レン／ブタジエンゴム、カルボキシ変性スチレン／ブタ
ジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、カル
ボキシ変性アクリロニトリル／ブタジエンゴム、ポリイ
ソプレン、アクリレートゴム、ポリエチレン、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン等のポリマーを添加
しても良い。その添加割合は任意であり、フィルム層を
形成できる範囲内であれば、添加剤だけでプライマー層
を形成しても良い。また、これらのプライマー層には前
記の目的に沿って、染料、pH指示薬、焼き出し剤、光重
合開始剤、接着助剤（例えば、重合性モノマー、ジアゾ
樹脂、シランカップリング剤、チタネートカップリング
剤やアルミニウムカップリング剤）、顔料やシリカ粉末
等の添加物を含有させることもできる。また、塗布後、
露光によって硬化させることもできる。一般に、プライ
マー層の塗布量は乾燥重量で0.1 〜２０g/m²の範囲が適
当であり、好ましくは１〜１０g/m²である

【０００６】本発明に用いる感光層としては、光重合性
感光層、光架橋型感光層およびジアゾ樹脂とバインダー
樹脂等からなる感光層が挙げられる。光重合性感光層
は、（１）少なくとも１個の光重合可能なエチレン性不
飽和基を有するモノマー、オリゴマーまたはマクロモノ
マー、（２）フィルム形成能を有する高分子化合物およ
び、（３）光重合開始剤を含む。成分（１）：少なくとも１個の光重合可能なエチレン性
不飽和基を有するモノマー、オリゴマーまたはマクロモ
ノマー本発明に用いることのできる上記モノマー、オリゴマー
またはマクロモノマーとしては、例えば、（Ａ）アルコール類（例えば、エタノール、プロパノー
ル、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、シクルヘ
キサノール、グリセリン、ヘキサンジオール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ω−メトキシポリエチ
レングリコール等）のアクリル酸またはメタクリル酸エ
ステル；（Ｂ）アミン類（例えば、エチルアミン、ブチルアミ
ン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、キシリレンジアミ
ン、エタノールアミン、アニリン等）とアクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジルまたはアリルグリシジ
ルとの反応生成物；（Ｃ）カルボン酸類（例えば、酢酸、プロピオン酸、安
息香酸、アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイ
ン酸、フタル酸、酒石酸、クエン酸等）とアクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジルまたはアリルグリシ
ジルとの反応生成物；（Ｄ）アミド誘導体（例えば、アクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、
メチレンビスアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド等）などを挙げることができる。

【０００７】また、特公昭４８−４１７０８号、特公昭
５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号公報に記
載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４
８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭
５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステル
アクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を
反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリ
レートやメタクリレート、米国特許第４，５４０，６４
９号明細書に記載のＮ−メチロールアクリルアミド誘導
体を挙げることができる。さらに、日本接着剤協会Vol.
２０、No.７、３００〜３０８ページ（１９８４年）等
に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして記載されて
いるもの、P.Dreyfuss & R.P.Quirk, Encycl.Polym.Sc
i.Eng., 7, 551 (1987)；化学工業、３８，５６（１９
８７）；高分子加工、３５，２６２（１９８６）等に記
載されているマクロモノマーも使用することができる。
ただし、これらに限定されるものではなく、多官能モノ
マーにおいて、不飽和基はアクリル、メタクリル、アリ
ル、ビニル基等が混合して存在していてもよい。また、
これらは単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよ
い。

【０００８】本発明において用いられる有用なモノマー
としては、次のような例を挙げることができる。ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)nＣＨ₃（ｎ＝
９、１４、２３）ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)nＣＯＣＨ＝ＣＨ
₂（ｎ＝４、９、１４、２３）ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)nＣＯＣ(ＣＨ₃)
＝ＣＨ₂（ｎ＝４、９、１４、２３）ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)Ｏ)nＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂（ｎ＝４、９、１４、２３）

【０００９】

【化１】

【００１０】

【化２】その使用量は光重合性感光層の総固形分重量に対して、
５重量％〜８０重量％、好ましくは３０重量％〜７０重
量％である。

【００１１】成分（２）：フィルム形成能を有する高分
子化合物本発明に用いられるフィルム形成能を有する高分子化合
物としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリレート系共重合
体、（メタ）アクリルアミド系共重合体、ポリウレタン
樹脂、ポリエステルウレタン樹脂および酢酸ビニル系共
重合体、ポリスチレン、フェノキシ樹脂、酸性セルロー
ス誘導体、アルコール可溶性ポリアミド、（メタ）アク
リル酸共重合体、マレイン酸共重合体、ポリビニルアル
コール、水溶性ポリアミド、水溶性ウレタン、水溶性セ
ルロース、ポリビニルピロリドン等を挙げることかでき
る。これらのうち、特開平２−２３６５５０号、特開平
３−１５５５５３号公報に記載されているポリウレタン
樹脂が好ましい。更に、フィルム形成能を有する高分子
化合物として、側鎖に光重合可能な又は光架橋可能なオ
レフィン性不飽和二重結合基を有する高分子化合物を使
用することができるが、これに限定されるものではな
い。

