JP2001335735A - 下塗り塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】防水性および上塗り塗膜との密着性の両方を向
上させることのできる無機質系窯業建材用の水性下塗り
塗料組成物を提供すること。 【解決手段】反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマー
を２０〜７０重量％、アルコキシシリル基含有ラジカル
重合性モノマーを０．１〜１０重量％およびカルボキシ
ル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜５．０重量
％含むモノマー混合物を乳化重合して得られたエマルシ
ョン樹脂を含有する水性下塗り塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防水性および上塗
り塗膜との密着性の優れた窯業建材用の水性下塗り塗料
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、珪カル板、パルプセメント板、石
綿スレート板、スラグ石膏板、炭酸マグネシウム板、石
綿パーライト板、木片セメント板、ＡＬＣ板などの無機
質系窯業建材は、軽さ、断熱性及び遮音性等に優れてい
ることから、建築材料の基材として広く用いられてい
る。このような建築材料は屋外に曝され、水が内部に浸
透することにより、その材料の劣化を招くことになる。
そこで一般的には、その基材表面にシーラー又はプライ
マーと呼ばれる下塗り塗料が塗布されており、特に近
年、環境への配慮から、この下塗り塗料を水性化する傾
向にある。しかしながら、このような水性化により塗膜
の親水性が高まり、その塗膜に水分が付着すると、その
水分が塗膜に浸透し、基材に達してしまい、十分な防水
性を有するものはこれまで得られていない。

【０００３】一方、このような無機質系窯業建材の分野
では、上記のように下塗り塗料をその建材表面に塗布し
た後、通常、耐候性や色彩・凹凸等の意匠性を付与する
ため、上塗り塗料を塗布して上塗り塗膜をさらに形成し
ている。しかしながら、昨今の無機質系窯業建材の分野
で主流となりつつある、シリコン変性アクリル上塗り等
の塗膜と、これら下塗り塗膜との間の密着性は十分なも
のではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、防水
性および上塗り塗膜との密着性の両方を向上させること
のできる無機質系窯業建材用の水性下塗り塗料組成物を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の水性下塗り塗料
組成物は、反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマーを
２０〜７０重量％、アルコキシシリル基含有ラジカル重
合性モノマーを０．１〜１０重量％およびカルボキシル
基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜５．０重量％
含むモノマー混合物を乳化重合して得られたエマルショ
ン樹脂を含有するものである。

【０００６】そして、上記水性下塗り用塗料組成物は、
更に扁平な形状を有する顔料を、前記下塗り塗料中の全
樹脂固形分１００重量部に対し１０〜４０重量部含有し
ていてもよい。

【０００７】また、上記水性下塗り塗料組成物が、更に
硬化剤を含有するものであってもよく、その硬化剤とし
ては、１分子中に２個以上のカルボジイミド基を含有す
るものが好ましい。

【０００８】

【発明の実施態様】本発明の水性下塗り塗料組成物は、
反応性乳化剤の存在下で、スチレンモノマー、アルコキ
シシリル基含有ラジカル重合性モノマーおよびカルボキ
シル基含有ラジカル重合性モノマーを特定割合で含有す
るモノマー混合物を乳化重合して得られたエマルション
樹脂を含有するものである。

【０００９】ここで、上記反応性乳化剤とは、１分子中
にラジカル重合性不飽和基を有する界面活性剤であれば
特に制限されるものではない。この反応性乳化剤として
は、エレミノールＪＳ−１、エレミノールＪＳ−２（三
洋化成社製）、Ｓ−１２０、Ｓ−１８０Ａ、Ｓ−１８０
（花王社製）、アクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬社
製）、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ、アデカリアソー
プＳＥ−２０Ｎ（旭電化社製）、ＡＮＴＯＸ ＭＳ−６
０（日本乳化剤社製）などが挙げられるが、中でも乳化
重合において反応性の高いアクアロンＨＳ−１０が好ま
しい。

