JPH04313366A - ストリッパブル塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はストリッパブル塗膜形成
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその問題点】従来、自動車、車両、航
空機、機械部品、金属製家庭用品、その他鉄および非鉄
金属製品、木工品、ガラス製品、プラスチックス製品、
ゴム製品などに塗装を行なったもの、または塗装を必要
としないそのままのものなどが需要者の手にわたるまで
に輸送したり、屋内または屋外に一時保管することが多
く行なわれている。このような場合これらの製品が需要
者の手にわたるまでの期間（普通一般的には２〜１２ケ
月またはそれ以上）において砂塵、鉄粉、塩類、酸類、
煤煙、昆虫の体液や死がい、鳥虫などのフン、太陽光線
、風雨及びその他の影響によってこれらの表面にキズ、
シミ、変色、汚染などが発生する。またこれらを除去す
るために労力と費用を要し、しかも商品価値が低下する
こともあるのでこれらの物品の表面を一時的に保護する
必要がある。

【０００３】本出願人は、これらの物品の表面を一時的
に保護するためにすでに可剥離性被覆組成物（特公昭５
０−３９６８５号公報）を提案した。しかしながら該組
成物を、例えば自動車外板などの塗膜の上に塗装して得
られる可剥離性被膜は、該被膜の膜厚が薄膜（約５０μ
ｍ　以下）で形成された場合に、屋外保管中に自動車外
板の塗膜と可剥離性の被膜との密着性が上がり人手によ
る剥離はもちろんのこと高圧温水洗浄機においても剥離
が困難となり、自動車の商品価値が失なわれるという欠
点があった。

【０００４】上記可剥離性組成物の塗装は、通常、スプ
レー塗装により行なわれるが、該塗装で発生したダスト
部での剥離が難かしく、しかも屋外保管中に密着性が向
上し全く剥離ができなくなるという欠点があった。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者等は、前記し
た問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、水性
被膜の上に、特定のストリッパブル塗料を用いて形成さ
せたストリッパブル塗膜が長期間屋外にさらされた後も
、水又はアルカリ液で容易に剥離できるものであること
を見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は基材に水性被膜を形成し、
続いてアクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル
を単量体成分として１０〜６０重量％含有するビニル系
共重合体を樹脂成分とする水性ストリッパブル塗料を塗
装してなるストリッパブル塗膜形成方法に関する。

【０００７】本発明方法で用いる基材は、特に限定され
ないが熱硬化樹脂を主体とする成形品、積層物、塗膜、
注形品、化粧板などに適用すれば特に効果的であるがこ
れらの他に鉄、木工品、ガラス、熱硬化性樹脂以外の合
成樹脂を主体とした各種の物品にも適用することができ
る。

【０００８】本発明方法で用いる水性被膜は、約２０μ
ｍ　に調製したフリー連続被膜を２０℃の水又はｐＨ７
．１〜１１のアルカリ液（２０℃）に２４時間浸漬、攪
拌を行なったのちフリー被膜を水又はアルカリ液から取
り出し乾燥を行なって式（（試験前のフリー被膜重量部
−試験後のフリー被膜重量部）／試験前のフリー被膜重
量部）×１００で求めた溶解率が約９０重量％以上のも
のが好適に使用できる。

【０００９】上記水性被膜は、例えば塩基性基含有化合
物、酸基含有化合物、ポリオール化合物、ポリエーテル
化合物、ポリエーテルポリオール化合物、フェノール化
合物、アミノ化合物、シリコン系化合物、フッ素系化合
物などの化合物及びこれらの化合物の変性並びにカゼイ
ン、植物性タンパク、ニカワ、ゼラチン、天然ゴム（ト
ラカントゴム、アラビアゴムなど）、デンプン、デキス
トリン、アルギン、メチルセルロース、ヒドロキシアル
キルメチルロース及びこれらの誘導体を水もしくは有機
溶剤に溶解もしくは分散させた溶液を塗布、乾燥を行な
うことにより形成できる。また、上記化合物（樹脂も含
む）は、必要に応じて酸又は塩基性化合物で中和させた
塩の化合物も使用できる。これらのものは１種もしくは
２種以上組合わせて使用できる。