【００１２】成分（３）：光重合開始剤本発明に用いられる光重合開始剤の代表的な例としては
次のようなものをあげることができる。ａ）ベンゾフェノン誘導体、例えば、ベンゾフェノン、
ミヒラー氏ケトン、キサントン、アンスロン、チオキサ
ントン、アクリドン、２−クロロアクリドン、２−クロ
ロ−Ｎ−ｎ−ブチルアクリドン、２，４−ジエチルチオ
キサントン、フルオレノン等ｂ）ベンゾイン誘導体、例えば、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等ｃ）キノン類、例えば、ｐ−ベンゾキノン、β−ナフト
キノン、β−メチルアントラキノン等ｄ）イオウ化合物、例えば、ジベンジルジサルファイ
ド、ジ−ｎ−ブチルジサルファイド等ｅ）アゾあるいはジアゾ化合物、例えば、２−アゾビス
イソブチロニトリル、１−アゾビス−１−シクロヘキサ
ンカルボニトリル、ｐ−ジアゾベンジルエチルアニリ
ン、コンゴーレッド等ｆ）ハロゲン化合物、例えば、四臭化炭素、臭化銀、α
−クロロメチルナフタリン、トリハロメチル−ｓ−トリ
アジン系化合物等ｇ）過酸化物、例えば、過酸化ベンゾイル等これらは単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよ
い。これらの光重合開始剤の添加量は全感光層組成物に
対して０．１〜２５重量％、好ましくは３〜２０重量％
である。

【００１３】その他の成分以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくことが好まし
く、例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−
ブチルカテコール、４，４’−チオビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メル
カプトベンゾイミダゾール等が有用であり、場合によっ
ては感光層の着色を目的として染料もしくは顔料および
焼きだし剤としてｐＨ指示薬やロイコ染料を添加するこ
ともできる。目的によっては更に感光層中に少量のポリ
ジメチルシロキサン、メチルスチレン変性ポリジメチル
シロキサン、オレフィン変性ポリジメチルシロキサン、
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、シランカッ
プリン剤、シリコーンジアクリレート、シリコーンジメ
タクリレート等のシリコーン化合物を添加してもよい。
塗布性向上のためにシリコーン系界面活性剤、フッ素系
界面活性剤を添加してもよい。更に感光層とプライマー
層との接着性を改善させるためにジアゾ樹脂を添加して
もよい。その他、塗膜に柔軟性を付与するための可塑剤
（例えば、ポリエチレングリコール、燐酸トリクレジル
等）、安定剤（例えば、燐酸等）を添加してもよい。こ
れらの添加剤の添加量は通常全感光層組成物に対して１
０重量％以下である。場合によっては（メタ）アクリロ
イル基やアリル基含有シランカップリング剤で処理した
疎水性シリカ粉末を全感光層組成物に対して５０重量％
以下の量添加してもよい。

【００１４】さらに、ジアゾ樹脂とバインダー樹脂等か
らなる感光層に用いられるジアゾ樹脂として好ましいも
のは、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドとの縮
合物であり、このうち特に好ましいものとして、ｐ−ジ
アゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドまたはアセト
アルデヒドとの縮合物の塩、例えば、ヘキサフルオロ燐
酸塩、テトラフルオロほう酸塩、過塩素酸塩または過ヨ
ウ素酸塩と前記縮合物との反応生成物であるジアゾ樹脂
無機塩や、米国特許第３,２００,３０９号明細書中に記
載されているような、前記縮合物とスルホン酸類の反応
生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられる。これら
のジアゾ樹脂の感光層中に占める割合は２０〜９５重量
％が適当であり、好ましくは３５〜８０重量％である。
バインダー樹脂としては種々の高分子化合物が使用でき
るが、好ましくは特開昭５４−９８６１３号に記載され
ているような芳香族性の水酸基を有する単量体、例え
ば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ
−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−ま
たはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単
量体との共重合体、米国特許第４,１２３,２７６号明細
書中に記載されているようなヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート単位を主たる繰り返し単位として含むポリ
マー、特開平３−１５８８５３号に記載されているよう
なフェノール性水酸基を有するモノマー単位とアルコー
ル性水酸基を有するモノマー単位とを有する共重合樹
脂、シェラックまたはロジン等の天然樹脂、ポリビニル
アルコール、米国特許第３,７５１,２５７号明細書中に
記載されているようなポリアミド樹脂、米国特許第３,
６６０,０９７号明細書中に記載されているような線状
ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート
化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから
縮合されたエポキシ樹脂、セルロースブチレートおよび
セルロースアセテート等のセルロース類が用いられる。