【００１０】上記反応性乳化剤の使用量は、上記モノマ
ー混合物１００重量部に対して、０．１〜５重量部が好
ましい。０．１未満であると、良好なエマルション重合
安定性を得ることが困難となり、５重量部を超えると、
エマルション粒子表面の親水性が高くなり、防水性が低
下する恐れがある。

【００１１】上記モノマー混合物は、スチレンモノマ
ー、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーお
よびカルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーを含有
するものである。

【００１２】ここで、スチレンモノマーは、上記モノマ
ー混合物中に２０〜７０重量％、好ましくは３０〜５０
重量％含まれる。このようにスチレンモノマーを使用す
ることにより、形成された下塗り塗膜のＴｇを高め、吸
水率を低下させその結果、防水性を高めることとなるか
らである。そして、このスチレンモノマーを用いること
で、水性下塗り塗料であっても下塗り塗膜の表面の溶解
性パラメータ（ＳＰ）値が低下して、上塗り塗膜のＳＰ
値と近似することとなり、その結果、上塗り塗膜との密
着性を向上させることができる。

【００１３】従って、スチレンモノマーの含有量が、２
０重量％未満であると、上記効果が得られず、７０重量
％を超えると、Ｔｇが高くなりすぎて、造膜性が低下し
て塗膜欠陥の発生につながり、その結果、防水性が低下
する恐れがある。

【００１４】上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合
性モノマーは、上記モノマー混合物中に０．１〜１０重
量％、好ましくは０．５〜３．０重量％含まれる。この
モノマーは、１分子中にラジカル重合性基とアルコキシ
シリル基という２つの官能基を有するので、乳化重合し
て得られたエマルション樹脂中で一部内部架橋を形成す
ることができ、そのため形成された塗膜は、吸水率を低
下させることができ、このことにより防水性が向上す
る。

【００１５】従って、上記アルコキシシリル基含有ラジ
カル重合性モノマーの含有量が、０．１重量％未満であ
ると、上記内部架橋することができず、そのため塗膜の
防水性を向上させることができなくなる。１０重量％を
超えると、上記内部架橋が過剰となり、その結果架橋密
度が高くなりすぎて、造膜性が低下し、このことにより
かえって防水性が低下する恐れがある。

【００１６】上記アルコキシシリル基含有ラジカル重合
性モノマーとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン、アリルトリメトキシシラン、デセニルトリメトキシ
シラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン、γ−
アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピルトリブトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。

【００１７】カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマ
ーは、上記モノマー混合物中に０．１〜５．０重量％、
好ましくは０．１〜３．０重量％含まれている。上記カ
ルボキシル基含有重合性モノマーを、この割合で含有す
ることにより、分散安定性が良好なエマルション樹脂を
得ることができる。従って、０．１重量％未満である
と、分散安定性が低下し、５．０重量％を超えると、か
えって防水性が低下する恐れがある。

【００１８】上記カルボキシル基含有重合性モノマーと
しては、（メタ）アクリル酸、マレン酸、無水マレイン
酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸等が挙げ
られる。

【００１９】上記エマルション樹脂は、上記スチレンモ
ノマー、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマ
ーおよびカルボキシル基含有重合性モノマーを必須モノ
マーとして用いて得られるものであるが、これら以外に
その他のラジカル重合性モノマーをさらに用いても良
い。その具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリル酸ア
ミド、メタクリル酸アミド、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレ
ン等が挙げられる。

【００２０】上記エマルション樹脂は、通常の乳化重合
により得ることができる。その際使用する反応開始剤と
しては、水溶性開始剤を使用するのが普通である。その
例としては、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウムなどの無機過酸化物開始剤、ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメン
ヒドロペルオキシド、テトラリンヒドロペルオキシド、
ジイソプロピルヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物
開始剤、及び４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）
のようなアゾ系開始剤がある。

【００２１】上記エマルション樹脂は、カルボキシル基
を含有しているため、中和して水分散化を行うものであ
るが、その中和剤として、揮発性のアミン類が好まし
い。揮発性のアミンは、塗膜が形成されるときには、大
気中に揮散して、塗膜中の残存量を少なくすることがで
きる。このことは、塗膜の親水性を低下させることとな
り、その結果、防水性が向上することができる。

