KR100489668B1

KR100489668B1 - 임시 보호 피막의 제조 방법

Info

Publication number: KR100489668B1
Application number: KR10-1999-7004686A
Authority: KR
Inventors: 프리게에바; 보데브리짓트; 브라이덴바흐게르하르트; 구테리차드
Original assignee: 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
Priority date: 1996-11-28
Filing date: 1997-11-20
Publication date: 2005-05-17
Also published as: AU5484798A; DE19649263C1; BR9713459A; WO1998023692A1; EP0941291B1; KR20000057282A; US6149970A; ZA9710708B; CZ187599A3; DE59702988D1; EP0941291A1; CA2273329A1; CA2273329C; JP2001504543A; ES2155268T3

Abstract

본 발명은 수성 폴리머 분산액 형태의 바인더 부형제로서 다음과 같은 성분들을 함유하는 수성 코팅 매질에 관한 것인데:

A) C2-C11 모노카르복실산의 비닐에스테르 하나 이상과 C2-C4 올레핀 하나 이상의 열가소성 코폴리머 한 가지 이상을 50∼90 중량% 함유하고, 상기 올레핀(들) 및 비닐 에스테르(들)은 10 : 90 내지 40 : 60의 중량비로 존재하며, 합쳐서 코폴리머의 80 중량% 이상을 구성하고,

B) 니트릴기 및 아미드기를 갖는 코모노머들을 제외하고, 50 중량% 이상이 C1-C8 알콜의 (메타)아크릴산 에스테르로 이루어진, 한 가지 이상의 열가소성 (메타)아크릴 코폴리머 10∼50 중량%을 함유하고,

C) 상기 A) 및 B)와 상이한, 코폴리머 한 가지 이상을 0∼30 중량% 함유하고,

여기서 중량%는 각 경우의 수지 고체를 기준하여 주어진 것이며, 100 중량%까지 첨가한다.

Description

임시 보호 피막의 제조 방법{A METHOD FOR PRODUCING TEMPORARY PROTECTIVE COATING}

본 발명은 고품질 제품의 보호 피막용으로, 구체적으로는 자동차, 특히 예컨대 조립, 운송 및 보관 중의 신차 래커 표면 보호용으로 적합한 수성 코팅 매질에 관한 것이다. 이 코팅 매질은 건조되어, 사용 후에 호일과 같은(foil-like) 필름으로 용이하게 다시 제거될 수 있는 피막을 형성한다. 본 발명은 또한, 본 발명에 따른 코팅 매질의 응용 방법에 관한 것이다.

고품질 제품의 보호 피막용 수성 코팅 매질은 잘 알려져 있다. 신규 자동차들은 예컨대, 보관 및 이송중에 이러한 타입의 보호 피막 래커(lacquers)로 코팅된다. 이같은 보호막 래커들은 예를 들어 적절한 세정액으로 씻어냄으로써 대상물로부터 다시 쉽게 제거되거나, 소각에 의해 처리되는 호일(foil)로서 벗겨낼 수도 있다.

사용 후에 벗겨낼 수 있는 호일 형태의 임시용 수성 코팅 매질은 공지되어 있다. 예를 들어, (메타)아크릴로니트릴 또는 (메타)아크릴라미드와 같은 코모노머를 함유하는 코폴리머에 기초한 수성 코팅 매질이 그 예가 될 수 있다. 사용 후에, 형성된 피막층은 호일로서 벗겨내어 소각되는데, 여기에서 유독 가스가 발생한다. 그 밖의 예로는, 아민 중화 반응에 의하여 음이온성 치환기로 전환된 치환기들을 갖는 코모노머를 함유하는 코폴리머에 기초한 수성 코팅 매질을 들 수 있다. 이 아민들은 코팅층이 건조되면 휘발된다.