【００１５】また、重合体の主鎖または側鎖に感光性基
として−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を含むポリエステル類、ポ
リアミド類、ポリカーボネート類のような感光性重合体
を主成分とするものも挙げられる。このようなものとし
ては、例えば、特開昭５５−４０４１５号に記載されて
いるようなフェニレンジエチルアクリレートと水添加さ
れたビスフェノールＡおよびトリエチレングリコールと
の縮合物で得られる感光性ポリエステル、米国特許第
２,９５６,８７８号明細書中に記載されているようなシ
ンナミリデンマロン酸等の（２−プロペニリデン）マロ
ン酸化合物および二官能性グリコール類から誘導される
感光性ポリエステル類等がある。上記のジアゾ樹脂を用
いた感光層においても、染料、界面活性剤、可塑剤、安
定剤等を添加することができる。本発明に用いる上述の
感光層組成物は、例えば、２−メトキシエタノール、２
−メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールメ
チルエチルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、エタノール、メ
チルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
適当な溶剤の単独又はこれらの混合溶媒に溶解して、基
板上に塗布される。その塗布重量は乾燥後の重量で０．
１〜２０g/m²の範囲が適当であり、好ましくは０．５〜
１０g/m²の範囲である。

【００１６】本発明において用いられる架橋を行ったシ
リコーンゴム層は、下記組成物Ａ、またはＢを硬化して
形成した皮膜である。組成物Ａ（ａ）ジオルガノポリシロキサン（数平均分子量が３，０００〜４０，０００）１００重量部（ｂ）縮合型架橋剤３〜７０重量部（ｃ）触媒０．０１〜４０重量部前記成分（ａ）のジオルガノポリシロキサンは、下記一
般式で示されるような繰り返し単位を有するポリマー
で、ＲおよびＲ’は炭素数１〜１０のアルキル基、ビニ
ル基、アリール基であり、またその他の適当な置換基を
有していても良い。一般的にはＲおよびＲ’の６０％以
上がメチル基、あるいはハロゲン化ビニル基、ハロゲン
化フェニル基等であるものが好ましい。 −Ｓｉ(Ｒ)(Ｒ')Ｏ− このようなジオルガノポリシロキサンは両末端に水酸基
を有するものを用いるのが好ましい。また、前記成分
（ａ）の数平均分子量は３，０００〜４０，０００であ
り、より好ましくは、５，０００〜３６，０００であ
る。成分（ｂ）の縮合型架橋剤は縮合型のものであれば
いずれであってもよいが、次の一般式で示されるような
ものが好ましい。Ｒｍ・Ｓｉ・Ｘｎ（ｍ＋ｎ＝４、ｎは２以上）ここでＲはさきに説明したＲと同じ意味であり、Ｘは、
Ｃｌ、Ｂｒ，Ｉなどのハロゲン、ＨまたはＯＨ、−Ｏ−
ＣＯＲ、−ＯＲ、−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ³Ｒ⁴、−ＮＲ⁵Ｒ⁶など
の有機置換基（ここでＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は炭素数１〜
１０のアルキル基を示す。）である。成分（ｃ）の触媒
としては、錫、亜鉛、鉛、カルシウム、マンガンなどの
金属カルボン酸塩、例えば、ラウリン酸ジブチル錫、オ
クチル酸鉛、ナフテン酸鉛など、あるいは塩化白金酸等
のような公知の触媒があげられる。

【００１７】組成物Ｂ（ｄ）付加反応性官能基を有するジオルガノポリシロキサン（数平均分子量が３，０００〜４０，０００）１００重量部（ｅ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン０．１〜１０重量部（ｆ）付加触媒０．００００１〜１重量部上記成分（ｄ）の付加反応性官能基を有するジオルガノ
ポリシロキサンとは、１分子中にケイ素原子に直接結合
したアルケニル基（より好ましくはビニル基）を少なく
とも２個有するオルガノポリシロキサン（数平均分子量
が３，０００〜４０，０００）で、アルケニル基は分子
の末端、中間いずれにあってもよく、アルケニル基以外
の有機基としては、置換もしくは非置換の炭素数１〜１
０のアルキル基、アリール基である。また、成分（ｄ）
は水酸基を微量有することも任意である。成分（ｄ）
は、数平均分子量が３，０００〜４０，０００であり、
より好ましくは、５，０００〜３６，０００である。成
分（ｅ）としては、両末端水素基のポリジメチルシロキ
サン、α、ω−ジメチルポリシロキサン、両末端メチル
基の（メチルシロキサン）（ジメチルシロキサン）共重
合体、環状ポリメチルシロキサン、両末端トリメチルシ
リル基のポリメチルシロキサン、両末端トリメチルシリ
ル基の（ジメチルシロキサン）（メチルシロキサン）共
重合体などが例示される。成分（ｆ）としては、公知の
ものの中から任意に選ばれるが、特に白金系の化合物が
望ましく、白金単体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィ
ン配位白金などが例示される。これらの組成物の硬化速
度を制御する目的で、テトラシクロ（メチルビニル）シ
ロキサンなどのビニル基含有のオルガノポリシロキサ
ン、炭素−炭素三重結合含有のアルコール、アセトン、
メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルなどの架橋抑制剤を
添加することも可能である。