【００２２】この揮発性のアミンとしては、アンモニ
ア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチル
アミン、モノ−ｎ−プロピルアミン、ジメチル−ｎ−プ
ロピルアミン、モノエタノールアミン、ジメタノールア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールア
ミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノ
ールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノ
ールアミン等が挙げられる。

【００２３】本発明の水性下塗り塗料組成物は、上記エ
マルション樹脂を含有するものであるが、この樹脂以外
に、その樹脂中のカルボキシル基と反応することができ
る架橋剤を更に含有するものであっても良い。このよう
な架橋剤を含有することにより、さらに防水性を向上さ
せることができる。

【００２４】その架橋剤としては、上記カルボキシル基
と反応するものであれば、特に限定されないが、カルボ
ジイミド基を１分子中に２個以上有するものが好まし
い。このようなカルボジイミド基を有する架橋剤の場
合、そのカルボジイミド基含有量は、上記エマルション
樹脂固形分中のカルボキシル基当量に対し０．０５〜２
当量、好ましくは０．１〜１当量が好適である。０．０
５当量未満であると、架橋剤の添加効果が小さく目的と
する防水性が得られず、２当量を超えると、逆に防水性
が低下する恐れがある。

【００２５】その上記のカルボジイミ基を有する架橋剤
の具体例としては、以下に説明する、変性ポリカルボジ
イミド化合物が挙げられる。この化合物は、１分子中に
少なくとも２個のカルボジイミド基を有し、炭素数４以
上のモノアルコキシ基で片側末端を封鎖されたポリアル
キレンオキサイドユニットを有しているものである。

【００２６】上記カルボジイミド基は、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−
で表される官能基である。上記変性ポリカルボジイミド
化合物１分子中に含まれる上記カルボジイミド基の量
は、少なくとも２個であり、反応効率を考慮すれば、実
質的には２０個以下であることが好ましい。

【００２７】上記ポリアルキレンオキサイドユニット
は、具体的には、Ｒ₁−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨＲ₂−Ｏ−）_m
−（但し、式中Ｒ₁は炭素数４〜２０のアルキル基、Ｒ₂
は水素原子又はメチル基であり、ｍは４〜３０の整数で
ある。）で表されるユニットであり、アルコキシ基で末
端封鎖されたポリ（エチレンオキサイド）、またはポリ
（プロピレンオキサイド）、またはそれらの混合物から
なるモノアルコキシポリアルキレングリコールから活性
水素を除いたものである。上記ユニットにおけるＲ
₁は、貯蔵安定性の観点から、炭素数６〜２０が好まし
く、８〜１２がさらに好ましい。また、上記Ｒ₂は、水
分散性および水が揮発した後の反応性の観点から、水素
原子であることが好ましい。さらに、上記ｍは、水分散
性および水が揮発した後の反応性の観点から、４〜２０
が好ましく、６〜１２がさらに好ましい。上記ユニット
におけるＲ₁の炭素数およびｍは、貯蔵安定性、水分散
性および水が揮発した後の反応性を考慮して、それぞれ
上記範囲内において適宜設定される。

【００２８】上記ユニットは、上記変性ポリカルボジイ
ミド化合物の分子両末端にウレタン結合によって結合し
ている。上記ウレタン結合とは、−ＮＨＣＯ−で表され
る結合をいう。

【００２９】ここで説明した、上記変性ポリカルボジイ
ミド化合物は、両末端にイソシアネート基を有するポリ
カルボジイミド化合物と上記モノアルコキシポリアルキ
レングリコールとを反応させることによって得られるも
のである。

【００３０】上記両末端にイソシアネート基を有するポ
リカルボジイミド化合物の製造方法としては、当業者に
よってよく知られており、有機ジイソシアネートの脱二
酸化炭素を伴う縮合反応を利用することができる。