수성 보호 피막 래커는 WO 90 08 165에는 본래의 보호 기능을 수행한 후에 호일형 필름으로서 벗겨내어질 수 있다고 기재되어 있다. 이들의 적용 범위는 빌딩의 매우 다양한 부분들을 빌딩 작업 중의 빌딩 공사에 전형적인 여러 유형의 오염으로부터 일시적으로 차단하는 것이다. 이 수성 보호 피막 래커들은 결합 부형제로서 폴리머 분산액을 함유하는데, 여기에는 아크릴레이트 수지, 폴리비닐 알콜, 에틸렌/비닐 아세테이트 코폴리머와, 비닐 및 아크릴릭 코모노머의 코폴리머가 포함되며, 각각 그 자체가 단독으로 존재하거나 바람직한 혼합물로 존재할 수 있다.

본 발명의 목적은 호일로서 제거될 수 있는, 고품질 제품 보호용의, 특히 자동차 보호용의 수성 코팅 매질을 제공하는 것이다. 이 코팅 매질은 가능한 한 유기 물질을 적게 포함하여야 하며, 특히 자동차 산업 요건을 만족하여야 한다. 즉, 이들은 조립, 운송 및 보관 중의 오염 및 물 얼룩(water stains) 형성으로부터 신규 자동차의 래커 표면을 보호하여야 하고, 산성비 등에 기인하는 에칭 영역 발생을 방지하여야 한다.

이러한 본 발명의 목적은, 수성 폴리머 분산액 형태의 바인더 부형제로서,

A) C2-C11 모노카르복실산의 비닐에스테르 하나 이상과 C2-C4 올레핀 하나 이상으로 이루어진 열가소성 코폴리머 한 가지 이상을 50∼90 중량% 함유하고, 상기 올레핀(들) 및 비닐 에스테르(들)은 10 : 90 내지 40 : 60의 중량비로 존재하는 것으로서, 그 합이 코폴리머의 80 중량% 이상인 것,

B) 니트릴기 및 아미드기를 갖는 코모노머들가 존재하지 않고, 50 중량% 이상이 C1-C8 알콜의 (메타)아크릴산 에스테르로 이루어진 것인 한 가지 이상의 열가소성 (메타)아크릴 코폴리머 10∼50 중량% 및

C) 상기 A) 및 B)와 상이한 하나 이상의 코폴리머 0∼30 중량%를 함유하는 수성 코팅 매질을 제공함으로써 달성된다.

여기서 중량%는 각각 수지 고체를 기준으로 주어진 것으로서, 그 합은 100 중량%이다.