【００１０】上記した化合物の代表的な例としては、下
記したものが挙げられる。 （１）　塩基性基含有化合物としては、例えば塩基性基
含有モノマー（例えば）ノアルキル（メタ）アクリレー
ト、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アミノアルキ
ル（メタ）アクリルアミド、第４級アンモニウム塩含有
（メタ）アクリレートを単独重合して得られるビニル系
合体もしくはその他のモノマー（例えば下記軟質及び硬
質モノマー）などから選択して使用できる。とのビニル
系共重合体、ナイロン、エポキシ樹脂（エポキシ樹脂／
アミン付加物など）、アルキド樹脂などの樹脂並びにア
ミン系化合物（例えば脂肪族アミン、芳香族アミン、脂
環族アミン、脂肪族−芳香強アミン及びこれらの誘導体
又は変成物など）第４被アンモニウム系化合物（例えば
テトラアルキルアンモニウムなど）、イミダゾリン系化
合物などの化合物が挙げられる。

【００１１】（２）　酸基含有化合物としては、例えば
酸基含有モノマー（例えば（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、モノメチル
ホスフェートアクリレートなど）を単独重合して得られ
るビニル系重合体もしくはその他のモノマー（例えば、
前記と同様のものから選択して使用できる。）とのビニ
ル系共重合体、特開平２−１５１６６７号公報に記載の
組成物、多塩基酸（フタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸など）、多価アルコール（エチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、１，６ヘキサンジオール、トリメ
チロールプロパンなど）及び必要に応じて一塩基酸（ヒ
マシ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸など）をカルボキシル基を
含有するように反応させて得られるアルキド樹脂、ロジ
ンなどの樹脂並びに脂肪酸系化合物、スルホン酸系化合
物、リン酸系化合物などの化合物などが挙げられる。

【００１２】（３）　ポリオール化合物としては、例え
ば水酸基含有モノマー（例えばヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、ビニルアルコール、アリルアルコールなど）を単
独重合して得られるビニル系重合体もしくはその他のモ
ノマー（例えば前記と同様のものから選択して使用でき
る。）とのビニル系共重合体、前記多塩基酸、多価アル
コール及び必要に応じて一塩基酸を水酸基を含有するよ
うに反応させて得られる樹脂並びに多価アルコール（例
えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン
など）が挙げられる。

【００１３】（４）　ポリエーテル化合物としては、例
えば、エーテル基含有モノマー（例えばメチルビニルエ
ーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、シクロペンチルビニルエーテルなど）を単独重合し
て得られるビニル系重合体もしくはその他のモノマー（
例えば前記と同様のものから選択して使用できる。）と
のビニル系共重合体などが挙げられる。

【００１４】（５）　ポリエーテルポリオール化合物と
しては、例えばポリアルキレングリコール（メタ）アク
リレート（例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ
）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ
）アクリレートなど）を単独重合して得られるビニル系
重合体もしくはその他のモノマー（例えば前記のものか
ら選択して使用できる。）とのビニル系共重合体、並び
にポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルエステル類などの化合物などが挙げられ
る。

【００１５】（６）　アミノ化合物としてはＣ１〜３　
アルコキシ化メラミン又は尿素樹脂などが挙げられる。

【００１６】水性被膜を形成する上記溶液において、必
要に応じて充填剤、表面調整剤、増粘剤、ハジキ防止剤
などを配合することができる。

【００１７】水性被膜は、上記基材表面の一部もしくは
全面に上記溶液を、例えばエアースプレー塗装、エアー
レススプレー塗装、刷毛（又は布、スポンジなど）塗装
、ローラー塗装などの手段で塗布したのち、乾燥するこ
とによって得られる。該被膜の乾燥膜厚は、約０．１〜
２０μｍ　、好ましくは１〜５μｍの範囲が望ましい。 乾燥は、特に制限されないが、指触乾燥程度以上になれ
ば、次の工程である水性ストリッブルに塗料を塗布して
良いと考える。