【００３１】上記有機ジイソシアネートとしては、具体
的には、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネ
ート、脂環族ジイソシアネート、およびこれらの混合物
を用いることができ、具体的には１，５−ナフチレンジ
イソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、４，４−ジフェニルジメチルメタンジイソシア
ネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４
−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレン
ジイソシアネートとの混合物、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシ
アネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テ
トラメチルキシリレンジイソシアネートなどを挙げるこ
とができる。

【００３２】上記縮合反応には、通常、カルボジイミド
化触媒が用いられる。上記カルボジイミド化触媒として
は、具体的には、１−フェニル−２−ホスホレン−１−
オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシ
ド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−
メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド
や、これらの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキ
シドなどを挙げることができるが、反応性の観点から、
３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキ
シドが好ましい。

【００３３】このようにして得られた両末端にイソシア
ネート基を有するポリカルボジイミド化合物とモノアル
コキシポリアルキレングリコールとの反応は、モノアル
コキシポリアルキレングリコールの水酸基のモル量がイ
ソシアネート基のモル量以上になるように設定して行う
ことが好ましい。上記モノアルコキシポリアルキレング
リコールは先に述べたものと同じである。反応方法とし
ては、当業者によってよく知られている方法を用いるこ
とができ、具体的には、両者を混合し、例えば６０〜１
２０℃に加熱して反応させることによって上記変性ポリ
カルボジイミド化合物を得ることができる。

【００３４】本発明の水性下塗り塗料組成物は、上記エ
マルション樹脂のほかに、更に扁平な形状を有する顔料
を含有するものであってもよく、その配合量は、上記水
性下塗り塗料組成物中の全樹脂固形分１００重量部に対
して、１０〜４０重量部、好ましくは２０〜３５重量部
が好適である。１０重量部未満であると、防水性が不十
分となる恐れがある。また、４０重量部を超えると、増
加した顔料を分散するためにさらに必要とされる顔料分
散剤の量を増加させることになり、結果的にその顔料分
散剤が過剰となり塗膜の吸水率を上げて、防水性を低下
させる恐れがある。

【００３５】このように扁平な形状を有する顔料を含有
することにより、防水性をさらに向上することができ
る。その防水性を向上させる機構は明確ではないが、外
部から進入してきた水は、塗膜中に扁平な顔料が基材表
面と平行に位置するため、水分の透過を効果的に阻止す
るものと思われる。

【００３６】ここで、扁平とは、別名鱗片状とも表現さ
れ、厚さと平面の最小長さの比（アスペクト比という）
で表すと、その値が２〜１００であるものをいう。

【００３７】この扁平な顔料としては、例えば、雲母
（マイカ）、クレー、アルミニウム粉末、タルク、ケイ
酸アルミニウム等が挙げられ、これらから選択された１
種又は２種以上の混合系で用いることができる。

【００３８】上記の扁平な形状を有する顔料以外に、炭
酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の体質顔料や、
二酸化チタン、酸化鉄、水酸化鉄、カーボンブラック、
黄鉛等の無機着色顔料や、アゾレーキ系顔料、フタロシ
アニン系顔料、インジコ系顔料、ベリレン系顔料、キノ
フタロン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料等の各種有機着色顔料を、
上記水性下塗り塗料組成物に含有させて用いることがで
きる。

【００３９】本発明の水性下塗り塗料組成物には、上記
以外の成分として、顔料分散剤、消泡剤、湿潤剤が適宜
添加される。上記顔料分散剤としては、例えばＳＭＡ１
４４０Ｈ（ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、オロタ
ン７３１（ローム＆ハース社製）、ＢＹＫ１４０、ＢＹ
Ｋ１９１（ＢＹＫジャパン社製）などがある。上記消泡
剤としては、例えばノプコ８０３４（サンノプコ社
製）、ＳＮデフォーマー１５４（サンノプコ社製）など
がある。また、上記湿潤剤は、顔料を分散させるために
用いるものであり、例えばヨネリン（米山化学社製）、
ポイズ５３０（花王社製）、エマルゲン９３０（花王社
製）などがある。