본 발명에 따른 수성 코팅 매질의 성분 A)는 C2-C4 올레핀 하나 이상과 C2-C11 모노카르복실산의 비닐에스테르 하나 이상의 열가소성 코폴리머에 기초한 수성 폴리머 분산액인데, 상기 올레핀(들) 및 비닐 에스테르(들)은 10 : 90 내지 40 : 60의 중량비로 존재하며, 모두 합쳐 80 중량% 이상의 코폴리머를 구성한다. C2-C4 올레핀의 예로는 에텐, 프로펜, 부텐-1, 부텐-2 및 이소부테을 들 수 있으며, 에텐이 바람직하다. 바람직한 비닐 에테르의 예로는 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 및 비닐 베르사테이트(versatates)를 들 수 있으며, 비닐 아세테이트가 특히 바람직하다. 이용할 수 있는 베르사테이트는 베르사트산의 비닐 에스테르이다. 베르트산(versatic acid)은 긴 알킬 부사슬과 삼차(tertiary) 카르복실기를 갖는, 분지상 정도 및 포화 정도가 큰 모노카르복실산에 대한 쉘(Shell)사의 상표명이다. 이러한 베르사트산은 C-5 내지 C-11의 알카노산이다. 올레핀(들) 및 비닐 에스테르(들)는 성분 A)의 열가소성 코폴리머 내에 10 : 90 내지 40 : 60의 중량비로 존재하고, 이러한 올레핀(들) 대 비닐 에스테르(들)의 중량비는 15 : 85 내지 30 : 70 사이가 바람직하다. 코폴리머는 중합 반응에 의하여 결합되고, C2-C4 올레핀들과 C2-C11 모노카르복실산의 비닐 에스테르와는 상이한, 올레핀적으로 불포화된 모노머 0∼20 중량%를 함유할 수 있다. 니트릴기와 아미드기를 포함하는 코모노머들을 제외하는 것이 바람직하다. 수용성 코모노머들 및, (메타)아크릴산과 같이 중화 반응에 의해 이온성 치환기로 전화될 수 있는 치환기를 갖는 코모노머들 또한 제외하는 것이 바람직하다. 성분 A)의 코폴리머가 산성 코모노머들을 함유한다면, 후자는 소량으로만, 예컨대 성분 A)의 코폴리머의 산가가 10 mg KOH/g 미만, 바람직하게는 5 mg KOH/g 미만에 해당하는 정도로만 포함된다. 이러한 올레핀적으로 불포화된 이중 결합과는 별개로 하고, 임의로 약 20 중량% 정량비까지 포함되는 코모노머들은 바람직하게는 에폭시드기, 하이드록시기 및 알콕시실란기 등과 같은 그외의 치환기들을 포함하지 않는다. 이러한 점에서 특히 꺼려지는 코모노머들은, 그들의 작용기 또는 작용기들 때문에, 그 자체로 또는 다른 코모노머들과의 배합에 의하여, 성분 A)의 코폴리머의 내부 가교 반응이나, 성분 A)의 코폴리머와, 성분 B)의 (메타)아크릴릭 코폴리머 및/또는 성분 C)의 코폴리머 사이의 가교 반응을 일으킬 수 있는 것들이다. 여기서 및 이하에서, "(메타)아크릴릭"이라 함은 메타아크릴릭 및 아크릴릭을 나타내는 것이다. 성분 A)의 코폴리머에 임의로 포함되는 올레핀-불포화 이중 결합 이외의 추가 작용기를 포함하지 않는 코모노머로는, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 이소부틸, t-부틸 또는 헥실과 같은 C1-C6 알킬로 이루어진, 푸마르산 디알킬 에스테르 또는 말레산 디알킬 에스테르 등의 알킬 에스테르; 스티렌 또는 비닐톨루엔과 같은 방향족 비닐 화합물; 및 특히, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 3,5,5-트리메틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 및 이소보로닐(메타)아크릴레이트와 같은 C1-C18 모노알콜의 (메타)아크릴산 에스테르를 예로 들 수 있다. 수성 폴리머 분산액 A)의 코폴리머는 C2-C4 올레핀 및 C2-C11 모노카르복실산의 비닐 에스테르로부터만으로 합성되는 것이 바람직하다. 에텐/비닐 아세테이트 코폴리머가 특히 바람직하다. 성분 A)의 열가소성 코폴리머의 유리 전이 온도는, DIN 53 765로 측정한 바에 따라, 약 0-30 ℃ 사이가 바람직하고, 5-20 ℃가 가장 바람직하다. 수성 폴리머 분산액 A)는 바람직하게는 에멀젼 중합 반응에 의하여 생성된다. 특히 성분 A)로서 바람직한 에텐/비닐 아세테이트 에멀젼 코폴리머의 예로는 상용 시판 제품들을 들 수 있다 (참조, Karsten, Lackrohstofftabellen, Curt R. Vincentz Verlag, Hanover, 1992, 9th Edition, Section 9.2.2, page 301).

