JPH04308845A - 感光材料処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光材料を湿式処理す
る感光材料処理装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】露光後の感光材料を処理液に浸漬して湿
式処理する装置は、感光材料の処理に必要な機能の異な
る処理液をそれぞれ異なる槽に収容している。例えば、
カラー感光材料の発色現像処理を行う装置は、発色現像
槽、漂白定着槽、水洗槽が連設され、感光材料は順次こ
れらの槽内の各処理液に浸漬されて処理される。

【０００３】感光材料を処理液に浸漬して搬送するには
、一般に搬送ローラが用いられ、搬送ローラは処理液中
及び処理槽上の空中に配設される。

【０００４】搬送ローラは一般にシリコンゴムが採用さ
れるが、搬送ローラの軸には耐腐食性及び耐処理液性の
点から一般にステンレス（ＳＵＳ）が用いられる。ステ
ンレスには合金成分の量に応じた多くの種類があるが、
入手し易いＳＵＳ３１６は従来の写真処理液と接触して
も腐食、変質等を起こさないので処理装置の構成部材に
よく用いられていた。

【０００５】一方、迅速処理、低廃液、低公害を目的と
した、高塩化銀乳剤を用いたハロゲン化銀カラー感光材
料の処理方法が提案されている（ＷＯ８７／０４５３４
）。この処理には塩素イオンや臭素イオンを従来より多
量に（５００ｐｐｍ以上）含有させた漂白定着液が用い
られる。

【０００６】また、漂白定着液の脱銀性を促進する技術
として漂白定着液中に臭素イオンを添加する技術が特開
昭６４−６２６４２号、同６４−６３９６０号公報に記
載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、ＳＵＳ３１
６を材料とした部材により構成される従来の処理装置に
より上記カラー感光材料の処理を行った場合、漂白定着
槽や水洗槽における搬送ローラの軸等が短時間に腐食す
ることが判った。漂白定着液中や漂白定着液が持ち込ま
れた水洗水中の搬送ローラの軸の腐食は顕著ではないが
、空中に配設されこれらの処理液と接し得る搬送ローラ
の腐食は激しかった。特に、漂白定着液中の塩素イオン
濃度が５００ｐｐｍ以上のとき、又は臭素イオン濃度が
０．１モル／リットルのとき、構成部材の腐食程度が大
きかった。

【０００８】耐腐食性に優れた材料としてはチタンがあ
るが、チタンは耐磨耗性が低いので軸としては不適であ
り、また高価であるから処理装置の製造コストが上昇し
てしまう。

【０００９】本発明の目的は、上記問題を解決すること
にあり、塩素イオンや臭素イオンを多量に含む漂白定着
液に対して耐腐食性の高い感光材料処理装置を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明に係る上
記目的は、下記（１）〜（４）により達成される。 （１）　　カラー感光材料を湿式処理する装置において
、漂白定着液と接し得る部材が、クロムを２２％以上含
むステンレスであることを特徴とする感光材料処理装置
。 （２）　　カラー感光材料を湿式処理する装置において
、漂白定着液と接し得る部材が、モリブデンを３％より
多く含むステンレスであることを特徴とする感光材料処
理装置。 （３）　　上記（１）及び（２）において、漂白定着液
中の塩素イオン濃度が５００ｐｐｍ以上であることを特
徴とする感光材料処理装置。 （４）　　上記（１）及び（２）において、漂白定着液
中の臭素イオン濃度が５０００ｐｐｍ以上であることを
特徴とする感光材料処理装置。

【００１１】すなわち、クロムを２２％以上含むステン
レス又はモリブデンを３％以上含むステンレスを材料と
して各構成部材を構成することにより、漂白定着液と接
し得る部材は長期間にわたって腐食しないことが判明し
た。クロムの含有率は好ましくは２２〜３０％であり、
特に好ましくは２３〜２６％である。また、モリブデン
の含有率は好ましくは３．０５％〜７％以上であり、特
に好ましくは３．１％〜６％以上である。