【００４０】本発明の水性下塗り塗料組成物の製造方法
を以下に説明する。まず、反応性乳化剤の存在下で、ス
チレンモノマー、アルコキシシリル基含有重合性モノマ
ーおよびカルボキシル基モノマーを仕込み、常法により
乳化重合を行い、エマルション樹脂を製造する。これと
は別に、顔料、顔料分散剤および必要に応じ湿潤剤、消
泡剤等を仕込み、その混合物をサンドミル等で分散し、
顔料分散ペーストを製造する。次に、上記で製造したエ
マルション樹脂および分散ペーストを混合し、本発明の
水性下塗り塗料組成物を製造する。

【００４１】上記のようにして得られた水性下塗り組成
物は、以下のようにして無機質系窯業建材用の下塗り塗
料として用いられる。ここで、この無機質系窯業建材と
しては、珪カル板、パルプセメント板、石綿スレート
板、スラグ石膏板、炭酸マグネシウム板、石綿パーライ
ト板、木片セメント板、ＡＬＣ板などが挙げられる。

【００４２】上記無機質系窯業建材表面に第１回目の下
塗り塗料が塗布され、それを乾燥させた後第２回目の下
塗り塗料が塗布されて、それを乾燥させた後、その上に
上塗り塗料を塗布する。このように下塗り塗装は、通常
２回塗りされるのだが、本発明の水性下塗り塗料組成物
は、１回目もしくは２回目のいずれかそれとも両方の下
塗りで用いることができるが、建材表面との付着性の点
から２回めの下塗りで用いることが好ましい。

【００４３】上記水性下塗り塗料の塗布方法は、公知の
塗装機、例えば、エアースプレー、エアレススプレー、
ロールコーター、フローコーターまたはシャワーアンド
エアナイフ等を用いて行われる。その塗布量は１０〜５
００ｇ／ｍ²が好ましく、その膜厚は３０μｍ以上が好
ましく、１５０μｍがさらに好ましい。このようにして
塗布した後、８０〜１５０℃の雰囲気下で２〜１０分間
か乾燥させる。特に、第２回目の下塗りで用いる場合
は、第１回目の下塗り塗装後の乾燥で、すでに基材温度
が上昇しているので、あらかじめ４０〜７０℃の基材温
度で塗布することが好ましい。

【００４４】上記の下塗り塗装後に、色彩、凹凸または
模様等の意匠性を付与するために上塗り塗料を塗装する
ことができる。この塗料は当業者によく知られたものを
用いることができる。

【００４５】

【実施例】以下の実施例により、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中
「％」及び「部」は特にこだわらない限り、重量基準で
ある。

【００４６】製造例１ 顔料分散ペーストの調製 ＳＭＡ１４４０Ｈ（顔料分散剤、ＡＲＣＯケミカル社
製）４．３４ｇ、ヨネリン（湿潤剤、１０％水溶液、米
山化学社製）２．１７ｇ、Ｂ９４０（消泡剤、旭電化工
業社製）０．４８ｇ、タルクＰＫ（タルク、丸尾カルシ
ウム社製）および水道水３８．７４ｇを仕込み、ガラス
ビーズＧＢ５０３（東芝バロティーニ社製）と共に、そ
の混合物をサンドミルで分散し、顔料分散ペースト１を
得た。

【００４７】また、タルクＰＫ（タルク、丸尾カルシウ
ム社製）の代わりに表１で示した顔料とその配合量を変
更した以外は、上記と同様の仕込み量で、同様の方法で
顔料分散ペースト２，３を調製した。

【００４８】

【表１】

【００４９】製造例２ エマルション樹脂１の調製 ビーカーに脱イオン水４５ｇとアクアロンＨＳ−１０
（反応性乳化剤、第一工業製薬社製）２ｇ、スチレン３
４ｇ、メチルメタクリレート３７ｇ、２−エチルヘキシ
ルアクリレート２９ｇ、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン１ｇおよびメタクリル酸２ｇを入れ攪
拌し乳化物を得た。これとは別に、攪拌機、冷却管、滴
下ロート及び温度計を備えた反応容器に、脱イオン水６
０ｇを仕込み、８０℃に昇温後、上記乳化物を５時間か
けて滴下し、これと同時に１０％過硫酸アンモニウム水
溶液２ｇを滴下した。滴下終了後、２時間８０℃に保持
した後、室温まで冷却し、その後２５％アンモニア水を
添加してｐＨを８に調整した。次いで１００メッシュの
金網で濾過してエマルション樹脂１を調製した。