본 발명에 따른 수성 코팅 매질의 성분 B)는 니트릴기와 아미드기를 포함하는 코모노머를 함유하지 않고, 이 중 50 중량% 이상이 C1-C18 알콜의 (메타)아크릴산 에스테르로 이루어지는 열가소성 (메타)아크릴레이트를 기초로 한 수성 폴리머 분산액이다. 이 C1-C18 알콜의 (메타)아크릴산 에스테르의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 3,5,5-트리메틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 및 이소보로닐(메타)아크릴레이트를 예로 들 수 있다. 성분 B)의 열가소성 (메타)아크릴릭 코폴리머는, 니트릴기 및 아미드기를 함유하는 코모노머를 제외한, 중합 반응에 의하여 결합되며 C1-C18 알콜의 (메타)아크릴산 에스테르와 상이한 올레핀적으로 불포화된 모노머 0∼50 중량%를 함유할 수 있다. 수용성 모노머들 및 중화 반응에 의해 이온성 작용기로 전환될 수 있는 작용기를 함유하는 코모노머들, 예컨대 (메타)아크릴산 또한 배제하는 것이 바람직하다. 성분 B)의 (메타)아크릴릭 코폴리머가 산성 코모노머를 함유한다면, 후자는 다만 소량으로, 예컨대 성분 B)의 (메타)아크릴릭 코폴리머의 산가가 10 mg KOH/g 미만, 바람직하게는 5 mg KOH/g 미만에 해당하는 정도로만 존재한다. 이러한 올레핀성 불포화 이중 결합을 제외하고는, 임의로 50 중량%까지의 정량비로 포함되는 코모노머는 그외의 다른 작용기, 예컨대 에폭시드기, 하이드록시기 및 알콕시실란기 등을 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이 점에서 특히 피해야될 코모노머는, 그의 작용기 또는 작용기들 때문에, 그 자체로 또는 다른 코모노머들과 결합하여, 성분 B)의 코폴리머의 내부 가교 반응이나, 성분 B)의 코폴리머와 성분 A) 및/또는 C)의 코폴리머와의 가교 반응을 일으킬 수 있는 것들이다. 성분 B)의 코폴리머에 임의로 포함되는 올레핀-불포화 이중 결합 이외의 추가 작용기를 포함하지 않는 코모노머로는, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 이소부틸, t-부틸 또는 헥실과 같은 C1-C6 알킬로 이루어진, 푸마르산 디알킬 에스테르 또는 말레산 디알킬 에스테르 등의 알킬 에스테르; 스티렌 또는 비닐톨루엔과 같은 방향족 비닐 화합물; 또는 비닐 아세테이트, 비닐 포로피론네이트 및 베르사트산 비닐 에스테르와 같은 C2-C11 모노카르복실산의 비닐 에스테르를 예로 들 수 있다. 수성 폴리머 분산액 B)의 (메타)아크릴 코폴리머는 C1-C18 알콜의 (메타)아크릴산 에스테르로만 합성되는 것이 바람직하다. 성분 B)의 (메타)아크릴릭 코폴리머의 유리 전이 온도는, DIN 53 765에 의한 측정에 따라, 약 0-30 ℃ 사이가 바람직하고, 5-20 ℃가 가장 바람직하다. 수성 폴리머 분산액 B)는 바람직하게는 에멀젼 폴리머화 반응에 의해 성성된다. 특히 (메타)아크릴릭 코폴리머 분산액 B)의 예로는 상용 시판 제품들을 들 수 있다(참조, Karsten, Lackrohstofftabellen, Curt R. Vincentz Verlag, Hanover, 1992, 9th Edition, Section 13.6.1, page 363).

본 발명에 따른 수성 코팅 매질의 성분 C)는 A)와 B)와는 상이한 코폴리머 분산액을 함유하는데, 모노머는 성분 A)의 코폴리머 및 성분 B)의 (메타)아크릴릭 코폴리머에 관한 것과 동일한 한정 사항을 갖는 대상에서 선택된다. 즉, 니트릴기 및 아미드기를 함유하는 모노머는 제외시키는 것이 바람직하다. 수용성 모노머 및 중화에 의해 이온성 작용기로 전환될 수 있는 작용기를 함유하는 모노머들, 예컨대 (메타)아크릴산 또한 제외시키는 것이 바람직하다. 성분 C)의 코폴리머가 산성 모노머를 함유한다면, 후자는 다만 소량으로, 예컨대 성분 C) 코폴리머의 산가가 10 미만, 바람직하게는 5 mg KOH/g 미만에 해당하여야 한다. 이러한 올레핀성 불포화 이중 결합을 제외하고는, 그외의 다른 작용기, 예컨대 에폭시드기, 하이드록시기 및 알콕시실란기 등을 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이 점에서 특히 피해야될 코모노머는, 그의 작용기 또는 작용기들 때문에, 그 자체로 또는 다른 코모노머들과 결합하여, 성분 C)의 코폴리머의 내부 가교 반응이나, 성분 C)의 코폴리머와 성분 A)의 코폴리머 및/또는 성분 B)의 (메타)아크릴릭 코폴리머와의 가교 반응을 일으킬 수 있는 것들이다.

