JPH04310271A - ストリッパブル塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はストリッパブル塗膜形成
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその問題点】従来、自動車、車両、航
空機、機械部品、金属製家庭用品、その他鉄および非鉄
金属製品、木工品、ガラス製品、プラスチックス製品、
ゴム製品などに塗装を行なったもの、または塗装を必要
としないそのままのものなどが需要者の手にわたるまで
に輸送したり、屋内または屋外に一時保管することが多
く行なわれている。このような場合これらの製品が需要
者の手にわたるまでの期間（普通一般的には２〜１２ケ
月またはそれ以上）において砂塵、鉄粉、塩類、酸類、
煤煙、昆虫の体液や死がい、鳥虫などのフン、太陽光線
、風雨及びその他の影響によってこれらの表面にキズ、
シミ、変色、汚染などが発生する。またこれらを除去す
るために労力と費用を要し、しかも商品価値が低下する
こともあるのでこれらの物品の表面を一時的に保護する
必要がある。

【０００３】本出願人は、これらの物品の表面を一時的
に保護するためにすでに可剥離性被覆組成物（特公昭５
０−３９６８５号公報）を提案した。しかしながら該組
成物を、例えば自動車外板などの塗膜の上に塗装して得
られる可剥離性被膜は、該被膜の膜厚が薄膜（約５０μ
ｍ　以下）で形成された場合に、屋外保管中に自動車外
板の塗膜と可剥離性の被膜との密着性が上がり人手によ
る剥離はもちろんのこと高圧温水洗浄機においても剥離
が困難となり、自動車の商品価値が失なわれるという欠
点があった。

【０００４】上記可剥離性組成物の塗装は、通常、スプ
レー塗装により行なわれるが、該塗装で発生したダスト
部での剥離が難かしく、しかも屋外保管中に密着性が向
上し全く剥離ができなくなるという欠点があった。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者等は、前記し
た問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、水と
の接触角７０度以上の疎水性被膜の上に、特定のストリ
ッパブル塗料を用いて形成させたストリッパブル塗膜が
長期間屋外にさらされても密着力が大きくならずわずか
の力で剥離できるものであることを見い出し、本発明を
完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は基材に水との接触角７０度
以上の疎水性被膜を形成し、続いてアクリロニトリル及
び／又はメタクリロニトリルを単量体成分として１０〜
６０重量％含有するビニル系共重合体を樹脂成分とする
水性ストリッパブル塗料を塗装してなるストリッパブル
塗膜形成方法に関する。

【０００７】本発明方法で用いる基材は、特に限定され
ないが熱硬化樹脂を主体とする成形品、積層物、塗膜、
注形品、化粧板などに適用すれば特に効果的であるがこ
れらの他に鉄、木工品、ガラス、熱硬化性樹脂以外の合
成樹脂を主体とした各種の物品にも適用することができ
る。

【０００８】本発明方法で用いる水との接触角が７０度
以上を示す疎水性被膜は、上記した条件を満足するもの
であれば特に制限なしに使用できる。代表例として天然
ワックス類、合成ワックス類、シリコン系化合物、フッ
素化合物などの物質もしくはこれらのものを水又は有機
溶剤に溶解もしくは分散してなる溶液を用いて形成した
被膜が好適に使用できる。また、これらのものを従来か
ら公知の非架橋型の塗料用ビヒクルに配合し、形成被膜
が上記条件を満足するように調整した疎水性被膜も使用
できる。

【０００９】また、疎水性被膜の水の接触角が７０度未
満になると該被膜の表面にストリッパブル塗料の薄膜や
偏平状ダストが形成されストリッパブル塗膜の剥離が困
難となる。