【００１２】クロムを２２％以上含むステンレスとして
は、ＳＵＳ２９１Ｊ１、ＳＵＳ３２９Ｊ２Ｌ等があり、
モリブデンを３％以上含むステンレスとしては、ＳＵＳ
３１７、ＳＵＳ３１７Ｌ、ＳＵＳ３２９Ｊ２Ｌ等があり
、これらを各部材の材料として用いることができる。 また、クロムを２２％以上含みかつモリブデンを３％以
上含むステンレスとしてはＳＵＳ３２９Ｊ２Ｌ等がある
。

【００１３】本発明は、漂白定着液の塩素イオン濃度が
１５００〜１００００ｐｐｍのときに顕著な効果を奏す
る。また本発明は、漂白定着液の臭素イオン濃度が１２
０００ｐｐｍ以上のとき顕著な効果を奏する。また、漂
白定着液の補充量は少ない方が効果的であるが、補充量
が２５０ｍｌ以下、特に３０〜２００ｍｌのときに顕著
な効果を奏する。

【００１４】本発明における塩素イオン濃度及び臭素イ
オン濃度は、予め漂白定着液中に添加されていた塩素イ
オン及び臭素イオン、感光材料中から溶出した塩素イオ
ン及び臭素イオン濃度、前浴から持ち込まれた塩素イオ
ン及び臭素イオン濃度の総合結果の濃度である。

【００１５】本発明は高塩化銀乳剤を含有した感光材料
に好適であり、該乳剤中の塩素イオン濃度は８０モル％
以上、好ましくは９０モル％以上、最も好ましくは９５
モル％以上であり、このような乳剤を含有した感光材料
を連続処理する場合に本発明は最も効果的である。

【００１６】本発明において現像処理に用いる発色現像
液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を
主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主
薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であるが
、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され
、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。

【００１７】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリ
エチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２，２，
２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナト
リウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【００１８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像及び反転処理を行ってから発色現像する。この黒白現
像液には、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン
類、１−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾ
リドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなど
のアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独で
あるいは組み合わせて用いることができる。

【００１９】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより３００ｍｌ以下、更には１００ｍｌ以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。

【００２０】また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑え
る手段を用いることにより補充量を低減することもでき
る。

【００２１】感光材料は発色現像後に漂白定着処理され
る。処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処
理してもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に
実施できるが、好ましくは発色現像後直ちに漂白定着処
理される。

【００２２】漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）　、
コバルト（ＩＩＩ）　、クロム（ＶＩ）、銅（ＩＩ）な
どの多価金属の化合物、過酸類等が用いられる。代表的
漂白剤としては、鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩ
Ｉ）　の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの錯塩、過硫酸塩などを用いることができる。 これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩
を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩
、過硫酸塩及び過酸化水素は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）　錯塩は特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を用いた漂白定着液のｐＨ
は通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化のために
、さらに低いｐＨで処理することもでき、特にｐＨ４．
５〜６．５が好ましい。

【００２３】漂白定着液には、必要に応じて漂白促進剤
を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例は
、次の明細書に記載されている：米国特許第３，８９３
，８５８　号、西独特許第１，２９０，８１２　号、特
開昭５３−９５６３０号、リサーチ・デイスクロージャ
ー　１７，１２９　号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９　号に記載のチアゾリジン誘
導体；米国特許第３，７０６，５６１　号に記載のチオ
尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第２，７４８，４３０　号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号に記載
のポリアミン化合物類；臭化物イオン等が使用できる。 なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８　号、西独特許第１，２９０，８
１２　号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が
好ましい。 更に、米国特許第４，５５２，８３４　号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

【００２４】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜
硫酸塩、ｐ−トルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸
類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

【００２５】更には、緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤
、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加してもよい。

【００２６】本発明において、処理装置に用いる漂白定
着液中に塩素イオンを５００ｐｐｍ以上含有することが
必要である。更に好ましい塩素イオン濃度は１０００ｐ
ｐｍ〜１００００ｐｐｍであり、この範囲において、特
に著しい効果を奏する。上記塩素イオンは漂白定着液中
に添加されていても良いし、感光材料から溶出して上記
濃度となっても良い。

【００２７】また、本発明において、処理装置に用いる
漂白定着液中に臭素イオンを０．１モル／リットル以上
含むことが必要である。更に好ましい臭素イオン濃度は
０．２〜１．０モル／リットルであり、この範囲におい
て、特に著しい効果を奏する。上記臭素イオンは漂白定
着液中に添加されていても良いし、感光材料から溶出し
て上記濃度となっても良い。