바람직한 일례에서, 성분 A)의 열가소성 코폴리머 및/또는 성분 C)의 코폴리머는 니트릴기 및 아미드기를 함유하지 않은 코모노머로부터 제조된다. 그러면, 사용후 얻어지는 호일에서 소각시에 독가스가 전혀 발생하지 않거나 미량만이 발생하는 부가 장점을 갖는 수성 코팅 매질을 얻게 된다.

성분 A), B) 및 C)는, 50-90 부의 A) : 10-50 부의 B) : 0-30 부의 C)의 수지 고체비로 혼합되며, 그 합은 100%이다. 성분 C)는 바람직하게는 생략되며, 성분 A)와 B)만이 50-90 부의 A) : 10-50 부의 B), 바람직하게는 55-85 부의 A) : 15-45 부의 B)의 수지 고체비로 혼합된다.

일반적으로 약산성을 띠는 성분 A), B) 및 임의의 C)의 혼합물의 pH를 조정하는 것은 가능하다면 바람직하지만, 일반적으로 필수적인 것은 아닌데, 암모니아, 알카리 금속 카보네이트, 알카리 금속 하이드록사이드, 아민 또는 아미노 알콜 등의 유기 또는 무기 염기를 사용하여 수행할 수 있다. 본 발명의 관점에서는 무기 염기가 바람직하다.

바인더 부형제 성분 A), B) 및 임의 성분 C)에 더하여, 본 발명에 따른 코팅 매질은 기타 통상 래커 첨가제들을 래커에 통상적으로 사용되는 양으로 함유할 수 있다. 예를 들면, 광안정제, 평량제(leveling agents), 보호성 콜로이드, 유화제, 가소제, 포말 방지제, 살균제, 분할제 및 착색제가 이에 포함되며, 시판용 등의 목적으로 커버용 또는 비커버용의 양비의 안료 또한 이에 포함되고, 특히 코팅 매질은 유동성 조절제 또는 점도 증가 효과를 갖는 제제를 함유할 수도 있다. 본 발명에 따른 코팅 매질에 이 코팅 매질 내의 고체 수지 함량을 기준하여 0.1∼5 중량%, 바람직하게는 0.5∼3 중량%가 포함되는 후자의 예로는, 마이크로 분산된 수화된 실리카, 무기 층상 실리케이트, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스 또는 카르복시메틸 셀룰로오스와 같은 수용성 셀룰로오스 에테르, 및 이온성 작용기 및/또는 연합 효과를 갖는 작용기들을 함유하는 합성 폴리머, 예컨대 폴리비닐 알콜, 폴리(메타)아크릴산, 폴리비닐피롤리돈을 들 수 있으며, 그들을 소수성화할 수 있도록 변형된 에톡실화된 폴리우레탄 또는 폴리아크릴레이트 또한 그 예로 들 수 있다.

