JPH03259966A

JPH03259966A - 可剥離性塗膜形成方法

Info

Publication number: JPH03259966A
Application number: JP5900290A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Okamoto; 宜之岡本; Tadayoshi Tatsuno; 忠義龍野
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1990-03-09
Filing date: 1990-03-09
Publication date: 1991-11-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は可剥離性塗膜形成方法に関する。

［従来の技術及びその問題点］従来、自動車、車両、航空機、機械部品、金属製家庭用
品、その地鉄および非鉄金属製品、木工品、ガラス製品
、プラスチックス製品、ゴム製品などに塗装を行なった
ちのを需要者の手にわたるまでに、屋内または屋外に一
時保管することが多く行なわれている。このような場合
これらの製品が需要者の手にわたるまでの期間（普通−
射的には２〜１２ケ月またはそれ以上）において砂塵、
鉄粉、塩類、酸類、煤煙、昆虫の体液や死がい、鳥虫な
どのフン、太陽光線、風雨及びその他の影響によってこ
れらの表面にキズ、シミ、変色、汚染などが発生する。

またこれらを除去するために労力と費用を要し、しかも
商品価値が低下することもあるのでこれらの物品の表面
を一時的に保護する必要がある。更に、近年、工業化に
よって人工的に放出された硫黄酸化物、窒素酸化物、塩
酸などの汚染物質を含有する酸性雨が自動車や車両など
の塗装物表面に降りかかり、このちのが更に濃縮されて
酸性度の高い雨水となり、該表面にキズ、シミ、変色、
汚染などを発生するという問題点が新たにおこっている
。

本出願人は、これ、らの塗装物表面を一時的に保護する
た、めにすでに可剥離性被覆組成物（特公昭５０−３．
９６８５号公報）を提案した。しかしながら該組成物か
ら形成された被膜は耐候性、耐酸性が劣るために塗装物
表面を完全に保護できないという問題点がある。また、
屋外の長−間暴露でｒ？塗装物の塗膜と被膜との相−密着性が高くなり剥離作業
性が劣るという問題点があった。また剥離後の塗装物表
面もワレ、チヂミ、ツヤ引は等の欠陥を生じる問題点が
あった。

［問題点を解決するための手段］本発明者等は前記した問題点を解消するために鋭意研究
を重ねた結果、特定範囲のガラス転移温度に調製した硬
化塗膜の表面に、特定範囲の（メタ）アクリロニトリル
を有するビニル系共重合体を樹脂成分とするストリッパ
ブル塗料の塗膜を形成させることによって前記問題点を
全て解決することを見い出し、本発明を完成するに到っ
た。

即ち、本発明はガラス転移温度５０〜１３０℃の硬化塗
膜の表面に、（メタ）アクリロニトリルを単量体成分と
して１５〜５０重量％含有するビニル系共重合体を樹脂
成分とするエマルション形ストリッパブル塗料を塗装し
てなる可剥離性塗膜形成方法に関する。

本発明においてストリッパブル塗料が塗布される硬化塗
膜は、従来から公知の硬化形塗料を適当な温度及び時間
で焼付けて、ガラス転移温度を５０〜１３０℃の範囲に
調製した塗膜である。該硬化形塗料としてはクリヤー塗
料、メタリック顔料（アルミニウム粉末、雲母粉末、酸
化チタンを含有するソリッドカラー塗料などが使用でき
る。硬化形塗料のタイプとしては水性形、有機溶剤形、
粉末形などいずれの６のであって６かまわない、硬化形
樹脂組成物としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系
樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹
脂、エポキシ系樹脂などの基体樹脂とアミノ樹脂、ポリ
イソシアネート化合物などの架橋剤で構成されるもの及
び自己硬化性モノマー（例えばＮ−ブトキシメチルアク
リルアミド）を成分とする重合体などが好適に使用でき
る。また、硬化形塗料中には体質顔料、各種添加剤など
を任意に配合することができる。

上記硬化塗膜は、例えば上記硬化形塗料を素材必要に応
じてブライマー又は中塗り又はベースコートなどを施し
た塗膜の表面に塗布し、ガラス転移温度が上記範囲内に
なるように硬化させたちのが使用できる。

本発明において、硬化塗膜のガラス転移温度が５０℃よ
り低いと屋外の長期暴露でストリッパブル塗膜がはがれ
難くなったり、また剥離後の硬化塗膜に剥離跡、シミ、
ツヤ引は等の塗膜欠陥が生じる。他方、ガラス転移温度
が１３０℃より高いと、ストリッパブル塗膜の付着力が
小さくなりすぎて保管中に自然剥離する恐れがあるので
好ましくない。

本ダ明における硬化塗膜のガラス転移温度は、ｉｌｌ塗
ＩＩ！　（幅５ｍｍ、長さ２０ｍｍ、厚さ３０ｐＭ）を
ダイナミックビスコエラストメーター　モデルパイブロ
ン（ＤＰＶ−ＩＩ−ＥＡ型、東洋パルドウイン社製品）
を用いて測定したものである。