【００２８】漂白定着処理におけるこれらの補充液の補
充量、従ってオーバーフロー液量は、感光材料１ｍ２　
当たり３０ｍｌ〜３００ｍｌ、特に４０ｍｌ〜２５０ｍ
ｌであることが好ましい。

【００２９】本発明は高温処理になるほど防錆効果が顕
著になり、漂白定着処理液の温度は３０〜４０℃、更に
は３３〜３８℃が好ましい。処理時間は２０秒〜１分３
０秒、更には３０秒〜６０秒であることが好ましい。

【００３０】本発明により処理されるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工
程を経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は、
感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、
用途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流
、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲
に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タ
ンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ　第６４巻、Ｐ．　２４８〜２５３　（１９５５　年
５月号）に記載の方法で、求めることができる。

【００３１】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
によるカラー感光材料の処理において、このような問題
の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載の
カルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方
法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭５
７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイア
ベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等
の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博
著「防菌防黴の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年
）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」
（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【００３２】本発明による感光材料の処理における水洗
水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。 水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜２分の範囲が選
択される。

【００３３】更に、上記水洗に代り、直接安定液によっ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号
、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。

【００３４】又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤
を含有する安定浴を挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００３５】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【００３６】水洗水又は安定液中に、塩素イオンを５０
０ｐｐｍ以上、好ましくは１５００〜１００００ｐｐｍ
含有する系において、特に本発明の効果は顕著である。 また、水洗水又は安定液中に、臭素イオンを０．１モル
／リットル以上、好ましくは０．２〜１．０モル／リッ
トル含有する系において、特に本発明の効果は顕著であ
る。

【００３７】本発明により処理されるハロゲン化銀カラ
ー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現
像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像
主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば
米国特許第３，３４２，５９７　号記載のインドアニリ
ン系化合物、同第３，３４２，５９９　号、リサーチ・
ディスクロージャー１４，８５０号及び同１５，１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２　号
記載の金属錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウ
レタン系化合物を挙げることができる。

【００３８】上記ハロゲン化銀カラー感光材料は、必要
に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な
化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５
４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載されて
いる。

【００３９】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【００４０】また、感光材料の節銀のため西独特許第２
，２２６，７７０　号または米国特許第３，６７４，４
９９　号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力
を用いた処理を行ってもよい。

【００４１】本発明は、カラー現像液を使用する処理な
らば、いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラー
ペーパー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、
カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接
ポジ感光材料等の処理に適用することができる。特にカ
ラーペーパー、カラー反転ペーパー、オートポジペーパ
ーへの適用が好ましい。

【００４２】本発明により処理される感光材料のハロゲ
ン化銀乳剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等
いかなるハロゲン組成のものでも使用できる。特に、本
発明の効果を得る上で、塩化銀を９０モル以上含有する
塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ましく、更には、塩化
銀の含有率が９５〜１００％の場合が特に好ましい。

【００４３】

【実施態様】以下、添付図面を参照して本発明の一実施
態様を説明する。ただし、本発明は本実施態様に限定さ
れず、本発明の技術的思想に基づいてあらゆる変形が可
能である。

【００４４】図１は本発明の実施態様である銀塩写真式
カラーペーパーを用いた感光材料処理装置の概略構成図
である。本処理装置はカラーペーパーを露光した後、現
像、漂白定着、水洗した後に乾燥して、カラーペーパー
上に画像を形成するものである。本処理装置に用いるカ
ラーペーパー（以下、感光材料という）は、９５モル％
以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を支持体上に
少なくとも１層有するカラー写真感光材料であり、芳香
族第１級アミン発色現像主薬を含有する発色現像液によ
り発色現像される。また、漂白定着液は塩素イオンを５
００ｐｐｍ以上含有し、臭素イオンを０．１モル以上含
有している。