【００１０】上記した天然ワックス類としては、一般的
に植物系、動物系、鉱物系、石油系に分類されて、植物
系ではカルナウバワックス、キャンデリラワックス、木
ろう等；動物系ではみつろう、ラノリン、鯨ろう等；鉱
物系ではモンタンワックス、リグナイトワックス等及び
石油系のパラフィンワックス、マイクロスタリンワック
ス、ペトロラタム等が挙げられる。合成ワックス類とし
て称されるものには合成炭化水素、水素化ワックス、ア
ミンアマイド類に分類されて、合成炭化水素ではポリエ
チレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、フィッシ
ャートロプシュワックス等及び水素化ワックスではカス
ターワックス等が挙げられる。シリコン系化合物として
は、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルコール
変性ポリシロキサン、カルナバ含有ポリシロキサン、シ
リコン樹脂、フッ素変性シリコン樹脂などのポリシロキ
サン化合物が挙げられる。また、フッ素系化合物として
はパーフルオロリン酸エステル、パーフルオロアルキル
ベタラン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パ
ーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフ
ルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルア
ンモニウム塩、四フッ化エチレン系重合体、三フッ化一
酸化エチレン系共重合体、二フッ化ビニリデン系重合体
、一フッ化ビニル重合体、パーフルオロアルキル基、含
有ビニル系重合体、変性フッ素樹脂などが挙げられる。

【００１１】また、疎水性被膜は、上記基材表面の一部
もしくは全面に上記物質もしくは溶液を、例えばエアー
スプレー塗装、エアーレススプレー塗装、刷毛（布、ス
ポンジ）塗装、ローラー塗装などの手段で塗布したのち
、必要に応じて乾燥することによって得られる。該被膜
の膜厚（乾燥）は、約０．０１〜２０μｍ　の範囲が望
ましい。また、該被膜は透明であることが望ましい。該
被膜はウェットもしくはドライの状態で次に水性ストリ
ッパブル塗料が塗布される。

【００１２】また、疎水性被膜の水の接触角は、疎水性
被膜の表面に脱イオン水を約０．１〜０．２ｃｃ滴下し
、１分間放置したのちの被膜と水滴との測定温度２０℃
での接触角を示す。該接触角は、例えばコンタクトアン
グルメーター（協和科学（株）社製）の機械を用いて測
定できる。

【００１３】本発明方法で用いる水性ストリッパブル塗
料は、アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル
を単量体成分として１０〜６０重量％含有するビニル系
共重合体を樹脂成分とするものである。具体的にはアク
リロニトリル及び／又はメタリクロニトリル１０〜６０
重量％と酸モノマー２０重量％以下と硬質モノマー１０
〜５０重量％と軟質モノマー９０〜５０重量％とを共重
含反応して得られるビニル系共重合体である。該（メタ
）アクリロニトリルの含有量が１０重量％を下回ると疎
水性被膜との剥離性が低下し、そしてストリッパブル塗
膜の強度が低下するので剥離作業性が悪くなり、また、
６０重量％を上回ると疎水性被膜との間で自然剥離した
り、ストリッパブル塗膜の造膜性が低下したりするとい
う欠点がある。

【００１４】上記したモノマーにおいて、硬質モノマー
としてホモポリマーのＴｇ（ガラス転移温度℃）が約１
０℃以上、好ましくは約１５〜１９０℃範囲のもの並び
に軟質モノマーとしてホモポリマーのＴｇが約１０℃未
満、好ましくは約９〜−７０℃範囲のものが使用できる
。これらのモノマーとしては、例えはメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸ｉｓｏ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒ−ブチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘ
キシル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ンなどの如き硬質モノマー：メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルなどの如
き軟質モノマーが挙げられる。また、酸モノマーとして
は（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ール酸などが挙げられる。これらのモノマーは１種もし
くは２種以上組合わせて使用できる。上記したモノマー
以外にも（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ
）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどの如き水酸基含有
モノマーを必要に応じて使用できる。

【００１５】本発明において、例えば、自動車用塗料と
して用いられている熱硬化性塗料塗膜を一時保護する場
合においては（メタ）アクリロニトリル：アクリル酸ブ
チル：アクリル酸＝２０〜４０：８０〜６０：０．５〜
２（重量比）の組成を有する共重合体を主成分とする水
性ストリッパブル塗料が非常に有効である。