【００１８】本発明方法で用いる水性ストリッパブル塗
料は、アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル
を単量体成分として１０〜６０重量％含有するビニル系
共重合体を樹脂成分とするものである。具体的にはアク
リロニトリル及び／又はメタクリロニトリル１０〜６０
重量％と酸モノマー２０重量％以下と硬質モノマー１０
〜５０重量％と軟質モノマー９０〜５０重量％とを共重
含反応して得られるビニル系共重合体である該（メタ）
アクリロニトリルの含有量が１０重量％を下回るとスト
リッパブル塗膜の強度が低下するので剥離作業性が悪く
なり、また６０重量％を上回るとストリッパブル塗膜の
造膜性が低下したりするという欠点がある。

【００１９】上記したモノマーにおいて、硬質モノマー
としてホモポリマーのＴｇ（ガラス転移温度℃）が約１
０℃以上、好ましくは約１５〜１９０℃範囲のもの並び
に軟質モノマーとしてホモポリマーのＴｇが約１０℃未
満、好ましくは約９〜−７０℃範囲のものが使用できる
。これらのモノマーとしては、例えばメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリ酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸ｉｓｏ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒ−ブチル
、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキ
シル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
などの如き硬質モノマー：メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ
ｓｏ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルなどの如き
軟質モノマーが挙げられる。また、酸モノマーとしては
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマー
ル酸などが挙げられる。これらのモノマーは１種もしく
は２種以上組合わせて使用できる。上記したモノマー以
外にも（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシプロピルなどの如き水酸基含有モ
ノマーを必要に応じて使用できる。

【００２０】本発明において、例えば、自動車用塗料と
して用いられている熱硬化性塗料塗膜を一時保護する場
合においては（メタ）アクリロニトリル：アクリル酸ブ
チル：アクリル酸＝２０〜４０：８０〜６０：０．５〜
２（重量比）の組成を有する共重合体を主成分とする水
性ストリッパブル塗料が非常に有効である。

【００２１】該ビニル系共重合体は、従来から公知の方
法、例えば乳化重合、溶液重合、懸濁重合などで製造で
きる。該乳化重合法での製造例を挙げると、例えば乳化
剤、保護膠質、分散媒および重合禁止剤をあらかじめ水
に溶解しておき、これらに窒素雰囲気中で目的とするモ
ノマーを徐々に加えながら均一に分散させる。このもの
を温度５０〜８０℃、好ましくは５０〜６０℃に加温し
たのち重合触媒を徐々に加えながら３〜８時間、好まし
くは６〜７時間乳化重合反応せしめたのちｐＨを７〜８
の範囲に調整する。最後に水性化物を安定化するために
保護膠質を添加することによって得られる。なお、上記
ビニル系共重合体は上記の各成分を一挙に配合して重合
反応せしめることは不可能ではないがこの重合反応は激
しい発熱反応のために上記の温度に保つように冷却する
必要がある。乳化剤としては、従来から公知のノニオン
性、アニオン性、両性イオンなどの乳化剤が使用できる
。保護膠質としてはポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ソー
ダ、カゼイン酸ソーダ、カゼイン酸アンモニウム、ポリ
アクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ソーダ、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルメチルエーテル、カルボキシメチルセルロース
、酢酸ビニルーマレイン酸共重合物などが使用できる。 分散媒としては乳化重合体との親和性をよくするための
親水性有機溶媒が好ましい。具体的にはメタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコールなど
が使用できる。また、重合触媒としては過硫酸アンモン
、過硫酸カリ、過硫酸アンモンと重亜硫酸ソーダとの混
合系、ヒドロ亜硫酸ソーダ、ピロ亜硫酸ソーダ、チオ硫
酸ソーダなどが使用できる。