실리콘류는 본 발명에 따른 수성 코팅 매질에서 제외시키는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 수성 코팅 매질은 비교적 높은 고체 함량, 예컨대 30∼60 중량%, 바람직하게는 40∼55 중량%를 갖는데, 탈이온수를 첨가하여 임의로 조정한다. 유기의 또는 수용성 점도 증감 용매를 임의로 함유할 수도 있는데, 배합 보조제로서 첨가되며, 수지 고체를 기준하여 예컨대 5 중량% 미만, 바람직하게는 2 중량% 미만의 함량으로 첨가된다. 본 발명에 따른 수성 코팅 매질 유기 용매를 함유하지 않는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 수성 코팅 매질은 고품질 제품에 임시 보호 피막으로서 적용된다. 이같은 방식으로 생성된 코팅 매질은 통상적인 방식으로, 예컨대 롤러법이나 브러쉬 등을 이용하여 도포될 수 있는데; 분사 또는 붓기법(pouring) 등에 의하여 도포되는 것이 바람직하다. 이 코팅 매질로부터 제조된 피막층의 건조는 광범위한 범위의 온도 영역에 걸쳐, 예컨대 20∼80 ℃ 정도에서 수행할 수 있다. 본 발명에 따른 코팅 매질은 다양한 기재, 예컨대 나무, 텍스타일, 플라스틱, 유리, 세라믹스 및 금속, 특히 래커칠이 된 금속 등에 부착되는 코팅용으로 적합하다. 차폐된(closed) 비가교 비접착성(tack-free) 보호 피막이 얻어지는 것이 바람직하다. 수성 코팅 매질은 바람직하게는, 30 ∼100 ㎛, 가장 바람직하게는 40∼80 ㎛의 건조 코팅 두께를 갖도록 기재상에 분사된다.

바람직한 일례에서, 본 발명에 따른 코팅 매질은 분사 또는 붓기의 방법으로 적용되어, 자동차 다층 래커 코팅의 하소된 외장 래커 코팅에 30 ∼100 ㎛, 가장 바람직하게는 40∼80 ㎛의 건조 코팅 두께를 제공하도록 하며, 20∼80 ℃의 온도에서 건조시켜 차폐된 비가교성 비접착성 보호 피막을 제공한다. 본 발명에 따른 수성 코팅 매질의 특징 중의 하나는, 이들을 단지 한 번 증착시킴으로써, 특히 한 번의 분사 단계로 적용하여도, 상당한 정도의 건조 두께의 코팅이 얻어진다는 것이다. 호일형 필름으로서 그의 기능을 수행한 후에는, 이 피막은 보호된 대상체로부터 특별한 방법 없이 벗겨낸 후에, 독가스의 발생 없이 및 환경 오염 없이, 소각에 의해 제거 또는 처리될 수 있다.

본 발명에 따른 수성 코팅 매질로부터 생성되는 피막층은, 요건에 따른 보호 피막 효과에 의해 특징지워진다. 이들은 대상의 래커 표면에 대해 확실하게 보호 피막을 형성시켜, 환경 작용, 예컨대 산성 비 등 때문에 발생하는 에칭 현상으로부터 이 대상체를 확실히 차단시키기 때문에, 특히 신차용 임시 피막으로서 적합하다.

실시예 1

12 ℃의 유리 전이 온도를 갖는(DIN 53 765에 따라 측정) 아크릴산 에스테르의 50 중량% 수성 코폴리머 분산액 19 부를 상용 시판되는 분할제(parting agent) 3 부와 혼합하였다. 그후에, 13 ℃의 유리 전이 온도를 갖는(DIN 53 765에 따라 측정) 53 중량% 수성 에텐/비닐 아세테이트 코폴리머 분산액 78 부를 격렬하게 교반하며 혼합하였다. 이같은 방식으로 생성된 수성 코팅 매질은 DIN 53211-4 에 따른 점도가 32 초이고, 전형적인 자동차 대량 생산 래커 구조(초벌칠, 초벌칠 계면제(a primer surfacer), 기초 래커 및 외장 투명 래커 코팅으로 이루어짐)로 코팅된 테스트 판넬에 건조 코팅 두께 50 ㎛가 되도록 이를 분사하였다. 80 ℃(오븐 온도)에서 10 분 동안 건조시켜 차폐된 매트(matt) 실크 보호 피막을 제공하고, 냉각시킨 후에 특정 방법 없이 호일형 필름으로서 투명 래커 표면으로부터 벗겨낼 수 있었다. 65 ℃에서 36% 황산에 의한 테스트를 통해, 보호 피막이 제공된 투명 래커 표면이 보호되지 않은 투명 래커 표면에 비하여 일차적인 시각적 판단 손상 효과로부터 30 분 이상 더 길게 보호되었음을 알 수 있었다.