【００１６】該ビニル系共重合体は、従来から公知の方
法、例えば乳化重合、溶液重合、懸濁重合などで製造で
きる。該乳化重合法での製造例を挙げると、例えば乳化
剤、保護膠質、分散媒および重合禁止剤をあらかじめ水
に溶解しておき、これらに窒素雰囲気中で目的とするモ
ノマーを徐々に加えながら均一に分散させる。このもの
を温度５０〜８０℃、好ましくは５０〜６０℃に加温し
たのち重合触媒を徐々に加えながら３〜８時間、好まし
くは６〜７時間乳化重合反応せしめたのちｐＨを７〜８
の範囲に調整する。最後に水性化物を安定化するために
保護膠質を添加することによって得られる。なお、上記
ビニル系共重合体は上記の各成分を一挙に配合して重合
反応せしめることは不可能ではないがこの重合反応は激
しい発熱反応のために上記の温度に保つように冷却する
必要がある。乳化剤としては、従来から公知のノニオン
性、アニオン性、両性イオンなどの乳化剤が使用できる
。保護膠質としてはポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ソー
ダ、カゼイン酸ソーダ、カゼイン酸アンモニウム、ポリ
アクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ソーダ、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルメチルエーテル、カルボキシメチルセルロース
、酢酸ビニル−マレイン酸共重合物などが使用できる。 分散媒としては乳化重合体との親和性をよくするための
親水性有機溶媒が好ましい。具体的にはメタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコールなど
が使用できる。また、重合触媒としては過硫酸アンモン
、過硫酸カリ、過硫酸アンモンと重亜硫酸ソーダとの混
合系、ヒドロ亜硫酸ソーダ、ピロ亜硫酸ソーダ、チオ硫
酸ソーダなどが使用できる。

【００１７】また、溶液重合法では例えば前記親水性有
機溶媒中で重合触媒（アゾ系化合物、パーオキサイド系
化合物、ジアゾ系化合物など）の存在下で、通常約０〜
２５０℃、好ましくは約４０〜１８０℃で約１〜２４時
間反応を続けることによって行なうことができる。該溶
液重合法で得られた樹脂溶液は乳化剤もしくは中和剤（
アミン、アンモニアなど）などを用いて水中に分散され
る。得られた水分散液は減圧して脱溶剤を行なうことも
できる。

【００１８】本発明方法で使用する水性ストリッパブル
塗料は、必要に応じて充填剤、着色剤、添加剤、増粘剤
などを配合することができる。

【００１９】上記水性ストリッパブル塗料は、基材表面
の一部もしくは全部に形成させた疎水性被膜表面及び疎
水性被膜を一部形成させた残りの基材表面部分に前記と
同様の塗装手段で塗布し、続いて乾燥が行なわれる。乾
燥は、通常、室温では１時間、加熱する場合には、例え
ば７０℃では１０分間程度の加熱で良いと考える。スト
リッパブル被膜の剥離は、ストリッパブル被膜と疎水性
被膜との相間、ストリッパブル被膜／疎水性被膜と基材
との相間で行なわれる。

【００２０】本発明方法において、例えば自動車塗装外
板の表面に水性ストリッパブル塗料を乾燥膜厚が約５０
〜２００μｍ　になるようにスプレー塗装する際に、約
５０μｍ　未満（ストリッパブル塗膜の剥離が困難とな
る膜厚）の薄膜が形成される塗装外板の周辺部（例えば
ドアー、ボンネット、ルーフなどの周りやフレームなど
）やダストが生じる部分（上記と同様の塗装外板の周辺
部）などに予じめ前記疎水性被膜を形成しておくことが
好ましい。

【００２１】

【実施例】以下に実施例、比較例を挙げて本発明をさら
に具体的に説明する。なお実施例及び比較例中の「部」
及び「％」は重量基準である。

【００２２】ストリッパブル塗料の製造例還流冷却器、
カキマゼ機、温度計、滴下ロートを装備した１Ｌのフラ
スコに部分ケン化ポリビニルアルコール（日本合成化学
工業（株）商品名ゴーセノールＧＨ−１７）０．５３部
、メタノール５．３部、水３７．７４部を仕込み均一溶
液とする。次いで重亜硫酸ソーダ０．１２部を加え均一
に溶解した後、窒素ガス雰囲気中でアクリロニトリル１
４．８９部、アクリル酸ブチル３４．１９部、アクリル
酸０．１４部の混合液を徐々に滴下し均一分散液とする
。この分散液を５５〜６０℃に加温し、別に用意した過
硫酸カリ０．０５部の０．６％水溶液を徐々に滴下しな
がら７時間反応せしめてエマルションを得た。このエマ
ルションをアンモニア水でｐＨ７．０に調整後２％のメ
チルセルロース水溶液（信越化学工業（株）製、商品名
メトローズ６５ＳＨ）をエマルションに対し４重量％添
加してアクリル系エマルションを得た。得られたエマル
ションは固形分４６．９重量％であった。