【００１８】なお、シリコーンゴム層には必要に応じ
て、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの無機物
の微粉末、シランカップリング剤、チタネート系カップ
リング剤やアルミニウム系カップリング剤などの接着助
剤や光重合開始剤を添加しても良い。本発明におけるシ
リコーンゴム層は、厚さが小さいとインキ反撥性が低下
し、傷が入りやすい等の問題点があり、厚さが大きい場
合、現像性が悪くなるという点から、厚みとしては0.５
〜５g/m²が好ましく、より好ましくは１〜３g/m²であ
る。ここに説明した水無し平版印刷版において、シリコ
ーンゴム層の上に更に種々のシリコーンゴム層を塗工し
ても良い。また、光重合性感光層とシリコーンゴム層と
の間の接着力を上げる目的、もしくはシリコーンゴム層
組成物中の触媒の被毒を防止する目的で、光重合性感光
層とシリコーンゴム層との間に接着層を設けても良い。
更に、シリコーンゴム層の表面保護のために、シリコー
ンゴム層上に透明なフィルム、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビリニデン、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、
セロファン等をラミネートしたり、ポリマーのコーティ
ングを施しても良い。これらのフィルムは延伸して用い
ても良い。更に、このフィルムには画像露光時の焼き枠
における真空密着性を改良するため、マットを施しても
良い。

【００１９】本発明による水無し平版印刷版は透明原画
を通して露光した後、画像部（未露光部）の感光層の一
部を溶解あるいは膨潤しうる現像液で現像される。本発
明において用いられる現像液としては、水または有機溶
剤の水溶液が用いられる。安全性および引火性等を考慮
すると水溶性溶剤の濃度は４０重量％未満が好ましい。
本発明に用いられる現像液の具体例としては、以下のも
のが挙げられる。・アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエタノー
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコ
ール等）・ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）・エステル類（酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸ブチル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
ジエチレングリコールアセテート、ジエチルフタレート
等）・その他（トリエチルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート等）・上記有機溶剤に水を添加したもの、上記有機溶剤を界
面活性剤等を用いて水に可溶化したもの・水（水道水、純水、蒸留水等）現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
で版面をこすったり、現像液を版面に注ぎつつ、または
後に現像ブラシでこするなど、公知の方法で行うことが
できる。現像液温は任意の温度でよいが、好ましくは１
０℃〜５０℃である。これにより未露光部のシリコーン
ゴム層のみが除かれ、その部分がインキ受容部となる。

【００２０】このようにして得られた刷版は、その画像
形成性を確認するため露出画像部を染色液で染色し、検
知しうるようにできる。染色液を柔らかいパッドにしみ
こませ、画像部を軽くこすることにより、感光層の露出
した画像部のみが染色され、これによりハイライト部ま
で現像が十分に行われていることを確認できる。本発明
の水無し平版印刷版の製版方法に於いて用いられる染色
液は、水難溶性化合物を少なくとも一種含有する水無し
平版印刷版用染色液である。本発明の染色液に使用され
る水難溶性化合物は、２０℃における水に対する溶解度
が１０％未満の有機溶剤であり、具体例としては、ジイ
ソブチルケトン、アセトフェノン、イソホロン、コハク
酸ジエチル、安息香酸メチル、蓚酸ジエチル、フタル酸
ジメチル、酢酸イソブチル、安息香酸ベンジル、エチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコー
ルジブチルエーテル、エチレングリコールベンジルエー
テル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジ
エチレングリコールジブチルエーテル、ジメチルベンジ
ルカルビトール、ジエチレングリコールジアセテート、
２−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール、
シクロヘキサノール、１，３−オクタンジール、シクロ
ヘキサノン、Ｎ−ベンジルエタノールアミン、アニシル
アルコール、２−Ｎ−エチルアニリノエタノール、Ｎ−
フェニルエタノールアミン、トリアセチン、トリブチ
ン、プロピレングリコールモノフェニルエーテルおよび
式（１）で表される化合物（例えば、ジプロピレングリ
コールモノヘキシルエーテル、トリプロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、およびポリプロピレングリコー
ルモノプロピルエーテル（ＭＷ＝４００）等）が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。Ｒ¹Ｏ−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)n−Ｒ² 式（１）（式中、Ｒ¹はいずれについても置換または無置換のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基またはアルケニル
基を表す。Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリール基、
アラルキル基またはアルケニル基を表す。ｎは２以上の
正数を表す。）これらの中でも式（１）で表される化合
物、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチ
レングリコールモノヘキシルエーテル、ベンジルアルコ
ール、１，３−オクタンジオール、シクロヘキサノン、
Ｎ−フェニルエタノールアミン、トリアセチン、プロピ
レングリコールモノフェニルエーテルが好ましい。染色
液中のこれらの化合物の濃度は０．１重量％〜８０重量
％が好ましく、より好ましくは２重量％〜６０重量％で
あり、最も好ましくは５重量％〜４０重量％である。

【００２１】本発明に用いられるヒドロトロープ剤はハ
ード酸−ソフト塩基もしくはソフト酸−ハード塩基型の
塩であり、一般に無機イオンと有機イオンからなる一種
の電解質である。ハードおよびソフト酸ならびに塩基に
関しては、A. Scootの「Survey of Progress in Chemis
try 」(51-52 (1969) Academic Press社）に記載されて
いる。このようなヒドロトロープ剤として有効な化合物
は、下記一般式（２）〜（８）で示される化合物を挙げ
ることができる。