本発明で用いるストリッパブル塗料のビニル系共重合体
は（メタ）アクリロニトリル１５〜５０重Ｉ％、酸基含
有ラジカル重合性モノマ−２０Ｍ量％以下及びその他の
ラジカル重合性モノマー８５〜５０重量％で構成される
共重合体である。

該（メタ）アクリロニトリルが１５重量％より少ないと
ストリッパブル塗膜の強度が小さく、剥離作業性が劣り
、他方５０重量％より多いとストリッパブル塗料の造膜
性が悪く塗膜性能、剥離作業性などが劣るので好ましく
ない。

上記共重合体のモノマー成分として（メタ）アクリロニ
トリル以外のモノマーとして、　（メタ）アクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマール酸などの酸基含有ラ
ジカル重合性モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（
メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ｔｅｒ　−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
などのその他のラジカル重合性モツマーが挙げられる。

これらのものは１種もしくは２種以上組み合わせて使用
できる。上記モノマー成分の中でち（メタ）アクリロニ
トリル・アクリル酸ブチル　（メタ）アクリル酸＝２０
〜４０：８０〜６０：０．５〜２（重量比）で組合わせ
て使用することが好ましい。

該ビニル系共重合体は、従来から公知の方法、例えば乳
化重合、溶液重合、懸濁重合などで製造できる。該乳化
重合法での製造例を挙げると、例えば乳化剤、保護膠質
、分散媒および重合禁止剤をあらかじめ水に溶解してお
き、これらに窒素雰囲気中で目的とするモノマーを徐々
に加えながら均一に分散させる。このものを温度５０〜
８０℃、好ましくは５０〜６０℃に加温したのち重合触
媒を徐々に加えながら３〜８時間、好ましくは６〜７時
間乳化重合反応せしめたのちｐＨを７〜８の範囲に調整
する。最後にエマルションを安定化するために保護膠質
を添加することによって得られる。また、該共重合体は
上記の各成分を一挙に配合して重合反応せしめることは
不可能ではないが二の重合反応は激しい発熱反応のため
に上記の温度に保つように冷却する必要がある。乳化剤
としては、従来から公知のノニオン性、アニオン性、両
性イオンなどの乳化剤が使用できる。保護膠質としては
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、アルギン酸ソーダ、カゼイン酸ソー
ダ、カゼイン酸アンモニウム、ポリアクリル酸アンモニ
ウム、ポリアクリル酸ソーダ、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエー
テル、カルボキシメチルセルロース、酢酸ビニル−マレ
イン酸共重合物などが使用できる重合触媒としては乳化
重合体との親和性をよくするための親水性有機溶媒が好
ましい、具体的にはメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコールなどが使用できる。また
、重合触媒としては過硫酸アンモン、過硫酸カリ、過硫
酸アンモンと重亜硫酸ソーダとの混合系、ヒドロ亜硫酸
ソーダ、ピロ亜硫酸ソーダ、チオ硫酸ソーダなどが使用
できる。

また、溶液重合法では例えば前記親水性有機溶媒中で重
合触媒（アゾ系化合物、パーオキサイド系化合物、ジア
ゾ系化合物など）の存在下で、通常約０〜２５０℃１好
ましくは約４０〜１８０”ｃで約１〜２４時間反応を続
けることによって行なうことができる。該溶液重合法で
得られた樹脂溶液は乳化剤もしくは中和剤〔アミン、ア
ンモニアなど）などを用いて水中に分散される。得られ
た水分散液は減圧して脱溶剤を行なうことちできる。

本発明で使用するストリッパブル塗料は、前記ビニル系
共重合体を樹脂成分とする組成物であって、更に必要に
応じて充填剤、着色剤、添加剤などを配合したちのであ
る。

本発明において、ストリッパブル塗料を硬化塗膜に塗布
する方法としてはへヶ塗り、スプレー塗り、浸せき塗り
、その他従来がら行なわれている塗装法で行なうことが
できる。また塗装された塗膜は室温では約１時間、また
加熱する場合は、例えば７０℃では約１０分間加熱すれ
ば目的とする塗膜が得られる。

実施例以下に実施例、比較例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。なお実施例及び比較例中の「部」及び「％」
は重量基準である。