【００２２】また、溶液重合法では例えば前記親水性有
機溶媒中で重合触媒（アゾ系化合物、パーオキサイド系
化合物、ジアゾ系化合物など）の存在下で、通常約０〜
２５０℃、好ましくは約４０〜１８０℃で約１〜２４時
間反応を続けることによって行なうことができる。該溶
液重合法で得られた樹脂溶液は乳化剤もしくは中和剤（
アミン、アンモニアなど）などを用いて水中に分散され
る。得られた水分散液は減圧して脱溶剤を行なうことも
できる。

【００２３】本発明方法で使用する水性ストリッパブル
塗料は、必要に応じて充填剤、着色剤、添加剤、増粘剤
などを配合することができる。

【００２４】上記水性ストリッパブル塗料は、基材表面
の一部もしくは全部に形成させた水性被膜表面及び水性
被膜を一部形成させた残りの基材表面部分に前記と同様
の塗装手段で塗布し、続いて乾燥が行なわれる。乾燥は
通常、室温では１時間、加熱する場合には、例えば７０
℃では１０分間程度の加熱で良いと考える。

【００２５】本発明方法において、例えば自動車塗装外
板の表面に水性ストリッパブル塗料を乾燥膜厚が約５０
〜２００μｍ　になるようにスプレー塗装する際に、約
５０μｍ　未満（ストリッパブル塗膜の剥離が困難とな
る膜厚）の薄膜が形成される塗装外板の周辺部（例えば
ドアー、ボンネット、ルーフなどの周りやフレームなど
）やダストが生じる部分（上記と同様の塗装外板の周辺
部）などに予じめ前記水性被膜を形成しておくことが好
ましい。

【００２６】本発明方法で得られた塗膜は、特に水又は
ｐＨ７．１〜１Ｌのアルカリ液により容易に剥離できる
。

【００２７】

【実施例】以下に実施例、比較例を挙げて本発明をさら
に具体的に説明する。なお実施例及び比較例中の「部」
及び「％」は重量基準である。

【００２８】ストリッパブル塗料の製造例還流冷却器、
カキマゼ機、温度計、滴下ロートを装備した１Ｌのフラ
スコに部分ケン化ポリビニルアルコール（日本合成化学
工業（株）商品名ゴーセノールＧＨ−１７）０．５３部
、メタノール５．３部、水３７．７４部を仕込み均一溶
液とする。次いで重亜硫酸ソーダ０．１２部を加え均一
に溶解した後、窒素ガス雰囲気中でアクリロニトリル１
４．８９部、アクリル酸ブチル３４．１９部、アクリル
酸０．１４部の混合液を徐々に滴下し均一分散液とする
。この分散液を５５〜６０℃に加温し、別に用意した過
硫酸カリ０．０５部の０．６％水溶液を徐々に滴下しな
がら７時間反応せしめてエマルションを得た。このエマ
ルションをアンモニア水でｐＨ７．０に調整後２％のメ
チルセルロース水溶液（信越化学工業（株）製、商品名
メトローズ６５ＳＨ）をエマルションに対し４重量％添
加してアクリル系エマルションを得た。得られたエマル
ションは固形分４６．９重量％であった。

【００２９】実施例及び比較例 パルボンド３０５０で表面処理した軟鋼版（厚さ０．８
ｍｍ、横３００ｍｍ、縦３００ｍｍ）にアミノアルキド
樹脂系塗料（関西ペイント（株）製、商品名、アミラッ
ク）を１４０℃、２０分間焼付け塗装した塗板を基材と
し、該基材表面に表−１に記載の水性被膜形成用組成物
を、該基材の周辺にあらかじめ１〜５μｍ　になる様に
スプレー塗装しておき、次いで上記製造例で得たストリ
ッパブル塗料を基材の周辺部分にダストがかかるように
、また、乾燥膜厚が約１０μｍ　以下になるように、そ
して基材の中央近辺は約８０μｍ　になる様にスプレー
塗装し、７０℃、２０分間乾燥させて実施例１〜７及び
比較例用の塗板を得た。