【化３】

【００２２】（式中、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰は各々独立に水素原
子、炭素原子数１〜４のアルキル基（直鎖及び分枝のも
のを含む。）、炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル
基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子など）、メルカプト基、−ＳＯ₃Ｍ⁴または−
ＣＯＯＭ⁵を示す。Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁷は各々独立に炭素原子数
１〜１２のアルキル基（直鎖、分枝および環状のものを
含む。）、炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基、
ベンジル基、または置換（例えばメチル基などの炭素原
子数１〜４のアルキル、ヒドロキシル、ハロゲンなど）
もしくは無置換のフェニル基を示す。Ｒ¹⁸〜Ｒ²²は各々
独立に水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基（直鎖
及び分枝のものを含む。）、ヒドロキシル基、−ＳＯ₃
Ｍ⁶、炭素原子数１〜６のヒドロキシアルキル基を示
す。Ｒ²³は水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基
（直鎖及び分枝のものを含む。）、または炭素原子数１
〜１２のヒドロキシアルキル基を示す。Ｍ¹〜Ｍ⁶は各々
水素原子、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋなど）またはＮＨ₄
を示す。ＺはＮ、ＰまたはＢを示す。Ｘ¹は対イオンを
示し、ＺがＮまたはＰのときはアニオン（例えば、塩素
イオン、臭素イオン、沃素イオンなどのハロゲンイオ
ン、硝酸イオン、硫酸イオン、燐酸イオン、水酸イオ
ン、 PF₆ ^-、 BF₄ ^-など）を示し、ＺがＢのときはカチ
オン（例えば、Li⁺、Na⁺、Ｋ⁺などのアルカリ金属イ
オン又は NH₄ ⁺など）を示し、Ｘ²はアニオン（例えば
前記のような例が含まれる。）を示す。ｎは１〜５の整
数を示す。）

【００２３】本発明に用いられる一般式（２）〜（８）
で示される化合物の具体例としては、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ク
メンスルホン酸、安息香酸、サリチル酸、イソフタリル
スルホン酸、没食子酸、フェノールスルホン酸、チオサ
リチル酸、テトラフェニルホスホニウムヨーダイド、テ
トラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニル
ホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウム
硫酸塩、テトラフェニルホスホニウム硝酸塩、テトラフ
ェニルホウ素ナトリウム、テトラｎ−ブチルホスホニウ
ムヨーダイド、テトラｎ−ブチルホスホニウムブロマイ
ド、テトラｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ
ｎ−ブチルホスホニウム硫酸塩、テトラｎ−ブチルホス
ホニウム硝酸塩、テトラブチルアンモニウム硫酸塩、テ
トラブチルアンモニウム硝酸塩、エチルトリフェニルホ
スホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニルホスホニ
ウムクロライド、テトラブチルホスホニウムハイドロオ
キサイド、テトラブチルホスホニウムリン酸塩、エチル
トリフェニルホスホニウムブロマイド、ブチルトリフェ
ニルホスホニウムブロマイド、ジフェニルホスホニウム
クロライド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロラ
イド、テトラトリルホスホニウムブロマイド、ビス
〔（ベンジル）（ジフェニル）ホスホランジイル〕アン
モニウムクロライド、１，２−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）エタンブロマイド、４−（ブチルフェニル）−２
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−（ブチルフェニ
ル）ベンゼンスルホン酸、ジフェニルエーテルスルホン
酸等が挙げられる。又、これらのアルカリ金属塩（Na、
Ｋ、Li塩）、アンモニウム塩、ブチルイソキノリニウム
ブロマイド、メチルイソキノリニウムクロライド等が挙
げられる。本発明に用いられる特に好ましいヒドロトロ
ープ剤としては、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、
メタキシレンスルホン酸ナトリウム、ｐ−エチルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウ
ム、ナフタレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホ
ン酸アンモニウム、テトラブチルアンモニウムブロマイ
ド等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。これらの中でもｐ−トルエンスルホン酸ナトリウ
ム、メタキシレンスルホン酸ナトリウム、ｐ−エチルベ
ンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸ナトリウムが
好ましい。染色液中のヒドロトロープ剤の濃度は０．０
５％〜５０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜３
０％である。

【００２４】本発明の染色液に用いられる染料は、水溶
性の分散染料、酸性染料、塩基性染料の中から選ばれる
が、特に好ましくは、トリアリールメタン系酸性染料及
びトリアリールメタン系塩基性染料である。これらの具
体例としては、酸性染料として、ACID VIOLET 5B（保土
ヶ谷化学製）、KITON BLUE A（CIBA製）、PATENT BLUE
AF（BASF製）、RAKUTO BRILLIANT BLUE FCF（洛東化学
工業製）、BRILLIANT ACID BLUE R（GEIGY製）、KAYANO
L CYANINE 6B（日本化薬製）、SUPRANOL CYANINE G（FA
RBENFABRIKEN BAYER 製）、ORIENT SOLUBLE BLUE OBB
（オリエント化学工業製）、ACID BRILLIANT BLUE 5G
（中外化成製）、ACID BRILLIANT BLUEFFR（中外化成
製）、ACID GREEN GBH（高岡化学工業製）、ACID BRILL
IANT MILLING GREEN B（保土ヶ谷化学工業製）、塩基性
染料として、クリスタルバイオレット、エチルバイオレ
ット、ビクトリアピュアブルー、ビクトリアブルー、メ
チルバイオレット、DIABASIC MAGENTA（三菱化学製）、
AIZEN BASIC CYANINE 6GH（保土ヶ谷化学製）、PRIMOCY
ANINE BX CONC.（住友化学製）、ASTRAZON BLUE G（FAR
BENFABRIKEN BAYER製）、DIACRYL SUPRA BRILLIANT 2B
（三菱化学製）、AIZEN CATHILON TURQUOISE BLUE LH
（保土ヶ谷化学製）、AIZEN DIAMOND GREEN GH（保土ヶ
谷化学製）、AIZEN MALACHITE GREEN（保土ヶ谷化学
製）等が挙げられるが、これらのなかでも特に好ましく
用いられるものとしては、クリスタルバイオレット、エ
チルバイオレット、ビクトリアピュアブルーが挙げられ
る。染色液中の染料の濃度は、０．０１重量％〜１０重
量％が好ましく、さらに好ましくは０．０５重量％〜５
重量％である。