ストリッパブル塗料Ｂ−１の製造側還流冷却器、カキマゼ機、温度計、滴下ロートを装備し
た１氾のフラスコに部分ケン化ポリビニルアルコール（
日本合成化学工業■商品名ゴーセノールｃ）Ｉ−１７）
０．５３部、メタノール５．３部、水３７．７４部を仕
込み均一溶液とする０次いで重亜硫酸ソーダ０．１２部
を加え均一に溶解した後、窒素ガス雰囲気中でアクリロ
ニトリル５部、アクリル酸ブチル４５部、アクリル酸０
１４部の混合液を徐々に滴下し均一分散液とする。この
分散液を５５〜６０℃に加温し、別に用意した過硫酸カ
リ０．０５部の０．６％水溶液を徐々に滴下しながら７
時間反応せしめてエマルションを得た。このエマルショ
ンをアンモニア水でｐＨ７，０に調整後２％のメチルセ
ルロース水溶液（信越化学工業■製、商品名メトローズ
６５ＳＨ）をエマルションに対し４重量％添加してスト
リッパブル塗料Ｂ−１を得た。得られた塗料は固形分４
６．９重量％であった。

ストリッパブル塗料Ｂ−２の製造例ストリッパブル塗料Ｂ−１の製造においてアクリロニト
リル５部を１５部に、アクリル酸ブチル４５部を３５部
に置き換えた以外はストリッパブル塗料Ｂ−１と同様に
してストリッパブル塗料Ｂ−２を製造した。

ストリッパブル塗料Ｂ−３の製造例ストリッパブル塗料Ｂ−１の製造においてアクリロニト
リル５部を３０部に、アクリル酸ブチル４５部を２０部
に置き換えた以外はストリッパブル塗料Ｂ−１と同様に
してストリッパブル塗料Ｂ−３を製造した。

ストリッパブル塗料Ｂ−４の製造例ストリッパブル塗料Ｂ−１の製造においてアクリロニト
リル５部を３０部に、アクリル酸ブチル４５部を２０部
に置き換えた以外はストリッパブル塗料Ｂ−１と同様に
してストリッパブル塗料Ｂ−４を得た。

数狡扱り立瓜五丑、　／Ｎ＋ｐ７ｊ’＞　”＆０！ｒＯ−処理した軟鋼板
（厚さ０．８ｍｍ）にカチオン形電看塗料を２５Ｆの厚
さになるように電着し、更に１７０”Ｃ−２０分間焼付
け、次いで電着塗装膜上にポリエステル系中塗り塗料を
スプレーにて膜１１２５Ｆになるような条件で塗装し、
１４０”Ｃ−２０分間焼付は下塗り塗膜を形成した。こ
の塗膜表面に表−１の硬化塗膜形成用塗料をスプレーに
て２５Ｆになるように塗装し、１４０℃−２０分間焼付
けた。更にこのちのの表面にストリッパブル塗料Ｂ１−
４を５０Ｆの塗装膜厚になるように塗装し、６０”Ｃ−
１０分間乾燥させた。

試験結果をまとめて表−ｌに示した。

拭　　法　び評　基ストリッパブル塗料造膜性ストリッパブル塗料をスプレー塗装した時に塗膜が均一
な連続膜になるか調べた。

○　均一連続塗膜を形成する。

×・ワレ、キレツなどが生じた。

硬化塗膜ガラス転移温度ブリキ板に硬化塗膜形成用塗料を乾燥膜厚が３０Ｆにな
るように塗装し、１４０℃で２０分間焼付けを行なった
のち、水銀でブリキ板から塗膜をはがし、幅５ｍｍ、長
さ２０ｍｍに切断したものをバイプロンで測定した。

次に試験板を屋外に４ケ月間暴露試験した後下記基準で
評価した。

塗膜外観ストリッパブル塗料をはがしたのち硬化塗膜の表面を目
視で視察した。

○：全く異常がない。

Δニジミ、ツヤ引は等欠陥が認められる。

×、著しいシミ、ツヤ引は等欠陥が認められる。

剥離性（１）ストリッパブル塗料をはがす時のは力５れの難易
さを下記の基準で評価した。

○・容易にハクリする。

△：ハクリしにくい。

×：かなりハクリしにくい。

（２）暴露中にストリッパブル塗料が端面から自然に剥
離、浮き上りがないか調べる。下記の基準で評価した。

○：全く端面から浮き、ハクリがない。

Δ：端面から浮き、ハクリする。

×：かなり端面から浮き、ハクリする。

［発明の効果］本発明塗膜形成方法はガラス転移温度５０〜１３０℃の
硬化塗膜表面に、（メタ）アクリロニトリルを特定量含
有する共重合体を樹脂成分とするストリッパブル塗膜を
形成させることによって、過酷な条件で（例えば夏季量
ｎ）で６該塗膜を容易に剥離することができ、しか、ち
剥離後の硬化塗膜にフクレ、シミ、ツヤ引は等の欠陥の
ない初期硬化塗膜と同様の塗膜表面を保持することがで
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ガラス転移温度５０−１３０℃の硬化塗膜の表面
に、（メタ）アクリロニトリルを単量体成分として１５
〜５０重量％含有するビニル系共重合体を樹脂成分とす
るエマルション形ストリッパブル塗料を塗装してなる可
剥離性塗膜形成方法。