【００３０】試験結果をまとめて〔表−１〕に示した。

【表１】

【００３１】（＊１）　　水性被膜形成用組成物・デン
カポバールＢ−０３（デンカ（株）製品、商品名、粉末
、部分ケン化ポバール）の２０％水溶液“被膜水溶解率
１００％” ・デンカポバールＫ−０５（デンカ（株）製品、商品名
、粉末、完全ケン化ポバール）の２０％水溶液“被膜水
溶解率１００％” ・ＰＶＰ−Ｋ１５（ＧＡＦ　　ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
製品、商品名、粉末、ポリビニルピロリドン）の２０％
水溶液“被膜水溶解率１００％” ・ＳＦ８４１０（東レダウコーニング（株）製品、商品
名、液体、ポリエーテル変性シリコーン）“被膜水溶解
率１００％” ・ＨＯＥ　　ＷＡＸ　　ＫＳＴ（ヘキスト（株）製品、
商品名、粉末、モンタンワックス）の２０％水分散液“
被膜水溶解率１００％” ・シードコポリマー分散液（特開平２−１５１６６７号
公報実施例１記載の分散液、固形分３６．５％）“被膜
アルカリ液溶解率１００％） ・アクリルコポリマー（ブチルメタクリレート／ブチル
アクリレート／メタクリル酸＝３５部／３５部／３０部
）のアミン水溶液（樹脂固形分２０％）“被膜アルカリ
液溶解率１００％”

【００３２】（＊２）　　高圧温水洗浄機（（株）バン
ザイ製品、商品名ＣＷＨ−Ｐ２０）で吐出温度６０℃、
吐出圧力７０ｋｇ／ｃｍ２　の条件で試験板に塗布した
ダスト及び薄膜部に高圧温水をあてて剥離を行なった。 実施例１〜５及び比較例は上水を用い、また、実施例６
及び７はｐＨ８アルカリ水を用いた。剥離性は下記の基
準で評価した。 ○：容易に剥離する。 △：剥離しにくい。 ×：かなり剥離しにくい。

【００３３】（＊３）　　試験板を温度１１０℃で４０
０時間放置したのち（＊２）と同様な方法で剥離性を試
験した。

【００３４】（＊４）　　Ｑパネル社製促進耐候性試験
機を用いたＱＵＶ促進バクロ試験による。 試験条件：紫外線照射　　１６Ｈ／６０℃水　　凝　　
結　　　　９Ｈ／５０℃ を１サイクルとして４８０時間（２０サイクル）試験し
た後（＊２）と同様な方法で剥離性を試験した。

【００３５】（＊５）　　（＊３）で試験した塗膜の外
観変化を試験前のものと比較した。 ○：初期と変わらず良好 △：若干黄変が認められる。 ×：著しい黄変が認められる。

【００３６】（＊６）　　（＊４）で試験した塗膜の外
観変化を試験前のものと比較した。 ○：初期と変わらず良好 △：若干黄変が認められる。 ×：著しい黄変が認められる。

【００３７】

【発明の効果】本発明方法により形成されたストリッパ
ブル塗膜はスプレーダストや薄膜においても水又はアル
カリ液により容易に剥離ができるといった優れた効果を
もつものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基材に水性被膜を形成し、続いてアク
   リロニトリル及び／又はメタクリロニトリルを単量体成
   分として１０〜６０重量％含有するビニル系共重合体を
   樹脂成分とする水性ストリッパブル塗料を塗装してなる
   ことを特徴とするストリッパブル塗膜形成方法。