【００２３】実施例及び比較例 パルボンド３０５０で表面処理した軟鋼版（厚さ０．８
ｍｍ、横３００ｍｍ、縦３００ｍｍ）にアミノアルキド
樹脂系塗料（関西ペイント（株）製、商品名、アミラッ
ク）を１４０℃、２０分間焼付け塗装した塗板を基材と
し、該基材表面に表−１に記載の疎水性被膜形成用組成
物を、該基材の周辺（３０ｍｍ）にあらかじめ１〜５μ
ｍ　になる様にスプレー塗装しておき、次いで上記製造
例で得たストリッパブル塗料を基材の周辺部分にダスト
がかかるように、また、乾燥膜厚が約１０μｍ　以下に
なるように、そして基材の中央近辺は約８０μｍ　にな
る様にスプレー塗装し、７０℃、２０分間乾燥させて実
施例１〜７及び比較例用の塗板を得た。

【００２４】試験結果をまとめて〔表−１〕に示した。

【表１】

【００２５】（＊１）　　疎水性被膜形成用組成物・Ｌ
ｏｘｉｏｌ　　Ｇ４０：ＨＥＮＫＥＬ　ＩＮＴＥＲＮＡ
ＴＩＯＮＡＬ社製品、商品名、液体、脂肪酸アルキル ・ＨＮＰ−３：日本精ろう（株）社製品、商品名、液体
、パラフィンワックス ・ＯＸ−２１５１：日本精ろう（株）社製品、商品名、
液体、酸化パラフィンエステルワックス・ＫＰ−３２２
：信越化学工業（株）社製品、商品名、液体、シリコー
ン ・ＫＰ−３６０：信越化学工業（株）社製品、商品名、
液体、シリコーン ・Ｓ−１１１：旭硝子（株）社製品、商品名、液体、パ
ーフルオロアルキルカルボン酸塩 ・Ｓ−１１２：旭硝子（株）社製品、商品名、液体、パ
ーフルオロアルキルリン酸エステル

【００２６】（＊２）　　高圧温水洗浄機（（株）バン
ザイ製品、商品名ＣＷＨ−Ｐ２０）で吐出温度６０℃、
吐出圧力７０ｋｇ／ｃｍ２　の条件で試験板に塗布した
ダスト及び薄膜部に高圧温水をあてて剥離を行なった。 剥離性は下記の基準で評価した。 ○：容易に剥離する。 △：剥離しにくい。 ×：かなり剥離しにくい。

【００２７】（＊３）　　試験板を温度１１０℃で４０
０時間放置したのち（＊２）と同様な方法で剥離性を試
験した。

【００２８】（＊４）　　Ｑパネル社製促進耐候性試験
機を用いたＱＵＶ促進バクロ試験による。 試験条件：紫外線照射　　１６Ｈ／６０℃水　　凝　　
結　　　　９Ｈ／５０℃ を１サイクルとして４８０時間（２０サイクル）試験し
た後（＊２）と同様な方法で剥離性を試験した。

【００２９】（＊５）　　（＊３）で試験した塗膜の外
観変化を試験前のものと比較した。 ○：初期と変わらず良好 △：若干黄変が認められる。 ×：著しい黄変が認められる。

【００３０】（＊６）　　（＊４）で試験した塗膜の外
観変化を試験前のものと比較した。 ○：初期と変わらず良好 △：若干黄変が認められる。 ×：著しい黄変が認められる。

【００３１】

【発明の効果】本発明方法により形成されたストリッパ
ブル塗膜はスプレーダストや薄膜においても容易に剥離
ができるといった優れた効果をもつものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基材に水との接触角７０度以上の疎水
   性被膜を形成し、続いてアクリロニトリル及び／又はメ
   タクリロニトリルを単量体成分として１０〜６０重量％
   含有するビニル系共重合体を樹脂成分とする水性ストリ
   ッパブル塗料を塗装してなることを特徴とするストリッ
   パブル塗膜形成方法。