JPH03275775A

JPH03275775A - 可剥離性水系被覆組成物

Info

Publication number: JPH03275775A
Application number: JP7480790A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Okamoto; 宜之岡本
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1990-03-24
Filing date: 1990-03-24
Publication date: 1991-12-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は可剥離性水系被覆組成物に関する。

［従来の技術及びその問題点］従来、自動車、車両、航空機、機械部品、金属製家庭用
品、その地鉄および非鉄金属製品、木工品、ガラス製品
、プラスチックス製品、ゴム製品などに塗装を行なった
ちの、または塗装を必要としないそのままのちのなどが
需要者の手にわたるまでに輸送したり、屋内または屋外
に一時保管することが多く行なわれている。このような
場合これらの製品が需要者の手にわたるまでの期間（普
通−船間には２〜１２ケ月またはそれ以上）において砂
塵、鉄粉、塩類、酸類、煤煙、昆虫の体液や死がい、鳥
虫などのフン、太陽光線、風雨及びその他の影響によっ
てこれらの表面にキズ、シミ、変色、汚染などが発生す
る。またこれらを除去するために労力と費用を要し、し
かも商品価値が低下すること６あるのでこれらの物品の
表面を一時的に保護する必要がある。

本出願人は、これらの物品の表面を一時的に保護するた
めにすでに可剥離性被覆組成物（特公昭５０−３９６８
５号公報）を提案した。しかしながら該組成物から形成
された被膜は太陽光綿などに晒された場合に、被膜が黄
変し被覆した物品の商品価値が低下するとともに、物品
との密着性が増大し剥離作業性が悪くなるという問題点
があった。

ｃ問題点を解決するための手段Ｊ本発明者等は前記した問題点を解決するために鋭意研究
を重ねた結果、特定のアクリル系共重合体に紫外線吸収
剤を含有した水系被覆組成物を用いると、太陽光線など
に長期間晒されても容易に剥離できる被膜が得られるこ
とを見い出し、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明は硬質モノマー１０〜５０重量％、軟質モ
ノマー９０〜５０重量％及び酸モノマー２０重量％以下
で構成されるアクリル系共重合体及び紫外線吸収剤を必
須成分として含有する可剥離性水系被覆組成物に関する
。

本発明組成物で用いるアクリル系共重合体は硬質モノマ
ー１０〜５０重量％、軟質モノマー９０〜５０重量％及
び酸モノマー２０重量％以下で構成される共重合体であ
る。

上記したモノマーにおいて、硬質モノマーとしてホモポ
リマー〇Ｔｇ（ガラス転移温度℃）が約１０℃以上、好
ましくは約１５〜１９０℃範囲の６の並びに軟質モノマ
ーとしてホモポリマーのＴｇが約１０″Ｃ未満、好まし
くは約９〜−７０℃範囲のものが使用できる。これらの
七ツマ−としては、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリ酸ｎ−ブチル、メタクリル酸１ｓｏ−ブチル、メタ
クリルＭ　ｔｅｒ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエンなどの如き硬質モノマー：メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒ
ｔ−ブチル、アクリルｒ１１２−エチルヘキシル、アク
リル酸ラウリルなどの如き軟質モノマーが挙げられる。

また、酸モノマーとしては（メタ）アクリル酸、イタコ
ンｉごレイン酸、フマール酸などが挙げられる。これら
のモノマーは１種らしくは２種以上組合わせて使用でき
る。上記したモノマー以外に６（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル
などの如き水酸基含有モノマーを必要に応じて使用でき
る。

本発明において、例えば、自動車用塗料として用いられ
ている熱硬化性塗料塗膜を一時保護する場合においては
アクリロニトリル　アクリル酸ブチル：アクリル酸＝２
０〜４０　：　８０〜６０：０５〜２（重量比）の組成
を有する共重合体を主成分とする可剥離性水系被覆組成
物が非常に有効である。