실시예 2

상기 실시예 1로부터의 코팅 매질 20 부를 용기에 담고, 용해기를 사용하여 상용 시판되는 폴리우레탄 배합 점도 증가제(Borchigel L 75 N, 54%) 1 부와 혼합하였다. 이 뱃치에 상기 실시예 1로부터의 코팅 매질 80 부 추가분을 나누어서 첨가하였다. DIN 53211-4에 따른 점도는 90 초였다.

Claims

A) C2-C4 올레핀과 C2-C11 모노카르복실산의 비닐 에스테르로 이루어진 열가소성 코폴리머로서, 상기 올레핀과 비닐 에스테르가 10 : 90 내지 40 : 60의 중량비로 존재하고 상기 올레핀과 비닐 에스테르의 합이 상기 코폴리머 중량의 80 중량% 이상인 열가소성 코폴리머 50 ~ 90 중량%,

B) 니트릴기 및 아미드기를 갖는 코모노머가 존재하지 않으며, 50 중량% 이상이 (메타)아크릴산의 C1-C18 알콜 에스테르로 이루어진 것인 열가소성 (메타)아크릴 코폴리머 10 ~ 50 중량% 및

C) 상기 A) 및 B)와 상이하고, 내부 가교 반응 또는 성분 A) 및 B)와의 가교 반응을 하지 않는 코폴리머 0 ~ 30 중량%를 수성 폴리머 분산액 형태의 바인더 부형제로서 함유하고,

상기 중량%는 각각 수지 고체를 기준으로 한 것으로서 그 합은 100 중량%인 수성 코팅 매질을, 자동차 래커 코팅의 하소된 외장 래커 코팅인 기재에 도포하는 것을 포함하는, 임시 보호 피막의 제조 방법.
제1항에 있어서, 상기 성분 A)의 열가소성 코폴리머는 C2-C4 올레핀으로서 에텐을 함유하거나 C2-C11 모노카르복실산의 비닐 에스테르로서 비닐 아세테이트를 함유하는 것 또는 C2-C4 올레핀으로서 에텐을 함유하고 C2-C11 모노카르복실산의 비닐 에스테르로서 비닐 아세테이트를 함유하는 것인 제조 방법.
제2항에 있어서, 상기 올레핀 대 비닐 에스테르의 중량비가 15 : 85 내지 30 : 70 사이인 것인 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 A)의 열가소성 코폴리머 또는 성분 C)의 코폴리머에서, 또는 상기 성분 A)의 열가소성 코폴리머와 성분 C)의 코폴리머에서 니트릴기와 아미드기를 함유하는 코모노머가 배제되는 것인 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 A)의 열가소성 코폴리머는 C2-C4 올레핀과 C2-C11 모노카르복실산의 비닐 에스테르로부터만 합성되는 것인 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 A)의 열가소성 코폴리머 또는 성분 B)의 열가소성 (메타)아크릴 코폴리머의 유리 전이 온도가 0 ~ 30 ℃이거나 또는 상기 성분 A)의 열가소성 코폴리머와 성분 B)의 열가소성 (메타)아크릴 코폴리머의 유리 전이 온도가 각각 0 ~ 30 ℃인 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수성 코팅 매질의 고체 함량이 30 ~ 60 중량%인 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수성 코팅 매질은 유동성 조절제, 농후화제 또는 이들의 조합을 함유하는 것인 제조방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수성 코팅 매질은 분사 또는 붓기법으로 도포되는 것인 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수성 코팅 매질은 건조 피막 두께가 30 ~ 100 ㎛가 되도록 도포되는 것인 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수성 코팅 매질을 자동차 다층 래커 코팅의 하소된 외장 래커 코팅에 건조 피막 두께가 30 ~ 100 ㎛가 되도록 도포하고, 20 ~ 80 ℃의 온도에서 건조시켜, 차폐된 비가교 비접착 보호 피막을 얻는 것인 제조 방법.
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