【００２５】また、本発明においては染色液安定性の向
上のために、界面活性剤および２０℃における水に対す
る溶解度が１０重量％以上の有機溶剤を添加しても良
い。界面活性剤としては、通常使用される公知のものが
使用できるが、アニオン界面活性剤およびノニオン界面
活性剤が好ましい。アニオン界面活性剤としては、高級
アルコール（Ｃ8〜Ｃ22）硫酸エステル塩類（例えば、
ラウリルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オク
チルアルコールサルフェートのナトリウム塩、ラウリル
アルコールサルフェートのアンモニウム塩等）、脂肪族
アルコール燐酸エステル塩類（例えば、セチルアルコー
ル燐酸エステルのナトリウム塩等）、炭素数８〜２２の
アルキルスルホン酸塩類（例えば、オクチルスルホン酸
のナトリウム塩、ドデシルスルホンサン酸のナトリウム
塩等）、炭素数１２〜３０のアルキルアリールスルホン
酸塩類（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリ
ウム塩、ジナフタレンジスルホン酸のナトリウム塩
等）、炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸塩類（ステア
リン酸のナトリウム塩、オレイン酸のナトリウム塩
等）、アルキルアミドのスルホン酸塩類（例えば、メチ
ルオレイルタウレイド等）、二塩基性脂肪族エステルの
スルホン酸塩類（例えば、ナトリウムコハク酸ジオクチ
ルエステル、ナトリウムスルホコハク酸ジヘキシル等）
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ノ
ニオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコール、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチ
レンノニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンベヘニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、オキシエチ
レンオキシプロピレンブロックポリマー、トリベンジル
フェノールポリエチレンオキシド付加物、オクチルフェ
ノールポリオキシエチレンオキシプロピレン付加物等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。染色
液中の界面活性剤の濃度は０．１重量％〜３０重量％が
好ましく、より好ましくは１重量％〜２０重量％であ
る。

【００２６】２０℃における水に対する溶解度が１０重
量％以上の有機溶剤としては、アルコール類（例えば、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、２−エチ
ルヘキサノール、テトラヒドロフルフリルアルコール
等）、エーテル類（例えば、１，４−ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等）、ケトン類（例えば、メチルエチル
ケトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール
等）、エステル類（例えば、ギ酸メチル、酢酸メチル、
乳酸メチル、乳酸エチル等）、多価アルコールおよびそ
の誘導体（例えば、エチレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールジエチル
エーテル、メトキシメトキシエタノール、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチル
エーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ブタンジオー
ル、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサント
リオール等）、窒素化合物（例えば、メチルアミン、ジ
メチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
イソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、トリエタ
ノールアミン、アセトアミド、アセトニトリル、キノリ
ン、モルホリン等）、酸類（蟻酸、酢酸、酪酸、カプロ
ン酸、シクロプロパンカルボン酸、安息香酸、２−アミ
ノプロパン酸、コハク酸、フタル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、酒石酸、リンゴ酸、シュウ酸、アセト酢酸、マロ
ン酸、クエン酸等）が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。染色液中のこれら２０℃における水に
対する溶解度が１０重量％以上の有機溶剤の濃度は好ま
しくは０．５重量％〜３０重量％であるが、より好まし
くは１重量％〜２０重量％である。その他、本発明の染
色液には消泡剤、キレート剤、防腐剤を添加することが
できる。本発明の染色液は、上記のような成分を水に溶
解して調製される。染色液中に占める水の量は１〜９９
重量％が好ましく、更に好ましくは４０〜９０重量％で
ある。