該アクリル系共重合体は、従来から公知の方法、例えば
乳化重合、溶液重合、懸濁重合などで製造できる。該乳
化重合法での製造例を挙げると、例えば乳化剤、保護膠
質、分散媒および重合禁止剤をあうかしめ水に溶解して
おき、これらに窒素雰囲気中で目的とするモノマーを徐
々に加えながら均一に分散させる。この６のを温度５０
〜８０℃、好ましくは５０〜６０℃に加温したのち重合
触媒を徐々に加えながら３〜８時間、好ましくは６〜７
時間乳化重合反応せしめたのちｐＨを７〜８の範囲に調
整する。最後に水性化物を安定化するために保護膠質を
添加することによって得られる。なお本発明の組成物は
上記の各成分を一挙に配合して重合反応せしめることは
不可能ではないがこの重合反応は激しい発熱反応のため
に上記の温度に保つように冷却する必要がある。乳化剤
としては、従来から公知のノニオン性、アニオン性、両
性イオンなどの乳化剤が使用できる。保護膠質としては
ポリビニルアルコール、ヒドロキスジエチルセルロー−、メチルセルロース、アルギン酸ソ
ーダ、カゼイン酸ソーダ、カゼイン酸アンモニウム、ポ
リアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ソーダ、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルメチルエーテル、カルボキシメチルセルロー
ス、酢酸ビニル−マレイン酸共重合物などが使用できる
。分散媒としては乳化重合体との親和性をよくするため
の親水性有機溶媒が好ましい。具体的にはメタノール、
エタノール、プロパツール、ブタノール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコールな
どが使用できる。また１重合触媒としては過硫酸アンモ
ン、過硫酸カリ、過硫酸アンモンと重亜硫酸ソーダとの
混合系、ヒドロ亜硫酸ソーダ、ピロ亜硫酸ソータ、チオ
硫酸ソーダなどが使用できる。

また、溶液重合法では例えば前記親水性有機溶媒中で重
合触媒（アゾ系化合物、パーオキサイド系化合物、ジア
ゾ系化合物など）の存在下で、通常約○〜２５０℃、好
ましくは約４０−１８０″Ｃで約１〜２４時間反応を続
けることによって行なうことができる。該溶液重合法で
得られた樹脂溶液は乳化剤らしくは中和剤（アミン、ア
ンモニアなど）などを用いて水中に分散される。得られ
た水分散液は減圧して脱溶剤を行なうことらできる。

本発明組成物で用いる紫外線吸収剤としては従来から公
知の６のが特に制限なしに使用できる。このものの具体
例としてはフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニ
ルサリシレート、４−　ｔａｒｔ−プチルフェニルサリ
シレートなどのサリチル酸誘導体、２．４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２．２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−
カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２．
２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェ
ノン、２．２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベ
ンゾフェノン、ナトリウム２．２′−ジヒドロキシ−４
，４′−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２．
２’　、４．４′　−テトラヒドロキシベンゾフェノン
、４−ドブシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、
５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、レゾルシ
ノールモノベンゾエート、２．４−ジベンゾイルレゾル
シノール、４．６−ジベンゾイルレゾルシノール、ヒド
ロキシデドシルベンゾフエノン、２．２′−ジヒドロキ
シ−４（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系：２−（
２’　−ヒドロキシ−５゛　−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾールなどのベンゾトリアゾール系及びその他（
シュウ酸アニリド、シアノアクリレートなど）の化合物
などが挙げられる。

本発明組成物で用いる紫外線吸収剤は光安定剤と併用し
て使用できる。該光安定剤としては従来から公知のもの
が使用できる。具体的にはビス＝（２，２′、６．６’
　−テトラメチル−４−ピペリジニル）セパテート、４
−ベンゾイルオキシ−２，２’　、６．６′　−テトラ
メチルピペリジンなどが好適に使用できる。

本発明組成物は、例えば前記アクリル系共重合体の製造
時又は製造後の水性化物に粉末状の紫外線吸収剤又はこ
のものを有機溶剤（例えばアルコール系、ケトン系、エ
ーテル系などの親水性溶剤）に溶解又は分散させた溶液
を添加することによって得ることができる。

本発明組成物はハケ塗り、スプレー塗り、浸せき塗り、
その他従来から行なわれている塗装法で塗装することが
可能であり、塗装された塗膜は室温では約１時間、また
加熱する場合は、例えば７０℃では約１０分間加熱すれ
ば目的とする塗膜が得られる。

また、被塗装物としては、熱硬化樹脂を主体とする成形
品、積層物、塗膜、注形品、化粧板などに適用すれば特
に効果的であるがこれらの他に鉄、木工品、ガラス、熱
硬化性樹脂以外の合成樹脂を主体とした各種の物品に６
適用することができる。

実施例以下に実施例、比較例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。なお実施例及び比較例中の「部」及び「％」
は重量基準である。