【００５０】製造例３〜１１ エマルション樹脂２〜１
０の調製 上記乳化物の各モノマー配合量を表２に示したように変
更した以外は、上記製造例２と同様にしてエマルション
樹脂２〜１０を調製した。

【００５１】エマルション樹脂１１〜１４の調製 アクアロンＨＳ−１０（反応性乳化剤、第一工業製薬社
製）を、通常の乳化剤であるレベノールＷＺ（非反応性
乳化剤、花王社製）に変更し、かつ表２に示すモノマー
配合量に変更した以外は、製造例２の調製と同様にして
エマルション樹脂１１〜１４を調製した。

【００５２】

【表２】

【００５３】実施例１ 製造例１で調製した分散ペースト９０部に製造例２で調
製したエマルション樹脂１を１００部混合してディスパ
ーにて１０００ｒｐｍで５分間攪拌した。その後ブチル
セロソルブ１０部を攪拌しながら添加し、次いで増粘剤
を加えて粘度がｉｗａｔａＮＫ‘２カップを使用して２
８±５秒となるように調製して、水性下塗り塗料を得
た。

【００５４】上記で得られた水性下塗り塗料について、
密着性、透湿性、吸水性、透水性および凍害性を以下の
要領で評価した。その結果を表３に示す。

【００５５】＜密着性の評価＞上記で得られた塗料をス
レート板にスプレーにて塗布量が１００ｇ／ｍ²となる
ように塗装し、１００℃５分間乾燥させた。この塗装を
更に２回行い、塗布量が３００ｇ／ｍ²で、膜厚が１５
０μｍとなるように下塗り塗膜を形成した。

【００５６】次に、形成された下塗り塗膜上に、シリコ
ンアクリルエマルション樹脂塗料（オーデパワー３５
０、日本ペイント社製）をスプレーにて塗布量が１００
ｇ／ｍ ²となるように塗装して、１００℃で５分間乾燥
させた。次にこのようにして塗装されたスレート板の裏
面側にウレタン塗料にて防水シールを施し、一晩放置
後、４０℃の温水に１週間浸漬した。その後、ウエスに
て水分をふき取り、カッターナイフでクロスカットを入
れセロハンテープ（商品名ニチバンＴＭ）を用いて剥離
試験を行い、シリコンアクリルエマルション樹脂塗料を
用いて得られた塗膜と下塗り塗膜間の剥離の有無を見
た。 ○；剥離なし ×；剥離あり

【００５７】＜透湿性の評価＞透湿性の評価は、ＪＩＳ
−Ｚ−０２０８に準拠して以下のようにして行った。上
記で得られた塗料を１０ＭＩＬのドクターブレードによ
りポリプロピレン板に塗布し、１００℃１０分間乾燥さ
せた後放冷して、さらに一晩放置した。ここで得られた
塗膜を、直径７０ｍｍの円形のフィルム状に切り出し
た。

【００５８】次にＪＩＳ−Ｚ−０２０８に記載されてい
る透湿カップに塩化カルシウム（無水）を１２ｇ入れ
て、上記で得られた円形状のフィルムで蓋をした。次に
溶融した融点６０℃のパラフィンを、上記透湿カップ周
縁の溝に流し込み、放冷した。これを、温度４０±０．
５℃、相対湿度９０±２％の恒温恒湿装置中に１６時間
以上放置して初期重量を測定した。