【００４５】処理装置本体１０には露光装置３００、現
像槽１２、漂白定着槽１４、水洗槽１６、水切り部１７
、乾燥部１８が連続して設けられ、露光後の感光材料２
０は現像、漂白定着、水洗後に乾燥されて本体１０から
搬出される。現像槽１２、漂白定着槽１４、水洗槽１６
、水切り部１７、乾燥部１８には、感光材料２０を挟持
して各処理部を搬送する搬送ローラ対２４が設けられて
いる。また、水切り部１７における搬送ローラ対２４は
、感光材料２０上の水滴をスクイズ、吸収等により除去
する機能を有する除水ローラを兼ねている。感光材料２
０は搬送ローラ対２４により水平状態では乳剤面を下に
して挟持搬送されながら処理液に所定時間浸漬されるこ
とにより発色現像処理される。

【００４６】図２は搬送ローラ２４の支持状態を表す部
分断面図である。搬送ローラ２４は軸受２６により両端
を支持されており、軸受２６は対向する一対のラック２
８に固定されている。軸受２６はＰＢＴからなり、耐処
理液性を有する。また、搬送ローラ２４はシリコンゴム
からなり、軸３０はＳＵＳ３１７からなる。軸３０は軸
受２６に回転可能に嵌合して支持されている。

【００４７】本処理装置における搬送ローラ２４のすべ
ての軸３０が上記のようにＳＵＳ３１７製であってもよ
いが、特に従来錆が多量に生じた部分、例えば漂白定着
槽１４及び第１水洗槽１６上の搬送ローラ２４の軸３０
だけをＳＵＳ３１７により成形してもよい。

【００４８】空中に設けられ、漂白定着液と接し得る搬
送ローラ２４は、軸３０の軸受２６と摺接する部分が空
中の酸素の影響で特に錆びやすい。従来のように、軸３
０がＳＵＳ３１６であると、１年程度の連続処理で軸３
０が錆びてしまい、搬送ローラ２４ごと軸３０を交換す
る必要があった。

【００４９】しかし、本実施態様のように、搬送ローラ
２４の軸３０の材料としてＳＵＳ３１７を採用すること
により、１年以上の連続処理を行っても軸３０は錆びる
ことがない。

【００５０】上述の構成は搬送ローラ２４の軸３０がＳ
ＵＳ３１７からなるが、ラック２８やガイド部材等の、
処理装置内の他の腐食の恐れのある部材をＳＵＳ３１７
により成形してもよい。

【００５１】

【実施例】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

【００５２】第一層塗布液調製 イエローカプラー　（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色
像安定剤　（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび　（Ｃｐｄ
−７）　１．８ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒
　（Ｓｏｌｖ−３）　と　（Ｓｏｌｖ−６）　各　４．
１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶
液　１８５ｃｃに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤
（臭化銀８０．０モル％、立方体；平均粒子サイズ０．
８５μｍ、変動係数０．０８のものと、臭化銀８０．０
％、立方体；平均粒子サイズ０．６２μｍ、変動係数０
．０７のものとを１：３の割合（Ａｇモル比）で混合）
を硫黄増感したものに、下記に示す青感性増感色素を銀
１モル当たり　５．０×１０−４モル加えたものを調製
した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。

【００５３】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。

【００５４】各層の分光増感色素として下記のものを用
いた。

【００５５】

【化１】

【００５６】

【化２】

【００５７】

【化３】

【００５８】赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０−３モル添加し
た。

【００５９】

【化４】

【００６０】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０−３モル、７．７×１０−４
モル、２．５×１０−４モル添加した。

【００６１】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、
１×１０−４モルと２×１０−４モル添加した。イラジ
エーション防止のために乳剤層に下記の染料を添加した
。

【００６２】

【化５】

【００６３】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ２　）　を表す。ハロゲン化銀乳剤は
銀換算塗布量を表す。

【００６４】支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
酸化チタンと青味染料（群青）を含む〕

【００６５】第
一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　　　　　　　０
．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０６

【００６６】第二層（混
色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．９９混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
８

【００６７】第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍ、
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（
Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ
−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
４０

【００６８】第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５８紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４７混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２４

【００
６９】第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．６０μｍ、
粒子サイズ分布の変動係数は０．０９）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３２色像
安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤
（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５

【００７０
】第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５３紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８

【００
７１】第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３３ポリビニルアルコールの アクリル変性共重合体（変成度１７％）　０．１７流動
パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０３