【００２７】染色工程に於いて水無し平版印刷版は染色
液中に浸漬されるが、染色斑を防止する目的で版面をブ
ラシ等でこすってもよく、またこのとき現像工程に於い
て現像が不完全であった部分を更に現像することも可能
である。本発明の水無し平版印刷版の製版方法では染色
または現像後に水道水で版面を洗うことが望ましく、更
に水洗後、４０℃以上１００℃以下の温風で乾燥させる
ことが好ましい。本発明の水無し平版印刷版の製版方法
を自動現像機で行う場合、全ての処理液は、温調機構に
より、一定温度に保たれることが望ましい。全ての処理
液温度は、通常１５℃から６０℃の範囲で温度センサー
と連動したヒーターで温調がなされる。現像液が水道水
である場合は、自動現像機を水道に直結し、水道水を供
給しながらオーバーフロー機構により現像液を排出する
ことにより、現像液の腐敗を防止したり、シリコーンゴ
ムの現像滓を排出させることができる。水洗液も同様に
水道水を供給させて、腐敗を防止することができる。

【００２８】このように水道と自動現像機を直結させて
水道水を自動現像機内に供給する方法としては、水道の
蛇口の開閉により自動現像機使用時に水道水を供給する
方法と、版センサーやマイコンと連動して作動する電磁
弁を用いて、通版時や一定時間毎に水道水を供給させる
方法とがある。また、全ての処理液は液レベルセンサー
やマイコンと連動して作動する送液システムによって、
処理液の補充を自動的に行うことが望ましい。この場
合、補充液は処理液と組成が同じであっても良いし異な
っていても良い。例えば、染色液中の任意の成分の濃度
（Ｃ₁）と、補充液中の同じ成分の濃度（Ｃ₂）との関係
は、全く任意であるが、１０≧Ｃ₂／Ｃ₁≧０のものがよ
く使用される。また、当初染色液中に含まれない成分を
補充液に含ませることもできる。このような成分として
は、消泡剤、キレート剤、防腐剤、染料、溶剤、界面活
性剤等が挙げられる。これらの水無し平版印刷版は、原
画フィルムを密着させてＵＶランプで画像状に露光、も
しくはレーザー光を走査させて画像状に露光される。こ
の後本発明の製版方法により現像及び染色されるが、前
処理として加熱処理を行うことにより増感させることが
できる。また、露光から現像処理までを自動搬送機構を
用いて自動的に行うことにより、作業性を著しく向上さ
せることができ、レーザー光を走査させて露光を行う水
無し平版印刷版では特に好ましく用いられる。

【００２９】

【発明の効果】本発明の処理方法によって、処理時にシ
リコーンゴム層を損傷する事なく、効率的に非画像部を
可塑化し、取扱い時の耐傷性および印刷時の耐刷性を向
上させることができる。

【００３０】

【実施例】以下実施例により、本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。実施例１（プライマー層）通常の方法で脱脂した０．３mm厚のＪ
ＩＳＡ１０５０材アルミニウム板をアミノシランカ
ップリング剤であるＫＢＭ６１３（信越化学工業株式会
社製）１重量％水溶液に浸漬させた後、室温で乾燥させ
た。このアルミニウム板上に乾燥重量で４g/m²となるよ
うに、下記組成のプライマー塗布液を塗布し、１４０
℃、２分間加熱し乾燥させた。・サンプレンＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業株式会社製）１０重量部・ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮重合物のヘキサフルオロリン酸塩０．１重量部・ＴｉＯ2 ０．１重量部・ディフェンサーＭＣＦ３２３０．０３重量部（大日本インキ化学工業株式会社製）・プロピレングリコールメチルエーテルアセテート５０重量部・乳酸メチル２０重量部・純水１重量部その後、ヌアーク社製ＦＴ２６１ＶＵＤＮＳＵＬ
ＴＲＡ−ＰＬＵＳＦＬＩＰＴＯＰＰＬＡＴＥＭＡ
ＫＥＲ真空露光機を用いて、２０カウント露光した。

【００３１】（感光層）上記プライマーを塗設したアル
ミニウム板上に、下記組成の光重合性感光層塗布液を、
乾燥重量４g/m²となるように塗布し、１００℃、１分間
乾燥した。・ポリウレタン樹脂（イソホロンジイソシアネート／ポリエステル（アジピン酸／１，６−ブタンジオール／エチレングリコール）／２，２−ジメチルプロパン− １，３−ジオール／イソホロンジアミン） 1.５重量部・Ａ−６００（新中村化学株式会社製ポリエチレングリコールジアクリレート） 0.５重量部・キシリレンジアミン１モル／グリシジルジメタクリレート４モルの付加物 1.０重量部・エチルミヒラーズケトン 0.３５重量部・２−クロロチオキサントン 0.１０重量部・ビクトリアピュアブルーＢＯＨのナフタレンスルホン酸塩 0.０１重量部・ディフェンサーＭＣＦ３２３ 0.０３重量部（大日本インキ化学工業株式会社製）・メチルエチルケトン１０重量部・プロピレングリコールメチルエーテル２５重量部