【００５９】次に、この透湿カップを再び、恒温恒湿装
置に入れ、２４時間毎に重量を測定し、その２４時間毎
の重量増加量が５％以内で一定になるまで試験を続け、
初期重量に対する最終の重量増加量を求めた。そして、
以下の式を用いて透湿度を算出した。 透湿度（ｇ／ｍ²・２４ｈ）＝ （２４０×ｍ）／（ｔ
×ｓ） ｓ：透湿面積（ｃｍ²） ｔ：試験を行った最後の２つの秤量間隔の時間（ｈ） ｍ：試験を行った最後の２つの秤量間隔の増加重量（ｍ
ｇ） 上記で算出した透湿度を、以下の基準で評価した。 ◎：１５ｇ／ｍ²・２４ｈ未満 ○：１５〜２５ｇ／ｍ²・２４ｈ ○：２５ｇ／ｍ²・２４ｈ以上

【００６０】＜吸水性の評価＞上記で得られた塗料を１
０ＭＩＬのドクターブレードによりポリプロピレン板に
塗布し、１００℃１０分間乾燥させた後放冷後、一晩放
置した。

【００６１】次に、上記で得られた塗膜から、５０ｍｍ
×６０ｍｍの大きさのフリーフィルムを切り出し、初期
のフィルム重量を測定した。これとは別に、予めガラス
瓶に脱イオン水を注いでおき、その中に上記で得られた
フリーフィルムを４０℃×７２時間浸漬した。浸漬後、
フリーフィルムをガラス瓶から取出し、表面の水分をふ
き取った後に重量を測定した。そして以下の式により吸
水率を算出した。 吸水率（％）＝（浸漬後の重量−初期重量）／ 初期重
量 上記で算出した吸水率（％）を、以下の基準で評価し
た。 ◎：５ ％未満 ○：５〜１０％ △：１０〜１５％ ×：１５％以上

【００６２】＜透水性の評価＞透水性の評価は、ＪＩＳ
−Ａ−６９１０に準拠して、以下のようにして行った。
上記で得られた塗料をスレート板にスプレーにより塗布
量が１００ｇ／ｍ²になるように塗装し１００℃で５分
間乾燥させた。この塗装を更に２回行い、塗布量が合計
３００ｇ／ｍ²で、膜厚が１５０μｍとなるように下塗
り塗膜を形成した。

【００６３】次にＪＩＳ−Ａ−６９１０に記載されてい
る方法により透水管を立て、脱イオン水を基材表面から
２５０ｍｍの高さになるまで入れ、初期透水高さとし
た。その後、２４時間経過後、水の高さを測定し、初期
からの減水量を透水量として、以下の基準で評価した。 ◎：０．２ｍｌ／２４ｈ未満 ○：０．２〜０．５ｍｌ／２４ｈ △：０．５〜１．０ｍｌ／２４ｈ ×：１．０ｍｌ／２４ｈ以上

【００６４】＜凍害性の評価＞凍害性は、ＡＳＴＭ−Ｂ
法に準拠して、以下のようにして評価した。上記で得ら
れた塗料をスレート板にスプレーにより塗布量が１００
ｇ／ｍ²になるように塗装し１００℃で５分間乾燥させ
た。この塗装をさらに２回行い、塗布量が合計３００ｇ
／ｍ²で、膜厚が１５０μｍとなるように下塗り塗膜を
形成した。ここで得られた塗装板の裏面および側面をエ
ポキシ樹脂を用いてシールした。その後、ＡＳＴＭ−Ｂ
法（気中凍結水中融解）により、下記の基準で目視評価
した。ここで繰り返し数を３００サイクルとした。 ○：外観に異常が見られない ×：クラックやフクレ等の外観異常がある 以上の評価結果を表３に示す。

【００６５】実施例２〜５ 使用したエマルション樹脂を、エマルション樹脂２〜５
にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして、水
性下塗り塗料を調製して、評価を行った。その結果を表
３に示す。

【００６６】実施例６および７ 使用した分散ペーストを、製造例１で得られた分散ペー
スト２、３にそれぞれ変更し、エマルション樹脂１の代
わりに、エマルション樹脂２を用いた以外は、実施例１
と同様にして、水性下塗り塗料を調製して、評価を行っ
た。その結果を表３に示す。