【００７２】

【化６】

【００７３】

【化７】

【００７４】

【化８】

【００７５】

【化９】

【００７６】

【化１０】

【００７７】

【化１１】

【００７８】

【化１２】

【００７９】

【化１３】

【００８０】以上のようにして得られた試料を試料Ｉと
した。次に、各乳剤層のハロゲン化銀組成を以下のよう
に変更して試料Ｉ−１〜Ｉ−６を作成した。

【００８１】 試料Ｎｏ．　　　　　青感層　　　　　　緑感層　　　
　　　赤感層Ｉ−１　　　　　　　１００　　　　　　
　　　１００　　　　　　　　　１００Ｉ−２　　　　
　　　　９０　　　　　　　　　　９０　　　　　　　
　　　９０Ｉ−３　　　　　　　　８０　　　　　　　
　　　８０　　　　　　　　　　８０Ｉ−４　　　　　
　　　６０　　　　　　　　　　６０　　　　　　　　
　　６０Ｉ−５　　　　　　　　４０　　　　　　　　
　　４０　　　　　　　　　　４０Ｉ−６　　　　　　
　　２０　　　　　　　　　　２０　　　　　　　　　
　２０（数値は塩臭化銀乳剤における塩化銀のモル％で
表す。）

【００８２】以上のようにして得られた試料Ｉ−１〜Ｉ
−６を各々像様露光後、下記処理機及び処理工程に従い
発色現像液のタンク容量の２倍の量を補充するまで連続
処理を行った。この処理を、同一装置により１年間行っ
た。

【００８３】処理機 フジ・ミニラボ・ＦＡ１４０（富士写真フイルム（株）
製） 処理工程 　　工程　　　　　　　　　　温度　　　　時間　　　
　補充量　　　　　　タンク容量カラー現像　　　　　
３８．５　℃　　４５秒　　　７３　ｍｌ／ｍ２　　　
　１７　リットル漂白定着　　　　　　３２〜３８℃　
　４５秒　　３００　ｍｌ／ｍ２　　　　１５　リット
ルリンス■　　　　　　３０〜３５℃　　３０秒　　　
　−−−　　　　　　　１０　リットルリンス■　　　
　　　３０〜３５℃　　３０秒　　　　−−−　　　　
　　　１０　リットルリンス■　　　　　　３０〜３５
℃　　３０秒　　３６０　ｍｌ／ｍ２　　　　１１　リ
ットル　　（リンスは■→■への向流方式とした。）

【
００８４】各処理液の組成は以下の通りである。

【００８５】 漂白定着液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　タンク液　　　　　　補充液
　　チオ硫酸アンモニウム 　　　　（７０Ｗ／Ｖ％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１１０　ｍｌ　　　　　　２２
０　ｍｌ　　亜硫酸アンモニウム　　 　　　　１水塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１９．４ｇ　　　　
　　３８．８ｇ　　ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
　ｇ　　　　　　　３．０ｇ　　ＥＤＴＡＦｅＮＨ４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５５　ｇ　　　　　　１１０　ｇ　　硝酸（６７％）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２４．５ｇ　　　　　　　４９　ｇ−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−　
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ　　　　　１
０００　ｍｌ　　　　ｐＨ　（２５℃）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．２０　　　　　　　　４．８０

【００８６】リンス液
（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水（カルシウム
、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下）

【００８７】以上のようにしてカラー感光材料の６種の
試料Ｉ−１〜Ｉ−６の処理により得られた６種の漂白定
着液をＩＩ−１〜ＩＩ−６とする。これら漂白定着液Ｉ
Ｉ−１〜ＩＩ−６の塩素イオン濃度をイオンクロマト法
により分析した結果、下記のような濃度であった。

【００８８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　塩素イオン濃度　
　試料Ｉ−１を処理した漂白定着液ＩＩ−１　　　　６
３０ｐｐｍ　　試料Ｉ−２を処理した漂白定着液ＩＩ−
２　　　　５７０ｐｐｍ　　試料Ｉ−３を処理した漂白
定着液ＩＩ−３　　　　５００ｐｐｍ　　試料Ｉ−４を
処理した漂白定着液ＩＩ−４　　　　３５０ｐｐｍ　　
試料Ｉ−５を処理した漂白定着液ＩＩ−５　　　　２５
０ｐｐｍ　　試料Ｉ−６を処理した漂白定着液ＩＩ−６
　　　　１３０ｐｐｍ