【００３２】（インキ反撥層）上記光重合性感光層上
に、下記のシリコーンゴム層塗布液を乾燥重量２g/m²と
なるように塗布し、１４０℃、２分間乾燥した。・α，ω−ジビニルポリシロキサン（重合度約７００）９重量部・(CH₃)₃SiO(SiH(CH₃)O)₈Si(CH₃)₃ ０．４重量部・ポリジメチルシロキサン（重合度８，０００）０．３重量部・オレフィン−塩化白金酸０．２重量部・ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ₃）₂ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃ ０．１重量部・アイソパーＧ（エッソ化学株式会社製）１４０重量部上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ６μｍの片面マット化ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムをマット化されていない面がシリコーンゴム層と
接するようにラミネートし、水無し平版印刷版を得た。
この印刷版に光学濃度差０．１５であるグレースケール
（Ｇ／Ｓ）を重ね、ヌアーク社製ＦＴ２６１ＶＵＤ
ＮＳＵＬＴＲＡ−ＰＬＵＳＦＬＩＰＴＯＰＰＬＡＴ
ＥＭＡＫＥＲ真空露光機を用いて、３０カウント露
光した後、ラミネートフィルムを剥離し、水道水をしみ
込ませたパッドで版面をこすり、画線部のシリコーンゴ
ム層を除去した後、表−１に記載された染色液をパッド
にしみ込ませて、３０秒間軽く版面を拭いてシリコーン
ゴム層が除去された画線部を染色した。画線部の染色濃
度はマクベス反射濃度計（ビジュアルモード）で測定し
た。

【００３３】

【表−１】成分 ─────────────────────────────────── ・トリプロピレングリコールモノブチルエーテル１２重量部実施例１・４−メタキシレンスルホン酸ナトリウム１６重量部・水７２重量部 ─────────────────────────────────── ・トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル９重量部実施例２・ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１２重量部・水７９重量部 ─────────────────────────────────── ・トリアセチン１０重量部実施例３・ｐ−エチルベンゼンスルホン酸１０重量部・水８０重量部 ─────────────────────────────────── ・ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル１５重量部実施例４・ｐ−エチルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０重量部・水７５重量部 ─────────────────────────────────── ・テトラプロピレングリコールモノエチルエーテル１０重量部実施例５・ニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤社製）２０重量部・水７０重量部 ─────────────────────────────────── ・トリプロピレングリコールモノブチルエーテル１５重量部実施例６・ノイゲンＨＣ（第一工業製薬社製）２５重量部・水６０重量部 ─────────────────────────────────── 比較例１・ジエチレングリコールモノエチルエーテル１０重量部・水９０重量部 ─────────────────────────────────── ・ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル１５重量部比較例２・ニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤社製）２０重量部・水６５重量部 ─────────────────────────────────── ・ベンジルアルコール１０重量部比較例３・ノイゲンＨＣ（第一工業製薬社製）１５重量部・水７５重量部 ─────────────────────────────────── ＊各実施例および比較例はそれぞれエチルバイオレッ
ト（保土ヶ谷化学工業株式会社製）を０．４重量部含有
する。

【００３４】このようにして得られた水無し平版印刷版
の非画像部をＨＥＩＤＯＮ（新東化学社製）を用い、
０．２５mmのサファイア針で１００ｇの荷重をかけてシ
リコーンゴム層の耐傷性を評価した。また、水無し平版
印刷版を湿し水供給装置を外したハイデルベルグＧＴＯ
印刷機にて東洋インキ製ＴＯＹＯＫＩＮＧＵＬＴ
ＲＡＴＵＫアクワレスＧ墨インキにより１０万枚印
刷したときの耐刷性（紙粉等により、非画像部に斑点状
の汚れがでた枚数を刷了枚数とする）を評価した。その
結果を表−２に示した。表−２より、本発明の処理方法
は水無し平版印刷版の耐傷性および耐刷性を向上させる
ことが判る。

【００３５】

【表−２】染色濃度耐傷性耐刷性（刷了枚数） ─────────────────────────────── 実施例１１．３８ ○ １０万枚以上実施例２１．３１ ○ １０万枚以上実施例３１．２７ ○ １０万枚以上実施例４１．３４ ○ １０万枚以上実施例５１．３５ ○ １０万枚以上実施例６１．３８ ○ １０万枚以上比較例１１．０５ × ６万枚比較例２１．２９ × ８万枚比較例３１．３１ × ８万枚 ─────────────────────────────── 耐傷性：○ 印刷時引っかき跡にインキ着肉無し × 印刷時引っかき跡にインキ着肉有り

フロントページの続き (72)発明者平野積静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地富士写真フイルム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、感光層およびシリコーンゴ
ム層をこの順に積層してなる湿し水不要感光性平版印刷
版の画像露光後の処理において、実質的に未露光部のシ
リコーンゴム層のみを剥離せしめる水系現像液で現像し
た後、水難溶性化合物およびヒドロトロープ剤を少なく
とも１種ずつ含有する染色液で画像部を染色することを
特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版の処理方法。
【請求項２】支持体上に、感光層およびシリコーンゴ
ム層をこの順に積層してなる湿し水不要感光性平版印刷
版の画像露光後の処理において、実質的に未露光部のシ
リコーンゴム層のみを剥離せしめる水系現像液で現像し
た後、下記式（１）で表される化合物を少なくとも１種
含有する染色液で画像部を染色することを特徴とする湿
し水不要感光性平版印刷版の処理方法。Ｒ¹Ｏ−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)n−Ｒ² 式（１）（式中、Ｒ¹はいずれについても置換または無置換のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基またはアルケニル
基を表す。Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリール基、
アラルキル基またはアルケニル基を表す。ｎは２以上の
正数を表す。）