アクリル系エマルションの製造例還流冷却器、カキマゼ機、温度計、滴下ロートを装備し
たｉｆｆのフラスコに部分ケン化ポリビニルアルコール
（日本合成化学工業■商品名ゴーセノールＧＨ−１７）
０．５３部、メタノール５．３部、水３７．７４部を仕
込み均一溶液とする。次いで重亜硫酸ソーダ０，１２部
を加え均一に溶解した後、窒素ガス雰囲気中でアクリロ
ニトリル（ＴｇｌＱ５℃）１４°８９部、アクリル酸ブ
チル（Ｔｇ−５６℃）３４．１９部、アクリル酸０，１
４部の混合液を徐々に滴下し均一分散液とする。この分
散液を５５〜６０’Ｃに加温し、別に用意した過硫酸カ
リ０．０５ｓの０．６％水溶液を徐々に滴下しながら７
時間反応せしめてエマルションを得た。このエマルショ
ンをアンモニア水でｐＨ７，０に調整後２％のメチルセ
ルロース水溶液（信越化学工業■製、商品名メトローズ
６５５Ｈ）をエマルションに対し４重量％添加してアク
リル系エマルションを得た。得られたエマルションは固
形分４６９重量％であった。

実施例１〜９前記アクリル系エマルション２１３部（固形分１００ｆ
ＩＯに表で示した種類、配合量〔固形分）で樹脂合成時
に添加し融点以上の温度に維持して均一に配合した。

比較例前記アクリル系エマルションを用いた。

実施例及び比較例の被覆組成物の性能試験結果を表−１
にまとめて示した。

（＊１）紫外線吸収剤及び光安定剤紫外線吸収剤チヌビンＰ：チバガイギー■製品、商品名、粉末、２−
（２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール誘導体ＡＳＬ−２３：湘南化学工業■
製品、商品名、粉末、２．４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン光安定剤サノールＬＳ−７４４：三共■製品、商品名、粉末、４
−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−チトラメチルビ
ペリジン本実施例および参考例で得た可剥離性組成物の試験に用
いた試験板は、まずパルボンド３０５０で表面処理した
軟鋼版（厚さ０．８ｍｍ）にアミノアルキド樹脂系塗料
（関西ペイント■製、商品名、アミラック）を１４０℃
、２０分間焼付は塗装した塗板を素材として実施例およ
び参考例で得た可剥離性組成物を乾燥膜厚が８０Ｆにな
るようにスプレーで塗装し、７０℃、２０分間乾燥せし
めることによって得た。

（＊２）　試験板を２０℃においてＪＩＳ　　Ｋ５４０
０（６，８）法に従って行なった。

（＊３）１度２０℃において試験板に塗布した可剥性組
成物被膜を端部から１ｍ／３０秒の速度ではがした場合
のはくすしやすさを試験した。

（＊４）試験板を温度１１０℃で４００時間放置したの
ち（＊３）と同様な方法ではくすしやすさを試験した。

（＊５）Ｑパネル社製促進耐候性試験機を用いたＱＵＶ
促進バクロ試験による。

試験条件：紫外線照射　１６Ｈ／６０℃水凝結　９　Ｈ
１５０℃ を１サイクルとして４８０時間（２０サイクル）試験し
た後（＊３）と同様な方法ではくすしやすさを試験した
。

（＊６）（＄５１で試験した塗膜の外観変化を試験前の
ちのと比較した。

０　初期と変わらず良好。

△　若干黄変が認められる。

×　著しい黄変が認められる。

（＊７）試験板を温度１１０°Ｃで４００時間放置した
のち塗膜の外観及び剥離を評価した。剥離性は（＊３）
の方法で行なった。

０　初期と変わらず良好。

△　若干黄変が認められる。

Ｘ　著しく黄変し、しかも剥離性が悪い。

［発明の効果］本発明組成物を用いて得られる被膜は、光や熱などに対
して化学的に安定なことから耐黄変性、光沢保持性など
の外観や物品との剥離性などの性能が優れる。このこと
により被覆した物品の商品価値を長期間保持できるとと
６に物品を需要者の手にわたるまえに被膜を簡単に剥離
することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

１、硬質モノマー１０〜５０重量％、軟質モノマー９０
〜５０重量％及び酸モノマー２０重量％以下で構成され
るアクリル系共重合体及び紫外線吸収剤を必須成分とし
て含有する可剥離性水系被覆組成物。