【００８９】また、搬送ローラの
軸をＳＵＳ３０４、３１６Ｌ、３１７、３２９Ｊ１、３
２９Ｊ２Ｌによりそれぞれ作成した。上記６種の漂白定
着液ＩＩ−１〜ＩＩ−６の塩素イオン濃度を一定に維持
しながら、同一処理装置を１年間稼働した。６種の漂白
定着液ＩＩ−１〜ＩＩ−６に対する６種の材料の軸の腐
食状態を調べた。結果を表１に示す。

【００９０】

【表１】

【００９１】表１から明らかなように塩素イオン濃度が
５００ｐｐｍ以上である漂白定着液に対して、ＳＵＳ３
１７、３２９Ｊ１、３２９Ｊ２Ｌ製の軸は腐食がなく、
本発明が有効であることが判明した。

【００９２】実施例２ 表２に示すような成分の異なる１１種の漂白定着液ＩＩ
Ｉ−１〜ＩＩＩ−１１を作製し、そのうちＩＩＩ−１、
ＩＩＩ−６、ＩＩＩ−９に対して実施例１と同様の処理
を行った。その結果を表３に示す。

【００９３】

【表２】

【００９４】

【表３】

【００９５】表３から明らかなように臭素イオン濃度が
５０００ｐｐｍ以上である漂白定着液に対して、ＳＵＳ
３１７、３２９Ｊ１、３２９Ｊ２Ｌ製の軸は腐食がなく
、本発明が有効であることが判明した。

【００９６】実施例３ 表２に示す漂白定着液ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−１１のすべ
てに対し実施例１と同様の処理を行った。その結果を表
４に示す。

【００９７】

【表４】

【００９８】表４から明らかなように漂白定着ＩＩＩ−
３〜ＩＩＩ−５，ＩＩＩ−７〜ＩＩＩ−１１に対してＳ
ＵＳ３１７、３２９Ｊ１、３２９Ｊ２Ｌ製の軸は腐食が
なく、本発明が有効であることが判明した。特に、本発
明は漂白定着液ＩＩＩ−４、ＩＩＩ−９、ＩＩＩ−１０
に対して有効である。

【００９９】

【発明の効果】本発明によれば、漂白定着液と接し得る
部材をクロムを２２％以上含有するステンレス又はモリ
ブデンを３％より多く含有するステンレスにより成形す
ることにより、塩素イオン濃度が５００ｐｐｍ以上又は
臭素イオン濃度が５０００ｐｐｍ以上の漂白定着液と前
記部材が接しても、該部材が錆びることがない。また、
同様な耐腐食性を有するチタンに比べ安価でかつ磨耗も
少ない。したがって、低コストで長期間の耐久性が得ら
れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は感光材料処理装置の概略構成図である。

【図２】図２は搬送ローラの支持状態を表す図である。

【符号の説明】

１０　　画像形成装置本体 １２　　現像槽 １４　　漂白定着槽 １６　　水洗槽 １７　　水切り部 １８　　乾燥部１８ ２０　　感光材料 ２４　　搬送ローラ ２６　　軸受 ２８　　ラック ３０　　軸

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　カラー感光材料を湿式処理する装置に
   おいて、漂白定着液と接し得る部材が、クロムを２２％
   以上含むステンレスであることを特徴とする感光材料処
   理装置。
2. 【請求項２】　　カラー感光材料を湿式処理する装置に
   おいて、漂白定着液と接し得る部材が、モリブデンを３
   ％より多く含むステンレスであることを特徴とする感光
   材料処理装置。
3. 【請求項３】　　請求項１及び２において、漂白定着液
   中の塩素イオン濃度が５００ｐｐｍ以上であることを特
   徴とする感光材料処理装置。
4. 【請求項４】　　請求項１及び２において、漂白定着液
   中の臭素イオン濃度が５０００ｐｐｍ以上であることを
   特徴とする感光材料処理装置。