【００６７】実施例８ 製造例１で調製した分散ペースト１を６４部とり、製造
例２で調製したエマルション樹脂２を１００部混合して
ディスパーにて１０００ｒｐｍで５分間攪拌した。その
後ブチルセロソルブ１０部を攪拌しながら添加し、次い
で増粘剤を加えて粘度がｉｗａｔａＮＫ‘２カップを使
用して２８±５秒となるように調製して、全樹脂固形分
１００容積部に対し顔料成分が２０容積部（ＰＶＣ＝２
０％）の水性下塗り塗料を得た。

【００６８】上記で得られた水性下塗り塗料について、
実施例１と同様にして評価した。その結果を表３に示
す。

【００６９】実施例９ 分散ペースト１の使用量を１４５部に変更した以外は、
実施例８と同様にして、ＰＶＣ＝３５％の水性下塗り塗
料を得て、実施例１と同様にして評価した。その結果を
表３に示す。

【００７０】実施例１０ カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（カルボジイミド基含有
硬化剤、日清紡社製）をエマルション樹脂１００部に対
し２部となるように更に加え、エマルション樹脂１の代
わりに、エマルション樹脂２を用いた以外は、実施例１
と同様にして水性下塗り塗料を調製して、評価を行っ
た。その結果を表３に示す。

【００７１】実施例１１ カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（カルボジイミド基含有
硬化剤、日清紡社製）をエマルション樹脂１００部に対
し２部となるように更に加えた以外は、実施例１と同様
にして水性下塗り塗料を調製して、評価を行った。その
結果を表３に示す。

【００７２】比較例１〜９ 表３に示したエマルション樹脂を用いた以外は、実施例
１と同様にして水性下塗り塗料を調製して評価を行っ
た。その結果を表３に示す。

【００７３】

【表３】

【００７４】実施例の結果から明らかなように、反応性
乳化剤の存在下で得られたエマルション樹脂であって、
スチレンモノマー、アルコキシシシリル基含有ラジカル
重合性モノマーであるγ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシランおよびカルボキシル基含有重合性モノマ
ーであるメタクリル酸を、所定の範囲内の量で用いて得
られたエマルション樹脂を、水性下塗り塗料組成物に含
有させることにより、密着性と、透湿性、吸水性、透水
性といった防水性とが良好であることが確認された。更
に、硬化剤としてカルボジイミド基を含有するものを加
えると、透水性が向上することが確認された。

【００７５】

【発明の効果】水性下塗り塗料組成物として、反応性乳
化剤の存在下、スチレンモノマー、アルコキシシリル基
含有ラジカル重合性モノマーおよびカルボキシル基含有
ラジカル重合性モノマーを特定量配合して得られたエマ
ルション樹脂を含有するものを用いることにより、透湿
性、吸水性、透水性といった防水性および密着性とを向
上させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CC021 DF042 GA06 GA15 HA066 HA466 HA526 HA536 HA546 JB01 JB09 JB18 KA03 KA08 KA09 KA20 MA08 MA10 NA04 NA12 NA24 PA18 PA19 PB05 PC04

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反応性乳化剤の存在下、スチレンモノマー
   を２０〜７０重量％、アルコキシシリル基含有ラジカル
   重合性モノマーを０．１〜１０重量％およびカルボキシ
   ル基含有ラジカル重合性モノマーを０．１〜５．０重量
   ％含むモノマー混合物を乳化重合して得られたエマルシ
   ョン樹脂を含有する水性下塗り塗料組成物。
2. 【請求項２】更に扁平な形状を有する顔料を、前記下塗
   り塗料中の全樹脂固形分１００重量部に対し１０〜４０
   重量部含有する、請求項１記載の水性下塗り塗料組成
   物。
3. 【請求項３】更に硬化剤を含有する請求項１または２記
   載の水性下塗り塗料組成物。
4. 【請求項４】前記硬化剤が、１分子中に２個以上のカル
   ボジイミド基を含有するものである、請求項３記載の水
   性下塗り塗料組成物。